常用塑料助剂简介
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1、润滑剂:产品名称规格包装产品名称规格包装聚乙烯蜡(CH-2A、CH-4A、CH-6A)油墨、涂料专用助剂20KG 编织袋聚乙烯蜡(CH-100)20KG 编织袋微粉聚乙烯蜡(WF-101、WF-102)15KG 编织袋聚丙烯蜡(WPP蜡)20KG 编织袋聚丙烯蜡(CH-200)20KG 编织袋微粉聚丙烯蜡(微粉WPP)15KG 编织袋氧化聚乙烯氧化聚乙烯(OPE)20KG 编织袋20KG 编织袋(乳化型高酸值)(OPE)硬脂酸丁酯(DL-100)165KG 铁桶硬脂酸辛酯(DL-110)170KG 铁桶乙撑双硬脂酸酰胺(EBS)25KG 编织袋油酸酰胺20KG 编织袋芥酸酰胺20KG 编织袋硬脂酸酰胺20KG 编织袋一氧化铅(黄丹)PVC内润滑剂(G-16)PVC外润滑剂(G-74)2、改性剂:产品名称规格包装产品名称规格包装(HY-316)新型PVC 复合型加工助剂25KG 编织袋PVC加工改性剂(DS-106、DV-6树脂、M-80)25KG 编织袋PVC加工改性剂(ACR-201、ACR-401、ACR901)25KG 编织袋PVC改性剂(V-276)200KG 铁桶PVC抗冲剂增强剂(CPE-135A)25KG 编织袋增光型剥离剂(V-2)200KG 铁桶塑料光亮剂(GL-101、GL-102)25KG 塑料桶3、稳定剂:产品名称规格包装产品名称规格包装PVC 稳定剂(三盐基硫酸铅)25KG 编织袋PVC 稳定剂(二盐基亚磷酸铅)25KG 编织袋PVC 稳定剂(二盐基硬脂酸铅)25KG 编织袋PVC 稳定剂(二盐基邻苯二甲酸铅)20KG 编织袋硬脂酸锌20KG 编织袋硬脂酸铅20KG 编织袋硬脂酸钙20KG 编织袋硬脂酸钡20KG 编织袋硬脂酸钠(胶状)10KG 纸盒钾锌催发泡液体稳定剂(HY-101)200KG 铁桶镉锌催发泡液体稳定剂(HY-201)200KG 铁桶钙锌液体稳定剂(HY-501)200KG 铁桶钙锌液体稳定剂(白润滑)HY-511 200KG 铁桶钡锌液体复合稳定剂(HY-801)200KG 铁桶钡锌液体复合稳定剂(白润滑)HY-811200KG 铁桶液体钡镉锌复合稳定剂(HY-901)200KG 铁桶钡镉锌复合稳定剂(白润滑)HY-911 200KG 铁桶高效钡锌复合稳定剂(白润滑)HY-881200KG 铁桶高效镉锌复合稳定剂(HY-981)200KG 铁桶PVC复合稳定剂(管材、型材、板材、电缆)25KG 编织袋 4、增塑剂:产品名称规格包装产品名称规格包装均苯四酸四辛酯(TOPM)200KG 铁桶偏苯三酸三辛酯(TOTM)200KG 铁桶对苯二甲酸二辛酯(DOTP)200KG 铁桶癸二酸二丁酯(DBS)190KG 铁桶癸二酸二辛酯(DOS)180KG 铁桶顺丁烯二酸二丁酯(DBM)180KG 铁桶顺丁烯二酸二辛酯(DOM)180KG 铁桶邻苯二甲酸二辛酯(DOP)200KG 铁桶5、其它:产品名称规格包装产品名称规格包装荧光增白剂(PF)10KG 纸盒荧光增白剂(OB、OB-1)10KG 纸盒染料防尘剂(HY-260、HY-280、HY-300)180KG 铁桶润滑油剂、防尘添加剂(油酸丁酯)DL-200165KG 铁桶复合高温润滑油10KG 铁桶复合锂基高温润滑脂(CL-250)10KG 纸箱(SL-301、SL-501)聚烯烃成核透明剂氯化聚烯烃系列农药添加剂170KG 铁桶乳化蜡、蜡乳液50KG 塑料桶(复合多元酯HY-100)医药原料水杨酸甲酯胶粘助剂(氯化聚丙烯)20KG 编织袋25KG 塑料桶(冬青油、柳酸甲酯)产品名称规格包装烯烃类产品聚合用--链转移剂、分子量调节剂25KG 塑料桶A:线性二聚体、调节剂-D烯烃类产品聚合用--链转移剂、分子量调节剂25KG 