第10章习题解答第10章(03367)所有八面体构型的配合物比平面四方形的稳定性强。.（ ）
解：错
第10章(03368)所有金属离子的氨配合物在水中都能稳定存在。.（ ）
解：错
第10章(03369)价键理论认为，所有中心离子（或原子）都既能形成内轨型配合物，又能形成外轨型配合物。（ ）
解：错
第10章(03370)所有内轨型配合物都呈反磁性，所有外轨型配合物都呈顺磁性。.（ ）
解：错
第10章(03371)内轨型配合物往往比外轨型配合物稳定，螯合物比简单配合物稳定，则螯合物必定是内轨型配合物。.（ ）
解：错
第10章(03372)内轨型配合物的稳定常数一定大于外轨型配合物的稳定常数。.（ ）
解：错
第10章(03373)不论配合物的中心离子采取d2sp3或是sp3d2杂化轨道成键，其空间构型均为八面体形。.（ ）
解：对
第10章(03374)[Fe(CN)6]3-和[FeF6]3-的空间构型都为八面体形，但中心离子的轨道杂化方式不同。（ ）
解：对
第10章(03375)[Fe(CN)6]3-是内轨型配合物，呈反磁性，磁矩为0。（ ）
解：错
第10章(03376)K3[FeF6]和K3[Fe(CN)6]都呈顺磁性。（ ）
解：对
第10章(03377)Fe2+的六配位配合物都是反磁性的。.（ ）
解：错
第10章(03378)在配离子[AlCl4]-和[Al(OH)4]-中，Al3+的杂化轨道不同，这两种配离子的空间构型也不同。（ ）
解：错
第10章(03379)已知E(Cu2+/Cu)=0.337V，E([Cu(NH3)4]2+/Cu)=-0.048V，则E([Cu(CN)4]2-/Cu)<-0.048V。（ ）
解：对
第10章(03384)Ni2+的四面体构型的配合物，必定是顺磁性的。（ ）
解：对
第10章(03380)已知E(Ag+/Ag)=0.771V，E([Ag(NH3)2]+/Ag)=0.373V，则E([Ag(CN)2]-/Ag)>0.373V。（ ）
1 第10章 共价键与分子结构习题解答
1. 写出下列物质的Lewis结构式并说明每个原子如何达到八电子结构：HF，H2Se，H2C2O4(草酸)，CH3OCH3(甲醚)，H2CO3，HClO，H2SO4，H3PO4。
解： ，，，， ，，。
上述分子中的原子除H原子外，其他原子通过所形成的共价键共有电子和价电子层孤对电子共同构成8电子结构。
2、用杂化轨道理论说明下列化合物由基态原子形成分子的过程（图示法）并判断分子的空间构型和分子极性：HgCl2，BF3，SiCl4，CO2，COCl2，NCl3，H2S，PCl5。
解：
①HgCl2
HgCl2分子的中心原子为Hg原子。基态时Hg原子的价电子构型为6s2。当Hg原子与Cl原子相遇形成HgCl2时，Hg的6s轨道中的1个电子激发到1个6p轨道，然后6s轨道和该6p轨道采用sp杂化形成2个等同的sp杂化轨道：
并分别与两个Cl原子的3p单电子轨道重叠形成2个Hg-Cl σ键。HgCl2分子构型是直线形，为非极性分子。
②BF3
BF3分子的中心原子是B原子。基态时B原子的价电子构型为2s22p1。当B原子与F原子相遇形成BF3分子时，B原子2s轨道中的1个电子激发到1个空的2p轨道，然后采用sp2杂化形成3个等同的sp2杂化轨道：
并分别与3个F原子2p单电子轨道重叠形成3个B-F σ键。BF3 分子构型是平面三角形，为非极性分子。
③SiCl4
Si原子为SiCl4的中心原子，基态时价电子构型为3s23p2，当Si原子与 2 Cl原子相遇形成SiCl4分子时，Si原子3s轨道的1个电子激发到一个空的3p轨道，然后采用sp3杂化形成4个等同的sp3杂化轨道：
并分别与4个Cl原子3p单电子轨道重叠形成4个Si-Cl σ键。SiCl4分子构型是正四面体，为非极性分子。
④CO2
C原子为CO2的中心原子。基态时C原子价电子构型为2s22p2，当C原子与O 原子相遇形成CO2分子时，C原子2s轨道的1个电子激发到一个空的2p轨道，然后采用sp杂化形成2个等同的sp杂化轨道：
.
