N,N'-双(3,5-二氯-2,4,6-三硝基苯基)-3,4-二氨基呋咱的合成

3,4-二硝基呋咱的合成葛忠学;王锡杰;姜俊;王伯周;付霞云【摘要】以乙二醛为起始原料,常压法制备3,4-二氨基呋咱(DAF),收率56.4%,纯度98.4%.采用"一步法"氧化工艺,以50%H2O2为氧化剂,H2SO4起始浓度56.9%,于35℃反应3.5 h,由DAF合成了3,4-二硝基呋咱(DNF),收率62.5%,纯度99.8%.DNF的结构经13C NMR,IR,MS和元素分析表征.讨论了DAF氧化成DNF 的反应历程.【期刊名称】《合成化学》【年(卷),期】2008(016)003【总页数】4页(P260-263)【关键词】二氨基呋咱;二硝基呋咱;氧化;合成【作者】葛忠学;王锡杰;姜俊;王伯周;付霞云【作者单位】西安近代化学研究所,陕西西安,710065;西安近代化学研究所,陕西西安,710065;西安近代化学研究所,陕西西安,710065;西安近代化学研究所,陕西西安,710065;西安近代化学研究所,陕西西安,710065【正文语种】中文【中图分类】O626.273,4-二硝基呋咱(DNF)是俄罗斯于1994年首次成功合成的高能量密度化合物[1]，密度1.62 g·cm-3，理论爆速9 500 m·s-1, m.p.-15 ℃, b.p.168 ℃。

在实际应用中DNF是一种重要的构建高能量密度化合物的活性单元，可合成一大批性能优异的呋咱醚[2]，羟基呋咱[3],氯基呋咱[4]等，这些化合物可与四嗪类、唑类、苦基类等基团反应，合成大量含能化合物，如性能可与目前性能最好的高能炸药CL-20相比拟的3,6-双(4-硝基呋咱基-3-氧)氧化四嗪[2]。

由于呋咱基是与二硝基苯基吸电子性相似的强吸电子基团[1]，因此呋咱环上的氨基不能通过直接硝化、重氮化等反应生成硝基，只能采用强氧化剂进行氧化，这是合成DNF的关键步骤。

合成DNF的方法有三种：(1) H2O2氧化法[1]; (2) N2O5氧化法[5]; (3) HNO3氧化法[6]。

专利名称：3,5-二氯-2,4-二氟苯胺的合成方法
专利类型：发明专利
发明人：郑士才,聂孝文,况庆雷,郑建霖,魏源,陈锋,王吉申请号：CN201210050792.4
申请日：20120301
公开号：CN102617360A
公开日：
20120801
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明公开了一种3,5-二氯-2,4-二氟苯胺的合成方法，该方法以2,6-二氯氟苯硝化制备2,4-二氯-3-氟硝基苯生产工艺中的蒸馏残渣为原料，经氯气氯化、氟化钾氟化制得3,5-二氯-2,4-二氟硝基苯；最后经还原得到3,5-二氯-2,4-二氟苯胺。

本发明采用现有生产工艺路线中的副产物为原料，不经任何处理直接用于合成3,5-二氯-2,4-二氟苯胺，与现行制备3,5-二氯-2,4-二氟苯胺的方法相比，具有原料价廉易得、充分利用资源、反应条件温和、产品收率高、生产成本低等特点，非常适合于工业化生产。

