加速溶剂萃取-在线凝胶渗透色谱-气相色谱-质谱联用法快速测定蔬菜和水果中多农药残留

气相色谱-质谱联用法快速筛查花生中44种农药残留作者：邵丽王晓徐淑飞陆川滕振勇来源：《安徽农业科学》2021年第09期摘要[目的]基于QuEChERS 前处理方法，建立GC-MS快速篩查花生中44种农药残留。

[方法]样品经0.1%甲酸乙腈提取，提取液经MgSO4、PSA和C18净化后，通过GC-MS检测。

[结果]44种农药在0.01～1.00 μg/mL线性良好，相关系数均大于0.996，方法的定量限（LOQ）均可达0.01 mg/kg，通过实际样品加标回收试验，44种农药在0.01 mg/kg的加标回收率为87.8%～124.2%，相对标准偏差（RSD）为2.9%～12.3%。

[结论]该方法适用于花生中农药残留的筛查检测及定量分析。

关键词气相色谱-质谱联用;农药残留;筛查;花生中图分类号TS207.5+3文献标识码A文章编号0517-6611（2021）09-0182-03doi：10.3969/j.issn.0517-6611.2021.09.050Abstract[Objective]A method for the simultaneous screening of 44 pesticide residues in peanut was developed by combining QuEChERS and GC-MS.[Method]The samples were extracted with0.1% acetonitrile acetate， then cleaned up with primary secondary amine （PSA）， anhydrous magnesium sulfate （MgSO4） and C18.Finally， the samples were detected by GC-MS.[Result]The 44 pesticides had good linearity at 0.01 - 1.00 μg/mL， the correlation coefficients were all greater than 0.996， and the limit of quantification （LOQ） of the method could reach 0.01 mg/kg.The average recoveries of the 44 pesticides at spiked levels of 0.01 mg/kg ranged from 87.8%-124.2%，respectively with relative standard deviations of 2.9%-12.3%.[Conclusion]This method is suitable for screening， detection and quantitative analysis of pesticide residues in peanuts.Key wordsGC-MS;Pesticide residues;Screening;Peanut我国是世界花生生产大国，同时也是花生贸易大国，年出口花生仁（果）及其制品占世界贸易量的47%。

