【答案】无机及分析化学 王国仁版(上海海洋大学教材)第10章 配位化合物习题答案

无机及分析化学作业及答案第一章 物质的聚集状态(一) 是非题1．液体的沸点就是其蒸发和凝聚的速度相等时的温度。

（ × ）2．质量相等的甲苯和二甲苯均匀混合时，溶液中甲苯和二甲苯的物质的量分数都为0.5 。

（ × ）3．电解质的聚沉值越大，其聚沉能力也越大。

（ × ）4．土壤中的水分能传递到植物体中是因为土壤溶液的渗透压比植物细胞液的渗透压大的缘故。

（ × ）(二) 选择题1．将0.001mol .L -1NaI 和0.002mol .L -1AgNO 3等体积混合制成溶胶，分别用下列电解质使其聚沉，聚沉能力最大的为 （ A ）A. Na 3PO 4B. NaClC. MgSO 4D. Na 2SO 42．下列物质的水溶液，浓度均为0.01mol .L -1，沸点最高的是 （ D ）A. C 12H 22O 11B. C 6H 12O 6C. KClD. Mg(NO 3)23.下列物质各10g ，分别溶于1000g 苯中，配成四种溶液，它们的凝固点最低的是 （ A ）A.CH 3ClB. CH 2Cl 2C. CHCl 3D.都一样4．下列溶液浓度相同，沸点最高的是 （ D ）A. C 6H 12O 6B. H 3BO 3C. KClD. BaCl 25．称取同样质量的两种难挥发的电解质A 和B ，分别溶解在1升水中，测得A 溶液的凝固点比B 溶液的凝固点低，则 （C ）A. B 的分子量小于A 的分子量B. A 的分子量和B 的分子量相同C. B 的分子量大于A 的分子量6.0.58%的NaCl 溶液产生的渗透压接近于 （ C ）A. 0.58%的C 12H 22O 11溶液B. 0.58%的C 6H 12O 6溶液C. 0.2mol .L -1的C 12H 22O 11溶液D. 0.1mol .L -1的C 6H 12O 6溶液7．溶胶发生电泳时，向某一方向定向移动的是 （ D ）A. 胶核B. 吸附层C. 胶团D. 胶粒(三) 填空题1．KCl 溶液滴入过量AgNO 3中制得AgCl 溶胶，胶团结构为___{(AgCl)m .nAg +. (n-x)NO 3-}x+.x NO 3-___，其中胶核是__ (AgCl)m __，胶粒是___{(AgCl)m .nAg +. (n-x)NO 3-}x+__，电位离子是__ Ag +__。

无机及分析化学题解幻灯片2第一章 气体和溶液 (15页)4. 已知：N2：T=273 K ，V1= 2.00 mL ， V2= 50.0 mL ， p1= 98.0 kPa ，p2= ？O2：T1= 333 K ，T2= 273 K ， V= 50.0 mL ， p1= 53.0 kPa ，p2= ？ 解kPa92.30.5000.20.98)N (2112=⨯==VV p pkPa5.433332730.53)O (1212=⨯==TT p pkPa4.475.4392.3=+=混合p幻灯片3第一章 气体和溶液 (15页)5. 500 mL 时：p1=101.3-5.63=95.7 kPa ， 250 mL 时：p2=(95.7×500)∕250=191 kPa 7. p(H2)=100-1.71= 98.3 kPamol0493.0288315.820.13.98=⨯⨯==RTpV ng22.34.650493.0=⨯=m%7.6%10045.322.345.3=⨯-=ω第一章 气体和溶液 (15页)8. n(NH3) =560∕22.4=25.0 mol m(NH3) =25.0×17.0=425 g =425∕1425=0.298=29.8% V=1425∕900=1.58 Lc=25.0∕1.58= 15.8 mol ·L-1 9.1:2:100.1633.53:008.160.6:12.0140.00=1-B b A b m ol g 180500.00510.000.9512.0⋅=⨯⨯=⋅∆=m T mK M最简式：CH2O 分子式：C6H12O6幻灯片5第一章 气体和溶液 (15页)g 9.986.1100.01.9200.2f B A f A =⨯⨯=⋅⋅∆=K m M T m10.11. 凝固点由高到低排列顺序：C6H12O6 CH3COOH NaCl CaCl2 12.g 5.5286.100.1180543.0f B A f A =⨯⨯=⋅⋅∆=K m M T m%99.4%1005.10525.52=⨯=ωbRTcRT ≈=∏kPa 75200.1180310315.85.52=⨯⨯⨯=幻灯片6第一章 气体和溶液 (15页)13. b 总= 0.566+0.486+0.055+0.029+0.011+0.011+0.002 =1.160mol ·L-1= bRT=1.160×8.315×298=2870 kPa=2.87 MPa 15. As2S3(H2S 为稳定剂) 的胶团结构：[(As2S3)m · nS2- · (2n-x)H+]x- · xH+幻灯片7第一章 气体和溶液 (15页) 17. 聚沉能力由大到小排列：A. 100 mL0.005mol ·L-1KI 和100 mL0.01mol ·L-1 AgNO3 制成的为正溶胶，所以排列顺序为：AlCl3 K3[Fe(CN)6] MgSO4 (电荷同由小到大) B. 100 mL0.005mol ·L-1 AgNO3和100 mL0.01mol ·L-1 KI 制成的为负溶胶，所以排列顺序为：K3[Fe(CN)6] AlCl3 MgSO4(电荷同由大到小) 幻灯片8第一章 气体和溶液 (15页) 18. 解释现象⑴ 海鱼放在淡水中会死亡。

