第九章 卤代烃卤代烃

有机化学教案 第九章 卤代烃

第 1 页 共 14 页 第九章 卤代烃

§9－１卤代烃的分类、命名及同分异构

一、分类

1．根据卤原子数目不同可分

一卤代烃：CH3X C6H5X 多卤代烃：CHX3 C6H6X6

2．根据卤代烃中烃基的结构不同可分

饱和卤代烃、不饱和卤代烃、芳香卤代烃

3．根据和卤原子相连的C原子不同可分为

伯卤代烃、仲卤代烃、叔卤代烃（卤原子相连的C原子是伯、仲、叔C）。

4．根据卤原子的不同可分为氟卤代烃、氯代烃、溴代烃和碘代烃。

二、同分异构

卤代烃的同分异构数目比相同碳的烷烃异构体要多。有碳胳异构和官能团的位置异构。

三、命名

系统命名法是把卤原子当作取代基，即烃的卤代衍生物。它的命名与烃的命名相似，但在烃名称前面需标明卤原子的位置、数目和名称。

1．选主链：选择含有卤素的最长的碳链作主链。

2．主链编号使卤原子或取代基的位次最小。卤原子和其它侧链为取代基。不饱和卤代烃的主链编号，要使双键或叁键位次最小。

CH2=CH-CH-CH2-ClCH3 3-甲基-4-氯-1-丁烯（不叫2-甲基-1-氯-3-丁烯） 有机化学教案 第九章 卤代烃

第 2 页 共 14 页 3．卤代芳烃一般以芳烃为母体来命名。

CH2CH3Cl邻-氯乙苯

§9-2 一卤代烃

一、物理性质

一般为无色液体，沸点随着C原子数的增加而升高。相同C原子数卤代烃，直链异构体沸点最高，支链越多沸点降低。

二、光谱性质

1．红外光谱

碳卤键的吸收频率是随着卤素原子量的增加而减小的。

C—F键的化合物其吸收带频率在1400～1000cm-1；

C—Cl键的化合物其吸收带频率在800～600cm-1；

第九章 卤代烃

1.用系统命名法命名下列各化合物

（1） （2）CCH2CH2CHCH3ClH3CH3CBr

（3）H3CCCCH2CCH2Br

（4）

(5) BrCl

答案：

解:⑴2,4,4-三甲基-2-溴-戊烷 ⑵2-甲基-5-氯-2-溴已烷

⑶2-溴-1-已烯-4-炔 ⑷(Z)-1-溴丙烯或顺-1-溴丙烯

⑸（1R,3S）-1-氯-3-溴环已烷

2.写出符合下列 名称的结构式:

⑴ 叔丁基氯 ⑵烯丙基溴

⑶ 苄基氯 ⑷ 对氯苄基氯

答案：

解:

3、写出下列有机物的构造式，有“*”的写出构型式。

(1)4-choro-2-methylpentane

(2)*cis-3-bromo-1-ethylcycclonexane

(3)*(R)-2-bromootane

(4)5-chloro-3-propyl-1,3-heptadien-6-yne 答案：

(1) CH3CHCH2CHCH3ClCH3 (2) HC2H5HBrHBrC2H5

(3) BrHCH3C6H13 (4) CHCCHCHCCHCH2ClCH2CH2CH3

4、用方程式表示α-溴代乙苯与下列化合物反应的主要产物。

⑴NaOH（水） ⑵ KOH（醇） ⑶

Mg、乙醚

⑷ NaI/丙酮 ⑸ 产物⑶+HCCH

⑹ NaCN ⑺ NH3

⑻ CH3CC-Na+ (9) 、醇

(10)

答案：

CHCH3BrNaOH(H2O)CHCH3OH(1)

CHCH3Br(2)KOH(醇)CHCH2

CHCH3Br(3)乙Mg,CHMgBrCH3

CHCH3Br(4)丙酮NaICHCH3I

CHCH3MgBr(5)HCCHNaOH(H2O)CH2CH3HCCMgBr

第九章 卤代烃

习题A

一.用系统命名法命名下列化合物。

二.写出下列化合物的结构式

1、CH2Br 2、CH2=CHCHCl 3、Br

4、CH2CH2Br 5、Cl 6、CH3Cl

7、CHCl3 8、Br

三.完成下列反应式。

1. CCH2H3CCH3

2. CH3CHCH3Br,CH3CHCH3ONO2

3. CH3CH2CHCH3Cl,CH3CH2CHCH3NH2

4. CH3CHCH3Br,CH3CHCH3CN

5.

