当前位置：文档之家 › 天然药物化学第一章.ppt

天然药物化学第一章.ppt

  • 格式：ppt
  • 大小：682.51 KB
  • 文档页数：60

下载文档原格式

  / 60

合集下载

天然药物化学：总论

天然药物化学：总论
22
（6）一次代谢产物：也叫营养成分。指存在于生物体 中的主要起营养作用的成分类型；如糖类、蛋白质、 脂肪等，对维持植物生命活动来说是必不可少 （Primary Metabolites）。
（7）二次代谢产物：也叫次生成分。指由一次代谢 产物代谢所生成的物质，对维持植物生命活动来说不 起重要作用（Secondary Metabolites），次生代谢是 植物特有的代谢方式，次生成分是植物来源中药的主 要有效成分。
13
举例：大黄中的5种蒽醌苷元成分：
OH O OH 苷元名称 R1
R2
大黄酸 -COOH
H
大黄素
-CH3
-OH
R2
R1 芦荟大黄素 -CH2OH H
O
大黄素甲醚 -CH3
-OCH3
大黄酚
-CH3
H
14
天然药物化学的发展和未来
在我国，明代《医学入门》(公元1575年） 中就有用发酵法从五倍子中得到没食子 酸的记载。1711年由洪遵所著《集验方》 一书，记载了用升华法制备纯化樟脑的 过程。
化学物质 。 （2）有效成分：具有生物活性、能起防病
治病作用的化学成分。 （3）无效成分：没有生物活性和防病治病
作用的化学成分。
21
（4）有效部位：在天然药物化学中，常将含 有一种主要有效成分或一组结构相近的有效成 分的提取分离部分，称为有效部位。如人参总 皂苷、苦参总生物碱、银杏叶总黄酮等。（5） 有效部位群：含有两类或两类以上有效部位的 中药提取或分离部分。
天然药物化学
1
第一章 总论 第二章 糖和苷 第三章 苯丙素类 第四章 醌类化合物 第五章 黄酮类化合物 第六章 萜类和挥发油 第七章 三萜及其苷类 第八章 甾体及其苷类 第九章 生物碱

天然药物化学PPT课件

天然药物化学PPT课件
珍 、 清·赵学敏）
草药：民间用药，无人统计过有多少。
天然药物的来源：植物；以此类 为主，种类繁多。
动物；矿物；微生物；海洋生 物；
海洋资源：它是目前待开发的目 标，海洋占地球表面积2/3，所含 的生物资源是丰富的，近来号称“ 生命的摇篮”。
广阔
我们的“蓝色国土”它的面积是 470万平方公里的面积。1.8万 公里的海岸线。由此看， 我们的天然药物资源是十分丰富， 开发前景是广阔的。 蓝色国土
高质量的保健品
研制出好的、真的天然保 健品，为维护人类健康做 出贡献。
现在政府已经把食品开发 放在药监局管理了。所以 我们又增加了一项任务， 应该不辱使命。
使命
四、简介天然药物中化学成分的类型
主要有：糖苷类、苯丙素、醌类、黄 酮类、萜类和挥发油、甾体及其苷、 三萜及其苷类、生物碱类、海洋天然 药物等九大类。
五、历史、发展、未来
1、历史的看：天然药物在中国起步 于明代1575年《医学入门》和《本 纲》中都记载了从五倍子中得到没 食子酸的过程，为世界上最早制得 的有机酸，它比瑞典药师及化学家 舍勒从天然药物中制得到有机酸要 早200年，
历史、发展、未来
还有如用升华法制取樟脑的过程 见于1711年，而 欧州直到18世纪下半叶才 提出樟脑的纯品，由此可见， 古代中国的医药化学在当时 世界上居于领先地位，故有“医药化 学源于中国”的高度评价， 这是我们应当引以自豪。
药源
如：黄连素、 双黄连粉针（复方）、 穿心连内酯芦荟系列药品等。这些发现， 抗菌素的药源扩大了。
（2）中药药源的扩大
黄连素是黄连中的主要成分，现在又发 现小檗科、防已科、芸香科的一些植物中含 此成分。所以，这些植物均可以做为提取黄 连素的原料。再如：有抗菌作用的芦荟，品 种繁多，众所周知。这些发现使中药的药源 扩大了。

