污水采样保存方法

冷藏0~5℃
14 d 30 d 30 d 30 d 30 d 14 d 14 d
24 h
24 h（萃取）
5 d（测定）
250
250
250 100 100 100 100 1000
2500
1000
1000~3000
污水
氨基甲酸酯类 杀虫剂
G
冷藏0~5℃
14 d
1000
加入抗坏血酸 0.01～0.02
污水
7d
250
污水
汞
P或G
HCl1%，如水样为中性， 1 L 水样中加浓 HCl 10ml
14 d
250
污水
铬
P或G
HNO3，1 L 水样中加浓
30 d
100
HNO310 ml
污水
六价铬
P或G
NaOH，pH 8～9
14 d
250
污水
银
P或G
HNO3，1 L 水样中加浓 HNO310ml
14 d
250
污水
污水
对二噁英类无吸
二噁英类
附作用不锈钢或 4～10℃的暗冷处，密封
玻璃材质可密封
遮光
器具
水样充满容器，赶出气
吡啶
G
泡，塞紧瓶塞（瓶塞不能
使用橡皮塞或木塞），冷
梯恩梯、黑索 今、地恩梯
G（棕色）
冷藏0~5℃，避光
梯恩梯、黑索 今、地恩梯
G（棕色）
冷藏0~5℃，避光
水样充满容器，避免光、
彩色显影剂总 量
250
法测定，1 L 水样中加10
污水
ml 浓 HCl
HNO3，1 L 水样中加浓

样品具有很好的代表性。当水体的组成随时间发 生变化，则要在适当时间间隔内进行瞬时采样， 分别进行分析，测出水质的变化程度、频率和周 期。当水体的组成发生空间变化时，就要在各个 相应的部位采样。 3．混合水样 在大多数情况下，所谓混合水样是指在同一采 样点上于不同时间所采集的瞬时样的混合样，有 时用“时间混合样”的名称与其它混合样相区别。 （1）时间混合样 在观察平均浓度时非常有用。当不需要测定每
个水样而只需要平均值时，混合水样能节省监测 分析工作量和试剂等的消耗。混合水样不适用于 测试成分在水样储存过程中发生明显变化的水 样，如挥发酚、油类、硫化物等。 （2）流量比例混合样 如果污染物在水中的分布随时间而变化，必须 采集“流量比例混合样”，即按一定的流量采集 适 当比例的水样(例如每10t采样100mL)混合而成。 往往使用流量比例采样器完成水样的采集。
三、容器不应与某些待测组分发生反应
如测氟时，水样不能贮于玻璃瓶中，因为玻璃 与氟化物发生反应。
四、深色玻璃能降低光敏作用
§2-5
水样保存方法
一、水样保存的基本要求
1．减缓生物作用 2．减缓化合物或者络合物的水解及氧化还原作 用 3．减少组分的挥发和吸附
二、一般的保存措施
1．冷藏或冷冻 样品在4℃冷藏或将水样迅速冷冻，贮存于暗 处，可以抑制生物活动，减缓物理挥发作用和化 学反应速度。 冷藏是短期内保存样品的一种较好方法，对测 定基本无影响。但需要注意冷藏保存也不能超过 规定的保存期限，冷藏温度必须控制在4º C左右。 温度太低(例如≤0℃)，因水样结冰体积膨胀，使 玻璃容器破裂，或样品瓶盖被顶开失去密封，样 品受沾污。温度太高则达不到冷藏目的。
§2-4
储水的容器
于储样瓶中，必须注意容器的材料对水样在储存 期间的稳定性没有影响，选择容器的材质一般注 意下列几个方面：