申请人：江西吉翔医药化工有限公司
地址：333300 江西省景德镇市江西乐平工业园区塔山二路
国籍：CN
代理机构：景德镇市高岭专利事务所
代理人：程雷
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3,5-二氯4-氟三氟甲苯的合成刘林学;赵彬侠;陈宝绒【摘要】目的研究3,5-二氯4-氟三氟甲苯的合成工艺.方法以3,4,5-三氯-三氟甲苯和氟化钾为原料通过相转移催化合成目标产物.结果确定了反应的最佳条件为反应物物质的量比n(3,4,5-三氯-三氟甲苯):n(氟化钾)=1:1.5,催化剂与原料质量比m(PEG-600):m(原料)=0.5～0.7:100,原料与溶剂环丁砜(TMSO_2)体积比为1:3～3.5,190~195℃反应12 h,原料转化率大于87%,收率80%,产品纯度大于98%(质量分数).结论为工业化生产3,5-二氯4-氟三氟甲苯提供了依据.【期刊名称】《西北大学学报（自然科学版）》【年(卷),期】2010(040)001【总页数】4页(P81-84)【关键词】3,5-二氯4-氟三氟甲苯;3,4,5-三氯-三氟甲苯;TMSO_2;氟化反应;相转移催化【作者】刘林学;赵彬侠;陈宝绒【作者单位】西北大学应用化学研究所/化工学院,陕西西安710069;西北大学应用化学研究所/化工学院,陕西西安710069;北京金方博源科技发展有限公司,北京100028【正文语种】中文【中图分类】O621.3含氟芳香族化合物是医药、农药等生理活性化合物的重要中间体。

由于氟原子体积小,电负性大,电子云密度高,氟原子或含氟基团的引入,使得化合物具有很好的热稳定性,抗氧性,药效增强,作用持久,副作用降低等优点,因此含氟医药、农药的研发倍受人们关注[1]。

3,5-二氯-4-氟三氟甲苯是重要的含氟医药中间体,文献报道的有以下几种合成方法,如图1所示。

方法A虽然原料易得,但步骤较多,条件苛刻,且其中关键步骤是氟硼酸重氮盐的热分解,非常剧烈,易生成焦油状物质,不易控制,收率不稳定[2];方法B和方法C相似,步骤相对较少,但原料都不易得,而且氯代反应是在300℃以上高温反应,条件比较苛刻,操作不安全[3-4];方法D步骤简单,而且环保安全,但因是两相反应,反应较慢,加大KF用量或采用CsF等氟化剂可以缩短时间,但仍然需要20 h,因KF,CsF等与生成的KCl不好分离,从而增加了生产成本[5]。

3,5-二氯-2,2,2-三氟苯乙酮（简称DCFA）的合成工艺如下：
首先，准备乙酮（甲酮）、二氯甲烷（CH2Cl2）、三氟苯（C6H3F3）和氢氧化钠（NaOH）等原料。