天然药物化学

天然药物化学

天然药物化学第⼀章总论1主要的⽣物合成途径P8（⼀）醋酸-丙⼆酸途径（AA-MA途径）：脂肪酸类、酚类、蒽醌类等（⼆）甲戊⼆羟酸途径（MV A途径）：萜类、甾体化合物（三）桂⽪酸途径及莽草酸途径：C6-C3⾻架的苯丙素类、⾹⾖素类、⽊质素类、⽊脂体类以及具有C6-C3-C6⾻架的黄酮类化合物（四）氨基酸途径：⽣物碱类（五）复合途径：复杂的天然产物①醋酸-丙⼆酸-莽草酸途径；②醋酸-丙⼆酸-甲戊⼆羟酸途径：③氨基酸-甲戊⼆羟酸途径；④氨基酸-醋酸-丙⼆酸途径；⑤氨基酸-醋酸-莽草酸途径。

2⼆次代谢（名词解释）：以⼀次代谢产⽣的代谢产物为原料（或前体），⼜进⼀步经历不同的代谢过程⽣成其他化合物的过程。

（其他化合物：⽣物碱、萜类等）P63天然产物提取常⽤的溶剂极性⼤⼩的⽐较：常见溶剂极性强弱如下：P18（⽐较）⼄酸＞吡啶＞⽔>⼄腈>甲醇>⼄醇>丙酮>醋酸⼄酯>⼄醚>氯仿>⼆氯甲烷>苯＞三氯⼄烯>四氯化碳>⼆硫化碳＞⽯油醚（低沸点→⾼沸点）4天然药物提取⽅法，P18渗漉法：是不断向粉碎的中药材中添加新鲜浸出溶剂，使其浸过药材，从渗漉筒下端出⼝流出浸出液的⼀种⽅法。

煎煮法：是在中药材中加⼊⽔后加热煮沸，将有效成分提取出来的⽅法。

5正相⾊谱：分离⽔溶性或极性较⼤的成分，固定相多采⽤强极性溶剂，流动相则⽤氯仿、⼄酸⼄酯、丁醇等弱极性有机溶剂。

反相⾊谱：分离脂溶性化合物，固定相可⽤液体⽯蜡，流动相则⽤⽔或甲醇等强极性溶剂。

第⼆章糖和苷1糖的绝对构型，在哈沃斯(Haworth)式中，只要看六碳吡喃糖的C5（五碳呋喃糖的C4）上取代基的取向，向上的为（ D ）型，向下的为（ L ）型。

2 苷类的溶解性与苷元和糖的结构均有关系。

⼀般⽽⾔，苷元是（亲脂性）物质⽽糖是（亲⽔性）物质，所以，苷类分⼦的极性、亲⽔性随糖基数⽬的增加⽽（增加）。

3 苷类是（糖类）与另⼀⾮糖物质通过（糖苷键）连接⽽成的⼀类化合物，苷中的⾮糖部分称为（苷元）。

第1章天然药物化学ppt课件

第1章天然药物化学ppt课件

天然药物化学
第三节 提取分离方法
樟脑、咖啡因。
* 20
天然药物化学
第三节 提取分离方法

3)分离纯化法 ①根据物质溶解度的不同进行分离 1)温度不同,溶解度不同（结晶、重结晶）
原理: 一个固体成分达到一定纯度，在某种条件下就会有结晶析出。
溶剂的选择：对所需成分加热时溶解度大，遇冷时溶解度小；而杂质冷 热均不溶或均溶于该溶剂。
*
21

