《地表水环境质量标准》项采样及样品保存建议方案

质量管理持证上岗试题 (现场监测)选择题：1.《环境监测质量管理技术导则》HJ 630-2011要求，样品采集应根据监测方案所确定的采样点位、污染物项目、频次、时间和方法进行采样。

必要时制订采样计划，内容包括： _________ 交通工具以及安全保障等。

( )A. 采样时间和路线B. 采样时间和路线C. 采样人员和分工D. 采样器材正确答案：A、B、C、D2.《地表水和污水监测技术规范》HJ/T 91-2002要求，对流域或水系要设立_______等断面。

( )A. 背景断面B. 控制断面C. 削减断面D. 入海口断面正确答案：A、B、D3.《地表水和污水监测技术规范》HJ/T 91-2002要求，根据水体功能区设置控制监测断面，同一水体功能区至少要设置__ 个监测断面。

( )A.1B.2C.3D.4正确答案：A4. 《地表水和污水监测技术规范》HJ/T 91-2002要求，采样时， ______、DO、BOD5、有机物、余氯等有特殊要求的项目，不能用采样水荡洗采样器与水样容器。

( )A.细菌总数B.大肠菌群C. 油类D.挥发酚正确答案：A、B、C5. 《地表水和污水监测技术规范》HJ/T 91-2002要求，采样时，除一些有特殊要求的项目外，要先用采样水荡洗采样器与水样容器_____次，然后再将水样采入容器中，并按要求立即加入相应的固定剂，贴好标签。

( )A. 1～2B. 2～3C.3～4D. 4～5正确答案：B6.《水污染物排放总量监测技术规范》HJ/T 92-2002要求，废水采样时需采集不少于_______的现场平行样。

( )A. 5％B.10％C. 15％D.20％正确答案：B7.《水污染物排放总量监测技术规范》HJ/T 92-2002要求，测流时段内测得流量应与水量衡算结果误差不得大于_____。

( )A. 10％B.20％C. 30％D. 40％正确答案：A8.《水污染物排放总量监测技术规范》HJ/T 92-2002要求，因工业废水成分复杂，其中的强酸或强碱性物质对流量计或堰板有一定腐蚀作用，______对流量测量也会产生影响，为此必须加强流量计量装置的维护和保养。

《地表水环境质量标准》109项采样及样品保存建议方案
完成一次109项指标采样，共需13类保存剂，25个不同类型的采样瓶。

保存剂和采样器的种类及数量如下：
1、常规和重金属采样需要的保存剂有：HCl、HNO3、H2SO4、NaOH、硫酸亚铁+磷酸+硫酸铜、氢氧化钠+抗坏血酸+EDTA+饱和醋酸钠；有机类采样需要的保存剂有：硫代硫酸钠或抗坏血酸、浓硫酸、1g/L硫酸铜、1% NaOH、HCl溶液、NaOH溶液、丙酮（农残纯）。

出发前应根据分析指标，带足相应的保存剂，检查确认无误。

2、109项采样共需采样样品瓶25个。

其中，常规和重金属采样需要的采样瓶种类及个数为：250mL硬质玻璃瓶2个、1000mL 硬质玻璃瓶2个、500mL灭菌磨口玻塞棕色广口瓶1个、1000mL 棕色玻璃瓶1个、500mL聚乙烯瓶8个；有机类采样需要的采样瓶种类及个数为：40mLVOC采样瓶1个、5L棕色磨口玻璃瓶3个、5L磨口玻璃瓶1个、250mL棕色磨口玻璃瓶3个、1000 mL磨口玻璃瓶1个、250mL具塞玻璃瓶或具聚四氟乙烯衬垫螺旋瓶盖的玻璃瓶1个、10L塑料桶1个。

应对照附表，逐项清点样品瓶数量，汇总后，检查确认无误。

3、对照表使用说明：（1）若109项做全分析，按上述1、2点要求备足所有保存剂和采样瓶；（2）若只监测部分项目，应先找到对应项目，再按其后的要求做相应准备，分类记载、汇总，交由该次任务负责人复核。

附表：
地表水109项样品采集及保存准备表。

附录A（资料性附录）常用地表水监测项目的采样和水样保存要求如监测项目采用的分析方法中未明确采样容器材质、保存剂及其用量、保存期限和采集的水样体积等内容时，可按表A.1执行。

表A.1常用地表水监测项目的采样和水样保存要求项目采样容器及材质保存方式保存期建议采样量（ml）容器洗涤pH值*G.P.12h250Ⅰ溶解氧*细口瓶1ml二价硫酸锰和2ml碱性试剂,避光24h满瓶Ⅰ高锰酸盐指数**G.冷藏a，避光2d500Ⅰ化学需氧量G.加H2SO4，使pH＜2，冷藏a5d100Ⅰ五日生化需氧量**棕色G.（实心塞）冷藏a，避光24h1000Ⅰ氨氮G.P.加H2SO4，使pH≤2，冷藏a7d250Ⅰ总磷（以P计）G.P.冷藏a24h500Ⅳ总氮G.P.加H2SO4，使pH=1～27d250Ⅰ铜P 过0.45μm滤膜，加HNO3使含量达到1%14d250Ⅲ锌P 过0.45μm滤膜，加HNO3使含量达到1%14d250Ⅲ氟化物(以F-计)**P冷藏a，避光14d250Ⅰ硒G.P.过0.45μm滤膜，1L水样中加浓HCl2ml，如用原子荧光法测定，1L水样中加10mL浓HCl14d250Ⅲ砷G.P.过0.45μm滤膜，加HNO3，使pH=1～2，DDTC法，HCl2m14d250Ⅰ汞G.P.过0.45μm滤膜，加浓HCl14d250Ⅲ镉P 过0.45μm滤膜，加HNO3使含量达到1%14d250Ⅲ铬（六价）G.P.加NaOH，使pH=8～924h250酸洗Ⅲ铅G.P.过0.45μm滤膜,加HNO3使含量达到1%14d250Ⅲ续表项目采样容器及材质保存方式保存期建议采样量（ml）容器洗涤总氰化物G.P.加NaOH，使pH＞12，冷藏a24h500Ⅰ挥发酚**G 加H3PO4，使pH约为4，加入硫酸铜使其质量浓度约为1g/L，冷藏a，避光24h1000Ⅰ石油类G加HCl，使pH≤2，冷藏a3d500Ⅱ电导率*BG.P.12h250Ⅰ阴离子表面活性剂G.P.加甲醛，使甲醛体积浓度为1%7d500Ⅳ硫化物棕色G.（实心塞）先加乙酸锌-乙酸钠，再加NaOH调至弱碱性，冷藏a，避光24h满瓶Ⅰ微生物**G 加硫代硫酸钠至0.2～0.5g/L除去残余氯，冷藏a12h250Ⅰ总有机碳（TOC）G.加H2SO4，使pH≤2,，冷藏a7d250Ⅰ硫酸盐（以SO42－计）**G.P.抽滤，冷藏a，避光7d250Ⅰ氯化物（以Cl－计）**G.P.抽滤，冷藏a，避光30d250Ⅰ亚硝酸盐氮**G.P.抽滤，冷藏a，避光2d250Ⅰ硝酸盐氮**G.P.抽滤，冷藏a，避光7d250Ⅰ铁G.P.过0.45μm滤膜,加HNO3使含量达到1%24h250Ⅲ锰G.P.过0.45μm滤膜，加HNO3使其含量达到1%24h250Ⅲ浊度*G.P.12h250Ⅰ色度*G.P.12h250Ⅰ悬浮物**G.P.冷藏a，避光14d500Ⅰ碱度**G.P.冷藏a，避光12h500Ⅰ酸度**G.P.冷藏a，避光30d500Ⅰ溴化物**G.P.抽滤，冷藏a，避光2d250Ⅰ碘化物G.P.冷藏a1月500Ⅰ磷酸盐G.P.抽滤，冷藏a，避光2d250Ⅳ铍P.过0.45μm滤膜，加HNO3使其含量达到1%14d250酸洗Ⅲ硼P.过0.45μm滤膜，加HNO3使其含量达到1%14d250酸洗Ⅰ续表项目采样容器及材质保存方式保存期建议采样量（ml）容器洗涤钠P.加浓HNO3，使pH=1～214d250Ⅱ镁P.加浓HNO3，使pH=1～214d250酸洗Ⅱ钾P.加浓HNO3，使pH=1～214d250酸洗Ⅱ钙G.P.加浓HNO3，使pH=1～214d250Ⅱ镍G.P.过0.45μm滤膜，加HNO3使其含量达到1%14d250Ⅲ银G.P.加浓HNO3，使pH=1～2，避光1d250Ⅲ锑P.过0.45μm滤膜，加HNO3使其含量达到1%14d250Ⅲ氯苯类G加HCl，使pH<2，冷藏a7d1000Ⅰ有机氯农药G加HCl，使pH<2，冷藏a7d1000Ⅰ硝基苯类棕色玻璃瓶冷藏a7d1000Ⅰ玻璃瓶加浓H2SO4，使pH≤3，冷藏a7d1000Ⅰ有机磷农药棕色玻璃瓶冷藏a，避光24h1000Ⅰ棕色玻璃瓶冷藏a，避光/1000Ⅰ邻苯二甲酸酯类**G加抗坏血酸0.01～0.02除去残余氯24h1000Ⅰ挥发性有机物**棕色G加1+10HCl，使pH≤2，加入0.01～0.02g抗坏血酸除去残余氯，冷藏a，避光14d40Ⅰ甲醛**G 加0.2～0.5g/L硫代硫酸钠除去残余氯，冷藏a，避光24h250Ⅰ生物**G.P.不能现场测定时用甲醛固定12h250Ⅰ。

