一氯丙酮

一氯丙酮制备新方法第24卷第6期2010年11月天津化工TianjinChemicalIndust~V01.24No.6NOV.2Ol0一氯丙酮制备新方法王芳(扬,kl1工业职业技术学院,江苏扬州225127)摘要:本文采用了二氯丙醇脱氯化氢的全新工艺来制备一氯丙酮,考察了活性组分,栽体,反应空速和反应温度对反应活性的影响,并对工艺条件进行了优化:采用NdC13/活性炭为催化剂,反应温度控制在180℃℃,使后继分离非常困难,环境污染严重.因而有必要开发一氯丙酮生产新工艺,生产高纯度一氯丙酮,以满足医药工业需要.叶斌等睬用管式反应器气相反应合成一氯丙酮,利用管式反应器较小的返混特性,控制适宜的反应转化率,抑制二氯丙酮的生成,取得令人满意的结果,可以制备纯度大于96%的一氯丙酮,但是丙酮的单程转化率偏低,只有15%左右.本文采用本厂生产的二氯丙醇直接气相脱氯化氢的工艺来制备高纯度的一氯丙酮,工艺绿色环保.且副产HC1,可以用于甘油直接氯化生产二氯丙醇,实现了资源的循环利用,符合清洁生产的要求.1实验部分1.1试剂NdC13?6H20(A.R.I>99.5%国药集团);BaCI2?2H20(G.RI>99.5%,上海化专实验二厂);CeC13(A.R.收稿日期:2010—06—24作者简介:王芳(1981一),女.江苏盐都县人,扬州工业职业技术学院化学工程系助教,硕士研究生.天津化工2010年11月I>99%,景颜化工);活性炭(条状,参数见表l,宁夏广华);碳纤维(STS一1500,江苏苏通);5A分子筛(球状,江苏三剂实业);二氯丙醇(1,3一:95.1l%,2,3一:4.53%,江苏扬农化工集团)表1活性炭的参数1.2催化剂的制备载体(活性碳)在400~C下于氮气中煅烧2h,然后冷却至50℃.将金属盐用去离子水配成溶液后,加人固体载体,载体完全浸泡于溶液中,搅拌,静置7.5h,使金属盐吸附到载体上,然后在80℃左右蒸水0.5h,最终置于烘箱中110~C左右烘干.金属盐在固体载体上的负载量≤15%.1.3实验方法二氯丙醇(1,3一:95.1l%,2,3一:4.53%)经加热气化进入固定床气固相反应器,反应器中预先加入一定质量的固体催化剂,反应器分预热段和反应段两部分,预热段温度一般控制在175oC左右,反应段温度控制在160～190~C之间,从反应器出来的气体经回流冷凝器后进入接收瓶,HC1气体经10%的NaOH溶液吸收.固定床气固相不锈钢反应器有效高度约35cm,直径lcm左右(高径比35:1),有效体积27mL,活性炭负载的催化剂的堆密度约0.7g/mL,因此催化剂的装填量约1920g,反应器下部用小瓷球填充.空速为0.4—1.0h一.1.4分析测试产物分析通过配自动进样器气相色谱一质谱联用仪(岛津公司QP2010Gc,Ms).2结果与讨论2.1不同活性组分的催化剂对反应活性的影响二氯丙醇脱氯化氢制备一氯丙酮的反应机理如下:首先二氯丙醇在催化剂的催化作用下脱去一分子的HCI,先生成烯醇,而烯醇不稳定,会转化为更加稳定的一氯丙酮l6f7】.副反应是生成少量的环氧氯丙烷以及一些低聚醚物.表2不同活性组分的催化剂对反应活性的影响反应条件:催化剂载体为条状活性炭(2o90Aw)预热段温度控制在l75℃,反应段温度控制在l8O℃,空速为O.8h一.由表2数据可以看出,采用NdC1为活性组分的催化剂,反应的转化率达到44.5%,选择性高达97.4%;而采用BaC1为活性组分的催化剂,反应的转化率下降到36.7%,选择性下降到70.O%,同时反应产物中出现了不少的环氧氯丙烷,说明在BaCI的催化作用下,部分二氯丙醇会转化为环氧氯丙烷;采用CeCI为沿陛组分的催化剂,反应的转化率只有9.0%,选择性为90.7%.由此可见,采用NdC1为活性组分的催化剂,无论是反应的转化率还是选择性都是最好的,所以确定采用NdC1,为本反应的活性组分.2.2不同载体对催化剂活性的影响选择不同载体,催化剂活性差异较大.由表3数据可以看出,条状活性炭的效果比较好,转化率在36%以上,选择性在90%以上.