李景宁《有机化学》第5版上册笔记和课后习题含考研真题详解(炔烃和二烯烃)【圣才出品】
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第17章周环反应一、选择题1.下述周环反应类型为()。
[上海大学2004研]A.电环化反应B.分子内的D-A反应C.[1,3]σ迁移反应D.螯环反应【答案】B【解析】本题为环内共轭双烯与环外单烯的分子内的Diels—Alder反应,属于环加成反应。
2.[上海大学2003研]【答案】(A)【解析】本题发生的是顺旋的电环化反应,其参与反应的π电子数为6,根据电环化反应的选择性规则,反应条件应为光照。
3.下列各组化合物中,最易起Diels-Alder反应的是()。
[武汉大学2004研]【答案】(B)【解析】Diels-Aider反应属于环加成反应.一般来说,连有给电子基的双烯体与连有吸电子基的亲双烯体反应速率较快。
4.下列反应的正确途径是()。
[华中科技大学2001研]A.加热对旋B.光照对旋C.加热顺旋D.光照顺旋【答案】A【解析】本题发生的是对旋的电环化反应,其π电子数为6,根据电环化反应的选择性规则,反应条件应为加热。
二、填空题1.完成反应式。
[北京大学2000研]【答案】【解析】由于硝基和溴原子的吸电子作用,使对硝基溴苯中苯环上的电子云密度减小,尤其是2位和3位碳缺电子,在加热条件下,可与双烯体发生Diels—Alder反应。
2.完成反应式。
[中国科学院一中国科学技术大学,2003研]【答案】【解析】环加成反应,当参与反应的π电子数为4n+2时,加热条件下为同面-同面加成。
3.完成反应式。
[复旦大学2004研]【答案】【解析】连有给电子基的双烯体与连有吸电子基的亲双烯体一般较易发生Diels—Alder反应。
4.完成反应式。
[南京大学2002研]【答案】【解析】先发生[3,3]σ迁移反应生成,后者和维蒂希试剂反应,转变成。
5.完成反应式。
[南京大学2003研]【答案】【解析】本题发生的是[3,3]σ迁移反应。
三、解答题1.完成合成[南开大学2000研]答:先用呋喃与顺丁烯二酸二甲酯反应,再将所得产物用氢化铝锂还原,即得目标产物。
李景宁《有机化学》第5版考研真题及课后习题题库详解(醛和酮)【圣才出品】李景宁《有机化学》(第5版)上册第11章醛和酮第一部分名校考研真题一、选择题1.下列化合物中,不能发生碘仿反应的是()。
[天津大学2000研]【答案】(B)【解析】若醛或酮分子中含有多个-H α,则这些-H α都可以被卤素取代,生成各种多卤代物,若果含有三个-H α,则可卤代生成三卤衍生物,所生成的三卤衍生物在碱性溶液中易分解为三卤甲烷(俗称卤仿),这就是卤仿反应。
故只有含有或能被次卤酸钠氧化而成CH 3CO 结构的化合物才能发生卤仿反应。
2.的主要产物是()。
[武汉大学2001研]【答案】(A)【解析】醛、酮分子中的α-H 具有酸性。
在碱性条件下,碱先夺取α-H,生成烯醇负离子,卤素再对C=C 加成而发生取代反应。
3.有一羰基化合物,分子式为C5H100,核磁共振谱只有两个单峰,其结构式是()。
[中国科学院-中国科学技术大学2003研]【答案】(C)【解析】该化合物的核磁共振谱只有两个单峰,说明分子中只有两种不等性氢原子且彼此间无偶合现象。
4.从库房领来的苯甲醛,瓶口常有一些白色固体,该固体为()。
[中国科学院-中国科学技术大学2003研]A.苯甲醛聚合物B.苯甲醛过氧化物C.苯甲醛与C02反应产物D.苯甲酸【答案】D【解析】苯甲醛易被空气氧化,生成苯甲酸。