1、水质分析仪的水库样品采集和保存在水质检测的过程中，水样的采集和保存是水质分析的重要环节。

要想获得准确、全面的水质分析资料，首先必须使用正确的采样方法和水样保存方法，并及时送样分析化验，正确的采样和保存方法是获得可靠检测结果的前提。

既然水样的采集和保存这么关键，那对于水样的采集和保存，有什么样的要求呢？又有哪些是需要注意的？一、水样的采集1、先要选择好具体的采样位置，避免周围环境对采样器或采样装置进水口的污染，包括采样者手指污染的可能性也要防止。

特别是采集微生物指标的水样，使用前要求严格无菌，因此就要对容器进行干热或湿热灭菌处理。

2、采样前，应让水放流数分钟，特别是采集自来水或具有抽水设备的井水时，以冲去水管或采样装置管线并积留的杂质。

3、水样采得后应立即在盛水器（水样瓶）上贴上标签或在水样说明书上作好详细记录。

水样说明书内容应包括水样采集的地点、日期、时间、水源种类、水体外观、水位高度、水源周围及排出口的情况、采样时的水温、气温，气候情况，分析目的和项目、采样者姓名等等。

二、水样的保存水样采集员采集水样后，应尽快进行分析和检验。

有些项目还需要现场测定（如水中溶解氧、二氧化碳、硫化氢、游离氯等）。

但由于各种条件（如仪器、现场等），现场只能进行少数测量项目（温度、电导率、pH值等），大部分项目仍需送至用于测量的实验室。

因此，水质自动采样器水样的保存是一个非常重要的问题。

如果水样保存不当，采集后水中的物质会发生物理、化学和生物变化，这是很常见的。

大家都知道水质样品的收集和保存方式对于水质分析仪的数据结果非常重要，为了尽量减少水质在收集过程中被污染的风险并确保样品的完整性，所以在采集池塘或者是水库样品时必须采取基本的预防措施这样才能确保样品的质量。

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《地表水环境质量标准》109项采样及样品保存建议方案
完成一次109项指标采样，共需13类保存剂，25个不同类型的采样瓶。

保存剂和采样器的种类及数量如下：
1、常规和重金属采样需要的保存剂有：HCl、HNO3、H2SO4、NaOH、硫酸亚铁+磷酸+硫酸铜、氢氧化钠+抗坏血酸+EDTA+饱和醋酸钠；有机类采样需要的保存剂有：硫代硫酸钠或抗坏血酸、浓硫酸、1g/L硫酸铜、1% NaOH、HCl溶液、NaOH溶液、丙酮（农残纯）。

出发前应根据分析指标，带足相应的保存剂，检查确认无误。

2、109项采样共需采样样品瓶25个。

其中，常规和重金属采样需要的采样瓶种类及个数为：250mL硬质玻璃瓶2个、1000mL 硬质玻璃瓶2个、500mL灭菌磨口玻塞棕色广口瓶1个、1000mL 棕色玻璃瓶1个、500mL聚乙烯瓶8个；有机类采样需要的采样瓶种类及个数为：40mLVOC采样瓶1个、5L棕色磨口玻璃瓶3个、5L磨口玻璃瓶1个、250mL棕色磨口玻璃瓶3个、1000 mL磨口玻璃瓶1个、250mL具塞玻璃瓶或具聚四氟乙烯衬垫螺旋瓶盖的玻璃瓶1个、10L塑料桶1个。

应对照附表，逐项清点样品瓶数量，汇总后，检查确认无误。

3、对照表使用说明：（1）若109项做全分析，按上述1、2点要求备足所有保存剂和采样瓶；（2）若只监测部分项目，应先找到对应项目，再按其后的要求做相应准备，分类记载、汇总，交由该次任务负责人复核。

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附表：
地表水109项样品采集及保存准备表
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地表水采样方案的主要内容地表水采样方案啊，那得有这么些主要内容。

