沈阳药科大学天然药物化学——黄酮
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天然药物化学-黄酮NMR黄酮是一类广泛存在于植物中的重要天然药物,具有多种生物活性,包括抗氧化、抗炎、抗肿瘤、抗菌、抗病毒等。
因此,黄酮的结构解析对于揭示其生物活性和药理作用具有重要意义。
核磁共振(Nuclear Magnetic Resonance,NMR)是一种非常重要的结构解析技术,可以对化合物的分子结构和分子间的相互作用进行详尽的研究。
本文将以黄酮类天然药物为研究对象,探讨黄酮类化合物在NMR研究中的应用。
黄酮类化合物的结构包含一个苯并环、一个或多个苯环及一个或多个羟基。
在NMR研究中,对于黄酮类化合物最重要的NMR技术是质子核磁共振(Proton Nuclear Magnetic Resonance,^1H-NMR)和碳核磁共振(Carbon Nuclear Magnetic Resonance,^13C-NMR)。
首先,^1H-NMR可以提供化合物的质子数量和质子的化学位移信息。
化学位移是一个非常重要的参数,可以用于确定化合物中的不同质子所在的化学环境。
对于黄酮类化合物而言,质子位移通常在0-10 ppm之间,具有丰富的信息。
例如,黄酮类化合物的氢骨架通常在3-7 ppm之间,芳香环上的氢通常在6-9 ppm之间。
通过对比实验测得的质子化学位移和数据库中黄酮类化合物的质子化学位移数据,可以快速确定化合物的结构。
其次,^13C-NMR可以提供化合物中碳原子的化学环境和数量信息。
与^1H-NMR相比,^13C-NMR的信号比较稀疏,但由于黄酮类化合物中碳原子的数量较少,并且碳原子的化学位移范围通常在0-200 ppm之间,因此^13C-NMR仍然是黄酮类化合物结构解析中非常重要的工具。
通过对比实验测得的碳化学位移和数据库中黄酮类化合物的碳化学位移数据,可以进一步确定黄酮类化合物的结构。
此外,多维核磁共振(Multidimensional Nuclear Magnetic Resonance,2D-NMR)技术在黄酮类化合物的研究中也得到广泛应用。
OH1 2HO O OOHHOH OH3 4OHHO O HOOOHHO OHOH OH5 OH6HO OOOHOHOO7 8CH 3O OHOOOgleOH HOOOHOOH O9 10OHOOH OOCH 3O O第五章黄酮类化合物、写出下列化合物的名称,并指出属结构类别(按课堂所分小类)OCH 3COOHOrutinoseH5C 2 — O_ rha- glc_o C_ CH 2OOHOOH/V- OHrHO”V YLOglcO、名词解释1. 黄酮类化合物结构中有一个带 _______ 性的氧原子,能与 ______ 形成yang 盐。
yang 盐极 不稳定, ______ 即可分解。
2. 黄酮类化合物就整个分子而言,由于具有多个 ________ 基,故呈 ____ 性,能溶于 _____ 性 水液中。
3. ___________________________________ 黄酮类化合物用柱层析分离时,用 为吸附剂效果最好,该吸附剂与黄酮类化合 物主要是通过 _____ 进行吸附的。
4. 用聚酰胺柱层析分离黄酮类成分时,用醇由稀到浓洗脱时,查耳酮往往比相应的二 氢黄酮―被洗脱;苷元比其相应的苷 ____被洗脱;单糖苷比相应的三糖苷 —被洗脱。
5. 有一黄色针晶,FeCI 3反应为绿褐色,HCI-Mg 粉反应红色,Molish 反应阳性,氯氧化 锆试验呈黄色,加柠檬酸后,黄色 ________ ,此针晶为 _____ 类化合物。
6. ____________________________ 黄酮类化合物的酸性来源于 ___ ,其酸性强弱顺序依次为 ___________________________________ > ________________________ > ___ 。
7. 黄酮类化合物的基本骨架为 ___,其主要结构类型是依据—、___及—某特点而分类。
8. 黄酮类化合物的颜色与分子中是否存在 ______________ 及 __________ 有关。
天然药物化学-黄酮类化合物一、A11、下列黄酮类化合物中,共轭链最短的是A、查耳酮B、二氢黄酮C、黄酮醇D、黄酮E、花青素2、中成药“双黄连注射液”的主要活性成分是A、黄芩苷B、山柰酚C、槲皮素D、紫草素E、大黄酸3、下列黄酮类化合物酸性强弱顺序正确的是A、7-羟基黄酮>6-羟基黄酮>5-羟基黄酮B、7-羟基黄酮>5-羟基黄酮>6-羟基黄酮C、6-羟基黄酮>7-羟基黄酮>5-羟基黄酮D、6-羟基黄酮>5-羟基黄酮>7-羟基黄酮E、5-羟基黄酮>6-羟基黄酮>7-羟基黄酮4、盐酸-镁粉反应通常呈阳性的是A、儿茶素B、黄酮C、异黄酮D、查耳酮E、二蒽酮5、下列黄酮类化合物极性最大的是A、二氢黄酮B、查耳酮C、异黄酮D、花色素E、黄酮醇6、黄酮类化合物具有碱性,可与浓硫酸成盐,是因为结构中存在A、γ-吡喃环上的1-氧原子B、γ-吡喃环上的羰基C、γ-吡喃环上3-羟基D