5.下列化合物分别与HCN反应,()的活性最大。
[大连理工大学2004研]【答案】(B)【解析】羰基碳缺电子程度越高,其亲电性越强,越易发生亲核加成反应。
Cl为吸电子基,使羰基碳电子云密度减小。
二、填空题1.完成应式。
[南京大学2001研]【答案】PhCH20H【解析】无活泼α-H的醛在碱性条件下可发生Cannizzaro反应,有甲醛时,一般是甲醛被氧化,而另一醛被还原,发生“交错”的Cannizzaro反应。
2.完成应式。
[中国科学院-中国科学技术大学2001研]【答案】【解析】醛或酮与锌汞齐和浓盐酸一起加热,羰基被还原成亚甲基;醛或酮与氢化铝锂反应,羰基被还原为醇羟基。
《有机化学》(第五版,李景宁主编)习题答案第一章3、指出下列各化合物所含官能团的名称。
(1) CH3CH=CHCH 3答:碳碳双键(2)CH3CH2Cl答:卤素(氯)(3)CH3CHCH 3OH答:羟基(4) CH3CH2 C=O答:羰基 (醛基 )HCH3CCH3(5)O答:羰基 (酮基 )(6) CH3CH2COOH 答:羧基(7)NH 2答:氨基(8) CH3-C≡C-CH3答:碳碳叁键4、根据电负性数据,用和标明下列键或分子中带部分正电荷和负电荷的原子。
答:6、下列各化合物哪个有偶极矩?画出其方向( 1)Br2()2Cl 2()()CHCl3(5)CH3OH()332CH 3 HI4 6 CH OCH 答:以上化合物中( 2)、( 3)、( 4)、( 5)、( 6)均有偶极矩(2)H2CCl (3)HI(4)HCCl3(5)H3COH(6)H3C OCH37、一种化合物,在燃烧分析中发现含有84%的碳 [Ar (C)=12.0]和 16 的氢 [Ar ( H)=1.0],这个化合物的分子式可能是(1)CH4O(2)C6H14O2(3)C7H16(4)C6H10(5)C14H22答:根据分析结果,化合物中没有氧元素,因而不可能是化合物( 1)和( 2);在化合物( 3)、( 4)、( 5)中根据碳、氢的比例计算(计算略)可判断这个化合物的分子式可能是( 3)。
第二章习题解答1、用系统命名法命名下列化合物(1) 2, 5-二甲基 -3-乙基己烷(3) 3, 4, 4, 6-四甲基辛烷(5) 3, 3, 6, 7-四甲基癸烷(6) 4-甲基 -3, 3-二乙基 -5-异丙基辛烷2、写出下列化合物的构造式和键线式,并用系统命名法命名之。
( 3)仅含有伯氢和仲氢的C5H12答:符合条件的构造式为CH3CH2CH2CH2CH3;键线式为;命名:戊烷。
3、写出下令化合物的构造简式(2)由一个丁基和一个异丙基组成的烷烃答: CH3CH2CH2CH2CH(CH 3)2(4)相对分子质量为 100,同时含有伯、叔、季碳原子的烷烃答:该烷烃的分子式为 C7H16。
第15章含硫和含磷有机化合物
1.写出下列化合物的结构式:
(1)硫酸二乙酯(2)甲磺酰氯
(3)对硝基苯磺酸甲酯(4)磷酸三苯酯
(5)对氨基苯磺酰胺(6)2,2’-二氯代乙硫醚(7)二苯砜(8)环丁砜
(9)苯基亚膦酸乙酯(10)苯基亚膦酰氯
答:
2.命名下列化物:
答:(1)巯基乙醇(2)巯基乙酸(3)对羧基苯磺酸(4)对甲苯环已基二甲基锍(5)乙硫革甲醇(6)碘化环已基二甲基锍(7)氯化四羟甲基磷(8)N-甲基对甲苯磺酰胺(9)苯基膦酸二乙酯(10)甲基乙基氯膦
3.用化学方法区别下列化合物:
答:(1)可以用AgNO3-氨水处理,能产生沉淀的为C2H5SH(乙硫醇),不发生反应的是CH3SCH3(二甲硫醚)。