*
12
天然药物化学
第一节 绪 论

天然药物化学的发展离不开现代科学技术的进步
1804年-1806年发现吗啡，1925年提出正确结构，1952年人工合成，耗时150年
*
13
天然药物化学
第一节 绪 论
近30多年的科学技术进步，特别是将波谱解析方法（NMR、 MS、IR、UV）用于推导化合物的结构，甚至用X－晶体衍射来确 定化合物结构的发展，以及分离手段的进步，天然药化的发展速 度大为加快，发现的新化合物数目大为增加，微量成分、水溶性
* 8
天然药物化学
第一节 绪 论
HO C H C
CH3 H
NH C H 3
l -ephedrine 左 旋 麻 黄 素 （ 麻 黄 Ephedra spp. 中 〕 平喘、解痉
* 9
天然药物化学
第一节 绪 论
OH OH HO O r utinos e OH O
Rutin 芦丁 （槐花米 Sophora j aponica 的花蕾中〕 降低血管脆性、防高血压和 动脉硬化的治疗辅助药
天然药物化学
第源自章总 论
1.掌握：天然药物常用的提取方法和分离方法；各类吸附 剂的特点及分离化合物的基本原理及其影响因素；1HNMR、13C-NMR谱特征及其解析方法。 2.熟悉：天然药物化学研究范围和课程的学习重点；各类 化合物的生物合成途径。 3.了解：常见二维核磁共振谱的分类及应用；ORD谱的应 用范围和八区律的使用方法；天然药物化学的发展简史及 其最新研究进展。

高等院校医药类课件 天然药物化学

高等院校医药类课件 天然药物化学

物质基础-有效成分
▪ ● 一种天然药物往往含有结构、性质不尽相同的多 种成分。
▪ – 在中草药及其它天然药物中，真正搞清有效成分 的品种是不多的。多数只是一般化学成分，少数为生 理活性成分，即经过不同程度药效试验或生物活性试 验，包括体外(in vitro)及体内(in vivo)试验，证明对 机体具有一定生理活性的成分。 但是，它们并不一 定是真正代表各天然药物临床疗效的有效成分。
▪ ● 一个类群的化学成分反映出这个类群在系统转化中的 方向和位置;
▪ ● 亲缘关系越近的植物具有相似的化学成分；亲缘关系 越近，化学成分越相似;
▪ ●一些结构相似的化合物在生物合成上可能 为同一起源，这对开展植物化学分类学研 究、寻找新的天然药物资源很有好处。
▪ 如：在萜类化合物结构中，常可看到不断 重复出现的C5骨架, 也意味着它们具有某种 共同的生物合成途径，即所谓异戊二烯 (isoprene)规则。
植物化学分类学Chemotaxonomy
▪ ● 经典分类学：形态学、解剖学和植物地 理学
▪ ● 化学分类学：依据植物化学成分、充实 和修正经典分类学
主要内容
▪ ● 一定条件下，每种植物都产生自己具有的生理生化特 征性成分;
▪ ● 相近的植物在漫长的历史发展过程中，它们的化学成 分发生变化，但母核不变，只是侧链异构化;
基本结构单位
▪ ● C2单位(醋酸单位)：如脂肪酸、酚类、苯醌等
聚酮类化合物;
▪ ● C5单位(异戊烯单位)：如萜类、甾类等; ▪ ● C6单位：如香豆素、木脂体等苯丙素类化合物; ▪ ● 氨基酸单位：如生物碱类化合物; ▪ ● 复合单位：由上述单位复合构成; ▪
主要的生物合成途径
▪ ● 很多研究人员注意到天然化合物结构 间的联系，许多化合物都有某些组成单 位按照不同的方式组合，于是提出天然 化合物生物合成假说，其中许多已用同 位素示踪试验得到证明，称为生物合成 途径；

