Pd(OAc)2／[mmim]I催化体系催化胺氧化羰化合成氨基甲酸酯、脲和2-恶唑啉酮

钯催化1,3-丁二烯羧酯化合成3-戊烯酸甲酯王连弟;吴小伟;赫巍;刘子双;余正坤【期刊名称】《催化学报》【年(卷),期】2010(31)8【摘要】以1,3-丁二烯、CO和甲醇为原料,进行羧酯化反应合成3-戊烯酸甲酯是Altam路线生产己内酰胺绿色工艺的关键步骤.将Pd与三齿N-杂环配体或双膦配体组成的催化体系用于1,3-丁二烯的羧酯化反应中,其中乙酸钯/2,6-二(3,5-二甲基吡唑基)吡啶催化剂表现出中等的催化活性,在150℃,p(CO)=6.0MPa的优化条件下反应6h,1,3-丁二烯转化率为78.8%,3-戊烯酸甲酯选择性达92.2%(TON=226);而乙酸钯/2,2'-二(二苯基瞵基)苯醚催化体系的活性更高,在优化反应条件下,1,3-丁二烯转化率达90.4%,3-戊烯酸甲酯选择性为91.6%(TON=181).在200℃及类似的羧酯化反应条件下,1,3-丁二烯发生二聚反应,其转化率为99%以上,二聚产物4-乙烯基-1-环己烯选择性高于96%.【总页数】5页(P1044-1048)【作者】王连弟;吴小伟;赫巍;刘子双;余正坤【作者单位】中国科学院大连化学物理研究所,辽宁大连,116023;中国科学院大连化学物理研究所,辽宁大连,116023;大连民族学院生命科学学院,辽宁大连,116600;中国科学院大连化学物理研究所,辽宁大连,116023;中国科学院大连化学物理研究所,辽宁大连,116023;中国科学院大连化学物理研究所,辽宁大连,116023【正文语种】中文【中图分类】O643【相关文献】1.乙炔与甲酸甲酯一步加氢酯化合成丙烯酸甲酯 [J], 黄新汉;张家琪;杨先贵;刘昭铁2.(E)-2-(1,3-二硫戊环-2-亚基)-3-羰基-5-芳基-4-戊烯酸酯的合成 [J], 于海丰;陈劼;侯冬岩;林春;刘群3.直接酯化法合成1,3-丙三醇二丙烯酸酯 [J], 李连贵;徐涛文;李明超;刘强4.4-羧酸甲酯-1,3-二氧戊环-2-基甲基-1H-咪唑类杀菌剂合成与构效关系研究 [J], 宋宝安;李正名;李树正;廖仁安;张素华5.膦、胂叶立德的化学与应用Ⅻ.对硝基苯基亚甲基三苯基膦、胂与2-全氟炔酸甲酯的反应以及(Z)3-全氟烷基4-对硝基苯基-3-丁烯酸甲酯的立体专一性合成 [J], 丁维钰;张平生;浦家齐;张春明;毛世高;王绮文;沈伟因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

功 能 高 分 子 学 报Vol. 35 No. 5 484Journal of Functional Polymers2022 年 10 月文章编号： 1008-9357(2022)05-0484-09DOI: 10.14133/ki.1008-9357.20211104001含溴化铈的聚合物电解质在锂氧电池中的应用佘宇坤， 项程程， 王小玉， 李 磊（上海交通大学化学化工学院, 上海 200240）摘 要： 采用溶液浇注法制备了含有溴化铈（CeBr3）的聚偏二氟乙烯-六氟丙烯（PVDF-HFP）基聚合物电解质，使其在锂氧（Li-O2）电池中的稳定性得到提升。

用扫描电子显微镜(SEM)、X射线光电子能谱(XPS)、傅里叶红外光谱(FT-IR)对Li-O2电池循环后的极片和电解质进行形貌和成分分析；用电化学工作站和电池测试系统对Li-O2电池进行电化学性能测试；研究了CeBr3对聚合物电解质稳定性的增强作用。

以放电终压下降至2 V为标准，当电流密度为500 mA/g、比容量为1 000 mA·h/g时，传统PVDF-HFP基聚合物电解质的Li-O2电池可循环47圈，而PVDF-HFP-CeBr3基聚合物电解质的Li-O2电池可循环长达112圈。