塑料桶B:叔十二烷基硫醇涂料分散剂、纺织柔软整理剂:聚乙烯蜡乳液、氧化聚乙烯(OPE)乳液(固含量25%-40%)25KG 塑料桶1、乳液HY-600涂料分散剂、纺织柔软整理剂:聚乙烯蜡乳液、氧化聚乙烯(OPE)乳液(固含量25%-40%)25KG 塑料桶2、乳液HY-610涂料分散剂、纺织柔软整理剂:聚乙烯蜡乳液、氧化聚乙烯(OPE)乳液(固含量25%-40%)25KG 塑料桶3、乳液HY-620涂料分散剂、纺织柔软整理剂:聚乙烯蜡乳液、氧化聚乙烯(OPE)乳液(固含量25%-40%)25KG 塑料桶4、乳液HY-630。
注塑必备丨吐血整理的塑料助剂大全,不容错过!前言塑料助剂又叫塑料添加剂,是聚合物(合成树脂)进行成型加工时为改善其加工性能或为改善树脂本身性能而添加的化合物。
主要作用为改善聚合物的工艺性能,优化加工条件,提高加工效率以及改进制品的性能,提高产品的使用价值和寿命。
例如,为了降低聚氯乙烯树脂的成型温度,使制品柔软而添加的增塑剂;又如为了制备质量轻、抗震、隔热、隔音的泡沫塑料而添加的发泡剂;有些塑料的热分解温度与成型加工温度非常接近,不加入热稳定剂就无法成型。
因此,塑料助剂在塑料成型加工中占有特别重要的地位。
用于塑料成型加工的助剂包括热稳定剂、增塑剂、抗氧剂、光稳定剂、阻燃剂、发泡剂、抗静电剂、着色剂和增白剂、填充剂、偶联剂、润滑剂、脱模剂等。
一稳定剂1. 热稳定剂热稳定剂主要用于聚氯乙烯及其共聚物,聚氯乙烯在热加工过程中,在达到熔融流动之前就有少量的分子链断裂而放出氯化氢,而氯化氢是一种加速分子链断裂连锁反应的催化剂,所以不及时排除刚分解出来的氯化氢就会使高分子链不断裂解成为低分子化合物,以致聚氯乙烯这类塑料不能加工成型。
在聚氯乙烯中加入适当的碱性物质就能马上中和分解出来的氯化氢,达到稳定聚氯乙烯的目的。
常用的热稳定剂分为主稳定剂和辅助稳定剂:主稳定剂:主要是含有铅、钙、镉、锌、钡、铝、锂、锶等重金属阳离子的盐类和皂类其中硫酸铅和硬脂酸铅的应用最为广泛。
辅助稳定:主要指环氧化油和酯类,同时它们也具有一定的是增塑剂功能。
2. 抗氧剂抗氧剂是一类化学物质,当其在聚合物体系中少量存在时,就可延缓或抑制聚合物氧化过程的进行,进而提高聚合物使用寿命。
常用的塑料抗氧剂按分子结构和作用机理一般分为五类:受阻酚类、亚磷酸酯类、硫代类、复合类以及受阻胺(HALS)类。
3. 紫外线吸收剂高聚物受紫外线照射会发生光降解。
紫外线吸收剂是一类能吸收紫外线或减少紫外线透射作用的化学物质,它能进行能量转换,将高能量紫外光转换成以热能形式或无破坏性较长光波的形式把能量释放出来,从而保护高聚物免遭紫外线破坏。
助剂:是指有树脂和生胶加工成熟料和橡胶制品这一过程中所需要的各种辅助化学品。
迁移:是指助剂由制品中向邻近物品的转移助剂损失的三条途径:挥发、抽出、迁移增塑剂性能的基本要求:高聚物的柔软温度和熔融温度降低增塑机理:增塑剂分子插入到聚合物分子链之间,削弱了聚合物分子链之间的引力,结果增加了聚合物分子链的移动性,降低了聚合物分子链的结晶度,从而使聚合物的塑性增加。
邻苯二甲酸酯类塑化氯乙烯为例:塑料的老化:塑料暴露于人工或自然环境条件下性能随时间而逐渐变差的现象。
抗氧剂的作用机理:链终止型抗氧剂:中断了自动氧化的链增长;预防型抗氧剂:和过氧化物反应并使之转变为稳定的非自由基产物,从而完全消除自由基的来源。
PVE热降解脱氯化氢反应主要有自由基机理、离子激励和单分子机理。
光稳定剂:光屏蔽剂、紫外线吸收剂、淬灭剂、自由捕获剂。