一、采样目的。

这就像是我们为啥要去采样的大目标。

比如说，是想看看这水有没有被污染啦，是为了研究水里的生物生存环境呢，还是要监测某个工厂排污水对这地表水的影响。

这目的得先搞清楚，就像出门知道自己要干啥一样，总不能稀里糊涂就去采样吧。

二、采样地点。

这可重要了呢。

你得像个寻宝的人一样，精准找到那些有代表性的地方。

像河流呢，可能要在河流的上游、中游、下游都采，因为上游可能比较干净，下游说不定就被沿途的各种东西影响了。

要是有入河口，那也是个重点，因为别的水流可能带着各种东西进来了。

还有湖泊，湖心、湖边可能都不一样，湖中心可能比较稳定，湖边可能受周围活动影响大。

就像在一个大蛋糕上，你得挑不同的地方切一块尝尝，才能知道整个蛋糕啥味。

三、采样时间。

啥时候去采样也很有讲究。

不同季节，水的情况可能大不一样。

夏天的时候，水可能因为温度高，生物活动频繁，水质和冬天就可能不一样。

而且一天里不同时间也有差别，早上和中午的水温、水中溶解氧啥的可能都不同。

比如说有些工厂白天开工，那可能白天排的污水多，水质就差，晚上可能又恢复一点。

这就像看一个人，早上刚起床和晚上出去玩回来的时候，状态肯定不一样呀。

四、采样频率。

这就是说隔多久采一次样。

要是研究一个紧急污染事件，那可能就得天天采，甚至几个小时就采一次，就像医生看急诊病人，得频繁检查。

但如果是一般性的水质监测，可能一个月一次或者一季度一次就够了。

就好比你看自己的健康状况，要是没啥毛病，一年体检一次就行，要是有点不舒服，可能就得隔三差五去医院看看了。

五、采样方法和工具。

用啥办法和工具去采样得想好了。

如果是采表面的水，可能拿个简单的采水器像个小瓢一样舀一下就行。

但要是想采不同深度的水，那就得用专门的分层采水器了，就像钓鱼的时候，不同深度有不同的鱼，采水也得从不同深度采。

而且采的时候得注意，不能把采样工具本身的污染带进去，就像你去超市买东西，可不能把脏东西带到干净的食物上一样。

地表水及地下水现场采样测定保存要求地表水及地下水现场采样、测定、保存要求地表水和地下水的现场取样、测量和保存要求一、站点布设依据按照水利部发布的《水环境监测规范》进行采样；现场测量；根据不同项目和方法的要求，将样品固定在现场，低温保存，并及时送到实验室进行监测。

2、地表水1、断面、站点选取原则1) . 根据该河段（区域）取排水口的水量分布和污染物排放情况；水文和河流地形；水利工程；植被水土流失等因素设置水质监测站。

使其具有代表性，能够全面、真实、客观地反映区域水环境质量、时空分布和特征。

选点时避开死水区，尽量与水文断面结合。

区间站的位置确定后，应当设置标志，不得随意改变。

2）、地表水水质站分为：河流水质站（源头背景站、干流水质站及支流水质站）和湖泊（水库）水质站。

①背景水质站：设置在水系上游，未受人类活动影响且接近源头的河段。

② 主要和支流水质站：控制河段包括主要和次要支流、重要水源和主要回水区的交汇处。

③大、中（主要）城市河段，工矿企业集中区，污水厂出口（清河污水厂出口站）等。

④ 大型水利设施河段、引水渠首尾等。

⑤ 省、市、区、县的交界处。

例如，位于河北省和北京市交界处的白河上的夏宝站。

⑥不同水文地质或植被区，地方病发病区等等。

⑦湖泊（水库）水质站位置选取要在主要出入口、中心一区、滞流区、饮用水水源地、鱼类产卵区、旅游区等。

水库要根据水面宽度和水深分别布设采样垂线和采样点数（如官厅水库的永1008断面分别设置了东、西、表、底四个点）。

2、采样及贮样器具1）采样器与水样接触部分采用惰性材料（如不锈钢、聚四氟乙烯等），具有足够的强度、使用灵活、方便可靠。

使用前用洗涤剂清洗油污，用自来水冲洗，用10%硝酸冲洗，用自来水冲洗备用。

采样器有直立式、横式、有机玻璃、自动采样器。

我们目前主要使用有机玻璃采样器，桶、瓶直接采样。

2）贮样器：要求容器材质化学性质稳定性好，在贮存期内不与水样发生物理化学反应，通常用的贮样器是硬质玻璃瓶和聚乙烯塑料桶，一般要求用10%硝酸浸泡后用自来水冲洗干净备用，部分特殊项目根据项目和方法要求，采用相应的洗涤方法。

地表水和地下水采样（一）水样的类型(1)表层水在河流、湖泊可以直接汲水的场所，可用适当的容器如水桶采样。

从桥上等地方采样时,可将系着绳子的聚乙烯桶或带有坠子的采样瓶投于水中汲水。

要注意不能混入漂浮于水面上的物质。

(2)一定深度的水在湖泊、水库等处采集一定深度的水时。

可用直立式有机玻璃采水器。

这类装置是在下沉过程中，水就从采样器中流过。

当达到预定的深度时，容器能够闭合而汲取水样。

(3)泉水、井水对于自喷的井水，可在涌口处直接采样。

采集不自喷井水时，可停滞在抽水管的水汲出，新水更换后，在进行采样。

从井水采集水样，必须在充分抽汲后进行，以保证水样能代表地下水水源。

（4）自来水或抽水设备中的水采集这些水样时，应先放水数分钟，使积留在水管中的杂质旧水排出，然后再取水样。

采集水样前，应先用水样洗涤采集容器、盛样瓶及塞子2~3次（油类除外）。

（二）地表水采样的注意事项1.采样时不可搅动水底部的沉积物。

2.采样时应保证采样点的位置准确。

必要时使用定位仪（GPS）定位。

3.认真填写“水质采样记录表”，用签字笔或硬质铅笔在现场记录，字迹应端正、清晰，项目完整。

4.保证采样按时、准确、安全。

5.采样结束前，应核对采样计划、记录和水样，如有错误或遗漏，应立即补采或重采。

6.如采样现场水体很不均匀，无法采集到有代表性样品，则应详细记录不均匀的情况和实际采样情况，供使用该数据者参考，并将此现场情况环境保护行政主管部门反映。

7.测定油类的水样，应在水面至水的表面下300mm采集柱状水样，并单独采集，全部用于测定。

采样瓶（容器）不能用采集的水样冲洗。

8.测溶解氧、生化需氧量和有机污染物等项目时的水样，必须注满容器，不留空间，并用水封口。

9.如果水样中含沉降性固体（如泥沙等），则应分离出去。

分离的方法为：将所采水样摇匀后倒入桶形玻璃容器（如1~2L量筒），静置30min，将已不含沉降性固体但含有悬浮性固体的水样移入盛样容器并加入保存剂。

精心整理水质采样作业指导一、合用范围本指导书合用于本公司环境检测水质采样样品的现场采集工作二、依据标准1. 《地表水和污水监测技术规范》(HJ/T91-2002)2. 《水质河流采样技术指导》(HJ/T52-1999)3. 《地下水环境监测技术规范》(HJ/T164-2004)三、器具1.采样设备水质采样可选用聚乙烯塑料桶、单层采样器、泵式采样器、自动采样器或者自制的其他采样工具和设备。

场合适宜时也可以用样品容器手工直接灌装。

2.样品容器四、采样程序现场采样程序包括以下步骤·接受采样任务单·采样准备·现场采样实施·样品交接1、接受采样任务单根据山东嘉源检测技术有限公司《程叙文件》 JYJC/A-2022(第一版)的规定，中心化验室从营销管理部接受采样任务单同时详细了解该次采样任务的时间、地点、项目、频次等内容。

精心整理2、采样准备根据采样任务单的内容，中心化验室安排采样人员(须两人以上)准备合适的采样工具、足够的样品容器和现场固定剂等用品，并逐一清点。

携带相应的水质采样原始记录表格，并根据现场情况详细填写表格内容。

3、现场采样的实施3.1、废水采样方法3.1.1测定 pH、COD、BOD 、DO、硫化物、油类、有机物、余氯、粪大肠菌群、悬浮物、5放射性等项目的样品，不能混合，只能单独采样。

