第七章 气相色谱法GC

气相色谱法气相色谱法1、气相色谱法（gc）是以气体为流动相的色谱分析法。

2、气相色谱缺点要求样品气化，不适用于大部分沸点高和热不稳定的化合物，对于腐蚀性能和反应性能较强的物质更难于分析。

大约有15%-20%的有机物能用气相色谱法进行分析。

3、气相色谱仪的组成气路系统、进样系统、分离系统、检测系统、温控系统、记录系统。

4、气路系统包括气源、净化器和载气流速控制；常用的载气有：氢气、氮气、氦气:。

5、进样系统包括进样装置和气化室。

气体进样器（六通阀）：试样首先充满定量管，切入后，载气携带定量管中的试样气体进入分离柱；液体进样器：不同规格的微量注射器，填充柱色谱常用10μl；毛细管色谱常用1μl；新型仪器带有全自动液体进样器，清洗、润冲、取样、进样、换样等过程自动完成，一次可放置数十个试样。

6、进样方式分流进样：样品在汽化室内气化，蒸气大部分经分流管道放空，只有极小一部分被载气导入色谱柱；不分流进样：样品直接注入色谱的汽化室，经过挥发后全部引入色谱柱。

7、分离系统色谱柱：填充柱（2-6 mm直径，1-5 m长），毛细管柱（0.1-0.5 mm直径, 几十米长）。

8、温控系统的作用温度是色谱分离条件的重要选择参数，气化室、色谱柱恒温箱、检测器三部分在色谱仪操作时均需控制温度。

气化室：保证液体试样瞬间气化；检测器：保证被分离后的组分通过时不在此冷凝；色谱柱恒温箱：准确控制分离需要的温度。

9、检测系统作用：将色谱分离后的各组分的量转变成可测量的电信号。

指标：灵敏度、线性范围、响应速度、结构、通用性。

通用型——对所有物质均有响应；专属型——对特定物质有高灵敏响应。

检测器类型：浓度型检测器、热导检测器、电子捕获检测器、质量型检测器、氢火焰离子化检测器、火焰光度检测器。

10、热导检测器的主要特点结构简单，稳定性好；对无机物和有机物都有响应，不破坏样品；灵敏度不高。

11、氢火焰离子化检测器的特点优点：(1)典型的质量型检测器；(2)通用型检测器（测含c有机物）；(3)氢焰检测器具有结构简单、稳定性好、灵敏度高、响应迅速、死体积小、线性范围宽等特点；(4)比热导检测器的灵敏度高出近3个数量级，检测下限可达10-12g·g-1。

第6章核磁1.填空和判断具有核磁矩的原子核有很多，目前研究和应用对广泛的核磁共振谱是____谱和____谱。

2.在1H NMR中，化合物CH3X质子的化学位移随卤素X的电负性的增加向_______移动。

3.在核磁共振波谱法中，影响相对化学位移的因素有___________、___________、________________和___________。

4.核磁共振波谱法与红外吸收光谱法一样，都是基于吸收电磁辐射的分析法。

5.自旋量子数I =1的原子核在静磁场中，相对于外磁场可能有两种取向。

1具有以下自旋量子数的原子核中，目前研究最多、用途最广的是_____A. I = 1/2;B. I = 0;C. I = 1;D. I > 12.下列化合物中的质子，化学位移最小的是_____A. CH3Br;B. CH4;C. CH3I;D. CH3F3.下列原子核没有自旋角动量的是_____A. 14N7;B. 28Si14;C. 31P15;D. 33S164.当外磁场强度H0逐渐增大时，质子由低能级跃迁至高能级所需要的能量_____A. 不变;B. 变小;C. 变大;D. 均有可能5在核磁共振波谱分析中，当质子核外电子云密度增加时_____A.屏蔽效应增强，相对化学位移大，峰在高场出现；B.屏蔽效应减弱，相对化学位移大，峰在高场出现；C.屏蔽效应增强，相对化学位移小，峰在高场出现；D.屏蔽效应减弱，相对化学位移小，峰在低场出现。

6核磁共振波谱法在广义上说也是一种吸收光谱法，但它与紫外-可见及红外吸收光谱法的关键差异之一是_____A.吸收电磁辐射的频率区域不同；B检测信号的方式不同；C记录谱图的方式不同；D样品必须在强磁场中测定。

7.乙烯质子的相对化学位移与乙炔质子的相对化学位移相比_____，其原因是_____。

A较大；因为磁各向异性效应，使乙烯质子处在屏蔽区，乙炔质子处在去屏蔽区；B较大；因为磁各向异性效应，使乙烯质子处在去屏蔽区，乙炔质子处在屏蔽区；C较小；因为磁各向异性效应，使乙烯质子处在去屏蔽区，乙炔质子处在屏蔽区；D较小；因为磁各向异性效应，使乙烯质子处在屏蔽区，乙炔质子处在去屏蔽区。