而分子筛和碳纤维布的效果不好,分析原因:反应后分子筛表面发黑,说明结焦比较严重,导致催化活性在反应过程中严重下降;而碳纤维布由于太致密,空隙小,造成停留时间过长,气体阻力大,造成活性组分的少量流失,活性下降,杂质含量提高.对于同样是条状活性炭,粒径小的(2090Aw)的活性要好于粒径大的(3080Aw),可能是由于粒径小使得比表面积大,催化活性位增多,更容易吸附到表面反应,使得催化效果更好.由上分析,确定使用条状活性炭(2090Aw)作为催化剂载体,结合活性组分NdCI,,本反应的催化剂选定为NdC1JC(2090AW).表3载体对反应活性的影响反应条件:催化剂活性组分为NdCh,预热段温度控制在175℃, 反应段温度控制在18O℃,空速为0.8h～.2.3不同空速对反应活性的影响(见图1)二氯丙醇进料重时空速较小(O.4h-tO.6h)时,反应的停留时间长,反应深度大,容易产生副反应,第24卷第6期王芳:一氯丙酮制备新方法图1空速对反应活性的影响反应条件:催化剂为NdCIJC(2090AW).预热段温度控制在175~C,反应段温度控制在180~C.生成环氧氯丙烷以及一些低聚物,虽然转化率较高,但是选择性低,对后期精馏提纯不利,产品纯度不高.而空速较大(1.0h)时,反应的停留时间短,选择性高,但转化率较低.当空速为0.8h时,反应深度适中,转化率控制在44%左右,选择性比较好.由上分析,确定反应空速为0.8h一.2.4不同温度对反应活性的影响(见图2)温度,℃图2温度对反应活性的影响反应条件:催化剂NdClflC(2090AW).预热段温度控制在155~C, 空速为0.8h～.由图2可以看出,当反应温度低于二氯丙醇沸点(174℃)时,反应是液相进料,低温下反应造成转化率和选择性都不高,同时由于液相原料不断冲刷催化剂,会使得活性组分流失,在产物中出现白色盐的析出.当反应温度(180~C)高于二氯丙醇沸点时,是气相反应,反应的转化率和选择性都比较好.当温度进一步升高(190℃)时,由于反应生成的氯化氢达到一个平衡,转化率基本不变.同时产物中有少量环氧氯丙烷生成以及其它一些低聚物,料液颜色由微黄色变为黑色,说明高温导致反应物料在催化剂表面结焦,选择性有所下降.由此可见,二氯丙醇反应温度在180’t2气相反应时的催化剂活性和氯代丙酮的选择性最好.2.5催化剂的寿命考察按照优化结果,选择NdCI~/C(2090AW)催化剂用于气相脱氯化氢,预热段温度控制在175~C,反应段温度控制在180~C,空速为0.8h一,考察催化剂寿命.旃图3催化剂的寿命研究从图3中可以看出,催化剂连续运行12d(约300h),仍然保持较高的活性和选择性.由于一氯丙酮和二氯丙醇沸点相差50℃以上,产品经过精馏分离,塔顶可以得到纯度高达99%左右的一氯丙酮,主要杂质为1%左右的环氧氯丙烷,未反应的二氯丙醇循环套用于脱氯化氢反应.3结论3.1确定了气相脱氯化氢反应体系的工艺参数:采用NdCl~/活性炭(209OAw)为催化剂,反应温度控制在180℃,反应空速为0.8h一,反应转化率可以达到44.5%,选择性为97.4%.3.2该工艺与传统的工艺相比,是一种全新的环保工艺,固体催化剂与反应物料容易分离,产品纯度高,可以分离达到99%的一氯丙酮;副产氯化氢可以回收再利用,基本无”三废”.3.3催化剂寿命长,运行300h,催化剂活性和氯代丙酮的选择性保持稳定.参考文献:[1]王滋荣,翟军.反应精馏在一氯丙酮制备过程中的应用【J】.辽宁化工,1997(4):208—2l0.[2]王琪.氯丙酮的合成.杭州化工,1994(1):22—25.[3]张跃,严生虎,沈介发.反应精馏法合成一氯丙酮[J】.江苏石油化工学院学报,2001,13(3):20—22.[4]戴金水.氯丙酮的一种新的合成方法【J】.化学试剂,1995,17 (3):181—182.[5]叶斌,沈波.一氯丙酮合成新工艺研究[J】.化学世界,1998,39(6):300—301.[6]叶斌,沈波,杨建平.一氯丙酮的合成方法[J1.精细石油化工, 1998(3):44—l6.[7]姚日生.一氯丙酮的合成方法与工艺技术对比叨.精细与专用化学品.1998(23):8—10.∞的加∞如柏如加mo。