阻燃剂的作用机理:1.阻燃剂分解产物的脱水作用使有机物炭化 2.阻燃剂分解成不挥发性的保护皮层 3.阻燃剂分解产物将HO.自由基连锁反应切断4.自由基引发剂、氧化锑和含卤阻燃剂的协同作用 5.燃烧热的分散和可燃性物质的稀释发泡剂:是一类能使处于一定粘度范围内的液态或塑性状态的橡胶、塑料形成唯恐结构的物质润滑剂的作用机理:内部润滑——塑化或软化机理,界面润滑机理色母粒:是由颜料、分散剂和载体树脂混炼造粒而成为一种含有高浓度颜料的塑料粒子聚合物的燃烧机理:在空气中,由于外部热源使聚合物被加热,而最终导致聚合物降解,产生挥发性的可燃物及其热裂解物,根据这些挥发性可燃气体燃烧性的差异以及它们增值速度的不同,在外部热源的继续作用下,到达某一温度时聚合物就会着起火来,聚合物燃烧所放出的一部分热量通话传导、辐射和对流等途径又被正在降解的聚合物所吸收,于是挥发出更多的可燃性产物。
在pvc中增塑剂的选用原则:要与PVC 树脂有杰出的相容性。
其次,迁徙性小,增塑效力高。
第三,耐寒性好、电绝缘性好;耐水、耐油及耐溶剂抽出;挥发性低;增塑剂自己的热稳固性好;某些场(chǎng)合请求能阻燃;增塑剂自己要无色、无臭,有的请求无毒、抗霉菌(jūn)和白蚁;对成品的加工性好,易脱模;价钱恰当等外部抗静电剂的作用机理:亲油部分附于表面亲水部分从空气中吸水表面形成薄导电层:静电效果减弱内部抗静电剂的作用机理:表面浓度高,亲水基成为导电层内部向表面迁移,补充导电层,持久抗静电光降解和热氧老化的区别:1.激发能为电磁辐射能 2.断链不一定在弱键位置3.引发速度快着色剂的使用方法:干混着色,液壶状着,色母粒着色。
塑料助剂的分类
塑料助剂是指添加在塑料制品中,能够改善或调整其特定性能的化学物质。
根据其作用和性质的不同,可以将塑料助剂分为以下几类: 1. 增塑剂:增塑剂能够提高塑料的柔韧性,常用的有邻苯二甲酸酯类、磷酸酯类、醇酸酯类等。
2. 热稳定剂:热稳定剂能够防止塑料在高温下分解,常用的有有机锡类、铅盐类、有机锑类等。
3. 抗氧化剂:抗氧化剂能够防止塑料在空气中氧化老化,常用的有苯酚类、萘醌类、磷酸类等。
4. 紫外线吸收剂:紫外线吸收剂能够吸收紫外线,防止塑料发生老化、变黄,常用的有苯酚类、三苯基三唑类等。
5. 催化剂:催化剂能够促进塑料加工反应,常用的有有机锡类、氧化锌等。
6. 着色剂:着色剂能够使塑料呈现不同的颜色,常用的有有机颜料、无机颜料等。
7. 防静电剂:防静电剂能够防止塑料表面产生静电,常用的有磷酸盐类、氨基硅油等。
以上是塑料助剂的主要分类,不同的助剂可以组合使用,以达到更好的效果。
然而,需要注意的是,过量使用助剂可能会对环境造成负面影响,因此在生产和使用中需要谨慎使用。
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塑料助剂介绍塑料就像一道菜,没有助剂,怎成佳肴?当你去商店买一束漂亮的塑料花时,售货员小姐告诉你,鲜艳的色彩可长久保持;当你买一件放在特定环境下的塑料制品时,她又告诉你,这是用不怕火的塑料做成的;当你希望你的塑料用品别在不长时间就沾满灰尘时,她会向你保证,这是用抗静电塑料做的。
请你相信她的话,她向你介绍的制品是添加了塑料稳定剂、抗老化剂、阻燃剂、抗静电剂等塑料添加剂的结果。
这些塑料添加剂,使原本平常的塑料制品变得神奇起来。
这也使具有较高经济附加值的塑料添加剂产业充满了诱惑力,展示出光明的前景。
接下来,小编就给大家详细的介绍目前塑料常用助剂的分类。
向你们展示什么是真正的“小身板,大能量”。
一、什么是塑料助剂塑料助剂可以从广义和狭义两个方面解释。
广义的塑料助剂是指在塑料制品加工成型过程中,所有添加在树脂基体中,可用于降低制品成本、改善或赋予制品某项使用性能,或者是改善塑料制品的加工性,都可称为塑料助剂。
包括有机、无机、小分子和大分子。
狭义的塑料助剂又称为塑料添加剂,特指可以改善塑料加工性能或者是改善或赋予制品某项性能的化工原料。
如润滑剂、抗氧剂和阻燃剂等。
在这里主要给大家介绍广义上的塑料助剂。
二、常用塑料助剂分类目前,塑料常用助剂大致分为以上三大类。