1．综合水样 把从不同采样点同时采集的各个瞬时水样混合 起来所得到的样品称作“综合水样”。综合水样 在 各点的采样时间虽然不能同步进行，但越接近越 好，以便得到可以对比的资料。综合水样是获得 平均浓度的重要方式，有时需要把代表断面上的 各点，或几个污水排放口的污水按相对比例流量 混合，取其平均浓度。 2．瞬时水样 对于组成较稳定的水体，或水体的组成在相当
2．加入化学保存剂 （1）控制溶液pH值：测定金属离子的水样常用 硝酸酸化至pHl~2，既可以防止重金属的水解沉 淀，又可以防止金属在器壁表面上的吸附，同时 在pHl~2的酸性介质中还能抑制生物的活动。用 此法保存，大多数金属可稳定数周或数月。测定 氰化物的水样需加氢氧化钠调至pHl2。测定六价 铬的水样应加氢氧化钠调至pH8，因在酸性介质 中，六价铬的氧化电位高，易被还原。保存总铬 的水样，则应加硝酸或硫酸至pHl2。 （2）加入抑制剂：为了抑制生物作用，可在样 品中加入抑制剂。如在测氨氮、硝酸盐氮和COD
形状的开口堰板，过堰水头与流量有固定关系， 据此测量污水流量。根据污水量大小可选择三角 堰、矩形堰、梯形堰等。溢流堰法精度较高，在 安装液位计后可实行连续自动测量。为进行连续 自动测量液位，已有的传感器有浮子式、电容式、 超声波式和压力式等。 利用堰板测流，由于堰板的安装会造成一定的 水头损失。另外，固体沉积物在堰前堆积或藻类 等物质在堰板上粘附均会影响测量精度。 在排放口处修建的明渠式测流段要符合流量堰 （槽）的技术要求。
主管部门确定。 2．企业自我监测 工业废水按生产周期和生产特点确定监测频率。 一般每个生产日至少3次。废水监测应填写废水 监测基本信息登记表。 3．对于污染治理、环境科研、污染源调查和评 价等工作中的污水监测，其采样频次可以根据工 作方案的要求另行确定。 4．排污单位为了确认自行监测的采样频次，应 在正常生产条件下的一个生产周期内进行加密监 测：周期在8h以内的，每小时采1次样；周期大 于8h的，每2h采1次样，但每个生产周期采样次

水质 采样 样品的保存和管理技术规定GB 12999-91实施日期　1991-09-01本标准是水质采样标准第三部分。

本标准参照采用ISO 5667-3:1985《水质——采样——样品保存和管理技术指导》。

1 主题内容与适用范围本标准适用于天然水、生活污水及工业废水等，当所采集的水样(瞬时样或混合样)不能立即在现场分析，必须送往实验室测试时，本标准所提供的样品保存技术与管理程序是适用的。

2 样品保存各种水质的水样，从采集到分析这段时间里，由于物理的、化学的、生物的作用会发生不同程度的变化，这些变化使得进行分析时的样品已不再是采样时的样品，为了使这种变化降低到最小的程度，必须在采样时对样品加以保护。

2.1 水样变化的原因2.1.1 生物作用：细菌、藻类及其他生物体的新陈代谢会消耗水样中的某些组分，产生一些新的组分，改变一些组分的性质，生物作用会对样品中待测的一些项目如溶解氧、二氧化碳、含氮化合物、磷及硅等的含量及浓度产生影响。

2.1.2 化学作用：水样各组分间可能发生化学反应，从而改变了某些组分的含量与性质。

例如溶解氧或空气中的氧能使二价铁、硫化物等氧化；聚合物可能解聚；单体化合物也有可能聚合。

2.1.3 物理作用：光照、温度、静置或振动，敞露或密封等保存条件及容器材质都会影响水样的性质。

如温度升高或强振动会使得一些物质如氧、氰化物及汞等挥发；长期静置会使A1(OH)3，CaCO3及Mg3(PO4)2等沉淀。

某些容器的内壁能不可逆地吸附或吸收一些有机物或金属化合物等。

水样在贮存期内发生变化的程度主要取决于水的类型及水样的化学性质和生物学性质。

也取决于保存条件、容器材质、运输及气候变化等因素。

必须强调的是这些变化往往是非常快。

常在很短的时间里样品就明显地发生了变化，因此必须在一切情况下采取必要的保护措施，并尽快地进行分析。

保护措施在降低变化的程度或减缓变化的速度方面是有作用的，但到目前为止所有的保护措施还不能完全抑制这些变化，而且对于不同类型的水，产生的保护效果也不同，饮用水很易贮存，因其对生物或化学的作用很不敏感，一般的保护措施对地面水和地下水可有效的贮存，但对废水就不同了。