水果农药的检测方法有哪些
水果农药的检测方法有以下几种：
1. 高效液相色谱法（HPLC）：利用高效液相色谱仪检测水果中农药残留的含量。

该方法的优点是能够同时检测多种农药，并且灵敏度高。

2. 气相色谱法（GC）：利用气相色谱仪检测水果中农药残留的含量。

该方法适用于检测具有挥发性的农药。

3. 液相质谱法（LC-MS）：结合液相色谱和质谱仪的方法，可对水果中的农药进行定性和定量分析。

该方法具有高度灵敏性和选择性。

4. 酶联免疫吸附测定法（ELISA）：利用特定的抗体对农药进行检测和定量分析。

该方法具有操作简单、快速和高效的特点。

5. 电化学法：通过测量农药分子在电极上的电化学信号变化来进行检测。

该方法具有快速、简便和高灵敏度的特点。

需要注意的是，不同的农药可能需要使用不同的检测方法，因此选择适当的方法需要根据具体的农药进行评估。

同时，农药检测方法的选择还受到样品处理、检测限、灵敏度、专业设备和技术要求等因素的影响。

蔬菜中农药残留测定前处理方法综述
农药残留是指在农作物的生长过程中，由于农药的使用和环境因素的影响，使农作物体内残留有农药成分。

农药残留对人体健康有一定的影响，因此对农产品中的农药残留进行测定是非常重要的。

农产品中农药残留的测定方法主要可以分为两个部分：前处理和分析检测。

前处理方法是为了提取和浓缩样品中的农药残留物，以便于后续的检测分析。

在蔬菜中，常用的前处理方法有以下几种。

1. 气相色谱（GC）法：将蔬菜样品与有机溶剂混合后进行振荡、摇动或者超声萃取，获得农药残留物的提取液。

然后通过GC进行分离和测定。

3. 固相微萃取（SPME）法：将蔬菜样品与纤维固相微萃取材料接触一定时间，然后将萃取材料放入气相色谱仪或者液相色谱仪进行分析。

4. 浸提法：将蔬菜样品与水或者有机溶剂浸泡或者加热，使农药残留物溶解在提取液中。

然后通过测定提取液中的农药残留浓度进行分析。

不同的前处理方法适用于不同类型的蔬菜样品和农药残留物。

选择合适的前处理方法能够提高农药残留的测定效果，减小误差，提高测定结果的可靠性。

蔬菜中农药残留的测定需要通过合适的前处理方法将农药残留物从样品中提取出来，然后通过相应的分析检测方法进行测定。

不同的蔬菜样品和农药残留物可能需要不同的前处理方法，因此在实际工作中需要综合考虑各种因素，选择合适的前处理方法进行样品处理。

２０１３年６月Ｊｕｎｅ２０１３岩　矿　测　试ＲＯＣＫＡＮＤＭＩＮＥＲＡＬＡＮＡＬＹＳＩＳＶｏｌ．３２，Ｎｏ．３４８７～４９４收稿日期：２０１２－０７－１３；接受日期：２０１２－０８－１６基金项目：中国地质大调查项目（１２１２０１０８１６０２８）作者简介：杨佳佳，硕士，主要从事有机地球化学分析工作。

Ｅ ｍａｉｌ：ｓｅａ＿ｙｊｊ＠１６３．ｃｏｍ。

通讯作者：吴淑琪，研究员，主要从事地球化学分析工作。

Ｅ ｍａｉｌ：ｗｕｓｈｕｑｉ＠ｃａｇｓ．ｎｅｔ．ｃｎ。

文章编号：０２５４５３５７（２０１３）０３０４８７０８加速溶剂萃取－气相色谱法测定谷物中有机氯农药和多氯联苯杨佳佳１，佟　玲１，吴淑琪１ ，阎　妮２（１．国家地质实验测试中心，北京　１０００３７；２．中国地质大学（北京）水资源与环境学院，北京　１０００８３）摘要：针对大米、小麦、玉米和黄豆等谷物样品中有机氯农药（ＯＣＰｓ）和多氯联苯（ＰＣＢｓ）检测的前处理过程较为复杂，消耗溶剂多，易导致部分挥发性化合物损失而影响分析的准确度，本文优化了加速溶剂萃取（ＡＳＥ）提取大米、小麦、玉米和黄豆等谷物样品中ＯＣＰｓ和ＰＣＢｓ的条件，比较了凝胶渗透色谱（ＧＰＣ）和固相萃取柱（ＳＰＥ）两种净化方式净化样品的效果，采用气相色谱－电子捕获检测器实现了样品中１７种ＯＣＰｓ和８种ＰＣＢｓ单体的系统分析。

结果表明，选择二氯甲烷－丙酮混合溶剂（体积比１∶１），采用ＡＳＥ萃取，同时加入弗罗里硅土在线净化，可满足样品提取需求；除了黄豆和黑豆等豆制品样品需采用ＧＰＣ结合ＳＰＥ的净化方法外，大米、小麦、玉米等大部分谷物样品采用ＳＰＥ净化即可满足测定需求。

采用弗罗里硅土ＳＰＥ净化，仅用９ｍＬ正己烷－乙酸乙酯淋洗液（体积比１∶１）即可将所有目标物回收，克服了有机试剂用量大、同时使用多种试剂及试剂毒性大的问题。

添加低、高两个浓度水平０．６９μｇ／ｋｇ和５．５２μｇ／ｋｇ，ＯＣＰｓ和ＰＣＢｓ单体的平均回收率为７１．０％～１１２．０％，相对标准偏差为３．６％～１６．７％（ｎ＝７）；方法检出限为０．０７～０．３０μｇ／ｋｇ，低于国家标准方法的检出限。