第十章 分光光度法习题 习题解答1.什么是分光光度法中的吸收曲线？制作吸收曲线的目的是什么？2.在分光光度分析中为什么要用单色光？3.什么是分光光度中的标准曲线？一般为什么不以透光度对浓度来绘制标准曲线？4.影响显色反应的因素有那些？怎样选择适宜的显色条件？5.参比溶液有哪几类？应该如何选择？6.应用朗伯—比尔定律的前提条件是什么？7.用丁二酮肟显色分光光度法测定Ni 2+，已知50mL 溶液中含Ni 2+0.080mg 。

用2.0cm 吸收池于波长470nm 处测得T %=53。

求吸光系数a 及摩尔吸光系数ε。

7. 231(Ni )0.080/50 1.610g L c +--==⨯⋅ 113lg53/10086L g cm 2.0 1.610A a bc ----===⋅⋅⨯⨯ 3118658.695.010L m o lc mMa ε--==⨯=⨯⋅⋅ 8.某金属离子M 与R 试剂形成一有色溶液，若此配合物在650nm 处的摩尔吸光系数ε为3.91×104L·mol -1·cm -1，用1cm 比色皿在650nm 处测得吸光度为0.508，求溶液中M 的浓度。

8.510.5081.310mol L 3.9110 1.0A c b ε--===⨯⋅⨯⨯ 9.有一浓度为2.00⨯10-41mol L -⋅的有色溶液，在一定的吸收波长处用3cm 比色皿测得其吸光度为0.120，将此溶液稀释一倍，在同样波长处用5cm 比色皿测其吸光度仍为0.120，通过计算说明，此溶液是否符合比尔定律。

9.设符合比尔定律，则11140.120200L mol cm 3.0 2.0010A bc ε---===⋅⋅⨯⨯ 在同样波长处该溶液的摩尔吸光系数与浓度无关，现将此溶液稀释一倍后其摩尔吸光系数为11240.120240L mol cm 5.0 1.0010A bc ε---===⋅⋅⨯⨯ 12εε≠，故此溶液不符合比耳定律。

第十章配位平衡与配位滴定一.选择题1．EDTA与金属离子形成的配合物，其配位比一般为（）A.1:1B.1:2C.1:4D.1:62.有关EDTA叙述错误的是（）A.EDTA也是六元有机弱酸B.可与大多数离子形成1:1型的配合物C.与金属离子配位后都形成深颜色的配合物D.与金属离子形成的配合物一般都溶于水。