关键词： 锂氧电池；循环寿命；聚合物电解质；溴化铈中图分类号： O69 文献标志码： AApplication of Polymer Electrolytes Incorporating Cerium Bromide inLithium-Oxygen BatteriesSHE Yukun, XIANG Chengcheng, WANG Xiaoyu, LI Lei（School of Chemical and Chemical Engineering, Shanghai Jiao Tong University, Shanghai 200240, China）Abstract: Li-O2 batteries have ultra-high theoretical energy density and they are promising to replace commercial Li-ion batteries in the future. Compared with liquid electrolytes, polymer electrolytes have the advantages of non-flammability and higher electrochemical and thermal stability. Polymer electrolytes containing cerium bromide (CeBr3) additives were prepared, which greatly improved the reliability and stability of Li-O2 batteries. Poly(vinylidene fluoride-co-hexafluopropylene) (PVDF-HFP) based polymer electrolyte containing CeBr3 was prepared by solution casting method to improve its stability in Li-O2 battery. The morphology and composition of the electrode and electrolyte after cycling of Li-O2 battery were characterized by Scanning Electron Microscopy (SEM), X-ray Photoelectron Spectroscopy (XPS) and Fourier Transform Infrared Spectroscopy (FT-IR). The electrochemical performance of lithium-oxygen battery was tested by electrochemical workstation and battery test system to study the enhancement effect of CeBr3 on the stability of polymer electrolyte. The experimental results demonstrate the bifunctional effect of CeBr3 in PVDF-HFP electrolyte by trapping superoxide radicals and reducing the charging overpotential. The ionic conductivity of the electrolyte at 25 ℃ is 5.87×10−4 S/cm. At a current density of 500 mA/g and specific capacity of 1 000 mA·h/g, the Li-O2 battery with traditional PVDF-HFP收稿日期： 2021-11-04基金项目： 国家自然科学基金（22179082）；上海市自然科学基金（21ZR1430300）作者简介： 佘宇坤（1997—），男，湖南邵阳人，硕士生，主要研究方向为聚合物电解质。

二甲基氧化胺和二羟乙基氧化胺二甲基氧化胺和二羟乙基氧化胺是两种常见的有机胺反应中间体。

它们的分子结构分别为（CH3）2N-O和HO-CH2-CH2-OH，分别含有氧气原子和氮原子。

下面将简要介绍它们的性质和应用。

二甲基氧化胺，也称为DMF，是一种无色透明的液体，有弱的胺味。

化学式为C3H7NO，分子量为73.09 g/mol。

DMF是一种极性溶剂，常用于天然和合成聚合物的溶解和反应。

它也可作为喹啉、咪唑和吡咯等化合物的合成中间体。

DMF还可用于合成一些抗肿瘤和抗病毒化合物，如白血病药物Idarubicin和PET显像剂11C-Tropanyl。

DMF能与许多无机化合物和有机化合物反应。

例如，DMF可以将酯转化为酸，将酰胺转化为酰胺酯，还可用于制备有机钴配合物等。

DMF容易水解，所以需要在干燥的环境中储存，且勿暴露于湿气中。

二羟乙基氧化胺，也称为DEOA，是一种透明无色的液体，有弱的胺味。

化学式为C4H11NO2，分子量为105.14 g/mol。

DEOA是一种极性溶剂，可用于化妆品、印刷油墨、油漆和涂料等的生产过程中。

此外，DEOA还是丙烯酸聚合反应的催化剂，可用于制备聚酰胺、醋酸纤维、热塑性聚氨酯、聚酰亚胺等高分子材料。

DEOA的主要反应包括缩合反应、酰胺的羧化反应、酯的羟化反应等。

DEOA还可以与一些有机卤化物和酸酐反应生成酰胺。

DEOA易受空气中的水分和二氧化碳的影响，所以在使用时要尽量避免接触空气。

总结：二甲基氧化胺和二羟乙基氧化胺是常见的有机胺反应中间体，它们具有不同的化学性质和应用。

DMF是一种极性溶剂，常用于天然和合成聚合物的溶解和反应，以及合成一些抗肿瘤和抗病毒化合物。

DEOA也是一种极性溶剂，可用于化妆品、印刷油墨、油漆和涂料等的生产过程中，并可用于聚合反应、缩合反应等。

在使用时，应注意它们的储存和处理方式。

广东药科大学学报Journal of Guangdong Pharmaceutical University Jan.2021,37(1)艾拉莫德的合成工艺改进王栋1，2，陆俊2，钟健2，龙玺国2，徐琳寓2，王崇益2，马玉恒1，马文静1（1.滁州学院材料与化学工程学院，安徽滁州239000；2.江苏润安制药有限公司生产技术部，江苏淮安223001）摘要：目的改进艾拉莫德合成中的胺基甲酰化反应工艺。

方法通过活性酯法，甲酸（2）与N,N‐羰基二咪唑（CDI）反应得到中间态甲酰基咪唑（3），再与起始原料2‐氨基‐1‐（2‐甲氧基‐4‐甲磺酰胺基‐5‐苯氧基苯基）乙酮盐酸盐（4）缩合得到甲酰胺基甲基‐2‐甲氧基‐4‐甲磺酰胺基‐5‐苯氧基苯基酮（5），收率由67.3%提高至91.7%；（5）经过甲氧基水解得到甲酰胺基甲基‐2‐羟基‐4‐甲磺酰胺基‐5‐苯氧基苯基酮（6）；（6）经过环合反应得到艾拉莫德（1）。