污染源
排污口
水流方向
自来水取水口
F
D
G
A’
B’
D’ E
G’ F’
E’
河流监测断面设置示意图 14
采样断面上采样垂线的设置 p15
水面宽度（m）
垂线数量
说明
≤50 50～100
>100
一条(中泓线)
1、断面上垂线的布设 应避开岸边污染带。
二条（左、右近岸 有明显水流处）
有必要对岸边污染 带进行监测时，可 在污染带内酌情增
30
3、采样方法 1）地表水
准备采样器、盛水容器等。
28
（4）设有专门监测站的湖泊、水库、每 月采样监测一次，全年不少于12次。其他 湖、库全年采样监测两次，枯、丰水期各 1次。有废（污）水排入，污染较重的湖、 库应酌情增加采样次数。
29
（5）背景断面每年采样监测一次，在污 染可能较重的季节进行。 （6）排污渠每年采样监测不少于3次。 （7）海水水质常规监测，每年按丰、平、 枯水期或季度采样监测2～4次。
水样的采集、保存和处理
水质分析步骤：
1.水样的采集和保存 2.水样的预处理（干扰物质的分离
和待测物的富集） 3.试样中待测组分的测量: 4.分析结果的计算和数据处理
2
第一节 水样的采集与保存
一、水样的采集
正确的采样方法和很好地保存样品，是 使分析结果正确反映水中待测成分真实含量 的先决条件。
如何使采集的样品有代表性，是采集样 品阶段的核心问题。如何使样品在保存期间 不发生变化则是样品保存的关键。
5
断面布设法:
监测断面的设置原则的确定，主要考虑 水质变化较为明显、特定功能水域或有 较大的参考意义的水体，具体来讲可概 述为六个方面：

污水监测项目的采样和保存技术污水监测样品采集过程注意事项1、采样前要认真检查采样器具、样品容器及其瓶塞（盖），及时维修并更换采样工具中的破损和不牢固的部件。

样品容器确保已盖好，减少污染的机会并安全存放。

注意用于微生物等组分测试的样品容器在采样前应保证包装完整，避免采样前造成容器污染。

2、到达监测点位，采样前先将采样容器及相关工具排放整齐。

3、对照监测方案采集样品。

采样时应去除水面的杂物、垃圾等漂浮物，不可搅动水底部的沉积物。

4、采样前先用水样荡涤采样容器和样品容器2〜3次。

5、对不同的监测项目选用的容器材质、加入的保存剂及其用量、保存期限和采集的水样体积等，须按照监测项目的分析方法要求执行；如未明确要求，可按照下表执行。

6、采样完成后应在每个样品容器上贴上标签，标签内容包括样品编号或名称、采样日期和时间、监测项目名称等，同步填写现场记录。

7、采样结束后，核对监测方案、现场记录与实际样品数，如有错误或遗漏，应立即补采或重采。

如采样现场未按监测方案采集到样品，应详细记录实际情况。

8、其他要求a）部分监测项目采样前不能荡洗采样器具和样品容器，如动植物油类、石油类、挥发性有机物、微生物等；b）部分监测项目在不同时间采集的水样不能混合测定，如水温、PH值、色度、动植物油类、石油类、生化需氧量、硫化物、挥发性有机物、氤化物、余氯、微生物、放射性等；c）部分监测项目保存方式不同，须单独采集储存，如动植物油类、石油类、硫化物、挥发酚、氟化物、余氯、微生物等；d）部分监测项目采集时须注满容器，不留顶上空间，如生化需氧量、挥发性有机物等。