对不同的监测项目应选用的容器材质、加入的保存剂及其用量与保存期、应采集的水样体积和容器的洗涤方法等见表 1— 1。

实际的采样位置应在采样断面的中心，当水深大于 1M 时，应在表层下 1/4 深度处采样；水深小于等于 1M 时，在水深 1/2 处采样。

一类污染物(总共、烷基汞、总镉、总铬、六价铬、总砷、总铅、总镍、苯并芘、总铍、总银、总α放射性、总β放射性)一律在车偶尔车间处理设施排放口采样。

二类污染物 (ph 值、悬浮物、五日生化需氧量、化学需氧量、石油类、动植物油、挥发酚、总氰化物、硫化物、氨氮、氟化物、磷酸盐、甲醛、苯胺类、硝基苯类、阴离子表面活性剂、总铜、总锌、总锰、彩色显影剂、显影剂及氧化物总量、元素磷、有机磷农药、粪大肠菌群、总余氯)在排污单位排放口采样。

地表水采样质量控制细则与样品保存摘要：水是生命之源，地表水的质量好坏严重影响人们日常生活的质量，对地表水的监测就变得非常重要。

然而在对地表水进行监测阶段，最容易出现问题的就是地表水采样的质量，采样阶段与实验室分析比较，产生偏差的可能性更高，并且也难以保证地表水采样质量。

因此，本文通过介绍地表水监测不同阶段的质量控制，提出了地表水环境监测采样质量的操作规范要求，并针对地表水采样地地表水样的现场管理，为采样质量控制和地表水样品保存的流程细则提供了标准化的参考。

关键词：地表水；采样监测；质量控制；样品保存地表水监测至为关键、至为首要的工作就是完成地表水监测采样，取得反映真实情况的地表水样本。

当前地表水监测的发展态势是使监测作业完全自动化，然而自动检测配套设备价格昂贵，并且使用、维护成本相当高，再加上只有少数的检测项目能够完成自动检测，因此目前地表水的监测仍然依赖于人工采样监测，即从人工现场采样到实验室分析来保证监测质量。