3.已知lgK MY=18.6，pH=3.0时的lgK'MY=10.6,则可求得pH=3.0时的酸效应系数的对数为（）A.3B.8C.10D.184.在配位滴定时，金属离子与EDTA形成的配合物越稳定，K越大，则滴定时所允许的pHMY（只考虑酸效应）（）A.越低B.越高C.中性D.无法确定5.下列金属离子浓度均为0.01mol.L-1，则pH=5.0时，可用EDTA标准溶液直接滴定的是（）A.Mg2+B.Mn2+C.Ca2+D.Zn2+6．EDTA滴定Zn2+时，若以铬黑T作指示剂，则终点颜色为( ) 。

A. 黄色B. 酒红色C.橙色D.蓝色7. 对金属指示剂叙述错误的是（）。

A.指示剂本身颜色与其生成的配位物颜色应显著不同B.指示剂应在适宜pH范围内使用C.MIn稳定性要略小于MY的稳定性D. MIn稳定性要略大于MY的稳定性8.如果MIn的稳定性小于MY的稳定性，此时金属指示剂将出现（）A.封闭现象B.提前指示终点C.僵化现象Ｄ.氧化变质现象9.某溶液主要含有Ca2+、Mg2+及少量Fe3+、Al3+。

在PH=10时,加入三乙醇胺，以EDTA滴定，用铬黑T为指示剂，则测出的是（）。

A.Mg2+量B.Ca2+量C.Ca2+、Mg2+总量D.Ca2+、Mg2+、Fe3+、Al3+总量10.在直接配位滴定法中，终点时,一般情况下溶液显示的颜色为（）。

A、被测金属离子与EDTA配合物的颜色B、被测金属离子与指示剂配合物的颜色C、游离指示剂的颜色D、金属离子与指示剂配合物和金属离子与EDTA配合物的混合色11. 在EDTA配位滴定中，有关EDTA酸效应的叙述何者是正确的（）。