常用污水监测项目的采样和保存技术。

水样采集后，为防止溶解氧的变化，应立即加固 定剂于样品中，并存于冷暗处，同时记录水温和大气 压力。高锰酸盐指数
生化需氧量：
测定生化需氧量的水样，采集时应充 满并密封于瓶中，在0～4℃下进行保存， 一般应在6h内进行分析。若需要远距离转 运，在任何情况下，贮存时间不应超过 24h。
铬：
水样应用瓶壁光洁的玻璃瓶采集。 如测总铬，水样采集后，加入硝酸调节 PH值小于2；如测六价铬，水样采集后， 加入氢氧化钠调节pH约为8。均应尽快 测定，如放置，不得超过24h。
② 采样瓶的洗涤：一般可用加入洗涤刘的
热水洗刷采样瓶，用清水冲洗干挣，最后用蒸 馏水冲洗1～2次。新的采样瓶必须彻底清洗， 先用水和洗涤剂清洁尘埃和包装物质，再用铬 酸和硫酸洗涤液洗涤，然后用稀硝酸溶液冲洗， 以除去任何—重金属或铬酸盐的残留物，最后 用自来水冲洗干净，再用蒸馏水淋洗。对于聚 乙烯容器，可先用约1mol/L盐酸溶液清洗，再 依次用稀硝酸溶液浸泡，蒸馏水冲洗干净。
保存条件：
水样的保存期限主要取决于待测物 的浓度、化学组成和物理化学性质。
色度：
要注意水样的代表件。所取水 样应为无树叶、枯枝等漂浮杂物。 将水样盛于清洁、无色的玻璃瓶内， 尽快测定。否则应在约4℃冷藏保 存，48h内测定。
嗅和味：
水样应采集在具磨口塞玻璃瓶中，并尽 快分析。如需要保存水样，则至少采集500ml 于玻璃瓶并充满，4℃以下冷藏，并确保冷藏 时不得有外来气味进入水中。不能用塑料容 器盛水样。
硝酸盐氮
水样采集后应及时进行测定。 必要时，应加硫酸使pH＜2，保存 在4℃以下，在24h内进行测定。
亚硝酸盐氮 ：
亚硝酸盐在水中可受微生物等作用 而很不稳定，在采集后应尽快进行分析， 必要时冷藏以抑制微生物的影响。

积分采水器
多
标准水样采集器 MICROS水样采集器
通 道
水
通 用
样 采
水 样
集 器
采
集
器
自动水样采集器
地表水采样方法
地表水水样采样时，通常采集瞬时水样；遇有重 要支流的河段，有时需要采集综合水样或平均比例混 合水样。
地表水表层水的采集，可用适当的容器如水桶等 采集。在湖泊、水库等处采集一定深度的水样，可用 直立式或有机玻璃采样器，并借助船只、桥梁、索道 或涉水等方式进行水样采集。
（6）单独水样
有些天然水体和废水中，某些成分的分布很 不均匀，如油类或悬浮固体；某些成分在放置过 程中很容易发生变化，如溶解氧或硫化物；某些 成分的现场固定方式相互影响，如氰化物或COD 等综合指标。如果从采样大瓶中取出部分水样来 进行这些项目的分析，其结果往往已失去了代表 性。这时必须采集单独水样，分别进行现场固定 和后续分析。
(2) 冷藏或冷冻 能抑制微生物的活动，减缓物理作用和化学反应速
度。如将水样保存在-18～22°C的冷冻条件下，会显著提 高水样中磷、氮、硅化合物以及生化需氧量等监测项目 的稳定性，并对后续分析测定无影响。 (3) 加入保存药剂
在水样中加入合适的保存试剂，能够抑制微生物活 动，减缓氧化还原反应发生。加入的方法可以是在采样 后立即加入；也可在水样分样时，根据需要分瓶分别加 入。
对于生产工艺连续、稳定的企业，所排 放废水中的污染物浓度及排放流量变化不 大，仅采集瞬时水样就具有较好的代表性； 对于排放废水中污染物浓度及排放流量虽时 间变化无规律的情况，可采集等时混合水 样、等比例混合水样或流量比例混合水样， 以保证采集的水样的代表性。
废水和污水的采样方法有：
（1）浅水采样 当废水以水渠形式 排放到公共水域时，应设适当的堰， 可用容器或用长柄采水勺从堰溢流中 直接采样。在排污管道或渠道中采样 时，应在具有液体流动的部位采集水 样。

⽔样的采集和保存⽔样的采集和保存⼀、采集⽔样的类型⼆、地表⽔样的采集三、地下⽔样的采集四、废（污）⽔样的采集五、采集⽔样注意事项六、⽔样的运输和保存⼀、采集⽔样的类型1、瞬时⽔样是指在某⼀时间和地点从⽔体中随机采集的分散⽔样。