1. 地表水监测不同阶段质量控制地表水监测流程中，通常包含采样、实验室分析以及数据处理记载三个版块，在不同的阶段必须使用不同的方式来确保质量。

在采样阶段，由于质量控制举措难以发挥实效，采样质量的控制通常决定于采样人员的素养、水平、采样的技术需求和采样的程序化管控等。

而在实验室分析阶段的质量保证能够通过空白试验、平行试验、加标回收试验、比对试验、盲样考核等质量控制举措来完成质量控制。

2. 我国地表水检测人员检测技术存在问题2.1 检测设备落后，缺失标准的分析方法在我国，由于地表水监测工作起步相对较晚，在设备方面与发达国家还存在很大差距。

目前，我国对于地表水的水质检测，主要以理化监测为主，生物监测、遥感技术监测应用和水质自动监测都相对滞后，极少在实际检测中使用先进设备。

同时，现行地表水环境质量标准还没有达到一个项目配套一个标准分析方法的最低要求。

现有监测方法未能完整地涵盖地表水环境质量标准的109项标准项目。

中华人民共和国国家环境保护标准HJ 493—2009 代替GB 12999—91水质采样样品的保存和管理技术规定Water quality sampling — technical regulation of the preservationand handling of samples(发布稿)2009-09-27 发布；2009-11-01 实施前言为了贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》,保护环境,保障人体健康,规范水质样品的保存和管理,制定本标准. 本标准规定了水样从容器的准备到添加保护剂等各环节的保存措施以及样品的标签设计,运输, 接收和保证样品保存质量的条款. 本标准对《水质采样样品的保存和管理技术规定》(GB 12999-91)进行了修订,原标准起草单位:中国环境监测总站,首次发布于:1991 年,本次是第一次修订. 主要修订内容: ——增加单项样品的最少采样量及量化部分保存剂的加入量. ——增加分析项目的容器洗涤方法.删除"分析地点"和"建议"合并为"备注" . ——增加待测项目,其中理化和化学指标33 项,如高锰酸盐指数,凯氏氮,总氮,甲醛,挥发性有机物,农药类,除草剂类,邻苯二甲酸酯类等:增加生物指标 4 项:增加放射学指标10 项. 自本标准实施之日起,原国家环境保护局1991 年 1 月25 日批准,发布的国家环境保护标准《水质采样样品的保存和管理技术规定》(GB 12999-91)废止. 本标准由环境保护部科技标准司组织制订. 本标准主要起草单位:中国环境监测总站,辽宁省环境监测中心站. 本标准环境保护部2009年9月27日批准. 本标准自2009年11月1日起实施. 本标准由环境保护部解释.I水质采样1 适用范围样品的保存和管理技术规定本标准规定了水样从容器的准备到添加保护剂等各环节的保存措施以及样品的标签设计,运输, 接收和保证样品保存质量的通用技术. 本标准适用于天然水,生活污水及工业废水等.当所采集的水样(瞬时样或混合样)不能立即在现场分析,必须送往实验室测试时,本标准所提供的样品保存技术与管理程序是适用的.2 样品的保存各种水质的水样,从采集到分析这段时间内,由于物理的,化学的,生物的作用会发生不同程度的变化, 这些变化使得进行分析时的样品已不再是采样时的样品, 为了使这种变化降低到最小的程度, 必须在采样时对样品加以保护.2.1 水样变化的原因2.1.1 物理作用:光照,温度,静置或震动,敞露或密封等保存条件及容器材质都会影响水样的性质. 如温度升高或强震动会使得一些物质如氧,氰化物及汞等挥发,长期静置会使Al(OH)3,CaCO3, Mg3(PO4)2等沉淀.某些容器的内壁能不可逆地吸附或吸收一些有机物或金属化合物等.2.1.2 化学作用:水样及水样各组分可能发生化学反应,从而改变某些组分的含量与性质.例如空气中的氧能使二价铁,硫化物等氧化,聚合物解聚,单体化合物聚合等.2.1.3 生物作用:细菌,藻类,及其他生物体的新陈代谢会消耗水样中的某些组分,产生一些新组分, 改变一些组分的性质,生物作用会对样品中待测的一些项目如溶解氧,二氧化碳,含氮化合物,磷及硅等的含量及浓度产生影响.2.2 样品保存环节的预防措施水样在贮存期内发生变化的程度主要取决于水的类型及水样的化学性和生物学性质. 也取决于保存条件,容器材质,运输及气候变化等因素. 这些变化往往非常快.样品常在很短的时间里明显地发生变化,因此必须在一切情况下采取必要的保存措施,并尽快地进行分析.保存措施在降低变化的程度或缓慢变化的速度方面是有作用的,但到目前为止所有的保存措施还不能完全抑制这些变化.而且对于不同类型的水,产生的保存效果也不同,饮用水很易贮存,因其对生物或化学的作用很不敏感,一般的保存措施对地面水和地下水可有效的贮存,但对废水则不同.废水性质或废水采样地点不同,其保存的效果也就不同,如采自城市排水管网和污水处理厂的废水其保存效果不同, 采自生化处理厂的废水及未经处理的废水其保存效果也不同. 分析项目决定废水样品的保存时间, 有的分析项目要求单独取样, 有的分析项目要求在现场分析, 有些项目的样品能保存较长时间.由于采样地点和样品成分的不同,迄今为止还没有找到适用于一切场合和情况的绝对准则.在各种情况下,存储方法应与使用的分析技术相匹配,本标准规定了最通用的适用技术.2.2.1 容器的选择采集和保存样品的容器应充分考虑以下几方面(特别是被分析组分以微量存在时) :2.2.1.1 最大限度地防止容器及瓶塞对样品的污染.一般的玻璃在贮存水样时可溶出钠,钙,镁,硅, 硼等元素,在测定这些项目时应避免使用玻璃容器,以防止新的污染.一些有色瓶塞含有大量的重金属.2.2.1.2 容器壁应易于清洗,处理,以减少如重金属或放射性核类的微量元素对容器的表面污染.2.2.1.3 容器或容器塞的化学和生物性质应该是惰性的,以防止容器与样品组分发生反应.如测氟时, 水样不能贮于玻璃瓶中,因为玻璃与氟化物发生反应.2.2.1.4 防止容器吸收或吸附待测组分,引起待测组分浓度的变化.微量金属易于受这些因素的影响, 其他如清洁剂,杀虫剂,磷酸盐同样也受到影响. 2.2.1.5 深色玻璃能降低光敏作用.2.2.2 容器的准备2.2.2.1 一般规则所有的准备都应确保不发生正负干扰. 尽可能使用专用容器.如不能使用专用容器,那么最好准备一套容器进行特定污染物的测定,以减少交叉污染. 同时应注意防止以前采集高浓度分析物的容器因洗涤不彻底污染随后采集的低浓度污染物的样品. 对于新容器,一般应先用洗涤剂清洗,再用纯水彻底清洗.但是,用于清洁的清洁剂和溶剂可能引起干扰,例如当分析富营养物质时,含磷酸盐的清洁剂的残渣污染.如果使用,应确保洗涤剂和溶剂的质量.如果测定硅,硼和表面活性剂,则不能使用洗涤剂.所用的洗涤剂类型和选用的容器材质要随待测组分来确定.测磷酸盐不能使用含磷洗涤剂;测硫酸盐或铬则不能用铬酸—硫酸洗液.测2重金属的玻璃容器及聚乙烯容器通常用盐酸或硝酸(c=1 mol/L) 洗净并浸泡一至两天后用蒸馏水或去离子水冲洗.2.2.2.2 清洁剂清洗塑料或玻璃容器此程序如下: a)用水和清洗剂的混合稀释溶液清洗容器和容器帽; b)用实验室用水清洗两次; c)控干水并盖好容器帽.2.2.2.3 溶剂洗涤玻璃容器此程序如下: a)用水和清洗剂的混合稀释溶液清洗容器和容器帽; b)用自来水彻底清洗; c)用实验室用水清洗两次; d)用丙酮清洗并干燥; e)用与分析方法匹配的溶剂清洗并立即盖好容器帽.2.2.2.4 酸洗玻璃或塑料容器此程序如下: a)用自来水和清洗剂的混合稀释溶液清洗容器和容器帽; b)用自来水彻底清洗; c)用10%硝酸溶液清洗; d)控干后,注满10%硝酸溶液; e)密封,贮存至少24小时; f)用实验室用水清洗,并立即盖好容器帽.2.2.2.5 用于测定农药,除草剂等样品的容器的准备因聚四氟乙烯外的塑料容器会对分析产生明显的干扰,故一般使用棕色玻璃瓶.按一般规则清洗(即用水及洗涤剂------铬酸-硫酸洗液-----蒸馏水) (见2.2.2.4)后,在烘箱内180℃下4小时烘干.冷却后再用纯化过的己烷或石油醚冲洗数次.2.2.2.6 用于微生物分析的样品用于微生物分析的容器及塞子,盖子应经高温灭菌,灭菌温度应确保在此温度下不释放或产生出任何能抑制生物活性,灭活或促进生物生长的化学物质. 玻璃容器,按一般清洗原则(见 2.2.2.3)洗涤,用硝酸浸泡再用蒸馏水冲洗以除去重金属或铬酸盐残留物.在灭菌前可在容器里加入硫代硫酸钠(Na2S2O3)以除去余氯对细菌的抑制作用. (以每125 ml容器加入0.1 ml 的10 mg/L Na2S2O3计量)2.2.3 容器的封存对需要测定物理-化学分析物的样品,应使水样充满容器至溢流并密封保存,以减少因与空气中氧气, 二氧化碳的反应干扰及样品运输途中的震荡干扰. 但当样品需要被冷冻保存时, 不应溢满封存.2.2.4 生物检测的处理保存用于化学分析的样品和用于生物分析的样品是不同的.加入到生物检测的样品中的化学品能够固定或保存样品, "固定"是用于描述保存形态结构,而"保存"是用于防止有机质的生物化学或化学退化.保存剂,从定义上说,是有毒的,而且保存剂的添加可能导致生物的死亡.死亡之前,震动可引起那些没有强核壁的脆弱生物,在"固定"完成之前就瓦解.