结果与结论目标产物结构经1H‐NMR、13C‐NMR和MS确证，氨基甲酰化、甲氧基水解和环合3步反应总收率为68.1%。

改进后的甲酰化工艺反应进程快，条件温和，反应选择性高，具有较高的商业化价值。

关键词：艾拉莫德；环氧化酶‐2抑制剂；N,N'‐羰基二咪唑；合成中图分类号：R914.5文献标识码：A文章编号：2096‐3653(2021)01‐0051‐04DOI:10.16809/j/cnki.2096‐3653.2020091801Improvement of synthesis process of iguratimodW ANG Dong1，2,LU Jun2,ZHONG Jian2,LONG Xiguo2,XU Linyu2,WANG Chongyi2,MA Yuheng1*,MA Wenjing1(1.College of Material and Chemical Engineering,Chuzhou University,Chuzhou239000;2.ProductionTechnology Department,Jiangsu Runan Pharmaceutical CO.,LTD.Huai’an223001,China)*Corresponding author Email：****************Abstract Objective:The synthetic process of aminoformylation in the synthesis of iguratimod was improved.Methods Intermediate formyl imidazole(3)was synthesized by the reaction of formic acid(2)with N,N'‐carbonyldiimidazole(CDI),N‐(2‐(2‐methoxy‐4‐(methylsulfonamido)‐5‐phenoxyphen‐yl)‐2‐oxoe‐thyl)formamide(5)was synthesized by the reaction of N‐(4‐(2‐aminoacetyl)‐5‐methoxy‐2‐phenoxyphenyl) methanesulfonamide hydrochloride(4)and(3),and the yield increased from67.3％to91.7％.N‐(2‐(2‐hydroxy‐4‐(methylsulfonamido)‐5‐phenoxyphenyl)‐2‐oxoethyl)formamide(6)was obtained by methoxy hydrolysis reaction of(5),and iguratimod(1)was synthesized from(6)by cyclization.Results and Conclusion The structure of the target product has been verified by1H‐NMR/13C‐NMR and MS and thetotal yield of carbamoylation,methoxy hydrolysis and cyclization was68.1%.The improved formylationprocess has the advantages of fast reaction process,mild reaction condition and less side reaction andhigh commercial value.Key words iguratimod;COX‐2inhibitors;N,N'‐carbonyldiimidazole;synthesis收稿日期:2020‐09‐18基金项目:滁州学院校启动基金（2020qd09，2018qd06）；滁州学院国家级大学生创新创业训练计划项目（2020CXXL119，202010377027）作者简介:王栋（1986-），男，硕士，高级工程师，从事药物合成研究，电话：*************，Email：****************通信作者:马玉恒（1983-），男，博士，讲师，主要从事药物化学及药物晶体学研究，Email：****************。

