名词问答和翻译
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一、名词解释
1、卤化反应：在有机化合物分子中建立碳-卤键的反应。
2、烃化反应：用烃基取代有机分子中的氢原子，包括在某些官能团或碳架上的氢原子。
3、酰化反应：在有机物分子结构中的碳，氮，氧或硫等原子上导入酰基的反应。
4、缩合反应：是两个或多个有机物分子通过反应形成一个新的较大分子的反应或同一个分子发生分子内反应形成新的分子的反应。
5、重排反应：是在同一个分子内，一个基团从一个原子迁移至另一个原子而形成新分子的反应。
6、氧化反应：是一类使底物增加氧或失去氢的反应，从而使底物中有关碳原子周围的电子云密度降低，碳原子失去电子或氧化态升高的反应。
7、还原反应：使有机物分子中碳原子总的氧化态降低的反应。
8、合成设计:在有机合成的具体研究工作中对拟采用的方法进行评价和比较，从而确定一条最经济有效的合成路线。
9、合成子：指组成靶分子或中间体骨架的各个单元结构的活性形式。
10、逆向切断：用切断化学键的方法把靶分子骨架剖析成不同性质的合成子。
11、逆向分析：由靶分子出发，用逆向切断、连接、重排和官能团互换、添加、除去等方法，将其变换成若干中间产物，重复上述分析，直到中间体变换成廉价易得的合成子等价试剂为止。
二、简答
1、催化剂中毒与阻化：在催化剂的制备或氢化反应过程中，由于引入少量杂质，使催化剂的活性大大降低或完全丧失，并难以恢复到原有活性，这种现象叫催化剂中毒。
如仅使其活性在某一方面收到抑制，经过适当活化处理可以再生，这种现象称为阻化。
2、还原反应分类：①催化氢化反应②化学还原反应③生物还原反应
3、卤化反应的应用：①制备不同生理活性的含卤有机药物②作为官能团转化的中间体③作为保护基，阻断基等，提高化学区域选择性
4、F-C反应：
①烷基结构的影响：因R活性大小决定易难程度：叔烃基，苄基>仲烃基>伯烃基
②卤原子的影响：F>Cl>Br>I
5、醇的O-酰化反应，羧基为酰化剂时羧基结构的影响：
①诱导效应：羧基的a位有吸电子基的羧基>a位无吸电子基的羧基
②共轭效应：不饱和脂肪酸、芳酸的酸性略强于相应饱和的脂肪羧酸
③立体效应：对于邻二取代的苯甲酸酯的合成，一般用其盐类在无水条件下与卤代烃作用
6、苄位甲基氧化为醛基的催化剂：三氧化铬-乙酐，硝酸铈铵
7、Sandmeyer反应：用Cucl或Cubr在相应氢卤酸下将芳香重氮盐转化成卤代芳烃的反应
8、Aldol缩合反应：是指含a-活性氢的醛或酮，在碱或酸催化下发生自身缩合，或与另一分子的醛或酮发生缩合，生成β-羟基醛或酮类化合物，又因该类化合物不稳定，易发生消除生成α,β-不饱和醛酮的反应。
9、Mannich反应：具有活性氢的化合物与甲醛（或其他醛）、胺进行缩合，生成氨甲基衍生物的反应。
10、Pinacol重排：连乙二醇类用酸处理时重排生成醛或酮的反应。
11、Hoffman重排：未取代的酰胺与次溴酸钠（或溴与氢氧化钠）作用，得到比反应物少一个碳原子的伯胺的反应。
12、Wolff-kishner-黄鸣龙反应：醛，酮在强碱性条件下和水合肼加热反应，还原成烃的反应。
13、Oppenauer氧化：
14、进行甲基化、乙基化、引入较大烃基时，各可选择哪些烃化剂。
环丙烷1,1-二甲酸的制备
1L的50%氢氧化钠加入到2L的三口烧瓶中，加入TEBA三乙基苄基氯化铵114.0g（0.5mol）在25℃机械搅拌。
充分搅拌至混悬
状，一次性加入丙二酸二乙酯80.0g（0.5mol）和1,2-二溴乙烷141.0个（0.75mol）的混合物。
反应混合物强烈搅拌2小时。
把烧瓶中的物质转移到4L的锥形瓶中，并用75ml清水洗涤烧瓶三次。
混合物在磁力搅拌下缓慢滴加浓盐酸。
在酸化过程中烧瓶内的温度保持在15-25℃之间。
反应物的水层在4L的分液漏斗中用900ml乙醚分三次萃取。