CH3

6. CH2OH 7. C2H6 + CH3CH2CH2CH2CCMgBr 1. 3-溴环己烯 2. 4-甲基-1-溴环己烯 3. 2,3,3-三甲基-1-溴丁烷

4. 1-苯基-2-溴乙烷 5. 苄基溴化镁 6. 2,3,3-三甲基-1-溴丁烷

7. 对溴苄氯 8. 对溴氯苯 9. 2-甲基-5-氯-6-溴-1,4-己二烯 89 8. ClCl,

9. CH3CH2CH2CH2MgBr, CH3CH2CH2CH3

10. CH3H3C

11. CHCH3Br

12. CH2COOH

四.选择题

CBBCC AACDB

五.用化学方法区别下列各组化合物

（1）

溴乙烷AgNO3/乙醇室温下立即出现沉淀加热后出现沉淀溴苯苄溴不反应

（2）

AgNO3/乙醇白色沉淀1-氯戊烷2-溴丁烷1-碘丙烷黄色沉淀浅黄色色沉淀

（3）

AgNO3/乙醇室温下立即出现沉淀加热后出现沉淀不反应CH3CH=CHBr

CH2=CHCH2Br

CH3CH2CH2Br

（4）

AgNO3/乙醇3-溴-2-戊烯4-溴-2-戊烯5-溴-2-戊烯室温下立即出现沉淀加热后出现沉淀不反应

六.机理题 90 1. ClCl(CH3)3CONa(CH3)3COHSN2取代E1消除OC(CH3)3OC(CH3)3OC(CH3)3OC(CH3)3+++

1 第五章 卤代烃

一、学习要求

1、理解卤代烃的概念、分类，掌握卤代烃的命名。

2、掌握卤代烃的结构和化学性质。

3、了解卤代烃亲核取代反应、消除反应的机制和两种反应的关系。

4、了解有机氟化物的基本特点和一些氟代烷在医药及其它方面的应用。

二、本章要点

（一）卤代烃的定义、分类

卤代烃（halohydrocarbon）是烃分子中一个或多个氢原子被卤原子取代所生成的化合物，用通式RX（X=F、Cl、Br、I）表示。

（二）卤代烃的命名

卤代烃常用系统命名法命名，即以X作取代基，相应的烃作母体，书写形式与烃相同。简单卤代烃也可采取普通命名法，即卤素名 + 烃的名称或烃基名

+ 卤素名。

（三）卤代烃的结构

卤代烃的结构特点是碳卤键具有极性Cδ+-Xδ-，α-C带部分正电荷。

（四）卤代烃的化学性质

1、卤代烷的化学性质 带部分正电荷的α-C易受亲核试剂的进攻而发生亲核取代反应；X的-I效应使β-H酸性增强，可与强碱发生消除反应。

（1）亲核取代反应：α-C受亲核试剂的进攻，X带着一对电子离去，亲核试剂取代X的位置，生成各种取代物。常见的亲核试剂有-OH、-OR、-CN、NH3、-ONO2等。

亲核取代反应的机制有SN1、SN2两种，反应按何种机制进行，影响因素有烷基的结构、试剂的亲核性、溶剂的极性、离去基团的离去能力等。

（2）消除反应： 卤代烷的β-H与碱作用，最终X和β-H从分子中脱去，发生消除反应。当仲卤代烷或叔卤代烷有不同类型的β-H时，产物取向遵循Saytzeff(查依切夫)规则，即消除反应的主产物是双键碳原子上连烃基最多的烯烃 2 或对称性最好的烯烃。

消除反应也有两种机制，即E1、E2。反应机制同样受反应条件的影响。

（3）亲核取代反应和消除反应的关系：亲核取代反应和消除反应往往同时发生，相互竞争。发生SN1的条件也有利于E1发生；发生SN2的条件也有利于E2发生。同一卤代烷按不同机制进行反应生成产物的比例由烷基的结构、溶剂的极性、试剂的亲核性和碱性、反应的温度所决定。