AOPAN纳米纤维金属离子配合性能及动力学分析凤权;侯大寅;毕松梅【摘要】利用盐酸羟胺对静电纺聚丙烯腈(PAN)纳米纤维膜进行偕胺肟化改性制备偕胺肟聚丙烯腈(AOPAN)纳米纤维.同时,利用AOPAN纳米纤维分别与Cu2+、Cd2+以及Fe3+进行配位反应,对其与金属离子配合性能进行比较研究,并利用Freundlich吸附模型对离子配合等温数据进行分析.结果表明,AOPAN纳米纤维的离子配合过程基本符合Freundlich吸附模型.在连续5次吸附、解吸实验后,3种金属离子的解吸率与首次解吸率相比均保持在80％以上,AOPAN纳米纤维具有良好的重复使用性能.【期刊名称】《东华大学学报（自然科学版）》【年(卷),期】2015(041)002【总页数】5页(P143-147)【关键词】偕胺肟聚丙烯腈;金属配合;纳米纤维;Freundlich;动力学分析【作者】凤权;侯大寅;毕松梅【作者单位】安徽工程大学纺织面料安徽省重点实验室,安徽芜湖241000;安徽工程大学纺织面料安徽省重点实验室,安徽芜湖241000;安徽工程大学纺织面料安徽省重点实验室,安徽芜湖241000【正文语种】中文【中图分类】TQ342以常规聚丙烯腈(PAN)纤维为基体，通过与盐酸羟胺反应制备偕胺肟聚丙烯腈(AOPAN)纤维，并对其金属离子配合性能进行分析的研究较多.如研究者对常规聚丙烯腈纤维胺肟化改性的条件进行优化，对改性的动力学和热力学过程进行分析，对AOPAN纤维与不同金属离子的配合性能进行比较等[1-6].纳米纤维由于其较大的比表面积和较高的孔隙率，近年来受到研究者的青睐.如研究者采用Langmuir等温吸附模型对纳米纤维的离子配合过程进行动力学分析，对PAN纳米纤维胺肟化改性程度与金属离子吸附性能的关系进行分析等[7-10].本文通过对静电纺PAN纳米纤维偕胺肟化改性制备AOPAN纳米纤维.将制得的AOPAN纳米纤维分别与Cd2+、 Cu2+和Fe3+3种金属离子配位反应生成AOPAN金属配合纳米纤维，利用Freundlich等温吸附模型对AOPAN纳米纤维与金属离子的配合过程进行动力学分析，并研究金属离子的电荷数及离子半径对其与纳米纤维之间的配合能力的影响，以及AOPAN纳米纤维的重复使用性能.1.1 原料与试剂PAN(分析纯，重均摩尔质量为79 100 g/mol)，Sigma-Aldrich公司；盐酸羟胺、N,N- 二甲基甲酰胺、氯化铁、氯化铜、氯化镉、氯化氢，上述各种试剂皆为分析纯，国药化学试剂有限公司.1.2 PAN纳米纤维改性及反应动力学分析按照文献[11]制备PAN 纳米纤维，将制得的纳米纤维分为每份质量为0.1 g的样品，准确称量后，取8份样品分别加入到100 mL不同浓度的盐酸羟胺溶液(0.3，0.4，0.5，0.6，0.7，0.8，0.9，1.0 mol/L，pH值为6.0)中，在设定的温度下进行改性反应.反应结束后，用去离子水将纳米纤维洗涤至中性，并在40 ℃下真空干燥2 h.偕胺肟化反应进行程度以氰基转化为偕胺肟基的比例计[11].实验中，利用HITACHI S-4800型扫描电镜对PAN纳米纤维及改性后的AOPAN 纳米纤维的微观形貌进行表征和分析.依据盐酸羟胺溶液浓度对PAN纳米纤维偕胺肟化结果的影响对其反应的动力学过程进行初步分析.1.3 AOPAN纳米纤维金属离子配合性能为研究反应时间对AOPAN纳米纤维与金属离子配合量的影响，将制得的AOPAN纳米纤维膜(氰基转化率为36%)分别放入100 mL(浓度为50 mmol/L) FeCl3、 CuCl2、 CdCl2这3种金属离子溶液中.按预定时间在25 ℃下摇床振荡反应(转速120 r/min)，反应结束后，用去离子水充分洗涤.利用Spectr AA 220 型原子吸收光谱分析仪测定离子配合量[11]，配合量(q)以每克干燥的纳米纤维所络合的金属离子毫摩尔数来表达，其单位为mmol/g.1.4 金属离子配合过程动力学分析等温吸附方程经常被用于分析物质吸附的动态平衡过程.等温吸附方程的各项参数则用于表达吸附剂的表面性质和其对吸附质的亲和力.本文利用Freundlich等温吸附模型分析AOPAN纳米纤维对金属离子配合的动力学过程[12-13],其对数表达式为1.5 金属离子解吸及AOPAN纳米纤维再生以0.1 mol/L的HCl为解吸剂洗脱AOPAN纳米纤维上络合的金属离子，研究AOPAN纳米纤维的重复使用性能.将试样放入100 mL浓度为 0.1 mol/L 的HCl 溶液中振荡解吸(25 ℃、 120 r/min)，解吸2 h后用去离子水将纳米纤维充分洗涤，直至中性，再生后的纳米纤维将用于下一次的金属离子配合及解吸.2.1 反应时间对偕胺肟化改性效果的影响将PAN 纳米纤维浸渍于70 ℃的盐酸羟胺溶液中，不同的反应时间与纤维氰基转化率的关系如表1所示.不同偕胺肟化反应时间下PAN 纳米纤维的扫描电镜图如图1所示.由图1可知，改性前的PAN 纳米纤维随机取向，直径为200～300 nm；反应2 h 后纳米纤维依然保持良好的纤维形态(图1(b))，纤维直径没有明显改变；反应3 h后，部分纤维出现断裂(图1(c))，反应4 h后纳米纤维的表面粗糙不匀，部分纤维粘连在一起(图1(d))，在不同的反应时段里，纤维直径没有明显改变.宏观上，PAN纳米纤维在偕胺肟化反应0.5 h后呈现浅黄色，但手感依旧柔软；当偕胺肟化反应达到2 h 后PAN纳米纤维色泽变深，干燥后纳米纤维的柔软性以及其力学性能均没有明显改变；但在随后的反应中，纳米纤维的脆性增加，当偕胺肟化反应达到4 h时，纤维已经呈现棕黄色，纳米纤维膜的表面附着一层黏膜，干燥后，纤维僵硬，脆性增加，易碎.综合分析上述因素，确定PAN纳米纤维的偕胺肟化改性时间为2 h.2.2 盐酸羟胺浓度对偕胺肟化反应的影响将PAN 纳米纤维浸渍于70 ℃不同浓度的盐酸羟胺溶液中反应2 h,其氰基转化率如图2所示(实验共重复3次，误差棒体现标准偏差).由图2可知，PAN纳米纤维的氰基转化率随着盐酸羟胺浓度的增加而增加，但当盐酸羟胺浓度上升到0.5mol/L以后，偕胺肟化反应的增加幅度逐渐减小，此时除盐酸羟胺浓度对PAN纳米纤维氰基转化率的影响而外，还受到盐酸羟胺向纳米纤维膜内部扩散速度的限制.2.3 金属离子配合性能及反应动力学分析AOPAN纳米纤维金属离子配合量与反应时间 (30～600 min)的关系如图3所示，其中，3种金属离子浓度皆为50 mmol/L，误差棒代表标准偏差，实验共重复3次.由图3可知，AOPAN纳米纤维对Cd2+、Cu2+ 和Fe3+3种金属离子的配合量具有时间依赖性.在反应的初期阶段，金属离子配合量随着时间的延长快速上升，当反应时间达到150 min时配合量增长则明显放缓，并逐渐接近理论上的最大金属离子配合量.根据实验结果，AOPAN纳米纤维对上述3种金属离子的吸附能力有所不同，3种离子的配合量为Fe3+>Cu2+ >Cd2+.作为配体的金属离子与中心体的离子配合能力与其电荷数及离子半径有关，电荷数多以及离子半径小的金属离子，其配合能力也随之增强[14].Fe3+是铁原子失去4s轨道的2个电子和3d轨道的1个电子，最外层的电子排布为3s2 3p6 3d5，另外其3s和3p电子轨道全充满，3d电子轨道为半充满，离子半径为0.064 nm；Cu2+是铜原子失去4s轨道的1个电子和3d 轨道的1个电子，最外层的电子轨道是3s2 3p6 3d9，其离子半径为0.069 nm；Cd2+则失去O层的两个价电子，最外层电子分布在N层，离子半径为0.097 nm.可以看出，理论分析与AOPAN纳米纤维对3种金属离子的实际配合量是一致的. 为分析不同金属离子初始浓度对纳米纤维离子配合量的影响，将AOPAN纳米纤维放入具有不同初始浓度的CuCl2、 CdCl2、 FeCl3 溶液中，振荡24 h(25 ℃、120 r/min)，并用去离子水充分洗涤，在40 ℃ 下真空干燥箱中干燥2 h.