对组成较稳定的⽔样，或⽔体的组成在相当长的时间和相当⼤的空间范围变化不⼤时，采集瞬时样品具有很好的代表性。

2、混合⽔样等时混合⽔样（平均混合⽔样），指某⼀段时间内，在同⼀采样点按照相等的时间间隔采集等体积的多个⽔样后混合成的⽔样。

等⽐例混合⽔样（平均⽐例混合⽔样），指某⼀段时间内，在同⼀采样点所采集的⽔样量随时间或流量成⽐例变化，经混合后得到的等⽐例混合⽔样。

3、综合⽔样（等时综合⽔样）是指把从不同采样点同时采集的各个瞬时⽔样混合起来所得到的样品。

综合⽔样在各点的采样时间虽不能同步进⾏，但越接近越好，以便得到可以对⽐的资料。

⼆、地表⽔样的采集（⼀）采样前的准备盛⽔容器、采样器、交通⼯具（船只）等。

采样器具要求：1.化学性质稳定；2.不吸附欲测组分；3.易清洗并可反复使⽤；4.⼤⼩和形状适宜。

⼀般，测定有机及⽣物项⽬应选⽤硬质（硼硅）玻璃容器；测定⾦属、放射性及其他⽆机项⽬可选⽤⾼密度聚⼄烯和硬质（硼硅）玻璃容器。

（⼆）采样⽅法和采样器采集⽔样前，应先⽤⽔样洗涤取样瓶及塞⼦2-3次。

(1)在河流、湖泊、⽔库、海洋中采样：常乘监测船或采样船、⼿划船等交通⼯具到采样点采集,也可涉⽔和在桥上采集。

(2)采集表层⽔⽔样：可⽤适当的容器（如塑料筒等）直接采集。

(3)采集深层⽔⽔样：可⽤简易采⽔器。

深层采⽔器、采⽔泵、⾃动采⽔器等。

三、地下⽔样的采集1、⾃来⽔或抽⽔设备中的⽔采集这些⽔样时，应先放⽔⼏分钟，使积留在管中的杂质及陈旧⽔排出，然后再取样。

2、表层⽔在河流、湖泊等可以直接汲⽔的场合，可⽤适当的容器和⽔桶采样。

如在桥上采样时，可将系着绳⼦的聚⼄烯桶或带有坠⼦的采样瓶投⼊⽔中汲⽔。

13
7d
Z
HJ91.1-2019
82
姻虫卵
10000
P
10000
1
常温下运回实验室，立即进行过滤和沉淀
3
3
7d
/
HJ91.1-2019
33
挥发性有机
物
1000
ZG
1000
1
用1+10HC1调至pH约为2,加入
0.01-0.02g抗坏血酸除去残余氟
1.23
12h
収独采样，必须注满容器，不留空间，采样前不能荡洗采样器具和样品容器•不冋时间采集的水样不能混合测定（即无法做混合样）o
HJ91.1-2019
34
3
14d
/
HJ91.1-2019
55
镁
250
P
500
1
硝酸,1L水样中加浓硝酸.1-2019
56
钾
250
P
500
1
硝酸.1L水样中加浓硝酸10ml
3
14d
/
HJ91.1-2019
57
钙
250
P
500
1
硝酸.1L水样中加浓硝酸10ml
3
14d
/
HJ91.1-2019
58
250
123
5d
/
HJ91.1-2019
76
三乙胺
/
G
500
1
/
3
24h
/
HJ91.1-2019
77
丙烯酰胺
250
ZG
50()
1
/
123
7d
/
HJ91.1-2019

水样的采集与保存（一）水样的分类1、平均污水样：在一个或几个生产周期内，按某时间间隔分别采集次数，对于性质稳定的污染物可将数次样品混合均匀一次测定，对于不稳定的污染物可在每次采样后分别测定，然后取各次测定值的平均值，并用可连续自动采样次，取一个生产周期的水样进行分析测定。