氯丙酮化学品安全技术说明书(MSDS)第一部分：化学品名称化学品中文名称：氯丙酮化学品英文名称：chloroacetone中文别名：英文别名：技术说明书编码：分子式：C3H5ClO分子量：92.52第二部分：成分/组成信息主要成分：纯品CAS No.：78-95-5第三部分：危险性概述危险性类别：侵入途径：健康危害：本品在日光的作用下分解而生成催泪性极强的气体，是一种催泪性毒剂。

误服与皮肤接触、吸入会中毒。

环境危害：燃爆危险：第四部分：急救措施皮肤接触：脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗。

眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。

就医。

吸入：脱离现场至空气新鲜处。

如呼吸困难，给输氧。

就医。

食入：饮足量温水，催吐。

就医。

第五部分：消防措施危险特性：遇明火、高热易燃。

与氧化剂接触猛烈反应。

受热分解能放出剧毒的光气。

若遇高热，容器内压增大，有开裂和爆炸的危险。

有害燃烧产物：灭火方法：消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服，在上风向灭火。

尽可能将容器从火场移至空旷处。

喷水保持火场容器冷却，直至灭火结束。

处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音，必须马上撤离。

灭火剂：雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。

灭火注意事项及措施：第六部分：泄漏应急处理应急处理：迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并立即隔离150m，严格限制出入。

切断火源。

建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防毒服。

尽可能切断泄漏源。

防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。

小量泄漏：用砂土、干燥石灰或苏打灰混合。

也可以用大量水冲洗，洗水稀释后放入废水系统。

大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。

用泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。

第七部分：操作处置与储存操作注意事项：储存注意事项：储存于阴凉、通风的库房。

远离火种、热源。

库温不宜超过30℃。

保持容器密封。

应与氧化剂、碱类、食用化学品分开存放，切忌混储。

采用防爆型照明、通风设施。

医药中间体一氯丙酮原材料
一氯丙酮是一种重要的医药中间体原材料，广泛应用于医药、农药、染料等领域。

其化学结构为CH3COCH2Cl，是丙酮的一种衍生物。

一氯丙酮的制备方法主要有氯化丙酮和酰氯和氯化亚砜等方法。

制备一氯丙酮时需要注意保护，因为它具有刺激性和毒性。

随着医药工业的不断发展，一氯丙酮的需求量也越来越大，对其质量和产量的要求也越来越高。

因此，研究和开发一些新的制备方法和技术，可以提高一氯丙酮的产量和质量，促进医药工业的发展。

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环氧丙烷是一种重要的化工原料，广泛应用于医药、涂料、胶粘剂、农药等工业领域。

对于年产30万吨环氧丙烷生产工艺项目，我们需要选择一种合适的工艺方案。

目前，环氧丙烷的制备工艺主要包括直接氧化法、环氧化法和一氯丙酮法。

下面将对这三种工艺方案进行比较和选择。

1.直接氧化法：直接氧化法是将丙烯与空气在催化剂的作用下直接反应生成环氧丙烷。

这种工艺方案具有简单、原料易得、产品纯度高等优点。

但是，由于直接氧化反应需要高温高压条件，存在催化剂寿命短、产品产率低、能源消耗大等问题。

2.环氧化法：环氧化法是将丙烯与过氧化氢在催化剂的作用下反应生成环氧丙烷。

这种工艺方案具有原料适应性好、反应条件温和等优点。

同时，环氧化法还可以通过改变催化剂和溶剂体系，实现对环氧丙烷的选择性制备。

这种工艺方案相对于直接氧化法，存在催化剂选择、工艺优化、产品分离等方面的技术难题。

3.一氯丙酮法：一氯丙酮法是将丙烯与氯气进行反应生成1-氯-2-丙酮，经水解生成环氧丙烷。

这种工艺方案具有原料易得、反应产率高、产品质量好等优点。

但是，一氯丙酮法存在安全隐患，因为氯气是有毒有害气体，需要采取相应的安全防护措施。

综合比较以上三种工艺方案，我们可以选择环氧化法作为年产30万吨环氧丙烷生产的工艺方案。

原因如下：1.环氧化法相对于直接氧化法的温和反应条件可以减少能源消耗，降低生产成本。

2.环氧化法可以通过改变催化剂和反应溶剂体系，实现对环氧丙烷的选择性制备，提高产品质量和纯度。

3.一氯丙酮法虽然反应产率高，但氯气的安全隐患和使用成本较高，不利于长期稳定生产。

4.相对于直接氧化法和一氯丙酮法，环氧化法在工艺优化、催化剂选择、产品分离等方面已有较多研究和应用经验。

在选择环氧化法工艺方案时，我们还需要根据具体的生产规模、原料供应、工艺设备等因素进一步进行技术经济分析和实验研究，以确定最佳的工艺参数和操作条件，确保生产的稳定性和经济性。

