(完整版)第5章双电层
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双电层理论表面物理化学所涉及的内容非常宽广,固体在溶液中的荷电性质,实际上影响着固体表面性质和界面区的电荷转移反应及其进行的速度。
由于多种极其重要的表面电化学效应的发现,表面电化学引起了许多种科学家的重视和研究。
第一节 双 电 层2.1.1 双电层的产生在自然界中,固体与液体接触时,固体表面的荷电现象实际上是普遍存在的。
它导致了固—液界面的液体一侧带着相反电荷,这种界面电荷影响界面周围介质中的离子分布,与界面电荷符号相反的介质中的离子被吸向界面(这种离子称为反离子Counter -ions ),而相同符号的离子(称为同离子Co -ions )则被排离界面。
与此同时,离子的热运动又促使它们均匀混合在一起。
因此,在带电界面上形成一个扩散双电层(diffuse double layer )。
所谓扩散,就是界面周围介质中的反离子的过量是以扩散形式分布的,而不是非常整齐地集中排列在带电界面的周围。
例如,人体内与血液接触的动静脉壁和血液中胶粒等界面区都存在双电层结构,致使血液在血管中畅通无阻地流动以输送全身新陈代谢的营养而不产生血栓。
双电层理论研究反离子的扩散分布和带电界面的性质。
固体在溶液中荷电而构成双电层的原因,除了外加电场之外,大致上可归纳为以下几种情况: ① 电离作用固体表面在溶液中产生电离或溶液中的电离成分依靠某种结合力与固体表面结合而使其荷电。
例如,玻璃与水接触时,玻璃中的硅酸盐可电离出钾离子、钠离子或氢离子等,于是使玻璃带负电性而溶液带正电性;蛋白质分子具有的羧基(—COOH)和胺基(—NH 2)官能团,当pH 值降低时(酸性),溶液中电离的H +与胺基以氢键结合,从而使蛋白质带正电,-NH 2+H 2O -NH 3++OH -,而溶液一侧带负电,即在羧酸介质中—COOH 的电离被高氢浓度离子所抑制:—COOH+H 2O -COO -+H 3O+ 当pH 值升高时(碱性),蛋白质的羧基电离而使其带负电。
双电层原理双电层原理是指存在于电解质和电极表面之间的一层电荷分布。
这层电荷分布是由于电解质中的带电离子与电极表面形成吸附层产生的。
以下是关于双电层原理的详细介绍。
一、双电层原理的形成当电解质中存在可溶性的带电离子时,它们会在离子的热运动下随机地扩散到电极的附近,之后受到电极的吸引,靠近电极表面。
这时,由于电解质中水分子的存在,离子周围会确立起一个氢氧离子云。
这个云称作特定溶液中的化学"物种",因为它与其它物种有着各种互动,从而影响离子与表面之间的关系。
二、双电层原理的组成在电解质中,离子云的内部是快速扩散的带电离子。
离子周围是由于水分子氢氧离子云的形成而形成的介质带负电荷。
这个带负电荷的层就是电极空气层内的第一个向外延伸的层,称为吸附层。
吸附层的带负电荷是由于氢氧离子的分布。
在吸附层之外,电子云变得稀疏。
这层称作野区。
野区内,带正电荷的离子云和带负电荷的吸附层之间出现了弱电场。
电解质中其他离子和分子也会被拖着它们的电荷排列在野区之中。
这些离子和分子的排列就构成了电解质充电层。
三、双电层原理的应用双电层原理在电化学和表面化学中是非常重要的。
例如,这个原理是一些电化学传感器和电化学电容器的基础。
电解质中的离子云是对电容器的第一极板,而电极表面是对电容器的第二极板。
这种电容器的电容远低于空气电容器,因为电离子中的电存在于离子的质量中。
总结双电层原理是一种在电极表面和电解质间的电荷分布层。
这一理论构成了电解质与电极间的电化学交互作用的基础。
双电层原理被广泛用于电化学和表面化学中,它是理解电化学传感器和电化学电容器的原理的基础。