2、定时污水样：根据排放规律，在一个生产周期内每小时采样一次，找出污水量最大、污染物农度最高、危害最大的排放高峰，每个水样分别测定。

3、混合污水样：在排放流量不稳定的情况下，可将一个排污口不同时间采集的污水样，根据流量大小，按比例混合，得到平均比例混合水样。

4、瞬时污水样：当污水组分随时间、空间发生变化时，或因为某种需要在适当的时间间隔或相应的部位采集瞬时水样，分别测定水样的变化程度或瞬时状态。

（二）水样采集1、取样点（1）国家污水综合排放标准中规定的第一类污水物，取样点位一律设在车间或车间处理设施的排放口或专门处理此类污染物设施的排放口。

（2）第二类污染物取样点位一律设在排污单位的外排口。

（3）对整个污水处理设备效率监测时，在个中进入污水处理设施污水的入口和污水处理设施的总排放口设置取样点。

（4）对各污水处理单元效率监测时，在各种进入处理设施单元污水处理的入口和污水处理设施的总排放口设置取样点。

（5）在污水排放口和污水处理设施的进口、出口设水量监测点。

2、取样频率依据中华人民共和国国家标准《城镇污水处理厂污染物排放标准》（GB 18918-2002）中的规定，城镇污水处理厂采样频率至少为每两小时一次，取24h混合样，以日均计。

工业废水监测频率按《综合污水排放标准》（GB 8978-1996）生产周期<8h，每2h采样一次，生产周期>8h，每4h采集一次。

其他污水样，24h不少于2次。

最高允许排放浓度按日均值计算。

3、采样器具取样可用无色具塞硬质玻璃瓶或具塞聚乙烯瓶或水桶。

浅水采样：当废水以水渠形式排放到公共水域时，应设适当的堰，可用容器或用长柄采水勺从堰溢流中直接采样。

总磷
玻璃瓶加H2SO4调节pH＜1
阴离子表面活性剂
玻璃瓶加氯仿使溶液饱和
甲醛
玻璃瓶或塑料桶，加加H2SO4调节pH＜2
苯பைடு நூலகம்类
塑料桶密封保存
氰化物
玻璃瓶或塑料桶加NaOH调节pH＞12
硫化物
棕色玻璃瓶先加乙酸锌-乙酸钠溶液，2ml/l；再加水样，NaOH 1ml/l生成沉淀，瓶塞不留空气。
总余氯
500ml棕色玻璃瓶加NaOH调节pH＞12
加2‰硝酸
（4）有机
项目
保存方法及保存剂容量
四氯乙烯、三氯乙烯
玻璃瓶，充满容器，加盐酸调节pH≤2
苯系物
玻璃瓶，样品充满
硝基苯、硝基甲苯、2,4-二硝基氯苯、二硝基甲苯
1L棕色细口玻璃瓶，加H2SO4调节pH≤3
污水采样及保存方法
（1）理化
项目
保存方法及保存剂容量
pH
塑料桶，密封保存
五日生化需氧量
1L棕色玻璃瓶，封口膜密封
化学需氧量
500ml棕色玻璃瓶加H2SO4调节pH≤2
色度
500ml棕色玻璃瓶密封保存
悬浮物
塑料桶密封保存
（2）分光
项目
保存方法及保存剂容量
氨氮
塑料桶加H2SO4调节pH＜2
总氮
玻璃瓶或塑料桶加H2SO4调节pH1~2
挥发酚
玻璃瓶或塑料桶加磷酸调节pH≈4，加硫酸铜
动植物油
500ml白色广口瓶，加盐酸调节pH≤2
（3）重金属
项目
保存方法及保存剂容量
铜、锌、铅、镉
加2‰硝酸，调节pH1~2
铁、锰
调节pH1~2
铬、六价铬
可溶性铬，加硝酸10ml/l；总铬，加硝酸调节pH≤2