、7位酚羟基E、苯环7、引入哪类基团可以使黄酮类化合物脂溶性增加A、-OHB、-OCH3C、金属离子D、-CH2OHE、-COOH8、与二氢黄酮反应后产生橙红色至紫红色荧光的是A、HCl-Mg反应B、Vitali反应C、MgAC2反应D、SrC2/NH4反应E、FeCl3反应9、下列说法中正确的是A、3-OH黄酮苷水溶性大于7-OH黄酮苷B、3-OH黄酮苷水溶性大于5-OH黄酮苷C、7-0H黄酮苷水溶性大于4-OH黄酮苷D、7-OH黄酮苷水溶性大于3-0H黄酮苷E、3-OH黄酮苷水溶性大于4-OH黄酮苷10、下列化合物加入二氯氧化锆可生成黄色络合物,但在反应液中加入枸橼酸后显著褪色的是A、3-羟基黄酮B、5-羟基黄酮C、7-羟基黄酮D、4'-羟基黄酮E、3'-羟基黄酮11、与盐酸-镁粉显橙红色至紫红色反应的是A、橙酮B、黄酮醇、黄酮、二氢黄酮C、香豆素D、查耳酮E、儿茶素12、黄酮类化合物中酸性最强的酚羟基是A、6-0HB、5-OHC、8-OHD、7-OHE、3-OH13、与四氢硼钠试剂反应呈阳性的是A、二糖B、三糖C、二氢黄酮D、单糖E、多糖14、黄酮类化合物显酸性是因为结构中含有A、苯甲酰系统B、酚羟基C、γ吡喃酮上的醚氧原子D、苯环(B环)E、桂皮酰系统15、可用于区别3-羟基黄酮与5-羟基黄酮的显色反应有A、铝盐反应B、四氢硼钠(钾)反应C、碱性试剂显色反应D、三氯化铁反应E、锆盐反应16、在5%NaHCO3水溶液中溶解度最大的化合物是A、3,5,7-三羟基黄酮B、2,4'-二羟基查耳酮C、3,4'-二羟基黄酮D、7,4'-二羟基黄酮E、5-羟基异黄酮17、可用5%NaHCO3水溶液萃取的是A、4’-羟基黄酮B、7’-羟基黄酮C、5,4’-二甲氧基黄酮D、7,4’-二羟基黄酮E、5-羟基黄酮答案部分一、A11、【正确答案】 B【答案解析】二氢黄酮是黄酮2,3-位双键加氢还原的产物,结构中交叉共轭体系被破坏。
天然药物化学黄酮类化合物学院班级姓名学号一、填空题1、目前黄酮类化合物是泛指两个(苯)环,通过(三碳)链相连,具有(C6-C3-C6)基本结构的一系列化合物。
2、黄酮类化合物在植物体内主要以(黄酮苷)的形式存在,少数以(游离态)的形式存在。
3、游离黄酮类化合物一般分子呈平面型,它在水中溶解的程度(大)与非平面型分子。
例如(二氢黄酮)在水中溶解大与(黄酮)。
4、(7-4”二羟基)黄酮可溶于5%NaHCO3水溶液中。
(4”羟基黄酮)黄酮可溶于5%Na2CO3水溶液中。
5、二氯氧锆—枸椽酸反应黄色不褪的黄酮类化合物是(3或3,5二羟基黄酮),黄色褪去的黄酮类化合物是(5羟基黄酮)。
6、黄酮类化合物大多具有(酚羟基),可被聚酰胺吸附。
7、与五氯化锑的四氯化碳溶液反应显红色或紫红色沉淀者为(查尔酮)类化合物。
8、影响聚酰胺吸附力强弱因素与黄酮化合物分子中形成(氢键)基团数目有关,形成(氢键)数目越(多),则吸附力越(大)。
二、选择题1、黄酮类化合物的基本碳架是( C )。
A C6 – C6–C3B C6 – C6–C6C C6 – C3–C6D C6 –C3E C3 – C6–C32、水溶性最大的黄酮类化合物是(B )。
A 黄酮B 花色素C 二氢黄酮D 查耳酮E 异黄酮3、酸性最弱的黄酮类化合物是( A )。
A 5 – 羟基黄酮B 7 – 羟基黄酮C 4‘ – 羟基黄酮D 3‘– 羟基黄酮E 6– 羟基黄酮4、下列化合物进行聚酰胺柱色谱分离,以浓度从低到高的乙醇洗脱,最先被洗脱的是( D )。
A 2‘,4’–二羟基黄酮B 4‘–羟基黄酮醇C 3‘,4’–二羟基黄酮D 4‘–羟基异黄酮E 4‘–羟基二氢黄酮醇5、从槐米中提取芦丁时,常用碱溶酸沉法,加石灰乳调pH 应调至( C )。
A pH 6 ~ 7B pH 7~ 8C pH 8 ~ 9D pH 10 ~ 12E pH 12以上。
三、用化学方法一一检识:1、 A BO O OH O H OHOMe O O H OH OHOHC DO O OH O H OHOH O O OH O H OHOH Oglc-rha1、molish 反应,鉴别出D2、锆盐-枸橼酸反应鉴别出A3、氨性氯化锶反应鉴别出BC2、 A BOH O H OHOMe O O H OH OMeC D O O OH O H OH OH O H O O H OHOHOH1. 五氯化锑反应鉴别出A2. 锆盐-枸橼酸反应鉴别出B3. 氨性氯化锶反应鉴别CD3、 A BO O OH O H OH OH OHO O OH O H OHOHC DO O OH O H OHOH Oglc-rha O O OH O H OH1.molish 反应鉴别出c2.锆盐=枸橼酸反应鉴别出d3. 氨性氯化锶反应鉴别AB4、 A BO O OH O H OHOH O O OH OHO H CH 3C DO O C H 3O OMe CH 3O OMe OMe OMeO OH O H OH OH+1.Fecl3反应鉴别C2. 氨性氯化锶反应鉴别出A3.盐酸-镁粉反应鉴别BD 5、Molish 反应6、1. 氨性氯化锶反应鉴别出B2. 锆盐-枸橼酸反应鉴别BC。