狭义上的助剂其实就是指上图中的加工助剂和功能助剂,并不包括填料。
接下来,小编就给大家详细的介绍每一类助剂。
1、塑料填料填料,可根据添加时的用途可以分为三类:(1)降低成本类:可分为有机填料和无机填料。
常用的无机填料有CaCO3、滑石粉、硅灰石、BaSO4、高岭土、元明粉、玻璃微珠等。
常用的有机类填料主要为木粉、竹粉、果壳粉、贝壳粉及棉、麻和稻农副产品的粉末等。
这类填料是塑料助剂中应用最广泛,消耗量最大的一类。
除降低成本外,还可以改善制品的某些性能。
如,无机类填充普遍可以改善塑料制品的刚性、耐热性(无机填料)、尺寸稳定性、降低成型收缩率及抗蠕变性等。
有机类填充可补强、降低成型收缩率及提高尺寸稳定性等,但是耐热性较差。
对塑料助剂的认识一、引言塑料助剂是塑料工业中不可或缺的组成部分,主要用于改善塑料的加工性能、物理性能和化学性能。
随着塑料工业的快速发展,塑料助剂的需求和应用也日益广泛。
本文将对塑料助剂的定义、种类、用途、环保标准、生产与市场以及发展趋势进行深入探讨。
二、定义与种类塑料助剂是指在塑料加工过程中,为了改善塑料的加工性能、物理性能和化学性能而添加的辅助物质。
常见的塑料助剂包括增塑剂、热稳定剂、抗氧剂、光稳定剂、阻燃剂、抗静电剂等。
这些助剂具有不同的化学结构和性质,可以针对不同的塑料品种和应用需求进行选择。
三、用途与功能塑料助剂的应用广泛,种类繁多,以下是一些常见的用途与功能:1. 增塑剂:用于增加塑料的可塑性和柔韧性,使塑料更容易加工成型。
2. 热稳定剂:用于提高塑料的热稳定性,防止高温下变色和分解。
3. 抗氧剂:用于抑制塑料的氧化反应,延长塑料的使用寿命。
4. 光稳定剂:用于防止塑料在阳光下老化,保持塑料的物理性能。
5. 阻燃剂:用于增加塑料的阻燃性,使其不易燃烧。
6. 抗静电剂:用于降低塑料的表面电阻,防止静电积累和放电。
四、环保标准与法规随着环保意识的不断提高,对于塑料助剂的环保要求也越来越严格。
目前,许多国家都制定了关于塑料助剂的环保标准和法规,限制或禁止某些有毒有害的塑料助剂的使用。
因此,生产绿色环保的塑料助剂是未来的发展趋势。
五、生产与市场塑料助剂的生产需要使用各种原料和化学反应过程,具有一定的技术含量和工艺要求。
全球塑料助剂市场规模较大,年增长率稳定。
根据市场研究报告,未来几年内,全球塑料助剂市场将保持稳定的增长趋势。
六、发展趋势与展望未来几年,塑料助剂的发展将趋向于高性能化、环保化和智能化。
具体表现在以下几个方面:1. 高性能化:随着消费者对塑料制品性能要求的提高,具有优异性能的新型塑料助剂将不断涌现,以满足不同领域的需求。
2. 环保化:环保法规将更加严格,推动塑料助剂行业向绿色环保方向发展。
塑料助剂种类和比例塑料助剂是为了改善塑料加工性能、提高使用效能和降低成本而添加的一类化合物。
根据不同的塑料品种、加工方法和使用条件,所需助剂的种类和比例也有所不同。
以下是塑料助剂的主要种类及比例:1. 稳定剂:稳定剂主要用于延缓和阻止塑料制品在加工、贮存和使用过程中因光、热、氧作用而发生的老化现象。
主要包括热稳定剂、抗氧剂和光稳定剂。
2. 增塑剂:增塑剂能增加塑料的柔软性、延伸性、可塑性,降低塑料流动温度和硬度,有利于塑料制品的成型。
常用的增塑剂有苯二甲酸酯类、癸二酸酯类、氯化石蜡及樟脑等。
其中,樟脑是最常见的增塑剂。
3. 填料:填料主要用于提高塑料制品的强度、硬度、耐磨性等性能。
常用的填料有碳酸钙、硅藻土、滑石粉等。
填料的比例通常为塑料原料的5%-30%。
4. 润滑剂:润滑剂主要用于降低塑料制品在加工过程中的摩擦系数,减少能耗和延长模具寿命。
常用的润滑剂有硬脂酸、石蜡等。
润滑剂的比例通常为塑料原料的0.1%-5%。
5. 着色剂:着色剂主要用于改变塑料制品的颜色,提高产品的外观质量。
常用的着色剂有炭黑、颜料等。