(2)可以用NaHCO3水溶液处理,能产生CO2气泡的为CH3CH2SO3H(乙基硫醇),不产生气泡的为CH3SO3CH3(甲基磺酸甲酯)。
(3)可以用AgNO3-氨水处理,能产生沉淀的为HSCH2CH2SCH3(甲硫基乙硫醇),不产生气泡的为HOCH2CH2SCH3(甲基硫基乙醇)。
(4)可以用水处理,在室温下发生剧烈反应,产生热效应的为COCl
H3C(对甲苯甲酰氯),而几乎不发生明显反应,出现水与油分层现象的为SO2Cl
H3C
(对甲苯磺酰氯)。
4.试写出下列反应的主要产物:
答:
5.完成下列转化:
答:
6.使用有机硫试剂或有机磷试剂,以及其他有关试剂,完成下列合成:
答:。
有机化学(李景宁主编)第5版习题答案《有机化学》(第五版,李景宁主编)习题答案第⼀章3、指出下列各化合物所含官能团的名称。
(1) CH 3CH=CHCH 3 答:碳碳双键 (2) CH 3CH 2Cl 答:卤素(氯) (3) CH 3CHCH 3OH 答:羟基(4) CH 3CH 2 C=O 答:羰基 (醛基)H(5)CH 3CCH 3 答:羰基 (酮基)(6) CH 3CH 2COOH 答:羧基 (7)NH 2答:氨基(8) CH 3-C ≡C-CH 3 答:碳碳叁键4、根据电负性数据,⽤和标明下列键或分⼦中带部分正电荷和负电荷的原⼦。
答:6、下列各化合物哪个有偶极矩?画出其⽅向(1)Br 2 (2) CH 2Cl 2 (3)HI (4) CHCl 3 (5)CH 3OH (6)CH 3OCH 3 答:以上化合物中(2)、(3)、(4)、(5)、(6)均有偶极矩(2)H 2C Cl (3)I (4) Cl 3 (5)H3COH(6)H 3CCH 37、⼀种化合物,在燃烧分析中发现含有84%的碳[Ar (C )=12.0]和16的氢[Ar (H )=1.0],这个化合物的分⼦式可能是(1)CH 4O (2)C 6H 14O 2 (3)C 7H 16 (4)C 6H 10 (5)C 14H 22答:根据分析结果,化合物中没有氧元素,因⽽不可能是化合物(1)和(2);在化合物(3)、(4)、(5)中根据碳、氢的⽐例计算(计算略)可判断这个化合物的分⼦式可能是(3)。
第⼆章习题解答1、⽤系统命名法命名下列化合物(1)2,5-⼆甲基-3-⼄基⼰烷(3)3,4,4,6-四甲基⾟烷(5)3,3,6,7-四甲基癸烷(6)4-甲基-3,3-⼆⼄基-5-异丙基⾟烷2、写出下列化合物的构造式和键线式,并⽤系统命名法命名之。
(3)仅含有伯氢和仲氢的C 5H 12 答:符合条件的构造式为CH 3CH 2CH 2CH 2CH 3;键线式为;命名:戊烷。
《有机化学》(第五版,李景宁主编)习题答案 第一章3、指出下列各化合物所含官能团的名称。
(1) CH 3CH=CHCH 3 答:碳碳双键 (2) CH 3CH 2Cl 答:卤素(氯) (3) CH 3CHCH 3OH 答:羟基(4) CH 3CH 2 C=O 答:羰基 (醛基)H(5)CH 3CCH 3 答:羰基 (酮基)(6) CH 3CH 2COOH 答:羧基 (7)NH 2答:氨基(8) CH 3-C ≡C-CH 3 答:碳碳叁键4、根据电负性数据,用和标明下列键或分子中带部分正电荷和负电荷的原子。