1.根据下列酸碱的解离常数，选取适当的酸度是共轭碱来配置PH=4.50和PH=10.00的缓冲溶液，其共轭酸，碱的浓度比应是多少？HAC，NH3·H2O，H2C2O4 ，NaHCO3 ，H3PO4 ，NaAC，NaHPO4，C6H5NH2，NH4cl解：选择HAC和NaAC来配置PH=4.50的缓冲液，共轭酸碱的浓度比可由以下来计算检表得：K aΘ（HAC）=1.8×10-5K bθ（AC-）=Kw/ K aΘ=10-14/(1.85×10-5)=5.6×10-10由PH=14-Pk bθ+lg（（C（AC-））/（C（HAC）））可得4.50=14-lg（5.6×10-10）+lg（（C（AC-））/（C（HAC）））解得：（C（AC-））/（C（HAC））=4/7=1.74选择NH3·H2O和NH4cl来配制PH=10.00的缓冲液，共轭酸碱的浓度比如下K bθ（NH3·H2O）=1.8×10-5PH=14- K bθ（NH3·H2O）+lg（C（NH3·H2O）/C（NH4cl））10=14-lg（1.8×10-5）+ lg（C（NH3·H2O）/C（NH4cl））解得：C（NH3·H2O）/C（NH4cl）=5:12.欲配制250mlPH=5.00的缓冲液，问在125ml，1.0mol·L-1NaAC溶液中应加入多少毫升6.0 mol·L-1溶液？解：由题意得可设还应加入xml，6.0 mol·L-1的HAC溶液检表得K aΘ（HAC）=1.8×10-5PH=Pk aθ（HAC）+ lg（（C（AC-））/（C（HAC）））5=-lg（1.8×10-5）+ lg（（C（AC-））/（C（HAC）））解得：（C（AC-））/（C（HAC））=1.82n（AC-）=0.125×1mol·L-1=0.125mol；n（HAC）=6x×10-3mol0.125/(0.125+x×10-3)/（6x×10-3/(0.125+x×10-3)）=0.125/（6x ×10-3）解得：x=11.6ml3.计算下列各溶液的PH：（3）20.0ml 0.10 mol·L-1NaOH和20.0ml 0.20 mol·L-1 NH4cl 溶液混合解：由题意的检表可得K b（NH3）θ=1.8×10-5 ；K aθ（NH4+）=Kw/ K b（NH3）θ=10-14/（1.8×10-5 ）=5.56×10-10n（OH-）=0.002mol n（NH4+）=0.004molC(NH3·H2O)=0.002/（0.02+0.02）=0.05 mol·L-1C（NH4+）=0.02/（0.02+0.02）=0.05 mol·L-1PH=Pk aθ（NH4+）+lg（C（NH3·H2O）/C（NH4cl））=-lg（5.56×10-10）+0=9.26（5）20.0ml 0.10 mol·L-1Hcl和20.0ml 0.20 mol·L-1NaAC溶液混合混合前：n（H+）=0.002mol n（AC-）=0.0004mol混合后：C（HAC）=0.002/（0.02+0.02）mol·L-1=0.05 mol·L-1 C（AC-）=0.002/（0.02+0.02）mol·L-1=0.05 mol·L-1 PH=Pk aθ(HAC)+lg（（C（AC-））/（C（HAC）））检表得：Pk aθ(HAC)=1.8×10-5=-lg（1.8×10-5）+lg（0.05/0.05）=4.74（9）300.0ml 0.5 mol·L-1 H3PO4与400.0ml 1.00 mol·L-1NaOH 的混合液ｎ（H3PO4）＝０.３×０.５＝０.15mol C(OH-)=0.4×1mol=0.4molK aθ(HPO42-)=4.5×10-13混合后：n(Na3PO4)=0.1moln(Na2HPO4)=0.05mol则：n(Na3PO4)/ n(Na2HPO4)=2PH= K aθ(HPO42-)+lg2=-lg（4.5×10-13）+lg2=12.651.今有2.00L的0.5001.00 mol·L-1NH3（aq）和2.0L的0.500mol·L-1 Hcl溶液，若配制PH=9.00的缓冲溶液，不允许再加水，最多能配制多少升缓冲溶液，其中C（NH3），C（NH4+）各为多少？解：由表可知：K b（NH3）θ=1.8×10-5则PH=14- K bθ（NH3·H2O）+ lg（C（NH3·H2O）/C（NH4cl））=9即：PH=14-4.74+ lg（C（NH3·H2O）/C（NH4cl））=9得lg（C（NH3·H2O）/C（NH4cl））=-0.26解得C（NH3·H2O）/C（NH4cl）=0.55设xL NH3·H2O yL HCl则有C（NH3·H2O ）=n（NH3·H2O ）/V总=0.5（x-y）/(x +y) mol·L-1C（NH4+）=n（Hcl）/ V总=0.5y/(x+y) mol·L-1即C（NH3·H2O ）/ C（NH4+）=0.55解得x/y=1.55若要溶液最多，只需令x=2.00L，则y=1.3L此时C（NH3·H2O ）=0.5（x-y）/(x+y) mol·L-1=0.11 mol·L-1C（NH4+）=n（Hcl）/ V总=0.5y/(x+y) mol·L-1=0.2 mol·L-12.列表指出下列配合物的形成体、配体、配位原子和形成体的配位数；确定配离子和形成体的配位数；确定配离子和形成体的电荷数，并给出他们的命名。