着色剂的比例通常为塑料原料的0.1%-1%。
6. 抗静电剂:抗静电剂主要用于提高塑料制品的抗静电性能,减少静电积累和消除。
常用的抗静电剂有磷酸酯类、硅油等。
抗静电剂的比例通常为塑料原料的0.1%-5%。
7. 阻燃剂:阻燃剂主要用于提高塑料制品的阻燃性能。
常用的阻燃剂有磷酸酯类、卤素化合物等。
阻燃剂的比例通常为塑料原料的5%-30%。
需要注意的是,以上助剂的比例仅供参考,实际应用中需根据塑料品种、加工方法和使用条件进行调整。
同时,为确保塑料制品的安全性和环保性,选用助剂时应遵循相关法规和标准。
常用塑料助剂简介一、稳定助剂1.热稳定剂热稳定剂聚氯乙烯由于能和许多其它材料如增塑剂、填料及其它聚合物相容,因而被认为是最通用的聚合物之一。
其主要缺点就是热稳定性差。
添加剂的使用可改变聚氯乙烯(PVC)的物理外观和工作特性,但不能防止聚合物的分解。
虽然在物理的(如热、辐射)和化学的(氧,臭氧)因素作用下总是会使聚合物材料逐渐地破坏,但叫做稳定剂的一类物质可有效地阻止、减少甚至基本停止材料的降解。
关于PVC的破坏过程,人们提出了各种机理:热氧化分解;无氧情况下增长大自由基的交联;立构规性对降解的影响;光降解;氧化脱氯化氢;辐射降解;加工过程引入的临界应力导致的分子链断裂;以及PVC分子中支化点对降解的影响等。
从化学上来说这些机理是非常相似的,并且可以直接与PVC的物理状态相联系。
PVC 降解的最重要的原因是脱氧化氢,表示如下:随着脱氯化氢过程的继续,出现共轭双键,聚合物吸收光的波长发生变化,当在一个共轭体系中出现6或7个多烯结构时,PVC分子吸收紫外光,从而呈现黄色。
这里最多能产生0.1%的氯化氢。
随着降解过程的继续,双键增加,吸收光波长变化,PVC的颜色也逐渐变深,深黄色,摇拍色,红棕色,直至完全变黑。
当聚合物进一步受损时,继而发生氧化,链断裂,最后交联。
为了最大限度地弥补PVC均聚物和共聚物的严重缺陷,需要用稳定剂消除引起开始脱氯化氢的不稳定部位;或作为氯化氢的清除剂;或当自由基产生时便与之反应;或作为抗氧剂;或改变多烯结构以阻止颜色变化、分子链断裂和交联。
稳定剂必须与PVC体系相容,不会损害材料体系整体的美感,并且还应具有调节润滑的性能。
对某一具体的树脂、复合组份、最终用途选定好稳定剂,可得到优良的PVC掺混物。
PVC 树脂的敏感性以及各种添加剂的稳定作用或有害效应可能是多种多样的,这需要逐一加以注意。
因此,必须注意到像树脂的锌敏感性,金属皂润滑剂的稳定性能,环氧及磷类增塑剂的工作特性,以及各种颜料及其它组份的影响等现象。
塑料助剂简介塑料助剂又称塑料添加剂,是聚合物(合成树脂)进行成型加工时为改善其加工性能或为改善树脂本身性能所不足而必须添加的一些化合物。
改善加工性能增塑剂增塑剂又称塑化剂,是一种高分子材料助剂。
在塑料制品中添加增塑剂,能够增加塑料的柔软性、延伸性、可塑性,降低塑料流动温度和硬度,有利于塑料制品的成型。
因此,增塑剂主要用于PVC软制品,同时在纤维素等极性塑料中亦有广泛应用。
润滑剂润滑剂是能够改善塑料各层粒子之间及熔体与加工设备金属表面的摩擦力和粘附性,增大树脂的流动性,达到可调控树脂塑化时间的一种助剂。
随着科技的发展,水基冲压润滑剂技术正是科学创新发展的产物。
该润滑剂具有良好的冷却性及渗透性,且对环境污染小,所以多用于工件成型过程中的凸模拉延、冲孔、冲裁和弯曲。
脱模剂脱模剂是一种介于模具和成品之间的功能性物质,可使物体表面易于脱离、光滑及洁净,常用于玻璃纤维、金属压铸、注塑热塑性塑料、真空发泡片材和挤压型材等各种模压操作中。
脱模剂具有耐化学药品性,能够使不同树脂的化学成分在接触时不被溶解。
稳定剂广义地讲,能增加溶液、胶体、固体、混合物的稳定性能的化学物都叫稳定剂。
狭义地讲,稳定剂主要是指保持高聚物塑料、橡胶、合成纤维稳定,防止其分解、老化的试剂。