答:6、下列各化合物哪个有偶极矩?画出其方向(1)Br 2 (2) CH 2Cl 2 (3)HI (4) CHCl 3 (5)CH 3OH (6)CH 3OCH 3 答:以上化合物中(2)、(3)、(4)、(5)、(6)均有偶极矩(2) H2C Cl (3)I (4) Cl 3 (5)H3COH(6)H3CCH 37、一种化合物,在燃烧分析中发现含有84%的碳[Ar (C )=]和16的氢[Ar (H )=],这个化合物的分子式可能是(1)CH 4O (2)C 6H 14O 2 (3)C 7H 16 (4)C 6H 10 (5)C 14H 22答:根据分析结果,化合物中没有氧元素,因而不可能是化合物(1)和(2); 在化合物(3)、(4)、(5)中根据碳、氢的比例计算(计算略)可判断这个化合物的分子式可能是(3)。
第二章习题解答1、用系统命名法命名下列化合物 (1)2,5-二甲基-3-乙基己烷 (3)3,4,4,6-四甲基辛烷 (5)3,3,6,7-四甲基癸烷(6)4-甲基-3,3-二乙基-5-异丙基辛烷2、写出下列化合物的构造式和键线式,并用系统命名法命名之。
(3)仅含有伯氢和仲氢的C 5H 12 答:符合条件的构造式为CH 3CH 2CH 2CH 2CH 3;键线式为; 命名:戊烷。
《有机化学》(第五版,李景宁主编)习题答案 第五章2、写出顺-1-甲基-4-异丙基环己烷的稳定构象式。
CH 3HCH(CH 3)23)2H HH 3C稳定构象4、写出下列的构造式(用键线式表示)。
(1)1,3,5,7-四甲基环辛四烯 (3) 螺[5,5]十一烷5、命名下列化合物(1)反-1-甲基-3乙基环戊烷 (2)反-1,3-二甲基-环己烷 (3)2,6-二甲基二环[2,2,2]辛烷 01(4)1,5-二甲基-螺[4,3]辛烷 6、完成下列反应式。
(2)C=CH 2CH 3KMnO 4COCH3+ CO 2(3)Cl 300CCl(4)(6)(7)+ClCl(10)(11)Br2/CCl4CH2CH2CHCH38、化合物物A分子式为C4H8,它能是溴溶液褪色,但不能使烯的高锰酸钾溶液褪色。
1mol (A)与1molHBr作用生成(B),(B)也可以从(A)的同分异构体(C)与HBr作用得到。
化合物物(C)能使溴溶液褪色,也能使烯的高锰酸钾溶液褪色。
试推论化合物(A)、(B)、(C)的构造式,并写出各步的反应式。
答:根据化合物的分子式,判定A是烯烃或单环烷烃9、写出下列化合物最稳定的构象式。
(1)反-1-甲基-3-异丙基环己烷HH 3)2|CH 3(2) 顺-1-氯-2-溴环己烷第六章 对映异构2、判断下列化合物哪些具有手性碳原子(用 * 表示手性碳原子)。
哪些没有手性碳原子但有手性。
(1)BrCH 2-C *HDCH 2Cl 有手性碳原子(3)**Br OH有手性碳原子(8)CH=CH-CH=CH 2无手性碳原子,无手性(10没有手性碳原子,但有手性5、指出下列构型式是R 或S 。
6、画出下列化合物所有可能的光学异构体的构型式,标明成对的对映体和内消旋体,以R 、S 标定它们的构型。
(2)CH 3CHBrCHOHCH 3Br Cl(5)H2C CHCl H27、写出下列各化合物的费歇尔投影式。
李景宁《有机化学》(第5版)上册课后习题第10章醇、酚、醚1.写出戊醇C5H9OH的异构体的构造式,并用系统命名法命名。
答:1-戊醇2-戊醇3-戊醇2-甲基-1-丁醇3-甲基-1-丁醇2-甲基-2-丁醇3-甲基-2-丁醇2,2-二甲基-1-丙醇2.写出下列结构式的系统命名:(1)(2)(3)(4)(5)(6)(7)(8)(9)(10)答:(1)3-甲氧基-2-戊醇(2)(E)-4-烯-2-己醇(3)2-对氯苯基乙醇或对氯苯乙醇(4)(Z)-2-甲基-1-乙基-环己醇(5)1-乙氧基-2-甲基丙烷或乙基异丁基醚(6)3-氯-5-硝基-1,2-苯二酚(7)对溴乙氧基苯(8)2,6-二溴-4-异丙基苯酚(9)1,2,3-三甲氧基丙烷或丙三醇三甲醚(10)1,2-环氧丁烷3.写出下列化合物的构造式:(1)(E)-2-丁烯十醇(2)烯丙基正丁醚(3)对硝基苄基苯甲醚(4)邻甲基苯甲醚(5)2,3-二甲氧基丁烷(6)α,β-二苯基乙醇(7)新戊醇(8)苦味酸(9)2,3-坏氧戊烷(10)15-冠-5答:4.写出下列化合物的构造式。