HJ91.1-2019
21
总硬度
250
P
500
1
硝酸
3
14d
/
HJ493-2009
22
溶解性固体
100
P
500
1
/
1.2.3
/
HJ493-2009
23
氟化物
250
P
500
1
/
1.2.3
14d
/
HJ91.1-2019
24
硫化物
250
P、ZG
500
1
1L水加入氢氧化钠至pH约为9，加入5%抗坏血酸5ml、饱和EDTA3ml，滴加饱和Zn（Ac）2至胶体产生
1.3
/
单独采样，必须注满容器，不留空间。
HJ91.1-2019
19
石油类、动植物油
单个项目或者双个项目都是500
G
500
1
盐酸，pH≤2
3
7d
单独采样，定容采样，不能采现场平行样，采样前不能荡洗采样器具和样品容器，不同时间采集的水样不能混合测定（即无法做混合样）。
HJ91.1-2019
20
粪大肠菌群
HJ91.1-2019
2
色度
1000
P、G
1000
1
/
3
12h
不同时间采集的水样不能混合测定（即无法做混合样）
HJ91.1-2019
3
浊度
250
P、G
500
1
/
3
12h
/
HJ493-2009
4
气味
500
G
500
1
/
1.3

5d
1000
14
急性毒性
G（带聚四氟乙烯衬垫瓶盖）
水样充满采样瓶，采样后密封瓶口，冷藏a
24h
15
氟化物
P
冷藏a，避光
14d
250
16
氯化物
P或G
冷藏a，避光
30d
250
17
余氯
P或G
避光
5min
500
最好在采集后5分钟内现场分析
18
二氧化氯
P或G
避光
5min
500
最好在采集后5分钟内现场分析
19
溴化物
24h
250
28
氰化物
P或G
NaOH，pH≥9，冷藏a
7d
250
如果硫化物存在，保存12h
29
汞
P或G
HCl1%，如水样为中性，1L水样中加浓HCl10ml
14d
250
30
铬
P或G
HNO3，1L水样中加浓HNO310ml
30d
100
31
六价铬
P或G
NaOH，pH8～9
14d
250
32
银
P或G
HNO3，1L水样中加浓HNO310ml
24h
1000
60
挥发性有机物
G
用1+10HCl调至pH约为2，加入0.01～0.02g抗坏血酸除去残余氯，冷藏a，避光
12h
1000
61
挥发性卤代烃
G（棕色，带聚四氟乙烯瓶盖）
如果水样含有余氯，向采样瓶中加入0.3～0.5g抗坏血酸或Na2S2O3·5H2O。采样时样品沿瓶壁注入，防止气泡产生，水样充满后不留液上空间，冷藏a

