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第三章药物的鉴别本章讲授鉴别药物常用的方法和药物一般鉴别试验，其中以化学鉴别法、紫外分光光度法、红外光谱法、熔点测定法和薄层色谱法为重点。
第一节常用鉴别方法一、药物鉴别的目的和特点1、鉴别目的所谓鉴别就是依据药物的组成、结构与性质通过化学反应、仪器分析或测定物理常数，来判断药物的真伪。
鉴别项下规定的试验方法，仅适用于判别药品的真伪，对于原料药还应结合性状项下的外观和物理常数进行确认。
不仅对药品具有鉴别意义，物理常数的测定结果，也反映药品的纯度，是检定药品质量的主要指标之一。
性状观测是药品检验工作的第一步，也是不可省略的极其重要的一步。
只有性状符合规定的供试品，方可继续检查杂质限量和测定含量，否则不必进行检查和含量测定。
2、特点①为已知物的确证试验。
根据中国药典或局颁标准鉴别药物时，供试品都是已知物，鉴别的目的是确证供试品的真伪，而不是鉴定未知物的组成和结构。
②鉴别试验是个别分析，而不是系统分析。
其试验项目比较少，一般在四、五个项目以内，有的只做一、两项试验就可以做出明确结论。
③通常选用药物的化学鉴别反应、红外特征吸收、紫外-可见特征吸收、测定熔点、色谱行为、生物活性、旋光性、折光率或放射性等不同方法鉴别同一种供试品，综合分析实验结果，做出判断。
④鉴别制剂时，要注意消除辅料的干扰。
鉴别复方制剂中的不同成分时，要注意消除各成分间的干扰。
二、化学鉴别法根据药物与化学试剂在一定条件下发生离子反应或官能团反应产生不同颜色，生成不同沉淀，放出不同气体，呈现不同荧光，从而做出定性分析结论。
如果供试品的反应现象和质量标准中的鉴别项目和反应相同，则认定为同一种药物。
化学鉴别法是药物分析中最常用的鉴别方法。
它有一定的专属性和灵敏度，且简便易行。
如阴阳离子鉴别反应的专属性灵敏度都比较高。
所以，简单无机药物只要用阴阳离子分析就可确定其成分。
而有机定性分析也有一定的专属性，把几种有机定性分析反应综合起来进行分析归纳，就可以作出准确结论。
第三章药物的鉴别
第一节常用鉴别方法
一、药物鉴别的目的和特点
1、药物鉴别的目的
鉴别定义：就是依据药物的组成、结构与性质通过化学反应、仪器分析或测定物理常数，来判断药物的真伪。
鉴别试验仅使用于鉴别药品的真伪
对于原料药还应结合外观和物理常数进行确认
2、特点
A、为已知物的确证试验------供试品为已知物，鉴别的目的是确证供试品的真伪
B、鉴别试验为个别分析，非系统分析------一般只作一、二或三、四项试验
C、通常采用不同方法鉴别，综合分析
D、鉴别制剂，要注意辅料干扰，鉴别复方制剂，注意各成分干扰
二、化学鉴别法
定义：根据药物与化学试剂在一定条件下发生离子反应或官能团反应产生不同颜色，生成不同沉淀，放出不同气体，呈现不同荧光，从而作出定性分析结论。
药物+化学试剂—→反应—→不同颜色
—→不同沉淀—→分析—→结论
—→不同气体
—→不同荧光
化学鉴别法：专属性强、灵敏度高
这里对无机药物的鉴别不作叙述，只对有机药物做阐述
三、紫外-可见分光光度法
1、基本概念
紫外区：含有芳环或共轭双键的药物有特征吸收
可见光区：含有生色团和助色团的药物有特征吸收
举例：化装品中的防晒霜中含有吸光物质。
2、具体方法
A、对比吸收曲线的一致性
按药品质量标准将供试品和对照品用规定溶剂分别配成一定浓度的溶液，在规定波长区内绘制吸收曲线，供试品和对照品的图谱一致。
一致：吸收曲线的峰位、峰形和相对强度一致
举例：
供试品
药品质量标准+ 规定溶剂—→溶液—→测定吸收曲线—→比较图谱对照品
B、对比最大吸收波长和相应吸收度的一致性
供试品
药品质量标准+ 规定溶剂—→溶液—→测定吸收曲线—→比较图谱对照品
λmax Amax
C、对比最大吸收和最小吸收波长的一致性
λmax λmin
D、对比最大、最小吸收波长和相应吸收度比值的一致性
Amax/Amin
举例：说明解释
四、红外光谱法
有机药物在红外光区有特征吸收
讲解红外吸收的原理简单介绍电子跳跃是红外吸收的主要因数
具有专属性强准确度高的特点
方法：
1、供试品的红外光谱与相应的标准红外光谱直接比较，核对----中国药典有专用红外光
谱集
2、供试品的红外光谱与对照品的红外光谱比较，核对
讨论：方法简单，但无法消除不同仪器、不同操作人员造成的差异
对照品不容易得到。
五、熔点测定法
熔点：指一种物质照药典方法测定时，
由固体熔化成液体的温度，
或熔融同时分解的温度
或在熔化时自初熔至全熔的一段温度
熔点：可鉴别药物的真伪和纯度
六、薄层色谱法
举例：
中药中使用较多、特殊杂质的检查
第二节一般鉴别试验
一、芳香第一胺类鉴别反应
芳伯胺基+ 亚硝酸钠---→重氮盐+ 碱性B萘酚试剂→橙色猩红色
NH 2
R
+
HNO 2
H
+
R
N
+
N
+
OH
N
N
R
二、
茚三酮反应 茚三酮 三、 加碱加热后放出氨或胺的反应
R C O NH 2
+
NaOH
R C O
ONa +NH
或
酰胺、内酰胺、磺酰胺和胺类等能与酸生成盐的药物，在过量碱作用下水解，受热时放出胺或氨，有氨或胺臭，并可使红色石蕊试纸变蓝
四、 高锰酸钾褪色反应
含不饱和双键或含有侧链芳烃的药物，在酸性溶液中与高锰酸钾试液作用，可将高锰酸钾还原，使紫色消退。
五、 托烷生物碱类鉴别反应 专属性反应
山莨菪碱、东莨菪碱、阿托品等剂型药物结构中含有莨菪酸。
反应条件：发烟硝酸、醇制氢氧化钾，颜色显示深紫色
CHCH 2OH
COOH HNO 3
CHCH 2OH
COOH O 2N
NO 2
NO
2
KOH
CHCH 2OH
O 2N
NO 2
六、 枸橼酸盐鉴别反应
枸橼酸+高锰酸钾 → 硫酸汞 → 白色沉淀
→ 溴水 → 白色沉淀
CH 2COOH C(OH)COOH CH 2
KMnO 4
CH 2COOH C 2O S O O
OHg
O O C C
O
CH 2
CH 2
C
O
CHBr 2C CBr 3
O
白色 白色 七、 乳酸盐鉴别反应
乳酸 + 溴 → 亚硝基铁氰化钠 → 暗绿色
CH 3CH(OH)
COOH
CH 3CHO
[Fe(CN)5NO]-
[Fe(CN)5ON=CHCHO]4
-。