气相色谱法（gas chromatography 简称GC）是色谱法的一种。

色谱法中有两个相，一个相是流动相，另一个相是固定相。

如果用液体作流动相，就叫液相色谱，用气体作流动相，就叫气相色谱。

气相色谱法由于所用的固定相不同，可以分为两种，用固体吸附剂作固定相的叫气固色谱，用涂有固定液的担体作固定相的叫气液色谱。

按色谱分离原理来分，气相色谱法亦可分为吸附色谱和分配色谱两类，在气固色谱中，固定相为吸附剂，气固色谱属于吸附色谱，气液色谱属于分配色谱。

按色谱操作形式来分，气相色谱属于柱色谱，根据所使用的色谱柱粗细不同，可分为一般填充柱和毛细管柱两类。

一般填充柱是将固定相装在一根玻璃或金属的管中，管内径为2～6mm。

毛细管柱则又可分为空心毛细管柱和填充毛细管柱两种。

空心毛细管柱是将固定液直接涂在内径只有0.1～0.5mm的玻璃或金属毛细管的内壁上，填充毛细管柱是近几年才发展起来的，它是将某些多孔性固体颗粒装入厚壁玻管中，然后加热拉制成毛细管，一般内径为0.25～0.5mm。

在实际工作中，气相色谱法是以气液色谱为主。

定量方法可分以下三种：1、内标准法取标准被测成分，按依次增加或减少的已知阶段量，各自分别加入各单体所规定的定量内标准物质中，调制标准溶液。

分别取此标准液的一定量注入色谱柱，根据色谱图取标准被测成分的峰面积和峰高和内标物质的峰面积和峰高的比例为纵座标，取标准被测成分量和内标物质量之比，或标准被测成分量为横坐标，制成标准曲线。

然后按单体中所规定的方法调制试样液。

在调制试样液时，预先加入与调制标准液时等量的内标物质。

然后按制作标准曲线时的同样条件下得出的色谱，求出被测成分的峰面积或峰高和内标物质的峰积或峰高之比，再按标准曲线求出被测成分的含量。

所用的内标物质，应采用其峰面积的位置与被测成分的峰的位置尽可能接近并与被测成分以外的峰位置完全分离的稳定的物质。

2、绝对标准曲线法取标准被测成分按依次增加或减少阶段法，各自调制成标准液，注入一定量后，按色谱图取标准被测成分的峰面积或峰高为纵座标，而以标准被测成分的含量为横坐标，制成标准曲线。

第七章 第一次进样示例进入N2000工作站并打开一个或两个通道后，用户首先关心的是如何进行第一次样品测试的操作。

为此，我们先对怎样进行第一次进样测试做一介绍。

就如我们老版本UPPER 进行第一次进样操作般，开机并进入N2000色谱工作站，打开一个或两个通道后，您可以不去考虑软件的众多功能，只须操作色谱仪器进样并按下色谱工作站摇控开关（或点击N2000工作站的通道数据采集按扭）；待第一次进样分析完毕后，我们即得到了以后所需要的谱图数据。

具体操作步骤如下： 7．1 进入N2000色谱工作站进入N2000色谱在线工作站：开机，等待计算机已运行完WINDOWS操作平台后，点击开始菜单，从程序菜单中拉出在线工作站并点击即可进入本工作站，如下图7-1所示：图7－17.2 串行口设置一般第一次进样前都检测工作站是与计算机哪一串行口相联，即设置串行口，具体操作如下：7.2.1按7.1步操作拉出N2000色谱工作站，点击图标，系统将跳出一个称为串行口选择的窗口，如图7－2所示：图7－27.2.2 当串行口选择窗口跳出后,请根据你所用的工作站ID 数据采集卡与计算机串行口联接情况,进行串行口的选择设置，选择完毕后点击按扭。

串行口的设置选择好后，重复7.1.1步操作，等待系统运行完毕，进入N2000在线工作站，并跳出一个叫作通道的窗口，如图7－3所示：图7－3图7－47.3通道的选择当系统跳出通道窗口时,你先得选择一个或两个通道（选择了的通道，如图7－4所示，选择，系统将进入在线工作站。

7.4采样控制设置对于第一次进样实验，我们一艘无须顾虑太多，只需对系统所默认的方法稍做修改即可进样采集谱图操作，所需修改的参数主要是积分对话栏中采样控制中的几个设置（可修改也可不修改），如图7－5所示：图7－5（加黑线处）7.4.1采样结束时间：一般分析实验不需一个小时的时间，我们可以根据所做实验时间进行修改，比如改为30分钟。