天然药物化学人卫第5版(完整)上_图文_图文

天然药物化学人卫第5版(完整)上_图文_图文

三、提取分离的方法
②根据物质分配比不同极性分离 a.液-液萃取法 b.反流分布法 c.液滴逆流层析法 d.高速逆流层析法 e.GC法 f.LC法:LC分配层析载体主要有---硅胶,硅藻土,纤维素等;有正反相之分;压力
有低、中、高之分;载量有分析、制备之分。
三、提取分离的方
③根法据物质吸附性不同极性分离
绝 对 构 型： 离端基碳最远的碳原子的构型 D型 ／ L型 (Haworth式限于羰基碳与该
原子成环的）
二、单糖的立体化学
差向异构体 ：
端基碳(anomeric carbon)的相对构型 α型／β型(Haworth式限于羰基碳与 该原子成环的）
是C1相对于C5的构型，因此β-D-糖和α-L-糖的端基碳原子的 构型是一样的。
一、概 述
天然药物化学是药物化学的一个分支学科。它主 要用现代科学理论和技术方法研究天然化学物资；具 体内容包括主要类型的天然化学成分的结构类型、提 取分离方法、结构测定等。
天然药物来源: 植物（为主）、动物、矿物天然 药物中的活性成分是其药效的物资基础。 例如：
一、概 述
一、概 述
一、概 述
第二章 糖和苷
一、概述 二、单糖的立体化学 三、糖和苷的分类 四、苷类化合物的理化性质 五、苷键的裂解 六、糖的核磁共振性质 七、糖链的结构测定 八、糖和苷的提取分离
二、单糖的立体化学
单糖结构的表示方法 ：
Fisher式 Haworth式 成环状结构后，多了一个手性碳------端基碳
二、单糖的立体化学
三、糖和苷的分类
一 氧苷： 苷元与糖基通过氧原子相连，根据苷元与
糖缩合的基团的性质不同，分为以下几类： (1) 醇苷：是通过醇羟基与糖端基脱水而成的苷。

天然药物化学-绪论


(四)天然药物化学发展历史沿革和现状
• 特点一：以化学成分的发现和分离为主 1806， 阿片——————吗啡（morphine） 1820， 金鸡纳树皮———奎宁 (quinine) 1828, 烟草——————烟碱（nicotine） 1885， 麻黄——————麻黄碱（ephedrine） 吐根碱、士的宁、小檗碱，阿托品、可卡因等 • 特点二：结构鉴定以化学方法为主 氧化、还原等降解反应——推导结构 碎片合成、全合成————证明结构 • 特点三：生源合成途径、本质的揭示 生源前体的识别：萜类———MVA
提取中药的挥发油、某些小分子生物碱如：麻 黄碱、烟碱、槟榔碱以及某些小分子的酚类如：牡 丹酚等。
第三节 提取分离方法
• 超临界流体萃取(supercritical fluid SFE)
What is…?
Supercritical Fluid Extraction (SFE)
第三节 提取分离方法
Phase Diagram
研究植物的系统发育。
(三) 天然药物化学在药学专业中的作用与地位 4. 功能性食品用及相关产品
功能食品 银耳、苦荞等
香料 natural perfume 美容化妆品 人参、珍珠、黄芪、当归、何首乌、白芷
天然色素
辣椒红色素 ----辣椒 叶黄素 ----万寿菊 紫草红----紫草根 姜黄素----姜黄
例：
紫杉醇（taxol）：今日抗癌之星
1963年美国化学家M.C. Wani和Monre E. Wall首次从太平洋杉（Pacific Yew）树 皮和木材中分离到了紫杉醇的粗提物。
红豆杉 Taxus mairei
1971年，他们才通过x-射线分析确定了 该活性成份的化学结构——一种四环二 萜化合物，并把它命名为紫杉醇 （taxol）。它能使细胞分裂停止于有丝 分裂期，阻断了细胞的正常分裂。 通过 Ⅱ-Ⅲ临床研究，紫杉醇主要适用于卵巢 癌和乳腺癌，对肺癌、大肠癌、黑色素 瘤、头颈部癌、淋巴瘤、脑瘤也都有一