分别测定纳米纤维对3种金属离子的配合量，并用Freundlich等温模型进行动力学分析,结果如图4所示(图中误差棒代表标准偏差，实验共重复3次).由图4可知，随着金属离子浓度的上升，纳米纤维的金属离子配合量快速上升，但随着金属离子浓度的逐渐提高，AOPAN纳米纤维对3种金属离子的配合量增幅趋缓.这是由于在离子浓度相对较低的条件下，AOPAN纳米纤维表面的偕胺肟基团为金属离子的络合提供大量的配位点，随着金属离子浓度的逐渐增加，AOPAN 纳米纤维的金属离子吸附量也相应增加.随着金属离子浓度的进一步提高，溶液中大量的金属离子将快速占据AOPAN纳米纤维表面的配合位点，自由活性基团也将快速减少，此时，将有一部分金属离子通过非配位络合即多层吸附方式富集在AOPAN纳米纤维表面，其与载体的结合力相对较弱，在后期的洗涤中将会脱落.所以，纳米纤维对金属离子的配合量将随着溶液中离子初始浓度的进一步升高而趋向饱和.根据上述实验结果，分别以lg Ce为横坐标、以lg q为纵坐标，得到坐标图(略)，并经线性拟合，得出Cu2+、 Fe3+和 Cd2+3种离子配合的Freundlich等温吸附方程及相关系数R2如表2所示.根据相关系数，AOPAN纳米纤维对Cu2+、 Fe3+和Cd2+3种金属离子的等温吸附过程基本符合Freundlich方程.可以解释为，初始阶段纳米纤维表面附近的金属离子与偕胺肟基团快速配合，随后的反应速率主要取决于纤维表面自由活性位点的分布密度，以及金属离子从溶液体系中转移到AOPAN纳米纤维表面活性位点的速率[15].2.4 PAN纳米纤维重复使用性能研究以HCl溶液(0.1 mol/L)为解吸剂，将金属离子从AOPAN纳米纤维的表面洗脱.多次解吸数据如图5所示(图中误差棒代表标准偏差，实验共重复3次).由图5可知，配合于AOPAN纳米纤维的Fe3+、 Cu2+ 和Cd2+3种离子第一次解吸后，其解吸率分别达到了68%、 77%和82%，3种金属离子的解吸能力分别为Cd2+>Cu2+>Fe3+，由此可见，配合于AOPAN纳米纤维的3种金属离子的解吸与吸附能力恰好呈现相反的顺序，这主要受结合能大小的影响.在经过5次连续使用以后，与首次解吸率相比，Fe3+、 Cu2+ 和Cd2+3种离子的解吸率的保持率在80%以上.结果表明，AOPAN纳米纤维应用于金属离子吸附或富集时，具有良好的重复使用性能，具备潜在的工业化应用价值.本文以PAN纳米纤维为基体经过偕胺肟化改性制备AOPAN纳米纤维，在70 ℃下，盐酸羟胺浓度为0.5 mol/L时纤维改性充分，形态良好.利用AOPAN纳米纤维与Cd2+、 Cu2+ 和Fe3+3种金属离子配位反应，对其离子配合性能进行比较分析可知，纳米纤维体现出良好的金属离子配合性能.依据AOPAN纳米纤维与不同初始浓度金属离子的配合量，建立吸附等温线，并利用Freundlich等温模型对实验数据进行分析，结果表明，实验数据基本符合Freundlich等温吸附模型，金属离子的电荷数多或离子半径小将体现出与纳米纤维更强的配位结合能力.通过金属离子的多次吸附、解吸研究表明，AOPAN纳米纤维在金属离子吸附方面体现出良好的重复使用能力.【相关文献】[1] WU Z C,ZHANG Y D,TAO T X,et al.Silver nanoparticles on amidoxime fibers for photo-catalytic degradation of organic dyes in waste water [J].Applied SurfaceScience,2010,257(3): 1092-1097.[2] LIU X,CHEN H,WANG C C,et al.Synthesis of porous acrylonitrile/methyl acrylate copolymer beads by suspended emulsion polymerization and their adsorption properties after amidoximation [J].J Hazardous Mater,2010，175(1/2/3)： 1014-1021.[3] WANG Z G,WAN L S,XU Z K.Surface engineering of polyacrylonitrile-based asymmetric membranes towards biomedical applications: An overview [J].J Membrane Sci,2007，304：8-23.[4] 吴之传,汪学骞,陶庭先,等.螯合金属离子的腈纶纤维的制备及性能[J].纺织学报,2004,25(6):36-38.[5] TOMOYUKI S,MASAO T,KYOUICHI S,et al.Recovery of cadmium from waste of scallop processing with amidoxime adsorbent synthesized by graft-polymerization[J].Radiation Physics and Chemistry,2003,66(1): 43-47.[6] 董永春,武金娜,孙苏婷,等.偕胺肟改性聚丙烯腈纤维与不同金属离子之间的配位反应性能[J].四川大学学报:工程科学版,2011,43(1):173-178.[7] 凤权,王清清,魏取福,等.Cd2+-PVA/PA6金属配合纳米纤维的制备及反应动力学分析[J].纺织学报,2012,33(3):5-8.[8] FENG Q,TANG B,WEI Q F,et al.Preparation of a Cu(II) -PVA/PA6 composite nanofibrous membrane for enzyme immobilization [J].International Journal of 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口服降血糖药苯乙基甲脒亞胺基脲鹽酸鹽的合成
秦錫元;胡春霞;孟佳克
【期刊名称】《中国中药杂志》
【年(卷),期】1959(0)8
【摘要】苯乙基甲脒亞胺基脲鹽酸鹽(DBI),系一种新的口服降血糖药物,从化学結構上来看,它並不是一种屬于磺胺类型的降血糖药物,可是它的降血糖作用要比1-正丁基-3-对氨基本磺酰脲(BZ-55)
【总页数】1页(P)
【关键词】亚胺基;降血糖;苯乙基;乙基胺;上加热
【作者】秦錫元;胡春霞;孟佳克
【作者单位】中国医学科学院药物研究所
【正文语种】中文
【中图分类】R5
【相关文献】
1.O-乙基-O-取代苯基-O-[(2-邻苯二甲酰亚胺基)乙基]硫代磷酸酯的合成及其异构化研究 [J], 曾强;黄爱聪
2.N-(2-甲胺基乙基)邻苯二甲酰亚胺盐酸盐的合成 [J], 吕庆淮;王金环;修文华
3.鹽酸托烷司瓊聯合氟甲强的松龍防治硬膜外嗎啡鎮痛所致的惡心嘔吐 [J], 張傅鋒
4.非肽类纤维蛋白原受体拮抗剂（Ⅱ）：N—取代—O—对甲脒苯氧乙基—L—酪氨酸甲酯的合成与抗血小板聚集活性研究 [J], 许天林;蒋巡天;等
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Thermotoga martima嗜热木聚糖酶化学修饰与其结构特性关系苏樨州，蔡萍，严明*（南京工业大学制药与生命科学学院,材料化学工程国家重点实验室,江苏南京 210009）摘要：应用化学修饰的实验方法，结合蛋白质结构信息的计算来研究酶蛋白中氨基酸残基化学修饰与结构信息之间的关系。