稳定剂可以减慢反应,保持化学平衡,具有降低表面张力,防止光、热分解或氧化分解等作用。
在工业生产中,稳定剂经常被应用于管材、片材、吹塑件、注塑件、泡沫制品、糊树脂等加工工艺中。
改善老化性能抗氧剂抗氧剂是一类化学物质,当其在聚合物体系中仅少量存在时,就可延缓或抑制聚合物氧化过程的进行,从而阻止聚合物的老化并延长其使用寿命,又被称为“防老剂”。
在日常生活中,几乎所有的聚合物树脂都涉及到抗氧剂的应用。
理想的抗氧剂,其加工性能良好,在高聚物的加工下不易挥发分解,而且本身无毒或低毒,价格低廉。
紫外线吸收剂紫外线吸收剂是一类能吸收紫外线或减少紫外线透射作用的化学物质,它能进行能量转换,将高能量紫外光转换成以热能形式或无破坏性较长光波的形式把能量释放出来,从而保护高聚物免遭紫外线破坏。
常用塑料助剂简介一、稳定助剂1.热稳定剂热稳定剂聚氯乙烯由于能和许多其它材料如增塑剂、填料及其它聚合物相容,因而被认为是最通用的聚合物之一。
其主要缺点就是热稳定性差。
添加剂的使用可改变聚氯乙烯(PVC)的物理外观和工作特性,但不能防止聚合物的分解。
虽然在物理的(如热、辐射)和化学的(氧,臭氧)因素作用下总是会使聚合物材料逐渐地破坏,但叫做稳定剂的一类物质可有效地阻止、减少甚至基本停止材料的降解。
关于PVC的破坏过程,人们提出了各种机理:热氧化分解;无氧情况下增长大自由基的交联;立构规性对降解的影响;光降解;氧化脱氯化氢;辐射降解;加工过程引入的临界应力导致的分子链断裂;以及PVC分子中支化点对降解的影响等。
从化学上来说这些机理是非常相似的,并且可以直接与PVC的物理状态相联系。
PVC 降解的最重要的原因是脱氧化氢,表示如下:随着脱氯化氢过程的继续,出现共轭双键,聚合物吸收光的波长发生变化,当在一个共轭体系中出现6或7个多烯结构时,PVC分子吸收紫外光,从而呈现黄色。
这里最多能产生0.1%的氯化氢。
随着降解过程的继续,双键增加,吸收光波长变化,PVC的颜色也逐渐变深,深黄色,摇拍色,红棕色,直至完全变黑。
当聚合物进一步受损时,继而发生氧化,链断裂,最后交联。
为了最大限度地弥补PVC均聚物和共聚物的严重缺陷,需要用稳定剂消除引起开始脱氯化氢的不稳定部位;或作为氯化氢的清除剂;或当自由基产生时便与之反应;或作为抗氧剂;或改变多烯结构以阻止颜色变化、分子链断裂和交联。
稳定剂必须与PVC体系相容,不会损害材料体系整体的美感,并且还应具有调节润滑的性能。
对某一具体的树脂、复合组份、最终用途选定好稳定剂,可得到优良的PVC掺混物。
PVC 树脂的敏感性以及各种添加剂的稳定作用或有害效应可能是多种多样的,这需要逐一加以注意。
因此,必须注意到像树脂的锌敏感性,金属皂润滑剂的稳定性能,环氧及磷类增塑剂的工作特性,以及各种颜料及其它组份的影响等现象。
加工技术和产品用途决定了对最终稳定性的要求,因此也决定了具体配方的稳定剂类型和用量。
必须对加工设备的类型、剪切速率以及PVC掺混物可能经受的热过程给予重视,在必须知道管理机关要求的同时,还必须考虑到制成品的物理外观和耐久性。
稳定剂种类PVC稳定剂通常是无机物或有机金属化合物,这一术语本身就表明含有阳离子,或有机化合物,通常按化学类别进行分类。
通常,无机物和金属有机化合物是基本的(或主要的)稳定剂,而有机物则是次要的或辅助的稳定剂。
稳定剂主要根据锡、铅以及血A族金属的混合物如钡、铜、锌进行分类。
锡稳定剂:含有1个或2个碳一锡键,其余价键为氧或硫-锡阴离子键饱和的四价锡化合物,是PVC的最有效稳定剂。
这些化合物是有机锡氧化物或有机锡氯化物与适当的酸或酯反应的产物。
稳定剂协同的混合物很普遍,通常包括各种流基有机锡化合物和波基盐(化合物)以及辅助的添加剂,如锌皂,亚磷酸盐,环氧化物,甘油酯,紫外线吸收剂,抗氧剂等。
显4然,大多数协同组合物具有专用性,因此还没有发现它们具有全面的共性。