气相色谱-质谱联用快速检测柑橘中55种农药多残留张耀海;赵其阳;焦必宁;周志钦【摘要】建立了固相萃取-气相色谱-质谱法快速检测柑橘中55种农药多残留的分析方法.样品用乙腈均质提取,盐析除水液液萃取,石墨炭黑-氨基串联柱净化后用气相色谱-质谱仪(GC-MS)分析.采用选择离子监测模式(SIM),以保留时间和特征离子定性、峰面积定量.方法的检出限(S/N=3)为0.003 8～0.066 mg/kg,方法回收率为45.O%～137.5%,相对标准偏差<20%.【期刊名称】《食品与发酵工业》【年(卷),期】2010(036)007【总页数】5页(P135-138,143)【关键词】气相色谱;质谱;柑橘;农药残留【作者】张耀海;赵其阳;焦必宁;周志钦【作者单位】西南大学柑橘研究所,重庆,400712;西南大学园艺园林学院,重庆,400716;西南大学柑橘研究所,重庆,400712;西南大学柑橘研究所,重庆,400712;西南大学园艺园林学院,重庆,400716【正文语种】中文目前，我国柑橘种植面积和产量分别达到191万km2和2059万t(2007年)，均位居世界第一位。

然而，我国的柑橘质量安全、出口贸易形势却不容乐观，突出表现为农药残留超标率高，而且欧盟、日、美等发达国家均制订越来越多、要求日益严格的农残限量标准。

农药多残留分析技术以快速、简便、监测项目范围广的特点成为今后农残检测的一个发展方向和研究热点[1-3］。

固相萃取(SPE)技术在近年来得到迅速的发展[4］，我国于2006年颁布了《GB/T 19648-2006水果和蔬菜中500种农药及相关化学品残留的测定气相色谱-质谱法》的国家标准，规定了苹果、柑橘、葡萄、甘蓝、芹菜和西红柿中500种农药及相关化学品残留的测定气相色谱-质谱法。

在国家标准的基础上，本文建立了气相色谱-质谱联用(GC-MS)快速检测柑橘中多种农药残留的方法，通过一次样品处理和一次气相色谱-质谱联用仪测定，在45 min内即可完成有机氯、有机磷、菊酯类、氨基甲酸酯4大类、55种农药残留的定性和定量分析。