第5章液相传质过程与浓差极化主要内容5.1 液相传质方式与基本方程5.2 平面电极上的稳态扩散传质过程5.3 浓差极化动力学方程5.4 电迁移对稳态扩散的影响液相传质过程是电极过程中必不可少的过程,涉及反应物离子向电极表面的传质过程以及生成物向溶液本体的传质过程。
由于电极过程中传质过程速度的缓慢而引起的电极极化现象为“浓差极化”。
本章将介绍液相传质过程中的规律以及浓差极化控制的电极过程的动力学方程。
为了简单,在讨论浓差极化时,假设电子转移速度很快,远远大于液相传质速度。
5.1 液相传质方式与基本方程5.1 液相传质方式与基本方程5.1.1 液相传质的三种方式5.1.2 三种液相传质的比较5.1.3 液相传质的基本方程5.1.1 液相传质的三种方式(1)对流溶液中物质的粒子随着流动的液体一起运动,此时液体与离子之间没有相对运动,这种传质方式叫对流。
包括:自然对流(温度差、密度差等),强制对流(搅拌等)。
对流可以增加单位时间内到达电极表面的粒子数目。
采用对流流量πc,i 来描述溶液中i离子的对流传质速度。
πc,i :粒子i 在单位时间、垂直于运动方向的单位截面积上流过的量,单位(mol •m -2•s -1) ;v x :与电极表面垂直方向上的液体的流速,单位(m •s -1);c i :为i 离子的浓度,单位(mol •m -3)。
ix i c c v •=,π(2)电迁移当所研究的粒子带有电荷(即为离子)时,在电场力的作用下,将引起带电粒子迁移。
电迁移作用引起的所研究粒子的传质速。
度为πe,i显然:当研究对象(反应物或生成物)不带电荷时,如为中性分子,则不存在电迁移。
(3)扩散当溶液中某一组分存在浓度差,即在不同区域内某组份的浓度不同时,该组份将自发的从高浓度区域向低浓度区域移动,这种液相传质运动叫扩散。
稳态扩散时,即扩散区域内各点浓度不随时间而变化,这时可用Fick第一定律计算扩散速度。
(3)传质发生的区域电极表面附近的液层可以分为双电层区、扩散层区、对流区。
第5章凝聚与絮凝本章提要:介绍水中胶体的结构与稳定性,絮凝与凝聚的概念,混凝机理,混凝剂与助凝剂性质与投加方法,混凝构筑物的设计与计算,混凝过程的运行与管理等。
通过本章的学习,应掌握胶体的结构、稳定性及水的混凝过程,以及常用混凝剂的作用机理与投加方法。
能够运用相关水处理原理及公式进行水的混凝设施的设计与计算。
本章重点:胶体的结构、胶体稳定性、絮凝与凝聚机理、影响混凝效果的主要因素、混凝剂的特性,混凝构筑物的设计与计算。
本章难点:混凝机理、混凝动力学。
概述凝聚:水中胶体失去稳定(脱稳)并生成微小聚集体的过程。
絮凝:脱稳的胶体相互聚结成大的絮凝体的过程。
混凝:水中胶体粒子失去稳定并相互聚结成大的絮凝体的过程,它是通过向水中投加混凝剂实现的。
混凝是凝聚和絮凝的总称。
混凝去除对象:水中胶体粒子及微小悬浮物。
应用:广泛应用于给水处理,也可用于工业水处理及城市污水的三级处理和深度处理等。
另外,还可用于水的除油、脱色。
思考:水处理中,为什么需要进行混凝处理?5.1 水中胶体稳定性作为水中的胶体颗粒杂质,其粒子尺寸大约在1nm到1um之间,直接进行沉淀分离处理几乎是不可能。
因此从水处理的角度而言,认为胶体在水中是稳定的。
水中胶体稳定性:指胶体粒子在水中长期保持分散悬浮状态的特性。
原水现状: 胶体分散悬浮而稳定。
处理目标:通过适当的技术手段使均匀分散的稳定胶体颗粒失去稳定性,胶体相互碰撞聚结成大颗粒,达到沉降分离目的。
思考:为什么水中胶体具有稳定性?5.1.1 胶体的双电层结构胶体颗粒的最内层称为胶核,胶核表面因吸附电位形成离子而带电,胶核通过静电引力作用吸附溶液中的反离子到其周围,构成胶体的双电层结构。
见图5-1所示。
吸附层:胶核表面的电位形成离子和其吸附的束缚反离子合称为吸附层;扩散层:随着与胶核表面距离逐渐的增大,反离子浓度变小且有向溶液中扩散的趋势,故不随胶粒移动。
这层反离子称为自由反离子,构成扩散层。
胶粒: 胶核与吸附层合称胶粒。