有机锡稳定剂分为含硫和不含硫两类。
含硫稳定剂在所有稳定性能方面都是杰出的,但存在与含硫化合物类似的味道和交叉站污的问题。
典型的含硫阴离子是:巯基化物——SR巯基酸酯——S(CH)nCOOR巯基酸酯——(CH)nOCO或元素硫S。
非硫阴离子通常是基于马来酸或马来酸半酯,非硫有机锡是效果较小的热稳定剂,但是却具有较好的光稳定性。
铅稳定剂:典型的铅稳定剂包括下列化合物:二盐基硬脂酸铅、水合三盐基硫酸铅、二盐基邻苯二甲酸铅、二盐基亚磷酸铅在作为热稳定剂的同时,铅化合物不损害PVC材料的优良的电性能、低吸水性和室外耐候性。
但是,铅稳定剂有缺点,如有毒;会交叉污染,特别是和硫交叉污染;生成氯化铅,在制成品上形成条纹;比重大,导致不尽人意的重量/体积比。
铅稳定剂常常立刻使PVC 制品变得不透明,并且在持续受热后很快变色。
尽管有毒害和生态方面的缺陷,这些稳定剂仍得到了广泛的应用。
对电绝缘性,铅是首选的PVC稳定剂。
基于这种稳定剂的综合效果,有许多柔性的和刚性的、均聚物和共聚物配方才得以实现。
混合金属稳定剂:混合金属稳定剂是各种化合物的聚集体,通常根据具体的PVC用途和用户来设计。
这类稳定剂已经由单独添加琥珀酸钡和棕桐酸镉发展到将钡皂、镉皂、锌皂、有机亚磷酸酯,再加上抗氧剂、溶剂、增量剂、塑解剂、着色剂、紫外吸收剂、光亮剂、粘度控制剂、润滑剂、增粘剂,以及人工香料等进行物理混合。
这样,就有相当多的因素能影响最终稳定剂的效果。
ⅡA族金属稳定剂,如钡、钙、镁并不保护早期的颜色,但能为PVC提供良好的长期热稳定剂。
以这种方式稳定的PVC起始是黄/橙色,然后持续受热,逐渐变成检/棕色,最后变黑。
镉和锌化合物首先被用作稳定剂是由于它们透明,并能保持PVC制品的原来颜色。
由锅和锌提供的长期热稳定性远小于钡化合物。
它们往往会在极小先兆或毫无先兆的情况下,突然发生完全降解。
除了与金属比例有关外,钡-钢稳定剂的效果还与其阴离子有关。
稳定剂阴离子是影响下列性能的主要因素:润滑性、迁移性、透明性、颜料颜色的变化,以及PVC的热稳定性等。
下面是几种常见的混合金属稳定剂的阴离子:2-乙基己酸盐、酚盐、苯甲酸盐、硬脂酸盐随着加工技术的革新和使用的必要性,钙-锌稳定剂有所发展。
起初,所有PVC食品包装都依赖于政府批准的钙皂、锌皂。
为了满足消费者的需要和开发市场潜力,设计了使用这种不太有效的稳定剂的PVC配方和熔体制造设备。
辅助稳定剂可与这些皂一起使用。
二氢吡啶和二酮是最新的辅助添加剂。
应用软质制品:主要是混合金属稳定剂,因为它们的成本较低,并且加入增塑剂后容易加工。
加工时采用的温度恰好与发挥混合金属最大稳定性的温度相吻合。
由于镉的毒性和环境问题,在大多数通用场合钡-锌和钙-锌稳定剂正在迅速取代更有效的钡-镉配方。
能够提供与二酮体系相近的加工稳定性的新型共稳定剂正不断开发出来,5以实现无镉稳定剂。
这种情况的出现是由于政府法规和废物处理的高费用。
钙-锌稳定剂与食品级的亚磷酸酯和辅助组份的组合在食品包装膜方面得到了应用。
使用的增塑剂在大多数软质制品中,使用的增塑剂含有环氧化酯,如环氧甘油酯、环氧脂肪酯。
环氧化物与氯化氢反应而作为辅助稳定剂。
由于铅化合物独特的电性能,在电线电缆包覆市场中占优势,一些混合金属在包覆应用中作为辅助稳定剂。
硬质制品:在硬质PVC制品市场上,有镉、铅、混合金属皂类、有机锡使用,但大多数是采用含有机锡的稳定剂。
在世界的其它地区,特别是当用作异型材时,铅稳定剂逐步取代钡-镉稳定剂,由于潜在的环境因素,在这些应用领域中正逐步用钙-锌和有机锡来取代铅。
管材:硬质PVC管材是PVC独有的最大的市场,大多数管材是在双螺杆挤出机上加工的。
由于受热时间短,因而采用了较低浓度的有机锡稳定剂。
这些管材级稳定剂可含有少至4%~10%的锡,使用量通常为每100份聚合物用0.4份(双螺杆挤出时),而单螺杆挤出时为0.6份~1.0份。