为使这种影响降低到最低,保存剂快速进入核中是非常重要的,有一些保存剂,例如卢格氏溶液可导致生物分类群的丢失,在特定范围的特定季节内可能就成为问题.如在夏季,当频繁检测硅-鞭毛虫时,就可以通过添加防腐剂,如卢格氏碱性溶液来解决. 生物检测样品的保存应符合下列标准: a)预先了解防腐剂对预防生物有机物损失的效果. b)防腐剂至少在保存期间,能够有效地防止有机质的生物退化. c)在保存期内,防腐剂应保证能充分研究生物分类群.2.2.5 放射化学分析样品的处理,保存用于化学分析的样品和用于放射化学分析的样品是不同的.安全措施依赖于样品的放射能的性质.这类样品的保存技术依赖放射类型和放射性核素的半衰期.2.2.6 样品的冷藏,冷冻在大多数情况下,从采集样品后到运输到实验室期间,在1-5℃冷藏并暗处保存,对保存样品就足够了.冷藏并不适用长期保存,对废水的保存时间更短. 零下20℃的冷冻温度一般能延长贮存期. 分析挥发性物质不适用冷冻程序. 如果样品包含细胞, 细菌或微藻类,在冷冻过程中,会破裂,损失细胞组分,同样不适用冷冻.冷冻需要掌握冷冻和融化技术,以使样品在融化时能迅速地,均匀地恢复其原始状态,用干冰快速冷冻是令人满意的方法.一般选用塑料容器,强烈推荐聚氯乙烯或聚乙烯等塑料容器.2.2.7 过滤和离心采样时或采样后,用滤器(滤纸,聚四氟乙烯滤器,玻璃滤器)等过滤样品或将样品离心分离都可以除去其中的悬浮物,沉淀,藻类及其他微生物.滤器的选择要注意与分析方法相匹配,用前清洗及避免吸附,吸收损失.因为各种重金属化合物,有机物容易吸附在滤器表面,滤器中的溶解性化合物如表面活性剂会滤到样品中.一般测有机项目时选用砂芯漏斗和玻璃纤维漏斗,而在测定无机项目时常用0.45μm的滤膜过滤. 过滤样品的目的就是区分被分析物的可溶性和不可溶性的比例(例如可溶和不可溶金属部分. )2.2.8 添加保存剂①控制溶液pH值:测定金属离子的水样常用硝酸酸化至pH 1-2,既可以防止重金属的水解沉淀, 又可以防止金属在器壁表面上的吸附,同时在pH 1-2 的酸性介质中还能抑制生物的活动.用此法保存,大多数金属可稳定数周或数月.测定氰化物的水样需加氢氧化钠调至pH 12 .测定六价铬的水样应加氢氧化钠调至pH 8,因在酸性介质中,六价铬的氧化电位高,易被还原.保存总铬的水样,则应加硝酸或硫酸至pH 1-2. ②加入抑制剂:为了抑制生物作用,可在样品中加入抑制剂.如在测氨氮,硝酸盐氮和COD的水样中,加氯化汞或加入三氯甲烷,甲苯作防护剂以抑制生物对亚硝酸盐,硝酸盐,铵盐的氧化还原作用.在测酚水样中用磷酸调溶液的pH值,加入硫酸铜以控制苯酚分解菌的活动. ③加入氧化剂:水样中痕量汞易被还原,引起汞的挥发性损失,加入硝酸---重铬酸钾溶液可使汞维持在高氧化态,汞的稳定性大为改善. ④加入还原剂:测定硫化物的水样,加入抗坏血酸对保存有利.含余氯水样,能氧化氰离子, 可使酚类,烃类,苯系物氯化生成相应的衍生物,为此在采样时加入适当的硫代硫酸钠予以还原,除去余氯干扰.样品保存剂如酸,碱或其他试剂在采样前应进行空白试验,其纯度和等级必须达到分析的要求. 加入一些化学试剂可固定水样中的某些待测组分,保存剂可事先加入空瓶中,亦可在采样后立即加入水样中.所加入的保存剂不能干扰待测成分的测定,如有疑义应先做必要的实验.当加入保存剂的样品,经过稀释后,在分析计算结果时要充分考虑.但如果加入足够浓的保存剂,因加入体积很小,可以忽略其稀释影响.固体保存剂,因会引起局部过热,相反地影响样品,应该避免使用. 所加入的保存剂有可能改变水中组分的化学或物理性质,因此选用保存剂时一定要考虑到对测定项目的影响.如待测项目是溶解态物质,酸化会引起胶体组分和固体的溶解,则必须在过滤后酸化保存. 必须要做保存剂空白试验,特别对微量元素的检测.要充分考虑加入保存剂所引起待测元素数量的变化.例如,酸类会增加砷,铅,汞的含量.因此,样品中加入保存剂后,应保留做空白实验.3 样品的标签设计水样采集后,往往根据不同的分析要求,分装成数份,并分别加入保存剂,对每一份样品都应附一张完整的水样标签.水样标签应事先设计打印,内容一般包括:采样目的,项目唯一性编号,监测点数目,位置,采样时间,日期,采样人员,保存剂的加入量等.标签应用不退色的墨水填写,并牢固地粘贴于盛装水样的容器外壁上.对于未知的特殊水样以及危险或潜在危险物质如酸,应用记号标出,并将现场水样情况作详细描述. 对需要现场测试的项目,如pH,电导率, 温度, 流量等应按下表进行记录, 并妥善保管现场记录.采样现场数据记录项目名称: 样品描述: 时采样地点样品编号采样采样日期开始结束采样pH 间其他参量备注温度采样人:交接人:复核人:审核人:注:备注中应根据实际情况填写如下内容:水体类型,气象条件(气温,风向,风速,天气状态) ,采样点周围环境状况,采样点经纬度,采样点水深, 采样层次等.4 样品的运输水样采集后必须立即送回实验室,根据采样点的地理位置和每个项目分析前最长可保存时间,选用适当的运输方式,在现场工作开始之前,就要安排好水样的运输工作,以防延误. 水样运输前应将容器的外(内)盖盖紧.装箱时应用泡沫塑料等分隔,以防破损.同一采样点的样品应装在同一包装箱内,如需分装在两个或几个箱子中时,则需在每个箱内放入相同的现场采样记录表. 运输前应检查现场记录上的所有水样是否全部装箱. 要用醒目色彩在包装箱顶部和侧面标上"切勿倒置"的标记. 每个水样瓶均需贴上标签,内容有采样点位编号,采样日期和时间,测定项目,保存方法,并写明用何种保存剂. 装有水样的容器必须加以妥善的保存和密封,并装在包装箱内固定,以防在运输途中破损.保存方法见表1-表3,除了防震,避免日光照射和低温运输外,还要防止新的污染物进入容器和沾污瓶口使水样变质. 在水样运送过程中,应有押运人员,每个水样都要附有一张管理程序管理卡.在转交水样时,转交人和接受人都必须清点和检查水样并在登记卡上签字,注明日期和时间. 管理程序登记卡是水样在运输过程中的文件,应防止差错并妥善保管以备查.尤其是通过第三者把水样从采样地点转移到实验室分析人员手中时,这张管理程序登记卡就显得更为重要了. 在运输途中如果水样超过了保质期,管理员应对水样进行检查.如果决定仍然进行分析,那么在出报告时,应明确标出采样和分析时间.5 样品的接收水样送至实验室时,首先要检查水样是否冷藏,冷藏温度是否保持1-5℃.其次要验明标签,清点样品数量,确认无误时签字验收.如果不能立即进行分析,应尽快采取保存措施,防止水样被污染.6 样品的质量控制规定样品保存剂如酸,碱或其他试剂在采样前应进行空白实验,其纯度和等级必须达到分析的要求.7 常用样品保存技术表1-表 3 列出的是有关水样保存技术的要求.样品的保存时间,容器材质的选择以及保存措施的应用都要取决于样品中的组分及样品的性质,而现实中的水样又是千差万别的,因此下表所列的要求不可能是绝对的准则.因此每个分析者都应结合具体工作验证这些要求是否适用,在制定分析方法标准时也应明确指出样品采集和保存的方法. 此外,如果要采用的分析方法和使用的保存剂及容器之间有不相容的情况.则常需从同一水体中取数个样品,按几种保存措施分别进行分析以找出最适宜的保存方法和容器. 表1-表 3 内容只是保存样品的一般要求.由于天然水和废水的性质复杂,在分析之前,需要验证一下按照下述方法处理过的每种类型样品的稳定性表 1 物理,化学及生化分析指标的保存技术最少采测试项目/ 序号参数(ml) 1 2 3 pH 色度浊度P或G P或G P或G 12 h 12 h 12 h 250 250 250 ⅠⅠⅠ尽量现场测定尽量现场测定尽量现场测定大量测定可带离 4 气味G 1-5℃冷藏6h 500 现场5 6 7 8 9 电导率悬浮物酸度碱度二氧化碳溶解性固体10 (干残渣) 总固体(总残11 渣,干残渣) G 12 化学需氧量P 高锰酸盐指13 数P 溶解氧瓶五日生化需14 氧量P -20℃冷冻1m 1000 6m(浓度< 50mg/L 保存1m) -20℃冷冻1-5℃暗处冷藏1m 12 h 500 250 Ⅰ冷冻最长可保持G -20℃冷冻1-5℃暗处冷藏1m 2d 100 500 Ⅰ尽快分析最长6m 用H2SO4,pH≤2 2d 500 ⅠP或G 1-5℃冷藏24 h 100 见"总固体(总残渣)" P 或BG P或G P或G P或G P或G 1-5℃暗处1-5℃暗处1-5℃暗处水样充满容器,低于取样温度12 h 14 d 30 d 12 h 24 h 250 500 500 500 500 ⅠⅠⅠⅠ最好现场测定尽量现场测定采样容器保存方法及保存剂用量可保存时间样量涤方法容器洗备注G 15 总有机碳用H2SO4,pH≤2;1-5℃7d250ⅠP-20℃冷冻加入硫酸锰,碱性KI 叠氮化钠1m10016溶解氧溶解氧瓶溶液,现场固定P或G 用H2SO4, HCl 酸化至pH≤2 -20℃冷冻24 h500Ⅰ尽量现场测定24 h 1m250 250Ⅳ17总磷P 溶解性正磷18 酸盐19 总正磷酸盐P或G或1-5℃冷藏20 溶解磷酸盐BG P 21 氨氮氨类, (易释22 放,离子化) 23 亚硝酸盐氮P P或G P或G 24 硝酸盐氮P或G P P 或BG 25 凯氏氮P P或G 26 总氮P -20℃冷冻-20℃冷冻用H2SO4,pH1—2 , -20℃冷冻1-5℃冷藏避光保存1-5℃冷藏用HCl,pH1—2 , -20℃冷冻用H2SO4,pH1—2,1-5℃避光, P或G P或G -20℃冷冻加H2SO4,pH≤2 