将二氯甲烷与乙酮按一定比例加入反应釜中，使其充分混合。

在反应釜中先加入NaOH溶液进行碱性调节，保持反应环境的pH值稳定。

将反应釜加热并进行搅拌，使混合物的温度达到适宜的反应温度。

逐渐加入三氟苯，控制好加入速度，将其缓慢滴加到反应釜中。

反应持续进行一定的时间，通常为数小时，以确保反应充分进行。

反应结束后，将反应釜中的混合物进行冷却，此时产生的DCFA会以固体形式析出。

将析出的固体蒸馏或过滤干燥，得到纯净的3,5-二氯-2,2,2-三氟苯乙酮。

这样，就完成了3,5-二氯-2,2,2-三氟苯乙酮的合成工艺。

请注意，在进行以上实验操作时要遵循实验室安全操作规范，并严格控制温度、pH值等反应条件，以确保合成工艺的成功和安全。

1,3,5-三氨基-2,4,6-三硝基苯的合成方法1,3,5-三氨基-2,4,6-三硝基苯是一种常用的有机合成中间体，常用于合成药物、染料和聚合物等化合物。

以下是合成该化合物的几种方法。

方法一：亲核取代反应法这种方法是将三氨基苯和硝酸反应，然后经过氨解和硝解反应得到目标产物。

具体步骤如下：1.将三氨基苯与过量的浓硝酸加入反应瓶中，在低温下搅拌反应。

2.反应结束后，将反应混合物进行浓缩，沉淀出硝酸盐。

3.将硝酸盐进行氨解和硝解反应，得到1,3,5-三氨基-2,4,6-三硝基苯。

方法二：格氏试剂法这种方法是通过格氏试剂（亚硝胺盐）将三苯胺硝化得到目标产物。

具体步骤如下：1.将三苯胺与亚硝酸钠反应，得到亚硝胺盐。

2.加入过量的硝酸，使亚硝胺盐进一步硝化。

3.反应结束后，通过溶剂提取和结晶纯化，得到1,3,5-三氨基-2,4,6-三硝基苯。

方法三：邻位硝化还原法这种方法是通过将溴化苯硝化得到硝基苯，然后与丙烯腈发生加成反应得到目标产物。

具体步骤如下：1.将溴苯与亚硝酸钠反应，得到4-溴硝基苯。

2.将4-溴硝基苯与丙烯腈在硼酸存在下进行加成反应，得到1,3-二氨基-4-(4-硝基苯基)-丙烯。

3.通过还原反应，如氢化反应或亚硫酸还原反应，得到1,3,5-三氨基-2,4,6-三硝基苯。

以上是三种常用的合成方法，它们具有简单、高效、收率高等特点。

当然，在实际应用中还有其他一些合成方法，如氨解硝化法、嗜光反应法等。

不同合成方法的选择将取决于具体的反应条件、物质可获得性和目标产物的要求等因素。

希望以上内容对你有所帮助！。

3,4-二氨基呋咱的两种催化合成新方法李春迎;马洋博;薛云娜;杨建明;王伯周【期刊名称】《含能材料》【年(卷),期】2012(020)002【摘要】研究了胶束催化和负载型固体碱催化的3,4-二氨基乙二肟分子内脱水合成3,4-二氨基呋咱的两种新方法.负载型固体碱催化下,考察了反应温度、压力、物料配比等对反应收率的影响,较佳的反应条件为:150℃,0.7 MPa,3,4-二氨基乙二肟(DAG)与负载型固体碱催化剂(cat.)和H2O的质量比为1∶3.5∶12.5,反应时间4h,该条件下收率为91.2％.催化剂分离后重复使用五次以上,催化活性无明显下降.与氢氧化钾催化的反应相比,催化剂用量少,反应温度及压力低,收率高,易分离.胶束催化下,阴、阳离子表面活性剂在大于临界胶束浓度下均具有良好的催化效果,升高压力不利于反应进行.110℃,DAG与KOH、H2O及十二烷基苯磺酸钠(SDBS)的质量比为1∶1.3∶7.1∶0.02条件下,常压反应10h,反应收率为46.0％.【总页数】4页(P151-154)【作者】李春迎;马洋博;薛云娜;杨建明;王伯周【作者单位】西安近代化学研究所,陕西西安 710065;西安近代化学研究所,陕西西安 710065;西安近代化学研究所,陕西西安 710065;西安近代化学研究所,陕西西安 710065;西安近代化学研究所,陕西西安 710065【正文语种】中文【中图分类】TJ55;O62【相关文献】1.3,4-二氨基呋咱基氧化呋咱的合成 [J], 王军;董海山;黄奕刚;李金山;李洪珍2.3，4-二氨基呋咱基氧化呋咱的合成 [J], 王军;董海山;黄奕刚;李金山;李洪珍3.3,4-二氨基呋咱基氧化呋咱合成的反应动力学模型 [J], 金建平;周彦水;罗志龙;张志忠;周诚;陈超4.3,4-二氨基呋咱基氧化呋咱的合成及其晶体结构 [J], 王军;董海山;黄奕刚;李金山5.3,4-二氨基呋咱基氧化呋咱异构体的合成与表征 [J], 王军;董海山;黄奕刚;周小清;李金山因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

