两个重要的溶体模型

判断题：1.由亚稳相向稳定相转变不需要推动力。

X2.压力可以改变材料的结构，导致材料发生相变。

V3.对于凝聚态材料，随着压力升高，熔点提高。

V4.热力学第三定律指出：在0K时任何纯物质的熵值等于零。

X5.在高温下各种物质显示相同的比热。

V6.溶体的性质主要取决于组元间的相互作用参数。

V7.金属和合金在平衡态下都存在一定数量的空位，因此空位是热力学稳定的缺陷。

V8.固溶体中原子定向迁移的驱动力是浓度梯度。

X9.溶体中析出第二相初期，第二相一般与母相保持非共格以降低应变能。

X10.相变过程中如果稳定相的相变驱动力大于亚稳相，一定优先析出。

X1.根据理查德规则，所有纯固体物质具有大致相同的熔化熵。

2.合金的任何结构转变都可以通过应力驱动来实现。

3.在马氏体相变中，界面能和应变能构成正相变的阻力，但也是逆相变的驱动力。

4.在高温下各种纯单质固体显示相同的等容热容。

5.二元溶体的混合熵只和溶体的成分有关，与组元的种类无关。

6.材料相变形核时，过冷度越大，临界核心尺寸越大。

7.二元合金在扩散时，两组元的扩散系数总是相同。

8.焓具有能量单位，但它不是能量，也不遵守能量守恒定律；但是系统的焓变可由能量表达。

9.对于凝聚态材料，随着压力升高，熔点提高,BCC—FCC转变温度也升高。

10.由于马氏体相变属于无扩散切变过程，因此应力可以促发形核和相变。

简答题：1．一般具有同素异构转变的金属从高温冷却至低温时，其转变具有怎样的体积特征？试根据高温和低温下自由能与温度的关系解释此现象。

有一种具有同素异构转变的常用金属和一般金属所具有的普遍规律不同，请指出是那种金属？简要解释其原因？（8分）答：在一定温度下元素的焓和熵随着体积的增加而增大，因此疏排结构的焓和熵大于密排结构。

G=H-TS,低温下，TS项贡献很小，G主要取决于H。

而疏排结构的H大于密排结构，疏排结构的自由能G也大于密排结构。

所以低温下密排结构是稳定相。

高温下，G主要取决于TS项，而疏排结构的熵大于密排结构，其自由能G则小于密排结构。

读《用电解UNIQUAC 模型在乙醇胺（MEA ））和N-甲基二乙醇胺MDEA 溶液中的酸性气体的溶解度预测》有得通过读了用电解用电解UNIQUAC 模型在乙醇胺（MEA ））和N-甲基二乙醇胺MDEA 溶液中的酸性气体的溶解度预测，更深入的了解了了UNIQUAC 模型的概念、使用以及如何利用UNIQUAC 模型解决学习的问题，也使我学着使用原有理论发展使用，在实际情况下的使用。

UNIQUAC 模型是一种二元系统活度系数模型，常用于液固、液液、气液相平衡中。

Abrams 等提出与似化学方法相结合而得出了UNIQUAC 模型，长程项，由Fowler-Guggenheim 表达式表示exDH UNIQUAC exLR exC exR G G G G G G =+=++，短程相互作用项包含两项， 组合项 和剩余项 ，得： 上面介绍了原有推倒的UNIQUAC 模型，主要是长程项和短程相互项、剩余项，是一种局部组成理论。

在乙醇胺（MEA ））和N-甲基二乙醇胺MDEA 溶液中，电解UNIQUAC 模型主要是针对活度系数、θ、q 、R通过了在乙醇胺（MEA ））和N-甲基二乙醇胺MDEA 溶液中的酸性气体的溶解度实验，进行UNIQUAC 模型使用热力学模型的开发是为代表的汽液平衡（VLE ）–的CO2–H2S –MEA –MDEA –水系统。

该模型考虑液相的化学平衡和液相和气相之间的物质平衡。

活度系数是由电解UNIQUAC 方程表示。

目前推广使用离子对相互作用的方式和类离子排斥和当地的电中性满足的原则。

远程离子–离子相互作用的贡献是由德拜–H ückel 公式代表适用于水和醇胺混合溶剂配方。

电解质的UNIQUAC 参数可调方程，表示短程二进制的相互作用，通过使用二进制数据的回归分析确定，三元和四元体系的汽液平衡数据。

预测的H2S 和CO2的蒸汽压力是与文献报道一致为一个单一的酸气水溶液的实验数据以及在MEA 和MDEA H2S 和CO2的混合物和它们的混合物的温度范围在25–120◦C.。