一、选择题在给出的4个选项中，请选出1个正确答案。

1. 水溶液中不能大量共存的一组物质为( D )A. Mn2+， Fe3+B. CrO42-， Cl-C. MnO4-， MnO2D. Sn2+， Fe3+2. 298K，p(O2)=100kPa条件下，O2+4H++4e－=2H2O的电极电势为(D )A. /V=/V+(0.0591pH)/VB. /V =/ V –(0.0591V pH)/VC. /V =/V +(0.0148V pH)/VD. /V =/V –(0.0148V pH)/V3. 电极电势与溶液的酸度无关的电对为（ B ）A. O2/H2OB. Fe(OH)3/ Fe(OH)2C. MnO4- /MnO42-D. Cr2O72- /Cr3+4. 根据(Cu2Cu) = 0.34V , (Zn2Zn) = 0.76V，可知反应Cu+Zn2(1105molL1) = Cu2 ( 0.1 molL-1 )+Zn在298 K时平衡常数约为( A )A. 1037B. 1037C. 1042D. 10425. 已知K sp(CuI)< K sp(CuBr)< K sp(CuCl)，则(Cu2+/ CuI)，(Cu2+/ CuBr)，(Cu2+/ CuCl)由低到高的顺序为( D )A.(Cu2+/ CuI) < (Cu2+/ CuBr) <(Cu2+/ CuCl)B.(Cu2+/ CuBr)<(Cu2+/ CuI) <(Cu2+/ CuCl)C. (Cu2+/ CuCl)<(Cu2+/ CuI) <(Cu2+/ CuBr)D. (Cu2+/ CuCl) <(Cu2+/ CuBr) <(Cu2+/ CuI)6. 根据，标准态下能将Cu氧化为Cu2+、但不能氧化Fe2+的氧化剂对应电对的值应是( C )A. <0.77VB. >0.34VC. 0.34V<<0.77VD. <0.34V, >0.77V7. 铜元素的标准电势图为则下面说法正确的是( C )A. Cu+在水溶液中能稳定存在B. 水溶液中Cu2+与Cu不能共存C. Cu+在水溶液中会发生歧化反应D. Cu+的歧化产物是Cu2+8. 在硫酸一磷酸介质中，用K2Cr2O7标准溶液滴定Fe2+试样时，其化学计量点电势为0.86V，则应选择的指示剂为( B )A. 次甲级蓝（=0.36V）B. 二苯胺磺酸钠（=0.84V）C. 邻二氮菲亚铁（=1.06V）D. 二苯胺（=0.76V）9. 某氧化还原指示剂，=0.84V,对应的半反应为Ox+2e-Red,则其理论变色范围为( A )A. 0.87V～0.81VB. 0.74V～0.94VC. 0.90 V～0.78VD. 1.84V～0.16V10. 测定维生素C可采用的分析方法是( C )A. EDTA法B. 酸碱滴定法C. 重铬酸钾法D. 碘量法二、填空题1．标出带*元素的氧化数：Na24O6 +2.5，(NH4)22O8+7，K22O7+6。

第11章配位滴定法习题答案1．解：查表得pH=5.0时，lgα[Y(H)]=6.5,，lg Kθ(MgY)=8.6lg K′(MgY) =lg Kθ(MgY)-lgα[Y(H)]=8.6-6.5=2.1因为：lg K′(MgY) <8所以在pH=5.0时,不能用0.020 mol⋅L-1的EDTA定量滴定同浓度的Mg2+。

pH=10时，lgα[Y(H)]=0.5,，lg K (MgY)=8.6lg K′(MgY) =lg K (MgY)-lgα[Y(H)]=8.6-0.5=8.1因为：lg K′(MgY) >8在pH=10时, 能用0.020 mol⋅L-1的EDTA定量滴定同浓度的Mg2+。

3．解：依题意有(1)用EDTA滴定Fe3+时(MY)≥6.0 可推出由lg c r，计(M)·K′-2+lg K′(MY) ≥6.0lg K′(MY) ≥8lg K′(MY)= lg Kθ(FeY)－lgα[Y(H)]lgα[Y(H)]≤lg Kθ(FeY)-8= 25.1-8=17.1查lgα[Y(H)]-pH曲线得pH=1.0，此即滴定Fe3+的最高酸度。

为防止配位滴定中生成Fe(OH)3沉淀，必须满足：[Fe3+]r[OH–]r3≤Kθsp已知[Fe 3+]=0.020 mol⋅L-1，Fe(OH)3的Kθsp=2.64×10-39,故：[OH–]r≤5.1×10-13所以滴定Fe3+的最低酸度为：pH=14.00-12.29=1.71。

滴定Fe3+的适宜的酸度范围应当为1.0～1.71(2)同理用EDTA滴定Co2+时，此时[Co2+] r，计=0.020/2/2=0.005 mol⋅L-1由 lg c r ，计(M)·K ′ (MY)≥6 可推出-2.3+lg K ′ (MY) ≥6.0lg K ′ (MY) ≥8.3lg α[Y(H)]≤lg K θ(CoY)-8.0= 16.3-8.3=8.0查lg α[Y(H)]-pH 曲线得pH=4.0，此即滴定Co 2+的最高酸度。