以Thermotoga maritima嗜热木聚糖酶为对象，采用PDB数据库中的1VBR为模板计算其序列中色氨酸、谷氨酸、天冬氨酸的溶剂可及性、氢键、盐桥数等结构特性，并与该酶化学修饰的实验结果相对比。

结果表明酶活性中心3个色氨酸中，可及性大的Trp802与Trp602两个残基对酶的活性影响较大；序列中谷氨酸与天冬氨酸的氢键、盐桥数较多，修饰其对酶的热稳定性有很大影响。

此结果有助于深入了解蛋白质中与化学修饰有关的结构特性，并为基于蛋白质结构的酶蛋白改性奠定了基础。

关键词：嗜热木聚糖酶；化学修饰；结构特性Relationship between structural characteristics and chemical modification to Thermo-stable Xylanase from Thermotoga maritimaSU Xizhou, CAI Ping, YAN Ming(State Key Laboratory of Materials-Oriented Chemical Engineering, College of Life Science and Pharmaceutical Engineering, Nanjing University of Technology, Nanjing 210009, Jiangsu, China)Abstract: Chemical modification and protein structure calculation methods were used to investigate the relationship between the chemical modification of amino-acid residues and their structure informations in protein. Choose thermo-stable xylanase from Thermotoga maritima as research object and 1VBR from PDB as template, computing the structural characteristics of 1VBR such as accessibility, hydrogen bonding network, and salt bridges. Then compare these structural characteristics with experimental data of chemical modification to xylanase. Results show that two tryptophans,Trp802 and Trp602, which near the active site of xylanase are essential for enzyme activity, as they have higher accessibility; glutamates and aspartates have more hydrogen bonding network and salt bridges in the structure, so they are important to the thermal stability of xylanase. These results were helpful for farther study on the structural characteristics of protein which have relationship with their chemical modification, also provide references for protein reshaping based on protein structure.Keywords：thermo-stable xylanase; chemical modification; structural characteristics引言木聚糖酶（EC 3.2.1.8;1,4-b-D-endoxylanase）是木聚糖降解酶系中最关键的酶，在食品、饲料、纺织、造纸工业等方面都有重要的应用价值。