农产品中多种残留农药的气相色谱质谱快速检测
随着人口增长和综合国力的提升，人们的饮食需求越来越高，农业发展也变得越来越重要。

不过，随着农业的快速发展，农药的使用量也有所增加，而且可能会对环境和人类健康造成深远的影响。

因此，对于食品中残留的农药进行快速检测是非常关键的。

气相色谱质谱（GC-MS）技术是当前最为有效的农药残留分析方法之一，可以高度准确地检测食品中的多种农药残留。

首先，对于气相色谱（GC）的操作，使用者需要在采样的食品样本上进行样品预处理。

首先使用溶液将样品中的残留农药提取出来，然后进行洗脱、浓缩和干燥操作。

这样的处理方法可以有效地提取样品中的农药成分，同时去除干扰物质。

然后，采用气相色谱技术分离残留农药组分。

GC技术是通过样品分离技术来分离复杂的混合物的一种分析方法。

首先通过气态操作将化合物分解为轻质分子，然后根据化学物质的不同挥发特性进行分离。

它可以在非极性的毛细管柱中有效地分离复杂的混合物。

在样品进入GC前，会把样品变成一种能够在气相中存在的萃取物。

在萃取物中，将饱和的蒸汽在毛细管中逼到终点，不同的化合物会在毛细管中停留不同的时间，然后使用质谱（MS）分析技术来检测分离出的农药组分。

最后，使用质谱（MS）技术来鉴定残留的农药成分。

质谱分析技术可以准确地确定不同化合物的分子量，通过确定化合物的分子量可以确定不同的化合物，从而鉴定样品中残留的农药成分。

质谱分析可以有效地检测到极微小量的化学物质，使得彻底筛查样品中所有农药成分成为可能。

蔬菜中有机磷农药的测定
蔬菜中有机磷农药的测定可以采用气相色谱法、液相色谱法、超高效液相色谱法、质谱法等多种方法。

以下是其中一种常用的方法：
气相色谱法：
1. 样品制备：取待测蔬菜样品，用乙腈或其他有机溶剂进行提取，加入氯化钠或其他盐类，沉淀出蔬菜中的有机磷农药。

2. 样品处理：将沉淀物用乙腈或其他有机溶剂重新溶解，并加入固相萃取柱进行净化和富集。

3. 色谱分析：采用气相色谱法，使用火焰离子化检测器或电子捕获检测器进行检测。

4. 标准曲线：使用标准有机磷农药溶液制备标准曲线，用于定量分析。

液相色谱法：
1. 样品制备：取待测蔬菜样品，加入酸或碱，使有机磷农药水解成磷酸盐，再加入氯化钠或其他盐类，沉淀出磷酸盐。

2. 样品处理：将沉淀物用酸或碱重新溶解，并加入固相萃取柱进行净化和富集。

3. 色谱分析：采用液相色谱法，使用荧光检测器或紫外
检测器进行检测。

4. 标准曲线：使用标准磷酸盐溶液制备标准曲线，用于定量分析。

气相色谱法对蔬菜水果中多种农药残留量的同时测定作者：朱瑜来源：《现代食品》 2018年第12期摘要：目的：采用气相色谱法对蔬菜水果中多种农药残留量同时进行测定。

方法：经预处理之后的样品，采用气相色谱法对其含有的农药残留量进行测定。

结果：0.05 ～ 10 mg/L范围内5 种农药具有良好的线性关系，甲草胺、乙草胺、苯氧菊酯方法检出限0.04 mg/kg，多效唑0.1 mg/kg，环氧菌胺0.02 mg/kg，回收率80.0%～ 93.5%，RSD 为1.8% ～ 4.7%，与蔬菜中农药残留检测要求相符合。

结论：采用气相色谱法同时测定蔬菜水果中多种农药残留量，方法十分适用，且步骤简单，灵敏度、回收率高，准确性、精密度好。

关键词：气相色谱法；农药残留量；测定Abstract：Objective: to simultaneous determination of pesticide residues infruits and vegetables bygas chromatography. Methods the pesticide residues in the pretreated samples were determined by gaschromatography. Results: 0.05 ～ 10 mg/L range 5 kinds of pesticides has a good linear relationship, a grassamine, acetochlor, benzene oxygen chrysanthemum ester method detection limit of 0.04 mg/kg, multi-effectazole 0.1 mg/kg, epoxy bacteria amine 0.02 mg/kg, the recovery rate of 80.0%～93.5%, RSD was 1.8%～4.7%,consistent with requirements for pesticide residue detection in vegetables. Conclusion the method of gaschromatography for simultaneous determination of pesticide residues in fruits and vegetables is simple,accurate and accurate.Key words：Gas chromatography; Pesticide residues; Determination中图分类号：TS255.7测定技术的不断发展，蔬菜水果中农药残留量的测定更为简单，有利于人们的身心健康。