用于饮用水管的稳定剂必须符合独立认证机构的要求。
注塑:随着往复移动螺杆注塑模具对合适树脂的要求的出现,已成功地开发了高效稳定剂并制得非常大的部件。
虽然树脂的相对分子质量越低,加工也越易,但注塑模具的高剪切通常需要含14%~25%锡的有机锡、硫醇锡。
吹模:恰当地选择有机锡对于吹模来说是非常关键的,这是因为起始就有的颜色、香料、透明性的附加要求,在通用制品中起决定性作用的是硫醇丁基锡酯和硫醇甲基锡酯。
尽管甲基锡和酯锡也有FDA的许可,但在食品级应用中主要使用辛基锡。
膜材和片材:挤出和压延都被用来加工硬质PVC膜材和片材,通常对于膜材和片材采用与瓶子使用的一样的稳定剂。
披迭板及外型材:对于用于披迭板及窗户外框材料的PVC的稳定剂,耐候性和保持颜色的耐久性是额外的要求。
长期的研究已确定了这些用途的最佳有机锡结构。
单/双有机锡硫酸盐是现行首选的稳定剂,在传统上一直使用金属混合物的欧洲其吸引力也在增大。
高添加量的二氧化钛用于很好地防止紫外线。
这一事实再加上较高的生产率,均要求有机锡提供更优良的加工稳定性。
2.抗氧剂抗氧剂能够抑制大气对聚合物的氧化和降解作用。
它们可使聚合物在加工、贮存和使用中的降解现象减至最低限度。
聚合物损坏是通过一系列复杂的化学反应而发生的。
通常,团聚合物链的断裂和交联会使分子量发生显著变化;不过有时聚合物分子的大小没有多少变化其质量也可能变坏。
聚合物中的化学键受热、离子化辐射、机械力作用和化学反应的影响会断开而形成自由基。
当有自由基生成时,氧化作用就会使它转变成过氧化游离基,而后又与氢结合生成过氧化氢分子和新的游离基,使链式反应继续进行,过氧化氢基团,就本质而言,是不稳定的,并最终要分解成两个新的游离基——一个羟基和一个烃氧基,从而产生两个新链。
这样,引发的速度和降解的速度都得到提高。
当游离基的浓度多达一定程度,足以使反应终止速度明显增长,则整个过程进入稳定状态,聚合物严重降解,一般是相对分子质量的分布加宽。
大量的氧以羟基、羰基、酯和6羧酸基团的形式进人聚合物。
还可能生成带颜色的不饱和链段。
根据聚合物的特征和可能发生的不同反应,聚合物的熔体流动速率、伸长率、冲击强度、电气性能,表面龟裂,以及浊度或透明度可能受到影响。
防止聚合物链断裂抗氧剂可分为两大类:l)受阻酚和仲芳胺等,它们是自由基的清除剂或主抗氧剂,其作用是通过与起链增长作用的烷基或过氧化氢自由基反应而阻止氧化;2)亚磷酸酯类、硫代二丙酸酯类及其他含硫化合物,这一类物质是辅抗氧剂。
它们是增效剂或过氧化物分解剂,能使过氧化物分解成非游离基的稳定产物。
主抗氧剂与自由基基团之间发生的反应通常都是直接的。
譬如受阻酚,其氢原子的转移能使原有的游离基转化成活性小得多的链烷、醇和过氧化物;而受阻酚则变成无活性的酚氧基游离基,因为周围的基团阻碍向它靠近。
过氧化物分解剂或增效剂的作用机理比较复杂。
如亚磷酸酯除了分解过氧化物外还贷合金属与路易士酸,不然后二者也助长聚合物降解。
硫酯会通过氢原子转移再生酚类抗氧剂,并生成一些硫酯分裂产物。
有些这类含硫化合物(如次磺酸、SO2等)是还原剂,能使较多的过氧化物分子分解。
由于主抗氧剂和辅抗氧剂在聚合物降解过程中攻击的部位不同,故二者混用比它们单独使用效果更好。
这种现象称之为协同效应。
抗氧剂选择好的抗氧剂应该是价廉、高效而且使用和处理既要方便又要安全;它不得有不愉快的气味、味道和颜色,还应当在正常的用量下有较好的相容性和不易抽出,在加工温度下热稳定并应具有良好的光稳定性和耐气体褪色性能。
为了保护聚合物不受各种条件的影响,可以将五种或更多的稳定剂协同组合使用。
这样的组合可包括酚类或胺类抗氧剂、硫代二丙酸酯、亚磷酸酯、紫外光稳定剂或近光剂、金属硬脂酸盐(用以润滑和中和酸)和金属去活剂(用以使残余催化剂和金属杂质形成螫合物)。