功 能 高 分 子 学 报Vol. 35 No. 5 468Journal of Functional Polymers2022 年 10 月文章编号： 1008-9357(2022)05-0468-08DOI: 10.14133/ki.1008-9357.20211228001含大位阻脲键的功能化聚氨酯丙烯酸酯的制备与性能李英昊， 王新灵（上海交通大学化学化工学院, 上海 200240）摘 要： 以双（2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基）癸二酸酯（TMPCA）为软段、1,3-双（1-异氰酸酯-1-甲基乙基）苯（TMXDI）为硬段、甲基丙烯酸异冰片酯（IBOMA）为反应性稀释单体，经甲基丙烯酸羟乙酯（HEMA）封端后得到含有大位阻脲键的聚氨酯丙烯酸酯预聚体；预聚体经紫外光固化，制备得到光敏树脂材料。

通过微量热和变温红外对体系中大位阻脲键的热解离机理进行探索，并对光敏树脂的修复性、形状记忆性和二次塑形能力进行了研究。

结果表明：大位阻脲键在46～56 ℃存在吸热效应，预聚体和固化后树脂中均可以观察到异氰酸酯基因（NCO）含量随温度改变发生动态变化，即体系具有动态共价高分子的特点。

固化后的光敏树脂修复性能良好，修复后试样的拉伸强度由13.8 MPa恢复至18.4 MPa。

此外，含有大位阻脲键的光敏树脂展现出良好的形状记忆和二次塑形能力，并且二次塑形后材料仍能保持80%的弯曲强度。

关键词： 大位阻脲键；聚氨酯；动态共价高分子中图分类号： TQ322.4 文献标志码： ASynthesis and Properties of Functional Polyurethane-AcrylatesBearing Hindered Urea BondsLI Yinghao, WANG Xinling（School of Chemistry and Chemical Engineering, Shanghai Jiao Tong University, Shanghai 200240, China）Abstract: Inspired by the dynamic properties of hindered urea bonds (HUBs), prepolymer of polyurethane-acrylate (PUA) with HUBs was designed and synthesized using 1,3-bis(2-isocyanato-2-propyl)benzene (TMXDI) as hard segment, bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate (TMPCA) as soft segment, isobornyl methacrylate (IBOMA) as reactive diluent, and 2-hydroxyethyl methacrylate (HEMA) as block agent. The prepolymer was subsequently UV-cured to obtain PUA photopolymer. The property and reaction mechanism of the incorporated dynamic HUBs were investigated via Differential Scanning Microcalorimetry (MicroDSC) and Fourier Transform Infrared (FT-IR) spectroscopy. And studies were carried out in terms of the repairability, shape memory and reshapability of the corresponding photopolymer. Results showed that the thermal effect of the HUB could be identified in MicroDSC analysis, as an endothermic peak appeared in the range of 46 ℃to 56 ℃. In addition, the dynamic content variation of the isocyanate group (NCO) could be observed via temperature-dependent FT-IR in both prepolymer and cured resins. In the in-situ FT-IR spectra of prepolymer with HUBs, the characteristic peak of NCO was observed to increase when heated from 30 ℃ to 80 ℃, which later decreased when cooled收稿日期： 2021-12-28作者简介： 李英昊（1997—），女，上海人，硕士生，主要研究方向为3D打印聚氨酯。

西药执业药师药学专业知识(一)2020年真题-(1)一、最佳选择题1. 既可以通过口腔给药，又可以通过鼻腔、皮肤或肺部给药的剂（江南博哥）型是______。

A.口服液B.吸入制剂C.贴剂D.喷雾剂E.粉雾剂正确答案：D[解析] 题目不规范，答案有争议。

由于可肺部给药所以排除口服液、贴剂。

由于可皮肤给药，排除吸入制剂。

喷雾剂既可以通过口腔给药，又可以通过鼻腔、皮肤或肺部给药。

粉雾剂出题意图特指的吸入型粉雾剂。

2. 关于药物制成剂型意义的说法错误的是______。

A.可改变药物的作用性质B.可调节药物的作用速度C.可调节药物的作用靶标D.可降低药物的不良反应E.可提高药物的稳定性正确答案：C[解析] 药物剂型的重要性(1)可改变药物的作用性质(2)可调节药物的作用速度(3)可降低(或消除)药物的不良反应(4)可产生靶向作用(5)可提高药物的稳定性(6)可影响疗效。