天然药物化学第01章 提取方法 01


第一节 溶剂提取法
2. 渗漉法
渗漉法是将药材粗粉置渗漉 装置中，连续添加溶剂使渗过药 粉，自上而下流动，浸出有效成 分的一种动态浸提方法。
连续渗漉装置
第一节 溶剂提取法
2. 渗漉法
（1）操作技术 粉碎→浸润→装筒→排气→浸 渍→渗漉→收集渗漉液 。 （2）适用范围 适用于提取遇热易破坏的成分。 （3）特点 因能保持良好的浓度差，故提取效 率高于浸渍法，存在的不足之处为溶剂消耗多， 提取时间长。 （4）操作提示 本法在常温下进行，选用溶剂 多为水、酸液、碱液及不同浓度的乙醇等。
第一章 提取方法
第一节 溶剂提取法
第一节 溶剂提取法
（一） 基本原理
溶剂提取法是在渗透、扩散作用下，溶剂渗入药材组织细胞内 部，溶解可溶性物质，造成细胞内外溶质的浓度差，从而带动溶质 作不断往返的运动，直至细胞内外溶液中被溶解的化学成分的浓度 达到平衡，提出所需化学成分。
物质分子从浓度高的一侧向浓度低的一侧扩散。 *浓度差是动力。
课后思考题
• 1、常见溶剂中极性最大是什么？ • 2、按极性大小顺序，可将溶剂分为哪三类？ • 3、浸渍法、渗漉法、煎煮法哪种不能用乙醇作为溶剂提取？ • 4、浸渍法、渗漉法、煎煮法哪种方法操作最简单？ • 5、浸渍法、渗漉法、煎煮法哪种方法适用于预热不稳定的成分？
第一章 提取方法
THANKS
谢谢观看
第一章 提取方法
上次课程重难点回顾
1、定义以及研究内容：
• 天然药物化学：运用现代科学理论与方法研究天然药物中化学成分的一门 学科。
• 研究内容：天然药物中各类化学成分的结构特征、理化性质、提取分离与 精制、检识方法、 结构鉴定
2、有效成分、有效部位、无效成分

天然药物化学第一章 总论 PPT课件


1.2 化学成分

化学成分：天然药物中含有的各种化学物质， 如生物碱、黄酮体化合物、皂苷、挥发油等。 如中药麻黄（Ephedra spp.）中含有左旋麻黄 素等多种生物碱以及挥发油、淀粉、树脂、 叶绿素、纤维素、草酸钙等化学成分；中药 甘草（Glycyrrhiza uralensis）中则含有甘草酸 等多种皂苷以及黄酮体、淀粉、纤维素、草 酸钙等成分。
酚酸性成分
酸提碱沉（酸/碱法）：如生物碱类在用酸性
水从药材中提出后，加碱调至碱性即可从水中沉淀 析出。
（4）金属盐络合法： pb2+ 、 Ca2+ 等金属离子可与酸、碱 性化合物生成不溶于水的沉淀而析出。
3.2.2 根据化合物在两相溶剂间分配比差别



反流分布法（countercurrent distribution, CCD,逆流分溶法） 液滴逆流色谱法（droplet counter current chromatography, DCCC） 高速逆流色谱（high speed counter current chromatography, HSCCC） 气-液分配色谱（gas-liquid chromatography, GC或GLC） 液-液分配色谱（liquid-liquid chromatography, LC或LLC）
Question: 何谓有效成分？举例说明。
紫杉醇（taxol）：今日抗癌之星
第一章 总论 二. 生物合成
2.1 一次代谢及一次代谢产物

糖、蛋白质、脂质、核酸等对植物机体 生命活动必不可少的物质，称为一次代谢产 物，也称为初级代谢产物；
上述物质产生过程对维持植物生命活动 来说是必不可少的过程，且几乎存在于所有 的绿色植物中，此过程称为一次代谢，也称 为初级代谢。