快速检测农药残留的方法1. 高效液相色谱法（HPLC）：HPLC是常用的快速检测农药残留的方法之一。

它利用样品中农药与特定试剂的相互作用来分离和检测农药残留。

2. 气相色谱法（GC）：GC是另一种常用的快速检测农药残留的方法。

它通过将样品气化并分离成气体，然后利用气体相对农药进行定量检测。

3. 质谱法（MS）：质谱法是一种高灵敏度的农药残留检测方法。

它结合了质谱仪和色谱仪，可以快速、准确地确定样品中的农药残留物。

4. 电化学法：电化学法是一种基于电化学原理进行检测的方法。

通过测量农药残留物与电极的电荷转移来定量分析农药残留。

5. 免疫分析法：免疫分析法是一种利用抗体与农药残留物结合来进行检测的方法。

常见的免疫分析方法包括酶联免疫吸附测定法（ELISA）和免疫测定法（RIA）。

6. 感光材料检测法：感光材料检测法利用感光材料记录样品中的农药残留量。

该方法简单快速，适用于大批量样品的快速筛查。

7. 磁捕集技术：磁捕集技术利用含有磁性颗粒的固相萃取柱捕集农药残留物，然后利用磁场将固相萃取柱分离出来进行测定。

8. 超声波萃取法：超声波萃取法利用超声波的能量来加速样品中农药残留物的萃取。

它具有操作简单、快速高效的特点。

9. 微波辅助萃取法：微波辅助萃取法利用微波加热样品中的农药残留物，加速萃取过程，提高萃取效率。

10. 静电萃取法：静电萃取法利用静电场对样品中农药残留物进行分离和富集，使其易于测定。

11. 敏化光化学法：敏化光化学法结合了光化学反应和农药残留物的特异性反应，利用这些反应来检测和测量农药残留。

12. 气候室测试法：气候室测试法通过在受控的气候室环境中进行农药残留检测，模拟实际环境下的农药残留情况。

13. 纸带法：纸带法是一种简单、快速的农药残留检测方法。

它将预处理的样品擦拭在特定的纸带上，然后通过颜色反应来检测农药残留。

14. 带有化学指示剂的测试纸：测试纸上涂有特定的化学指示剂，可以通过变化的颜色来检测样品中的农药残留物。

农产品中多种残留农药的气相色谱质谱快速检测作者：刘净王媛媛来源：《农家科技下旬刊》2019年第03期摘要：农药的使用促进了农业发展，但也给环境带来了一定危害，给人们身体健康造成了损害。

农产品作为人们生活餐桌上必备品，其安全性应该得到广泛关注。

本文采用气相色谱质谱针对农产品残留物进行快速检测，从而确保农产品安全性。

关键词：农产品;多种残留农药;气相色谱质谱一、气相色谱质谱技术原理气相色谱作为分离分析技术，已经在工业、农业及国防领域有很广泛的应用。

迄今为止，为了满足现代检测要求，气相色谱法与高灵敏选择性检测器相结合已经成为了现代检测的首选发展方向。

气相色谱质谱技术不仅可以拓展气相色谱技术应用范围，还可以强化气相色谱定性能力，大大增强了检测准确度和范围。

气相色谱质谱技术在农产品检测中的应用，主要是先将制好的样品分离处理，然后经过质谱仪离子源进行电离，形成残留物离子，最后利用质量分析器和检测器对残留离子进行分析检测，并以质谱信号形式导入到显示屏上。

检测过程实际上是一个混合物样品向离子源不断流动的过程，其间检测器与分析器在不停的采集信息，并且与计算机设备互相辅助相互分析信息，最终得到混合样品残留物数据。

通常情况下，气相色谱质谱大多采用离子扫描监测，利于增强离子色谱图清晰度，减少其他成分对农产品残留物干扰，从而提升气相色谱质谱对农产品检测准确度。

二、农产品残留物检测技术农产品残留物检测一般需要先做前处理，然后制成样品，最终通过色谱质谱仪才能检测。

农产品前处理需要对待测组分进行充分提取，并去除残留物杂质，保证下一步检测的准确性。

农产品残留物前处理分为提取、净化、分离及浓缩等。

1.提取方法提取溶剂一般根据相似相溶原理，也就是说提取溶剂的选用与农药性质相关。

农产品残留物一般有有机氯、有机磷以及氨基甲酸酯等，由于农药存在不同极性，因此一般只需要检测一或者两类。

因为现代多残留检测可以检测百种农药，所以提取剂一定要选用与农药极性不同，避免存在杂质干扰。