第一章 物质结构基础(1) 不同之处为：原子轨道的角度分布一般都有正负号之分，而电子云角度分布图均为正值，因为Y 平方后便无正负号了； 除s 轨道的电子云以外，电子云角度分布图比原子轨道的角度分布图要稍“瘦”一些，这是因为︱Y ︱≤ 1，除1不变外，其平方后Y 2的其他值更小。

(2) 几率：电子在核外某一区域出现的机会。

几率密度：电子在原子核外空间某处单位体积内出现的几率,表示微粒波的强度，用电子云表示。

(3) 原子共价半径：同种元素的两个原子以共价单键连接时，它们核间距离的一半。

金属半径：金属晶体中相邻两个金属原子核间距离的一半。

范德华半径：分子晶体中相邻两个分子核间距离的一半。

(4) BF 3分子中B 原子采用等性sp 2杂化成键，是平面三角形；而NF 3分子中N 原子采用不等性sp 3杂化，是三角锥形。

（5）分子式，既表明物质的元素组成，又表示确实存在如式所示的分子，如CO 2、C 6H 6、H 2；化学式，只表明物质中各元素及其存在比例，并不表明确实存在如式所示的分子，如NaCl 、SiO 2等；分子结构式，不但表明了物质的分子式，而且给出了分子中各原子的具体联接次序和方式，像乙酸的结构式可写为C HH HC OO H其结构简式可记为CH 3COOH 。

1-2解 1错；2错；3对；4对；5对；6错。

7对；8错；9对 10错；11错；12错。

1-3 波动性；微粒性1-4. 3s=3p=3d=4s ；3s< 3p< 4s <3d ；3s< 3p< 3d< 4s ； 1-5 32；E 4s < E 4p < E 4d < E 4f ; 第六周期；La 系；2；铈(Ce)1-6 HF>HCl>HBr>HI ；HF>HCl>HBr>HI; HF<HCl<HBr<HI; HF>HI>HBr>HCl 。

第十章配位化合物本章总目标：1：掌握配合物的基本概念和配位键的本质2：掌握配合物的价键理论的主要论点，并能用此解释一些实例3：配离子稳定常数的意义和应用4：配合物形成时性质的变化。

各小节目标：第一节：配位化合物的基本概念1：掌握中心原子、配体、配位原子、配位键、配位数、螯合物等概念，○1 配位单元：由中心原子（或离子）和几个配位分子（或离子）以配位键向结合而形成的复杂分子或离子。

○2 配位化合物：含有配位单元的化合物。

○3 配位原子：配体中给出孤电子对与中心直接形成配位键的原子。

○4 配位数：配位单元中与中心直接成键的配位原子的个数。

2：学会命名部分配合物，重点掌握命名配体的先后顺序：（1）先无机配体后有机配体（2）先阴离子配体，后分子类配体（3）同类配体中，先后顺序按配位原子的元素符号在英文字母表中的次序（4）配位原子相同时，配体中原子个数少的在前（5）配体中原子个数相同，则按和配位原子直接相连的其它原子的元素符号的英文字母表次序；3：了解配合物的结构异构和立体异构现象第二节：配位化合物的价键理论1：熟悉直线形、三角形、正方形、四面体、三角双锥、正八面体构型的中心杂化类型。

2：会分辨内轨型和外轨型配合物。

可以通过测定物质的磁矩来计算单电子数n（n 2）BM 。

3：通过学习羰基配合物、氰配合物以及烯烃配合物的d p 配键来熟悉价键理论中的能量问题第三节：配合物的晶体场理论1：掌握配合物的分裂能、稳定化能概念2：掌握配合物的晶体场理论。

3;了解影响分裂能大小的因素○1 ）晶体场的对称性p 0 t○2 中心离子的电荷数，中心离子的电荷高，与配体作用强，大。

○3 中心原子所在的周期数，对于相同的配体，作为中心的过渡元素所在的周期数大，相对大些。

（4）配体的影响，配体中配位原子的电负性越小，给电子能力强，配体的配位能力强，分裂能大。

2I Br SCN Cl F OH ONO C2O4 H2O NCS NH 3 en NO2 CN CO 4：重点掌握（1）配合物颜色的原因之一——d-d 跃迁以及颜色与分裂能大小的关系；（2）高自旋与低自旋以及与磁矩的大小的关系。