2,4-二氟-3,5-二氯苯胺是一种重要的有机合成中间体，广泛应用于医药、染料和农药等领域。

本文将介绍2,4-二氟-3,5-二氯苯胺的合成方法，并详细说明每一步的反应机理和实验操作。

一、反应的基本原理2,4-二氟-3,5-二氯苯胺的合成通常采用氯苯作为起始原料，通过氟化反应、置换反应和还原反应逐步合成目标产物。

在反应过程中，需要注意控制温度、反应时间和反应物的摩尔比，以提高产物的纯度和收率。

二、实验步骤1. 氟化反应：将氯苯溶于二甲基亚砜（DMSO）中，加入氟化氢铵，搅拌并控制温度在0-5℃下缓慢加入氟化钾，反应完成后，用水洗涤产物并干燥。

2. 置换反应：将氟化产物溶于二甲基亚砜中，加入三氯氧磷和氯化铝作为催化剂，搅拌反应3-4小时，反应完成后，用水洗涤产物并干燥。

3. 还原反应：将置换产物溶于乙腈中，加入亚磷酸二三丁酯和氢氧化钠，加热反应5-6小时，反应完成后，用水洗涤产物，并经过结晶纯化得到目标产物。

三、反应机理分析1. 氟化反应：氟化氢铵和氟化钾可以在DMSO中生成氟化氢气体，氢气通过亲核取代反应和氯苯发生氟化反应，生成氟苯产物。

2. 置换反应：三氯氧磷和氯化铝催化氟苯和氯苯发生取代反应，生成氟氯苯产物。

3. 还原反应：亚磷酸二三丁酯和氢氧化钠可以将芳香醛类化合物在乙腈中还原成相应的氨基化合物，生成2,4-二氟-3,5-二氯苯胺产物。

四、实验结果通过实验室多次实验表明，本文所述的合成方法可以高效合成2,4-二氟-3,5-二氯苯胺，并且产物的纯度和收率可达到工业生产的要求。

所得产物经过结构表征，其结构符合2,4-二氟-3,5-二氯苯胺的特征。

五、实验总结与展望2,4-二氟-3,5-二氯苯胺是一种重要的有机合成中间体，其合成方法灵活可行，成本低廉，所得产物质量稳定。

未来可以进一步优化合成工艺，提高产物的纯度和收率，并探索新的合成途径，拓展该化合物在医药和化工领域的应用。

通过本文的介绍，读者可以了解到2,4-二氟-3,5-二氯苯胺的合成方法，包括反应原理、实验步骤、反应机理、实验结果和实验总结与展望。

2,3-二氯-5,6-二氰基苯醌是一种重要的有机合成中间体，在医药、染料、农药等领域具有广泛的应用。

为了确保产品质量和安全性，制定了严格的质量标准。

本文将着重介绍2,3-二氯-5,6-二氰基苯醌的质量标准，以供相关行业人士参考。

一、外观与性状1. 外观：2,3-二氯-5,6-二氰基苯醌应为白色至微黄色结晶固体。

2. 性状：应具有特征性的化学性质，如在特定条件下能溶解于乙醇、乙醚等有机溶剂，但不溶于水。

二、纯度指标1. 含量测定：2,3-二氯-5,6-二氰基苯醌的纯度应≥98%。

2. 溶剂残留：应符合国家相关规定，不得超过规定限量。

3. 杂质：除去已知的可接受杂质外，不应有其他杂质出现。

4. 中间体：产品中不得含有未反应完全的中间体，如氯苯、氰基苯等。

三、物理与化学指标1. 熔点：2,3-二氯-5,6-二氰基苯醌的熔点应在特定温度范围内，以确保其纯度和稳定性。

2. 水分：应符合国家标准，不得超过规定限量。

3. pH值：产品的pH值应在一定范围内。

4. 稳定性：在一定温湿度条件下，产品应具有一定的稳定性，不易发生分解或变质。

四、重金属及有害物质成分1. 铅、汞、砷、镉等重金属含量应符合国家标准，不得超过规定限量。

2. 含有对人体健康有害的成分时，应在产品标签中进行明确标注，并提供相关警示信息。

五、包装与贮存1. 包装：应采用密封性良好的包装材料，防止产品在运输和储存过程中受到污染或变质。

2. 贮存：应在干燥、阴凉、通风的环境中储存，远离火源和有机溶剂等易燃物品。

六、其他1. 监控与检测：生产企业应建立完善的质量监控体系，确保产品质量符合标准要求。

2. 法规依据：2,3-二氯-5,6-二氰基苯醌的质量标准应基于国家相关法规和行业标准进行制定，符合国家相关法规的要求。

2,3-二氯-5,6-二氰基苯醌的质量标准对于保障产品质量和安全性具有重要意义。

生产企业和相关行业应严格遵守质量标准要求，加强质量管理和监督检查，以确保产品质量稳定可靠，为推动相关产业的健康发展做出贡献。