(1)2,4-dimethyl-1-hexanol(2)4-penten-2-ol(3)3-bromo-4-methylphenol(4)5-nitro-2-naphthol(5)tert-butyl phenyl ether(6)1,2-dimethoxyethanel答:(1)(2)(3)(4)(5)(6)5.写出异丙醇与下列试剂作用的反应式:(1)Na(2)Al(3)冷浓H2SO4(4)H2SO4>1600C(5)H2SO4〈1400C(6)NaBr+H2SO4(7)红磷+碘(8)SOCl2(9)CH3C6H4SO2Cl(10)(1)的产物+C2H5Br(11)(1)的产物+叔丁基氯(12)(5)的产物+HI(过量)答:(1)(2)(3)(4)(5)(6)(7)(8)(9)(10)(11)(1)的产物+叔丁基氯(12)(5)的产物+HI(过量)6.在叔丁醇中加入金属钠,当Na被消耗后,在反应混合物中加入溴乙烷,这时可得到C6H14O;如在乙醇与Na反应的混合物中加入2-溴-二甲基丙烷,则有气体产生,在留下的混合物中仅有乙醇一种有机物,试写出所有的反应,并解释这两个实验为什么不同?答:第一个实验是亲核反应,第二个实验以消除反应为主,生成烯烃气体放出,过量的乙醇没参加反应而留下。
李景宁《有机化学》(第5版)上册第11章醛和酮第一部分名校考研真题一、选择题1.下列化合物中,不能发生碘仿反应的是()。
[天津大学2000研]【答案】(B)【解析】若醛或酮分子中含有多个-H α,则这些-H α都可以被卤素取代,生成各种多卤代物,若果含有三个-H α,则可卤代生成三卤衍生物,所生成的三卤衍生物在碱性溶液中易分解为三卤甲烷(俗称卤仿),这就是卤仿反应。
故只有含有或能被次卤酸钠氧化而成CH 3CO 结构的化合物才能发生卤仿反应。
2.的主要产物是()。
[武汉大学2001研]【答案】(A)【解析】醛、酮分子中的α-H 具有酸性。
在碱性条件下,碱先夺取α-H,生成烯醇负离子,卤素再对C=C 加成而发生取代反应。
3.有一羰基化合物,分子式为C5H100,核磁共振谱只有两个单峰,其结构式是()。
[中国科学院-中国科学技术大学2003研]【答案】(C)【解析】该化合物的核磁共振谱只有两个单峰,说明分子中只有两种不等性氢原子且彼此间无偶合现象。
4.从库房领来的苯甲醛,瓶口常有一些白色固体,该固体为()。
[中国科学院-中国科学技术大学2003研]A.苯甲醛聚合物B.苯甲醛过氧化物C.苯甲醛与C02反应产物D.苯甲酸【答案】D【解析】苯甲醛易被空气氧化,生成苯甲酸。
5.下列化合物分别与HCN反应,()的活性最大。
[大连理工大学2004研]【答案】(B)【解析】羰基碳缺电子程度越高,其亲电性越强,越易发生亲核加成反应。
Cl为吸电子基,使羰基碳电子云密度减小。
二、填空题1.完成应式。
[南京大学2001研]【答案】PhCH20H【解析】无活泼α-H的醛在碱性条件下可发生Cannizzaro反应,有甲醛时,一般是甲醛被氧化,而另一醛被还原,发生“交错”的Cannizzaro反应。
2.完成应式。