. 习题及参考答案
【习题2】【习题3】【习题4】【习题5】【习题6】【习题8】【习题9】
【习题10】【习题11】【习题12】【习题13】【习题14】【参考答案】
习题2
2-1～2-14 试对图示体系 进行几何组成分析，如果是具有多余联系的几何不变体系，则应指出多余联系的数目。
题2-1图
题2-2图
题2-3图 题2-4图 题2-5图
题2-6图 题2-7图 题2-8图
题2-9图 题2-10图 题2-11图
.
. 题2-12图 题2-13图 题2-14图
习题3
3-1 试作图示多跨静定梁的M及Q图。
2kN/m(b)(a)4.5m1.5m2.5m2m1.5m3m20kN CAD10kNB3m2m2m2m2mB40kN20kN/mDA C4m40kN 题3-1图
3-2 试不计算反力而绘出梁的M图。
Maaaaaa(b)Aa4m4m4m4m4m4m4m8mB80kN5kN/mDA C40kN(a) 题3-2图
习题4
4-1 作图示刚架的M、Q、N图。
(c)(b)(a)6m4mE8kN/mADC4mBB4m40kN2mCDA20kN/m2m2m2m2kN/m2kNABC2kN·m 题4-1图
4-2 作图示刚架的M图。 .
. P(e)(d)(a)(b)(c)CGFBDEAMMBDEACCAEDBBCDAADCB4m3.5m4m2a4m3m4m10kN/m6kN/ml2ll2aa20kN/m200kN·m4kN5m6m4mM=4Pa 题4-2图
6-1 求图示桁架AB、AC的相对转角，各杆EA为常量。
解：（1）实状态桁架各杆的轴力如图（b）所示。
P(b)(a)PNP(d)(c)题6-112√ a a√2110 a√2NAC001/a1/a1/a000001/a1/a1/a1/a0001/a1/aNAB0√P2√2PP2√0-P3PP-2P-2P-Pa3×aCAB
（2）建立虚设单位力状态如（c）所示,求AB杆的转角。
1113(2)82iPiABiiPaPaPaNNlPaaaEAEAEAEAEA（↺）
（3）建立虚设单位力状态如（d）所示,求AC杆的转角。
122113(2)()(72)22iPiACiiPaPaPaNNlPaaaEAEAEAEAEA（↺）
故，AB、AC的相对转角为两杆转角之差：
8(72)(12)0.414ABACPPPPEAEAEAEA（夹角减小）
6-2 求半圆曲梁中点K的竖向位移。只计弯曲变形。EI为常数。
方法一 解：（1）荷载作用下的实状态的约束反力如图（a）所示。以任意半径与水平坐标轴的顺时针夹角为自变量，其弯矩方程为：
sin(0)PMPr
（2）建立虚设单位力状态如（b）所示，其弯矩方程为：
1cos)(0)2211cos()cos)()222iM(r-rr-r(r+r APKBθAPi=1KBθ1/21/2P(a)题6-2(b)xxrθddsθdrds
（3）积分法求半圆曲梁中点K的竖向位移。
20233220022311cos)(sin)cos)(sin)2211cos)sincos)sinsinsin2)sinsin2)2222cos2iVPkPrPrMMdsrdrdEIEIEIPrPrddddEIEIPrEI(r-r(r+r(-(+(-(+(-11320211cos2)coscos2)442PrEI（）(