地表水和地下水采样（一）水样的类型(1)表层水在河流、湖泊可以直接汲水的场所，可用适当的容器如水桶采样。

从桥上等地方采样时,可将系着绳子的聚乙烯桶或带有坠子的采样瓶投于水中汲水。

要注意不能混入漂浮于水面上的物质。

(2)一定深度的水在湖泊、水库等处采集一定深度的水时。

可用直立式有机玻璃采水器。

这类装置是在下沉过程中，水就从采样器中流过。

当达到预定的深度时，容器能够闭合而汲取水样。

(3)泉水、井水对于自喷的井水，可在涌口处直接采样。

采集不自喷井水时，可停滞在抽水管的水汲出，新水更换后，在进行采样。

从井水采集水样，必须在充分抽汲后进行，以保证水样能代表地下水水源。

（4）自来水或抽水设备中的水采集这些水样时，应先放水数分钟，使积留在水管中的杂质旧水排出，然后再取水样。

采集水样前，应先用水样洗涤采集容器、盛样瓶及塞子2~3次（油类除外）。

（二）地表水采样的注意事项1.采样时不可搅动水底部的沉积物。

2.采样时应保证采样点的位置准确。

必要时使用定位仪（GPS）定位。

3.认真填写“水质采样记录表”，用签字笔或硬质铅笔在现场记录，字迹应端正、清晰，项目完整。

4.保证采样按时、准确、安全。

5.采样结束前，应核对采样计划、记录和水样，如有错误或遗漏，应立即补采或重采。

6.如采样现场水体很不均匀，无法采集到有代表性样品，则应详细记录不均匀的情况和实际采样情况，供使用该数据者参考，并将此现场情况环境保护行政主管部门反映。

7.测定油类的水样，应在水面至水的表面下300mm采集柱状水样，并单独采集，全部用于测定。

采样瓶（容器）不能用采集的水样冲洗。

8.测溶解氧、生化需氧量和有机污染物等项目时的水样，必须注满容器，不留空间，并用水封口。

9.如果水样中含沉降性固体（如泥沙等），则应分离出去。

分离的方法为：将所采水样摇匀后倒入桶形玻璃容器（如1~2L量筒），静置30min，将已不含沉降性固体但含有悬浮性固体的水样移入盛样容器并加入保存剂。

水质采样样品的保存和管理技术规定本标准是水质采样标准第三部分。

本标准参照采用ISO 5667-3:1985《水质采样样品保存和管理技术指导》。

1 主题内容与适用范围本标准适用于天然水、生活污水及工业废水等，当所采集的水样(瞬时样或混合样)不能立即在现场分析，必须送往实验室测试时，本标准所提供的样品保存技术与管理程序是适用的。

2 样品保存各种水质的水样，从采集到分析这段时间里，由于物理的、化学的、生物的作用会发生不同程度的变化，这些变化使得进行分析时的样品已不再是采样时的样品，为了使这种变化降低到最小的程度，必须在采样时对样品加以保护。

2.1 水样变化的原因2.1.1 生物作用：细菌、藻类及其他生物体的新陈代谢会消耗水样中的某些组分，产生一些新的组分，改变一些组分的性质，生物作用会对样品中待测的一些项目如溶解氧、二氧化碳、含氮化合物、磷及硅等的含量及浓度产生影响。

2.1.2 化学作用：水样各组分间可能发生化学反应，从而改变了某些组分的含量与性质。

例如溶解氧或空气中的氧能使二价铁、硫化物等氧化；聚合物可能解聚；单体化合物也有可能聚合。

2.1.3 物理作用：光照、温度、静置或振动，敞露或密封等保存条件及容器材质都会影响水样的性质。

如温度升高或强振动会使得一些物质如氧、氰化物及汞等挥发；长期静置会使A1(OH)3，CaCO3及Mg3(PO4)2等沉淀。

某些容器的内壁能不可逆地吸附或吸收一些有机物或金属化合物等。

水样在贮存期内发生变化的程度主要取决于水的类型及水样的化学性质和生物学性质。

也取决于保存条件、容器材质、运输及气候变化等因素。

必须强调的是这些变化往往是非常快。

常在很短的时间里样品就明显地发生了变化，因此必须在一切情况下采取必要的保护措施，并尽快地进行分析。

保护措施在降低变化的程度或减缓变化的速度方面是有作用的，但到目前为止所有的保护措施还不能完全抑制这些变化，而且对于不同类型的水，产生的保护效果也不同，饮用水很易贮存，因其对生物或化学的作用很不敏感，一般的保护措施对地面水和地下水可有效的贮存，但对废水就不同了。

水样的采集与保存工作总结
水样的采集与保存工作是环境监测和水质检测工作中至关重要的一环。

正确的
采集和保存方法可以保证水样的准确性和可靠性，从而为后续的分析和研究提供可靠的数据支持。

在进行水样的采集与保存工作时，需要注意以下几个方面：首先，选择合适的采样点是至关重要的。

采样点应该代表所研究的水体的整体
情况，同时要远离可能的污染源，避免采集到受到外部污染的水样。

在选择采样点时，需要考虑水体的流动情况、深度和水质状况等因素。

其次，采样容器和保存方法也是需要特别关注的地方。

采样容器应该是干净的，并且要避免使用含有有机物的容器，以免对水样造成污染。

采样后，应该立即将水样保存在4℃的冰箱中，并在24小时内送至实验室进行分析。

如果无法在24小时
内送达实验室，可以添加一定量的酸或者进行冷冻保存，以保证水样的稳定性。

另外，在进行水样采集和保存工作时，需要注意个人防护和安全问题。

特别是
在采样点可能存在危险物质或者有毒气体的情况下，需要佩戴相应的防护装备，并严格按照相关安全规定进行操作。

总的来说，水样的采集与保存工作是环境监测和水质检测工作中不可或缺的一环。

正确的采集和保存方法可以保证水样的准确性和可靠性，从而为后续的分析和研究提供可靠的数据支持。

希望在今后的工作中，我们可以更加严格地按照相关规定进行水样的采集和保存工作，以提高水质检测的准确性和可靠性。