[中国科学院-中国科学技术大学2001研]【答案】【解析】醛或酮与锌汞齐和浓盐酸一起加热,羰基被还原成亚甲基;醛或酮与氢化铝锂反应,羰基被还原为醇羟基。
《有机化学》(第五版,李景宁主编)习题答案第一章3、指出下列各化合物所含官能团的名称。
(1)CH3CH=CHCH3答:碳碳双键(2)CH3CH2Cl答:卤素(氯)(3)CH3CHCH3OH答:羟基(4)CH3CH2C=O答:羰基(醛基)HCH3CCH3(5)O答:羰基(酮基)(6)CH3CH2COOH答:羧基NH2(7)答:氨基(8)CH3-C≡C-CH3答:碳碳叁键4、根据电负性数据,用和标明下列键或分子中带部分正电荷和负电荷的原子。
答:6、下列各化合物哪个有偶极矩?画出其方向(1)Br2(2)CH2Cl2(3)HI(4)CHCl3(5)CH3OH(6)CH3OCH3答:以上化合物中(2)、(3)、(4)、(5)、(6)均有偶极矩(2)H2CCl(3)HI(4)HCCl 3(5)H3COH(6)H3COCH37、一种化合物,在燃烧分析中发现含有84%的碳[Ar(C)=12.0]和16的氢[Ar(H)=1.0],这个化合物的分子式可能是(1)CH4O(2)C6H14O2(3)C7H16(4)C6H10(5)C14H22答:根据分析结果,化合物中没有氧元素,因而不可能是化合物(1)和(2);在化合物(3)、(4)、(5)中根据碳、氢的比例计算(计算略)可判断这个化合物的分子式可能是(3)。
第二章习题解答1、用系统命名法命名下列化合物(1)2,5-二甲基-3-乙基己烷(3)3,4,4,6-四甲基辛烷(5)3,3,6,7-四甲基癸烷(6)4-甲基-3,3-二乙基-5-异丙基辛烷2、写出下列化合物的构造式和键线式,并用系统命名法命名之。
(3)仅含有伯氢和仲氢的C5H12答:符合条件的构造式为CH3CH2CH2CH2CH3;键线式为;命名:戊烷。
3、写出下令化合物的构造简式(2)由一个丁基和一个异丙基组成的烷烃答:CH3CH2CH2CH2CH(CH3)2(4)相对分子质量为100,同时含有伯、叔、季碳原子的烷烃答:该烷烃的分子式为C7H16。
《有机化学》(第五版,李景宁主编)习题答案 第一章3、指出下列各化合物所含官能团的名称。
(1) CH 3CH=CHCH 3 答:碳碳双键 (2) CH 3CH 2Cl 答:卤素(氯) (3) CH 3CHCH 3OH 答:羟基(4) CH 3CH 2 C=O 答:羰基 (醛基)H(5)CH 3CCH 3 答:羰基 (酮基)(6) CH 3CH 2COOH 答:羧基 (7)NH 2答:氨基(8) CH 3-C ≡C-CH 3 答:碳碳叁键4、根据电负性数据,用和标明下列键或分子中带部分正电荷和负电荷的原子。
答:6、下列各化合物哪个有偶极矩?画出其方向(1)Br 2 (2) CH 2Cl 2 (3)HI (4) CHCl 3 (5)CH 3OH (6)CH 3OCH 3 答:以上化合物中(2)、(3)、(4)、(5)、(6)均有偶极矩(2)H 2C Cl (3)I (4) Cl 3 (5)H3COH(6)H 3CCH 37、一种化合物,在燃烧分析中发现含有84%的碳[Ar (C )=12.0]和16的氢[Ar (H )=1.0],这个化合物的分子式可能是(1)CH 4O (2)C 6H 14O 2 (3)C 7H 16 (4)C 6H 10 (5)C 14H 22答:根据分析结果,化合物中没有氧元素,因而不可能是化合物(1)和(2); 在化合物(3)、(4)、(5)中根据碳、氢的比例计算(计算略)可判断这个化合物的分子式可能是(3)。