综上所述，选择环氧化法作为年产30万吨环氧丙烷生产工艺方案，具有较多的优点和应用前景。

一氯丙酮市场分析报告1.引言1.1 概述一氯丙酮是一种重要的有机化合物，具有广泛的应用领域。

本篇市场分析报告将对一氯丙酮的市场情况进行全面分析，包括市场概况、主要应用领域分析以及未来市场趋势与预测。

通过本报告的研究，我们旨在为相关行业提供市场信息参考，帮助企业制定有效的战略决策。

同时，通过对一氯丙酮市场的分析，也可以为行业发展趋势提供预测和建议。

1.2 文章结构:本报告将从三个方面对一氯丙酮市场进行深入分析。

首先，将对一氯丙酮的市场概况进行详细介绍，包括市场规模、市场竞争格局等方面的分析。

其次，分析一氯丙酮在主要应用领域的市场情况，包括医药、化工、农业等方面的应用情况及市场需求。

最后，通过对市场趋势与预测的分析，对未来一氯丙酮市场发展趋势进行展望，并提出相应的建议供相关企业参考。

通过以上结构的分析，读者将全面了解一氯丙酮市场的现状和未来发展趋势。

"1.3 目的":本报告的目的旨在全面分析一氯丙酮市场的现状及发展趋势，为相关行业人士提供有益的市场信息和决策参考。

通过对市场概况、主要应用领域和市场趋势的分析，希望能够帮助行业内的企业制定更合理的发展策略，促进市场的健康发展。

同时，本报告也将展望未来一氯丙酮市场的发展前景，并提出相关建议，以期为行业发展提供指导和支持。

1.4 总结总结部分:在本报告中，我们对一氯丙酮市场进行了深入分析。

通过概述一氯丙酮市场概况和主要应用领域，我们了解到一氯丙酮在化工、医药和农业等领域具有广泛的应用，市场需求持续增长。

在市场趋势与预测部分，我们对市场发展趋势进行了分析，展望了未来市场发展的前景。

综合分析市场现状及未来发展趋势，我们对一氯丙酮市场的发展提出了建议，希望未来市场能够持续稳步发展，为行业发展和社会进步做出更大贡献。

2.正文2.1 一氯丙酮市场概况一氯丙酮是一种无色透明液体，具有挥发性和易燃性。

它是一种重要的有机合成原料，也被广泛应用于医药、农药、颜料等领域。

一氯丙酮 化学品安全技术说明书(总14页)

--本页仅作为文档封面，使用时请直接删除即可-- --内页可以根据需求调整合适字体及大小-- 化学品安全技术说明书 产品名称：一氯丙酮 按照 GB/T 16483、GB/T 17519 编制

修订日期：2013 年 11 月 26 日 SDS 编号：1002 最初编制日期：2007 年 11 月 20 日 版本： 第 1 部分 化学品及企业标识 化学品中文名：一氯丙酮 化学品英文名：chloroacetone ? 企业名称：乐平市中盛化工有限公司 企业地址：江西省乐平市塔山工业园二路 邮编: 333300 传真： 联系电话：； 电子邮件地址： 企业应急电话：9（24h）； 产品推荐及限制用途：是染料、催泪剂、合成药物和农药的重要原料。 第 2 部分 危险性概述 1、 紧急情况概述： 无色至淡黄色液体，有刺激性气味和催泪性。在日光的作用下分解而生成催泪性极强的气体，是一种催泪性毒剂。误服与皮肤接触、吸入会中毒。 2、 危险性类别 易燃液体,类别2 急性毒性-经口,类别3 急性毒性-经皮,类别2 急性毒性-吸入,类别2 皮肤腐蚀/刺激,类别1A 严重眼损伤/眼刺激,类别1 特异性靶器官毒性-一次接触,类别1 危害水生环境-急性危害,类别1 危害水生环境-长期危害,类别1 3、标签要素

象形图： 44

警示词：危险 危险性说明：高度易燃液体和蒸气; 吞咽会中毒; 引起严重的皮肤灼伤和眼睛损伤; 引起严重眼睛损伤; 一次接触致器官损害; 对水生生物毒性非常大; 对水生生物毒性非常大并且有长期持续影响; 皮肤接触致死; 吸入致死; 防范说明： ·预防措施： ——在得到专门指导后操作。在未了解所有安全措施之前，且勿操作。 ——远离热源、火花、明火、热表面。使用不产生火花的工具作业。 ——采取防止静电措施，容器和接收设备接地、连接。 ——使用防爆型电器、通风、照明及其他设备。 ——保持容器密闭。 ——仅在室外或通风良好处操作。 ——避免吸入。 ——戴防护手套和防护眼镜。 ——空气中浓度超标时戴呼吸防护器具。 ——妊娠、哺乳期间避免接触。 ——作业场所不得进食、饮水、吸烟。 SDS 编号： ——操作后彻底清洗，身体不能接触。污染的工作服不得带出工作