用H2SO4,pH1—2;1-5℃,见"溶解磷酸盐"见"总磷"1m250 采样时现场过滤.1m 24 h 21 d 1m 24 h 24 h 7d 1m 1m 1m 7d 1m250 250 500 保存前现场离心500 250 250 250 250 250 250 250 500 ⅠⅠⅠⅠ9水样充满容器.1L 水样加NaOH 27 P或G 至pH9,加入5%抗坏血酸5ml, 饱和EDTA 3ml,滴加饱和Zn(Ac)2,至胶体产生,常温避光28 硼P 水样充满容器密封1m 100 24 h 250硫化物Ⅰ7 d, 如果硫NaOH, pH ≥9 29 总氰化物P或G 1-5℃冷藏保存12 小时加NaOH 到pH ＞12;1-5℃暗处pH=6 时释放30 的氰化物P 冷藏24 h 500 化物存在, 250 Ⅰ加NaOH 到pH ＞12;1-5℃暗处易释放氰化31 物P 冷藏7d 500 时) 24h(存在硫化物32 33 34 35 36 37FClBrISO2-4, PO43-P P或G P或G P或G P或G P或G P或G1-5℃,避光1-5℃,避光1-5℃,避光NaOH, pH 12 1-5℃,避光NaOH,H2SO4 调pH=7, CHCl30.5% 1-5℃冷藏-20℃冷冻1-5℃冷藏14 d 30 d 14 h 14 h 30 d 7d 24 h 1m 1m250 250 250 250 250 250 500ⅠⅠⅠⅠⅠⅣ38NO2 ,NO3 P 500 500保存前现场过滤39碘化物溶解性硅酸G40 盐41 42 总硅酸盐硫酸盐P1-5℃冷藏1m200现场过滤P P或G1-5℃冷藏1-5℃冷藏1m 1m100 20010水样充满容器.100 ml 加 1 ml 43 亚硫酸盐P或G 2.5% EDTA 溶液,现场固定. 阳离子表面44 活性剂阴离子表面45 活性剂水样充满容器.1-5℃冷藏,加入非离子表面46 活性剂醛溶液. 47 48 溴酸盐溴化物P或G P或G 1-5℃1-5℃1m 1m 100 100 最好在采集后5 分49 残余溴P或G 1-5℃避光24 h 500 钟内现场分析50 51 52 氯胺氯酸盐氯化物P或G P或G P或G 水样充满容器.1-5℃冷藏;HCL, G,使用pH1-2 53 氯化溶剂聚四氟乙如果样品加氯,250 ml 水样加20 烯瓶盖mg Na2S2O35H2O 最好在采集后 5 分54 二氧化氯P或G 避光5 min 500 钟内现场分析最好在采集后5 分55 余氯P 或G 避光5 min 500 钟内现场分析最好在采集后5 分56 亚氯酸盐P 或G 避光1-5℃冷藏5 min 500 钟内现场分析P (聚四氟57 氟化物乙烯除外) 1m 200 24 h 250 避光1-5℃冷藏 5 min 7d 1m 500 500 100 G 37%甲醛,使样品成为含1%的甲1m 500 不能用溶剂清洗. P或G 1-5℃冷藏用H2SO4,pH 1-2 , 2d 500 Ⅳ不能用溶剂清洗. 洗G 甲醇清1-5℃冷藏2d 500 不能用溶剂清洗. 2d 5001158 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70铍硼钠镁钾钙六价铬铬锰铁镍铜锌P或G P P PG或P P 或G P或G P 或G P 或G P 或G P 或G P PHNO3,1L 水样中加浓HNO310 ml HNO3,1L 水样中加浓HNO3 10ml HNO3,1L水样中加浓HNO3 10ml HNO3,1L 水样中加浓HNO3 10ml HNO3,1L 水样中加浓HNO3 10ml HNO3,1L 水样中加浓HNO3 10ml NaOH, pH 8-9 HNO3 ,1L 水样中加浓HNO310 ml HNO3 ,1L 水样中加浓HNO310 ml HNO3 ,1L 水样中加浓HNO310 ml HNO3 ,1L 水样中加浓HNO310 ml HNO3 ,1L 水样中加浓HNO310 ml HNO3 ,1L 水样中加浓HNO310 ml HNO3 ,1L 水样中加浓HNO310 14 d 14 d 14 d 14 d 14 d 14 d 14 d 1m 14 d 14 d 14 d 14 d 14 d250 250 250 250 250 250 250 100 250 250 250 250 250酸洗Ⅲ酸洗ⅠⅡ酸洗Ⅱ酸洗ⅡⅡ酸洗Ⅲ酸洗ⅢⅢⅢⅢⅢ使用氢化物技术分71砷P 或G ml,DDTC 法,HCl 2 ml14 d250Ⅲ析砷用盐酸72 73硒银P 或G P 或G1L 水样中加浓HCl 2 ml HNO3 ,1L 水样中加浓HNO32 ml14 d 14 d250 250ⅢⅢ如用溶出伏安法测74镉P 或GHNO3 ,1L 水样中加浓HNO310 ml14 d250Ⅲ定,可改用1L 水样中加浓HClO4 19ml表1(续)75 锑P 或G HCl,0.2%(氢化物法) 14 d 250 ⅢHCl,1%如水样为中性,1 L 水76 汞P 或G 样中加浓HCl 10 ml 如用溶出伏安法测HNO3 , 1%如水样为中性, 水1L 77 铅P 或G 样中加浓HNO310 ml 中加浓HClO4 19ml 78 铝P 或G 或BG 用HNO3,pH 1-2 1m 100 酸洗14 d 250 Ⅲ定,可改用1L 水样14 d 250 Ⅲ12酸洗P 或酸洗79 铀BG 酸洗P 或酸洗80 钒BG 81 总硬度用HNO3,pH 1-2 1m 200用HNO3,pH 1-2 1m 100见"钙"P 酸洗或BG 82 二价铁酸洗用HCl pH 1-2,避免接触空气7d 100P 酸洗或BG 83 总铁酸洗84 85 锂钴重金属86 化合物石油及87 衍生物88 油类溶剂洗G 用HCl 至,pH≤2 7d 250 Ⅱ见"碳氢化合物" P 或BG 用HNO3,pH1-2 1m 500 最长6m P P 或G 用HNO3,pH1-2 用HNO3,pH1-2 1m 1m 100 100 酸洗用HNO3,pH1-2 1m 1001-5℃避光.用磷酸调至pH≤2, 89 酚类G 加入抗坏血酸0.01-0.02 g 除去残余氯24 h 1000 Ⅰ苯酚指90 数可吸附P或G 91 有机卤化物P 1-2;1-5℃避光保存-20℃冷冻用1+10 HCl 调至pH≤2, 挥发性92 有机物残余氯;1-5℃避光保存G 加入抗坏血酸0.01-0.02 g 除去12 h 1000 1m 1000 水样充满容器.用HNO3,pH 5d 1000 G 添加硫酸铜, 磷酸酸化至pH<4 21 d 100013除草剂93 类G加入抗坏血酸0.01-0.02 g 除去24 h 残余氯;1-5℃避光保存萃取样G(带聚四氟HCL,pH1-2,1-5℃冷藏品同时乙烯瓶塞或如果样品加氯,1000 ml 水样加80 mg Na2S2O35H2O 样容器14 d 1000 萃取采膜) 满容器. 样容器,不能水样充不能用水样冲洗采1000 Ⅰ酸性除94 草剂邻苯二加入抗坏血酸0.01-0.02 g 除去95 甲酸酯类加入0.2-0.5 g/L 硫代硫酸钠除96 甲醛G 去残余氯;1-5℃避光保存1000-3 000 G(溶剂洗, 杀虫剂带聚四氟乙烯(包含瓶盖) 97 有机氯, 或P (适用草甘有机磷, 膦) 有机氮) 不能水样充满容器容器, 1-5℃冷藏萃取 5 d 洗采样水样冲内完成. 不能用萃取应在采样后24h 24 h 250 ⅠG 残余氯;1-5℃避光保存24 h 1000 Ⅰ表1(续)G 溶剂氨基甲酸酯98 类杀虫剂P P 或G 99 叶绿素P P 100 101 清洁剂肼G 用HCl 酸化到1 -20℃冷冻1-5℃冷藏用乙醇过滤萃取后,-20℃冷冻过滤后-80℃冷冻1m 24 h 1m 1m 见"表面活性剂" 24 h 500 1000 1000 1000 1000 棕色采样瓶80mgNa2S2O35H2O 洗1-5℃14 d 1000 1000ml 水加如果样品被加氯,14mol/l.避光现场萃取不能用水用HCl 或H2SO4 102 碳氢化合物G 溶剂(如戊烷)萃取pH 1-2 能水样充满容器水样充满容器. 用H2SO4,pH 1-2 单环103 芳香烃G (带聚四氟乙烯薄膜) 样前1000 ml 样加80 mg Na2S2O35H2O 104 有机氯有机金属化105 合物尽可能现场萃取.不能用水样冲洗采样G 溶剂洗,带聚四氟106 多氯联苯乙烯瓶盖1-5℃冷藏7d 1000 采样前1000ml 样加80mgNa2S2O3 5H2O 容器,如果样品加氯, G 1-5℃冷藏7d 500 萃取应带离现场见"可吸附有机卤化物" 如果样品加氯, 采7d 500 1m 1000 样冲洗采样容器,不尽可能现场萃取.如G 溶剂洗,带聚四氟107 多环芳烃乙烯瓶盖1-5℃冷藏7d 500 1000ml 样加80mgNa2S2O3 5H2O 如果样品加氯,采样G, 带聚四氟乙烯薄108 三卤甲烷类膜的小瓶满容器8mgNa2S2O3 5H2O 1-5℃冷藏,水样充14 d 100 前100ml 样加果样品加氯,采样前注:1)P. 为聚乙烯瓶(桶) G 为硬质玻璃瓶BG 为硼硅酸盐玻璃瓶2)y 表示年,m 表示月, w 表示周,d 表示天,h 表示小时, min 表示分. 3)Ⅰ,Ⅱ,Ⅲ,Ⅳ表示四种洗涤方法.如下:15。