第二章习题解答1、用系统命名法命名下列化合物 (1)2,5-二甲基-3-乙基己烷 (3)3,4,4,6-四甲基辛烷 (5)3,3,6,7-四甲基癸烷(6)4-甲基-3,3-二乙基-5-异丙基辛烷2、写出下列化合物的构造式和键线式,并用系统命名法命名之。
(3)仅含有伯氢和仲氢的C 5H 12 答:符合条件的构造式为CH 3CH 2CH 2CH 2CH 3;键线式为; 命名:戊烷。
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第4章炔烃和二烯烃
4.1复习笔记
一、炔烃
1.炔烃的结构
(1)乙炔分子式是构造式是分子中含有一个碳碳三键;
(2)乙炔中所有的原子都在一条直线上;
(3)激发态的碳原子由一个2s轨道和一个2p轨道重新组合,组成两个能量均等的sp杂化轨道,如图4-1所示;
图4-1碳原子的sp杂化轨道示意图
(4)碳碳三键是由一个σ键和两个互相垂直的π键组成的。
2.炔烃的命名
(1)衍生物命名法
以乙炔为母体,称为“某基乙炔”。
(2)系统命名法
该命名法和烯烃相似,只是将“烯”字改为“炔”字,英文名称将相应烷烃的词尾“ane”改为“yne”。
例如:
(3)烯炔
烯炔是指同时含有三键和双键的分子。
命名规则如下:
①首先选取含有双键和三键的最长碳链为主链;
②位次的编号按“最低系列”原则,使双键或三键的位次最小;
③当双键和三键处在相同的位次时,则给双键最低的位次,书写时按照“先烯后炔”的顺序。
例如:
3.炔烃的物理性质
(1)沸点比对应的烯烃高10~20℃;
(2)相对密度比对应的烯烃稍大;
(3)在水里的溶解度比烷烃和烯烃大一些。
4.炔烃的化学性质
(1)亲电加成
①与卤素和氢卤酸发生亲电加成反应,是反式加成,例如:
②与卤化氢加成先得一卤代烯,而后得二卤代烷,产物符合马氏规则:
③炔烃与亲电试剂的加成较烯烃难进行。
例如,乙炔和氯化氢的加成在通常情况下难进行,若用氯化汞盐酸溶液浸渍活性炭制成的催化剂时,则能顺利进行:
④氯乙烯是合成塑料聚氯乙烯的重要单体:
⑤烯炔加卤素时,首先加在双键上。
例如:
(2)水化
①在酸性溶液中
a.水分子加成到键上,先生成一个很不稳定的乙烯醇。
羟基直接与碳碳双键相
连的醇称为烯醇。
过程如下:
b.酮醇互变异构
烯醇结构化合物会很快转变为稳定的羰基化合物酮式结构:
②库切洛夫反应
a.库切洛夫反应是指在汞盐作催化剂的条件下,炔烃在含硫酸汞的稀硫酸水溶液中与水的反应。
例如:
b.其他炔烃水化时,则变成酮。
例如:
(3)氧化
①炔烃受氧化剂氧化时,三键断裂生成羧酸、端生成二氧化碳等产物:
②用作定性鉴定:反应后高锰酸钾溶液的颜色褪去,析出棕褐色的沉淀;
③三键比双键难于加成,也难于氧化。
同时存在双键和三键的化合物,氧化首先发生在双键上。
例如:
④用臭氧氧化,可发生键的断裂,生成两个羧酸,并可由所得产物的结构推知原炔烃的结构。
例如:
(4)炔化物的生成
①将乙炔通入硝酸银的氨溶液或氯化亚铜的氨溶液中,析出白色的乙炔银沉淀或棕红色的乙炔亚铜沉淀:
注:
a.型的炔烃不能进行这两个反应,故可用于鉴定乙炔和
型的炔烃;
b.干燥的银或亚铜的炔化物受热或震动时易发生爆炸生成金属和碳:
试验完毕,应立即加浓盐酸把炔化物分解,以免发生危险:
②乙炔和型的炔烃在液态氨中与氨基钠发生中和作用生成炔化钠:
炔化钠可以用于合成炔烃同系物。
例如:
③碳负离子
碳负离子是指四价碳原子以三价与其他原子或基团结合,还有一对未共用电子对的活泼物种。
乙炔可形成的三种碳负离子结构描述如下:。