习题课课件
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《有机化学B》
习题与解答
徐丹
xudan@
北京大学化学楼B区533室
2016.04.15
20160415
2015级医学预科有机化学期中考试安排2016年4月19日周二10:10——12:00am
可安排考总人教室试人数考试班级数二教19教101260临床1-9班(238人)
238二教口腔1、2班(61人)+预防(81人)+
教105190工学院(16人)+生科(3人)+环科
(1人)+重修(19人)
181二教教205100基础(73人)
73合计
550
492
2
内容一命名
y一、命名
排序
y二、排序
y三、简答
四完成反应
y四、完成反应
五鉴别或推断
y五、鉴别或推断
y六、合成
3
(一)命名
命名书写规则:
构型—取代基—母体
母体按母体选择原则确定,必要时需标出母体官能团位次。
母体前是各取代基书写的位置,相同取代基必须合并写出,并用汉文数字表示其数目,各取代基标出其位次。
在各阿拉伯数字之间必须用逗号隔开,阿拉伯数字与汉字之间必须用半字格短横隔开,取代基书写的先后顺序按次序规则。
构型包括:顺反异构,光学活性构型。
构型标记放在名称的最前面。
且Z优先于E,R优先于S。
4
基团作为官能团母体名作取代基名
1 -COOH 羧酸羧基
2 -SO3H 磺酸磺基
3-COOR
3 COOR 酯烃氧羰基
4 -COX 酰卤卤甲酰基
5 -CONH2 酰胺氨基甲酰基
腈
6 -CN 腈腈基
7 -CHO 醛甲酰基
8-COR
8 COR 酮酮基、氧代
9 -OH 醇、酚羟基
10 -NH2胺氨基
11OR
11 -OR 醚烃氧基
12 -CC-炔炔基
13 -C=C-烯烯基
14 -R 烃基
而-X、-NO
2、-NO等一般只作为取代基出现在命名中,分别
为卤素硝基亚硝基
5
为卤素、硝基、亚硝基。
(7R)7[45]
(7R)-7-甲基螺[4. 5]癸烷
(2Z)-3-溴-2-戊烯
1-乙基-4-碘-1, 3-环己二烯
(2R,3S)-3--2-
1-甲基-3-碘萘
7
(,)溴丁醇
(二)排序
物理性质的比较:熔点,沸点。
化学性质的比较:酸碱性,反应活性(快慢、难易)。
一般需要考虑的因素:
11.被比较物质本身的特性(官能团)
2.取代基的电子效应
3.空间位阻,反应条件等
电子效应:
诱导效应:常见的供电子基团有哪些,吸电子基团有哪些共轭效应:孤对电子,π体系,超共轭
空间位阻和反应条件:
决定反应的类型主反应与副反应的竞争
决定反应的类型,主反应与副反应的竞争
8
σ –P 超共轭
P
σ –π超共轭10
1)C-X键断裂的难易
2)碳正离子稳定性
Br
14
一级卤代烃、烯丙型、甲苯型卤代烃:主要发生取代反应S N2,使用大位阻的强碱时,发
生消除E2
二级卤代烃:弱碱、强亲核性——取代,强碱、弱亲核性——消除,通常得到混合物,只能
消除通常得到混合物只能分析主次
三级卤代烃:弱碱、强亲核性——取代S N1,强碱、弱亲核性——消除E1
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5. 什么是内消旋化合物,什么是外消旋化合物,什么是不对称诱导?
内消旋化合物:含有两个或两个以上相像手性中心的化合物,在它的立体异构体中,有的异构体因分子整体具有对称面、对称中心等对称因素,是对称的化合物,无光学活性,称该异构体为内消旋化合物。
外消旋化合物:等物质的量的一对对映体混合后得到的组成物。
不对称诱导:用具有旋光性的化合物合成产生新的手性碳的化合物,所得化合物中新的手性碳的R、S 构型就不完全相等。
这种由于手性碳的存在,有选择地生成新的手性碳原子的现象称为不对称诱导。
19
21
顺式加成
反马氏规则
22
如果反应不止一个产物(例如题)可以都写出并
个产物(例如题10),可以都写出并标明主要产物或者只写主要产物!
25
(五)鉴别或推断
烯烃:
1、溴的四氯化碳溶液:溴与双键加成,红棕色消失
2、高锰酸钾溶液:烯烃双键在稀冷的中性高锰酸钾溶液中转化为邻二
醇,高锰酸钾的紫色消失,出现二氧化锰的棕褐色
3、
4、
26
炔烃:
1、
2、
3、
4、
27
卤代烃:
1、硝酸银-乙醇溶液
2、碘化钠-丙酮溶液
28
加热:a(褪色);b c、(不褪色):c(有沉淀)
(不褪色)AgNO c(无变化)
;
3. 化合物A、B 分子式均为C
6H
12。
A与高锰酸钾溶液共热后生成2-甲基丁酸和一种气体。
B不与单质溴反应
B不与单质溴反应。
B分子中有一个三级碳原子、一个一级碳原子、四个二级碳原子。
推测A、B 的结构,并写出A的化学反应。
1. A中有一个末端双键
中有个末端双键
2. B没有双键,是比三元环更大的环
3. B的环上只有一个支链
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A B
活泼卤代烷与格氏试剂发生偶合反应。
一级、二级活泼卤代烷与格氏试剂发生偶合反应级二级
H2 Ni
路线二:
35
Br OH
5.
6.
41
5.
42
6.
43
助教联系方式:
徐丹xudan@
xudan@pku edu cn
周子硕zhouzishuo@
北京大学化学楼B区533室
对考试有任何问题请考前联系,考试后不
对考试有任何问题请考前联系考试后不
接受任何改分要求!谢谢!
谢谢大家!
44。