修改时间是，一般系统会先跳出一提示窗口（图7－7），提示你必须在此输入一正值，否则系统将不接受你的输入。

离子色谱、气相色谱、GC-MS知识点第七节离子色谱法(一)基础知识分类号：W7-0一、填空题1．离子交换色谱主要用于有机和无机、离子的分离。

答案：阴阳2．离子排斥色谱主要用于酸、酸和的分离。

答案：有机无机弱醇类3．离子对色谱主要用于表面活性的离子、离子和络合物的分离。

答案：阴阳金属4．离子色谱仪中，抑制器主要起降低淋洗液的和增加被测离子的，改善的作用。

答案：背景电导电导值信噪比5．离子色谱分析样品时，样品中离子价数越高，保留时间，离子半径越大，保留时间。

答案：越长越长6．离子色谱中抑制器的发展经历了几个阶段，最早的是树脂填充抑制柱、管状纤维膜抑制器，后来又有了平板微膜抑制器。

目前用得最多的是抑制器。

答案：自身再生7．在离子色谱分析中，为了缩短分析时间，可通过改变分离柱的容量、淋洗液强度和，以及在淋洗液中加入有机改进剂和用梯度淋洗技术来实现。

答案：流速二、判断题1．离子色谱(IC)是高效液相色谱(HPLC)的一种。

( )答案：正确2．离子色谱的分离方式有3种，即高效离子交换色谱(HPIC)、离子排斥色谱(HPIEC)和离子对色谱(MPIC)。

它们的分离机理是相同的。

( )答案：错误正确答案为：它们的分离机理是不同的。

3．离子色谱分析中，其淋洗液的流速和被测离子的保留时间之间存在一种反比的关系。

( )答案：正确4．当改变离子色谱淋洗液的流速时，待测离子的洗脱顺序将会发生改变。

( )答案：错误正确答案为：待测离子的洗脱顺序不会改变。

5．离子色谱分离柱的长度将直接影响理论塔板数(即柱效)，当样品中被测离子的浓度远远小于其他离子的浓度时，可以用较长的分离柱以增加柱容量。

( )答案：正确6．离子色谱分析阳离子和阴离子的分离机理、抑制原理是相似的。

( ) 答案：正确7．离子色谱分析样品时，可以用去离子水稀释样品，还可以用淋洗液做稀释剂，以减小水负峰的影响。

( )答案：正确8．离子色谱分析中，水负峰的位置由分离柱的性质和淋洗液的流速决定，流速的改变可改变水负峰的位置和被测离子的保留时间。

气相色谱法一、原理:在硫酸的催化下，使有机酸成为丁酸衍生物，用气相色谱法定量。

二、适用范围: 本法适用于水果，蔬菜、腌制的农产品，清凉饮料、酒精饮料、酱油、蛋黄酱、咖啡等，可分别定量的有机酸有甲酸、乙酸、内酸、异丁酸、正丁酸、乳酸、异戊酸、正戊酸、异己酸、正己酸、乙酰丙酸、草酸、丙二酸、琥珀酸、反丁烯二酸、苹果酸、酒石酸、反丙烯酸以及柠檬酸等。

分析时需要的酸的最小含量，因酸的种类不同而异: 分析时需要的酸的最小含量，因酸的种类不同而异:甲酸、乙酸等低相对分了质量酸为1mg，苹果酸、柠檬酸等约乙酸等低相对分了质量酸为1mg，苹果酸、柠檬酸等约10mg，酒石酸若少于10mg便不能获得高精度分析结果。

10mg，酒石酸若少于10mg便不能获得高精度分析结果。

三、试剂离子交换树脂:使用阳离了交换树脂AmberLite(一种人工合成的酚甲醛离子交换树脂)CG120、阴离了交换树脂换树脂)CG120、阴离了交换树脂AmberLite CG4B ; AmberLite IRA410。

四、仪器气相色谱仪:装有氢火焰离了检测器，程序升温装置。

色谱柱:填充10%SiLicone Dc560 （60-80日）的3mm X 2m不锈钢柱或玻璃柱。

五、测定（1）试样制备:将试样在600C热水中均质，离心分离得有机酸提取液。

取一定量(为了以0.1 mol/LNaOH液中和，约需l0mol)通过离子交换树脂柱，使有机酸被阴离子交换树脂吸附。

（2）取下阳离了变换树脂柱，将50mL 2mo1/L氨水通过阴离了交换树脂柱，使酸转变为铵盐洗脱。

洗脱液用旋转式蒸发器浓缩，馏出过剩的氨后，再通过阳离了交换树指柱，使有机酸成为离态。

（3）用酸酞作指示剂，用0.1 mol/LNaOH溶液滴定，用酸酞作指示剂，用0.1 mol/LNaOH溶液滴定，求总酸量。

同时使有机酸成为钠盐。

将相当于滴定值约10毫升的试样浓缩，在具塞试管内干涸。

定值约10毫升的试样浓缩，在具塞试管内干涸。