文献综述题目：溶剂化效应的理论研究计算模型作者:xxx班级:xxx学号:xxx日期:2014年5月21号溶剂化效应的理论研究计算模型摘要本文概述了研究溶剂效应计算模型,到目前的溶剂效应的研究进展和研究现状。

介绍了溶剂化效应和描述溶剂效应的一些参数，以及几种重要的溶剂化模型，并分别介绍了基于不同的模型而发展的不同的理论计算方法。

关键词溶剂化效应计算模型综述一、溶剂化现象在溶液中，溶质被溶剂分子包围的现象称为溶剂化，溶剂化作用是溶剂分子通过它们与离子的相互作用，而累积在离子周围的过程。

该过程形成离子与溶剂分子的络合物，并放出大量的热。

溶剂化作用改变了溶剂和离子的结构。

以水溶液为例，其中一个离子周围水的结构模型如图1所示。

图1图中A为化学水化层，该层中由于离子和水偶极子的强大电场作用，使得水分子与离子结合牢固，因而失去平动自由度，这一层水分子和离子一块移动，且水分子数不受温度影响;B为物理水化层，该层水分子也受到离子的吸引，但由于距离较远，吸引较弱，水分子数随温度改变;C为白由水分子层，该层水分子不受离子电场影响。

溶剂不能被单纯宏观地看成一种以密度、介电常数和折射率等物理常数表示特性的连续介质，而应把它看成是单个相互作用的溶剂分子所组成的不连续的介质。

在溶剂及溶液中各质点之间的相互作用，一方面用气体动力学理论的定律处理则太大，而另一方面，如用固体物理的定律来处理则又太小。

溶剂既不是一种使被溶解物在其中扩散以达到紊乱而又均匀分布的惰性介质;也不是象晶体那样具有某种规则结构的介质。

因此气体和晶体两种可能的模型都不能不加限制地应用于溶液。

由于相互作用的复杂性，有关液体的结构，人们所知甚少，甚至最重要的溶剂一水，其内部精细结构的研究也仍然是目前探索的课题frl。

人们提出过许多不同的模型用来描述水的结构，但是所有这些模型均未能圆满地描述水的物理一化学性质和解释水的异常特性。

因此，用实验和理论方法研究液体的结构和相互作用，是物理化学中最为艰巨的任务。

双亚点阵模型
双亚点阵模型(Two sublattice model)是 20世纪 70年代开始应用旳模型， 并立即在间隙式固溶体(Interstitial solid solution)和线性化合物(Linear compound)旳相平衡计算方面发挥了明显旳优势。
模型虽然也把要处理旳对象(固溶体或线性化合物)划分为两个亚点阵， 但Bragg-Williams模型中亚点阵旳含义完全不同。一是双亚点阵模型旳 两个亚点阵旳结点数目能够相同，也能够完全不同；另一是两个亚点 阵旳性质完全不同，每种组元只能进入一种亚点阵，而不能进入另一 种亚点阵。所以这种模型更像是由两类亚点阵构成旳一种“化合物”。 一般用这么一种分子式MaNc来描述两个亚点阵所构成旳“化合物”。 这里Ma是一种亚点阵；而Nc是另一种亚点阵。a和c表达两个亚点阵旳 结点数旳百分比。
双亚点阵模型
α-Fe中溶解碳(C)旳固溶体被称做铁素体。铁素体是体心立方(bcc)构造。 铁素体中旳实体原子构成了一种亚点阵，可称为实体亚点阵(Entitysublattice)，
或称为结点点阵(Site lattice)图中用大球表达。 铁素体中旳八面体空隙构成了另一种亚点阵，可称为空隙亚点阵(Void sublattice)
双亚点阵模型旳混合熵
双亚点阵模型旳混合熵
双亚点阵模型旳过剩自由能
下面仍以每种亚点阵各有两类结点旳铁索体为例， 对过剩自由能进行分析，实体原子亚点阵上是Fe和Cr，空隙亚
点阵上是C和未填充旳空隙，其详细旳“分子式”为 (Fe，Cr)1(C,Va)3。通式：MaNc。
两个亚点阵中都有两类结点，所以都将有过剩自由能出现。假如 亚点阵中只有一种原子，其过剩自由能将为零。当亚点阵上有两 种以上旳结点时，能够按正规溶体近似计算其过剩自由能。