水层用氯化钠饱和，并且用500ml乙醚分三次萃取。
合并乙醚液，用浓盐水洗涤，干燥，用活性炭脱色。
用旋转蒸发器出去溶剂得55.2g的半固体。
残渣用100ml苯磨碎。
过滤的混合物为43.1-47.9g(66–73%)白色晶体熔点137–140°C
第六章
(1)、二吡啶三氧化铬
在一个干燥的装有密封机械搅拌器，温度计，和干燥管的1L的三颈烧瓶里面装入500毫升无水吡啶，搅拌,用冰浴冷却到大约15°。
干燥管是定期拿开，将68克（0.68摩尔）无水三氧化铬在一个30分钟内通过瓶颈分次加入。
氧化铬应增加在这样的速度，温度不超过20°，并以这种方式，迅速与吡啶氧化物混合，不粘附瓶内。
随着氧化铬的加入，一种深黄色的，絮状沉淀物从吡啶中分离出来，混合物的粘度增加。
当添加完后，这混合物在室温下慢慢搅拌。
在一小时内这混合
物粘度降低，最初的黄色产品变为深红色，当停止搅拌时，大片的晶体，沉淀在烧瓶的底部。
将上清吡啶从这混合体中倒出来，晶体用250ml无水石油醚洗涤几次。
产品用玻璃漏斗过滤，用无水石油醚洗净，尽可能避免接触大气。
这合成物在10mmHg压强下干燥直到自由流动，留下150-160g，二吡啶三氧化铬为红色晶体。
该产品特别易吸湿，接触水分迅速的转变为黄色的重铬酸吡啶。
产品储存在0摄氏度棕色玻璃瓶中。
（2）、一般醇的氧化过程。
足够数量的吡啶铬（VI）氧化物5％的溶液于无水二氯甲烷（注1）以提供准备的六倍摩尔比酒精复合物，通常需要过量完全氧化的醛新鲜配制，复合物完全溶解在5％二氯甲烷浓度在25°，应为深红色的溶液，但溶液通常含有少量的棕色，不溶性物质是制备所得粗品的复合物。
酒精，纯的或无水二氯甲烷溶液，添加红色溶液中的一个部分_搅拌_在室温或更低。
氧化没有位朱的伯醇或仲醇在25°5至15分钟内完全生成棕黑色沉积聚合物，减少吡啶铬产品（注9）_。
当铬化合物沉积减少完成_（GC或TLC监测反应是很有帮助_），倒出上清液从沉淀物（通常是焦油状），用二氯甲烷（注10）彻底冲洗。
合并二氯甲烷溶液_可用稀盐酸，碳酸氢钠溶液和水洗涤，或直接通过助滤剂过滤，或通过色谱柱去除吡啶铬盐_痕迹。
去除二氯甲烷获得该产品;少量残余吡啶可通过减少压力下去除。
（3）庚醛
在一个干燥，1L的装有机械搅拌器的三颈烧瓶中加入650ml无水二氯甲烷。
开始搅拌，在室温下加入77.5g二吡啶三氧化铬，再一次性加入5.8g 1-庚醇。
搅拌20分钟后，倒出上层溶液从这不溶性棕色胶状物中，并用3个100ml乙醚冲洗。
乙醚和二氯甲烷的溶液相结合，并先后用300毫升5％氢氧化钠的水，100毫升5％的盐酸（注12），两个100毫升部分饱和碳酸氢钠，并最后用100毫升饱和氯化钠水溶液冲洗。
无水硫酸镁干燥有机层，并通过蒸馏去除溶剂。
在残余油通过Claisen缩合____减压蒸馏分离4.0-4.8克。
（70-84％）的庚醛，B.P. 80-84°（65毫米），n25D1.4094
（1）答：
反应式：
（3）答：
反应式：
2,4,6-三甲基苯甲醛的制备
72g（0.60mol）的1,3,5-三甲基苯和无水的二氯甲烷放入配有冷凝回流、搅拌和滴液漏斗装置的三口烧瓶中。
在冰浴的条件下，在三分钟内滴加190g（110ml，1.0mol）的四氯化钛。
之后再冰浴和搅拌下，在25分钟内滴加57.5g（0.5mol）滴加二氯甲基甲醚。
当开始滴加氯代醚，则反应开始（有氯化氢放出）在滴加完成后，混合物在冰浴下搅拌5分钟，移开冰浴反应30分钟，再在35℃下反应15分钟。
反应混合物移入分液漏斗，并加0.5kg的碎冰，充分振摇。
弃去有机层，水层再用50ml的二氯甲烷分两次萃取。
合并萃取液，用75ml水分三次洗涤。
对二苯酚晶体加入到二氯甲烷溶液中，在加入无水硫酸钠干燥。
蒸去溶剂便得到粗品沸点68-74℃（0.9mm）重蒸馏得到60-66g（81-89%）的2,4,6-三甲基苯甲醛沸点113-115℃（11mm）。