水质检测样本保存标准
水质检测样本的保存标准可以根据相关的行业标准或者实验室的要求来确定。

一般来说，以下是一些常见的水质检测样本保存标准：
1. 容器选择：样品应该存放在符合要求的容器中，如玻璃瓶、塑料瓶等，同时要确保容器是干净的，没有残留物或化学污染。

2. 温度控制：样品应尽快冷藏，以防止微生物的生长和化学反应的发生。

通常，建议将样品存放在4℃以下的冰箱中。

3. 光照控制：有些水质指标对光线敏感，应避免阳光直射。

可以用棕色玻璃瓶或铝箔包裹来保护样品免受光照。

4. 标签标识：每个样品都应有清晰的标签，标明样品的编号、采样时间、采样地点等信息，以防止混淆。

5. 保存期限：不同的指标可能有不同的保存期限要求，一般情况下，建议在采样后48小时内进行分析，以保证结果的准确性。

如果需要延长保存时间，可以将样品冷冻保存。

请注意，以上只是一些常见的水质检测样本保存标准，具体要根据相关的行业标准或实验室要求来执行。

对于特殊指标或特殊要求，请咨询专业的水质检测机构或实验室。

《地表水环境质量标准》109项采样及样品保存建议方案完成一次109项指标采样，共需13类保存剂，25个不同类型的采样瓶。

保存剂和采样器的种类及数量如下：1、常规和重金属采样需要的保存剂有：HCl、HNO3、H2SO4、NaOH、硫酸亚铁+磷酸+硫酸铜、氢氧化钠+抗坏血酸+EDTA+饱和醋酸钠；有机类采样需要的保存剂有：硫代硫酸钠或抗坏血酸、浓硫酸、1g/L硫酸铜、1% NaOH、HCl溶液、NaOH溶液、丙酮（农残纯）。

出发前应根据分析指标，带足相应的保存剂，检查确认无误。

2、109项采样共需采样样品瓶25个。

其中，常规和重金属采样需要的采样瓶种类及个数为：250mL硬质玻璃瓶2个、1000mL 硬质玻璃瓶2个、500mL灭菌磨口玻塞棕色广口瓶1个、1000mL 棕色玻璃瓶1个、500mL聚乙烯瓶8个；有机类采样需要的采样瓶种类及个数为：40mLVOC采样瓶1个、5L棕色磨口玻璃瓶3个、5L磨口玻璃瓶1个、250mL棕色磨口玻璃瓶3个、1000 mL磨口玻璃瓶1个、250mL具塞玻璃瓶或具聚四氟乙烯衬垫螺旋瓶盖的玻璃瓶1个、10L塑料桶1个。

应对照附表，逐项清点样品瓶数量，汇总后，检查确认无误。

3、对照表使用说明：（1）若109项做全分析，按上述1、2点要求备足所有保存剂和采样瓶；（2）若只监测部分项目，应先找到对应项目，再按其后的要求做相应准备，分类记载、汇总，交由该次任务负责人复核。

附表：地表水109项样品采集及保存准备表地表水环境质量标准GB3838-2002华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》，防治水污染，保护地表水水质，保障人体健康，维护良好的生态系统，准项目分为：地表水环境质量标准基本项目、集中式生活饮用水地表水源地补充项目和集中式生活饮用水地表水源地特定项目。

地表水环境江河、湖泊、运河、渠道、水库等具有使用功能的地表水水域；集中式生活饮用水地表水源地补充项目和特定项目适用于集中式生活饮用水保护区。