3. 药物的光敏性是指药物被光降解的敏感程度。

下列药物中光敏性最强的是______。

A.氯丙嗪B.硝普钠C.维生素B2D.叶酸E.氢化可的松正确答案：B[解析] 常见的对光敏感的药物有：硝普钠、氯丙嗪、异丙嗪、维生素B2、氢化可的松、泼尼松、叶酸、维生素A、维生素B1、辅酶Q10、硝苯地平等。

其中硝普钠对光极不稳定。

4. 关于药品质量标准中检查项的说法，错误的是______。

A.检查项包括反应药品安全性与有效性的试验方法和限度、均一性与纯度等制备工艺要求B.除另有规定外，凡规定检查溶出度或释放度的片剂，不再检查崩解时限C.单剂标示量小于50mg或主要含量小于单剂重量50%的片剂，应检查含量均匀度D.凡规定检查含量均匀度的制剂、含量均匀度检查法属于特性检查法E.崩解时限、溶出度与释放度、含量均匀度检查法属于特性检查法正确答案：C[解析] 《中国药典》检查项下包括反映药品的安全性与有效性的试验方法和限度、均一性与纯度等制备工艺要求等内容，检查项可分为一般检查与特殊检查。

半胱氨酸脲基甲基化英文英文回答：Cysteine carbamylation is a post-translational modification (PTM) in which a carbamyl group is added to the side chain of cysteine residues. This modification can alter the structure and function of proteins, and has been implicated in a variety of diseases, including cancer and neurodegenerative disorders.Cysteine carbamylation is catalyzed by the enzyme carbamyltransferase. This enzyme transfers a carbamyl group from carbamoyl phosphate to the side chain of cysteine residues. Carbamoyl phosphate is a high-energy moleculethat is synthesized from glutamine and bicarbonate.The reaction mechanism of cysteine carbamylation is as follows:1. Carbamoyltransferase binds to carbamoyl phosphateand a cysteine-containing protein.2. Carbamoyltransferase transfers the carbamyl group from carbamoyl phosphate to the side chain of a cysteine residue.3. Carbamoyltransferase releases the carbamylated protein.Cysteine carbamylation can have a variety of effects on the structure and function of proteins. For example, carbamylation can alter the charge of a protein, which can affect its interactions with other proteins. Carbamylation can also alter the stability of a protein, which can affect its function.Cysteine carbamylation has been implicated in a variety of diseases, including cancer and neurodegenerative disorders. For example, cysteine carbamylation has been shown to promote the growth of cancer cells and to contribute to the development of Alzheimer's disease.Cysteine carbamylation is a reversible modification. The enzyme carbamidase can remove the carbamyl group from cysteine residues. Carbamidase is a zinc-dependent enzyme that is expressed in a variety of tissues.Cysteine carbamylation is a complex and dynamic process that plays an important role in a variety of cellular processes. Further research is needed to understand therole of cysteine carbamylation in health and disease.中文回答：半胱氨酸脲基甲基化。

经典化学合成反应标准操作氨基的保护及脱保护策略编者：彭宪药明康德新药开发有限公司化学合成部目录1．氨基的保护及脱保护概要 (2)2．烷氧羰基类2-1. 苄氧羰基（Cbz） (4)2-2. 叔丁氧羰基（Boc）………………………………………………162-3. 笏甲氧羰基（Fmoc） (28)2-4. 烯丙氧羰基（Alloc）…………………………………………342-5. 三甲基硅乙氧羰基（Teoc）……………………………………362-6. 甲（或乙）氧羰基……………………………………………403．酰基类3-1. 邻苯二甲酰基（Pht）……………………………………………433-2. 对甲苯磺酰基（Tos）…………………………………………493-3. 三氟乙酰基（Tfa）…………………………………………534．烷基类4-1. 三苯甲基（Trt）………………………………………………574-2. 2,4-二甲氧基苄基（Dmb）……………………………………634-3. 对甲氧基苄基（PMB） (65)4-4. 苄基（Bn） (70)1．氨基的保护及脱保护概要选择一个氨基保护基时，必须仔细考虑到所有的反应物，反应条件及所设计的反应过程中会涉及的所有官能团。

首先，要对所有的反应官能团作出评估，确定哪些在所设定的反应条件下是不稳定并需要加以保护的，并在充分考虑保护基的性质的基础上，选择能和反应条件相匹配的氨基保护基。

其次，当几个保护基需要同时被除去时，用相同的保护基来保护不同的官能团是非常有效（如苄基可保护羟基为醚，保护羧酸为酯，保护氨基为氨基甲酸酯）。

要选择性去除保护基时，就只能采用不同种类的保护基（如一个Cbz保护的氨基可氢解除去，但对另一个Boc保护的氨基则是稳定的）。

此外，还要从电子和立体的因素去考虑对保护的生成和去除速率的影响（如羧酸叔醇酯远比伯醇酯难以生成或除去）。

最后，如果难以找到合适的保护基，要么适当调整反应路线使官能团不再需要保护或使原来在反应中会起反应的保护基成为稳定的；要么重新设计路线，看是否有可能应用前体官能团（如硝基，亚胺等）；或者设计出新的不需要保护基的合成路线。