天然药物化学 提取方法

（2）特点 操作时间长，损失较大，易使天然药物炭化， 伴随产生的挥发性焦油状物常黏附在升华物上，难以去除， 有时还伴随有物质的分解现象。
最简单的常压升华装置如图a所示。 当升华量较大时，可用图b所示的装置进行分批升华。
3. 超临界萃取技术（SFE）
超临界流体萃取过程是由萃取和分离组合而成的。
超临界流体对脂肪酸、植物碱、酮类等具有特殊溶解作 用，利用压力和温度 影 响 超临界流体 的 溶解能力。在超临 界状态下，将超临界流体与待分离的物质接触，使其有选 择性地把极性大小、沸点高低和分子量大小的成分依次萃 取出来。借助减压、升温的方法使超临界流体变成普通气 体，被萃取物质则基本析出，从而达到分离提纯的目的。
1药物制剂实验——渗漉法制备桔梗流浸膏
2渗漉法操作
连续渗漉装置
3. 煎煮法
将药材加水加热煮沸，滤过去渣后取煎煮液。
（1）操作技术 取药材饮片或粗粉，置适当煎器（勿使 用铁器）中，加水浸没药材，加热煮沸，保持微沸，煎煮 一定时间后，分离煎煮液，药渣可继续依法煎煮数次，合 并各次煎煮液，浓缩即得。一般以煎煮2～3次为宜，小量 提取，第一次煮沸20～30分钟；大量生产，第一次约煎煮 1～2小时，第2、3次煎煮时间可酌减。
第一章 提取方法
第一章 提取方法
目录
第一节 溶剂提取法 第二节 其他提取方法
1.掌握溶剂提取法的基本原理、溶剂极性、各种提取技术 的概念、特点及适用范围。
2.熟悉溶剂提取法和其他提取方法的操作技术。 3.了解各种提取方法的操作注意事项。
第一章 提取方法
第一节 溶剂提取法
（一） 基本原理
指在渗透、扩散作用下，溶剂渗入药材组织细胞内
（1）操作技术
粉碎→浸润→装筒→排气→浸渍→渗漉→收集渗漉液
  1. 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
  2. 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
  3. 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。

第三节 提取分离方法
分离纯化法
③ 根据物质吸附性不同进行分离
a.
极性吸附剂（如SiO2,Al2O3...)极性强，吸附 力大
非极性吸附剂 (如活性炭 －对非极性化合物 的吸附力强(洗脱时洗脱力随洗脱剂的极性
降低而增大)。
b. 化合物的极性大小依化合物的官能团的极性大小而定;
溶剂的极性大小可按其介电常数()大小排列（ 极性渐大 ):
第一章 总论 第二节 生物合成
（五）复合途径
第一章 总论
第三节 提取分离方法
提取前文献综述查阅和药材生药鉴定 提取方法
粉碎成粗粉 有机溶剂法和水提法 水蒸气蒸馏法 升华法
第一章 总论
第三节 提取分离方法
分离纯化法 ①根据物质溶解度的不同进行分离
温度不同,溶解度不同 改变溶液的极性去杂 酸碱法 沉淀法
DCCC (液滴逆流色谱)和HSCCC (高速逆流色谱法)
是在逆流分溶法基础上创建的色谱装置，可使流动相 呈液滴形式在固定相间交换，分离效果好。多用于分离皂 苷、蛋白质、糖类等。
⑷液-液分配柱色谱：
影响因素：a、溶质的影响
b、溶剂的影响 洗脱能力：
水<甲醇<丙酮<氢氧化钠水溶液<甲酰胺< 二甲基酰胺<尿素水溶液
•大孔吸附树脂：
一种不含交换基团的、具有大孔结构的高分子吸附剂，也是一种亲 脂性物质，可以有效地吸附具有不同化学性质的各种类型化合物，以范 德华力从很低浓度的溶液中吸附有机物。
原理：吸附性（范德华力及氢键）与分子筛性（多孔结构）结合。
第一章 总论 第三节 提取分离方法
分离纯化法
② 根据物质分配比不同进行分离
液-液萃取法 反流分布法 液滴逆流层析法 高速逆流层析法 GC法 LC法:LC分配层析载体主要有---硅胶,
硅藻土,纤维素等;有正反相之分;压力有 低、中、高之分;载量有分析、制备之 分。
第一章 总论
生物合成：有效成分在植物体内生长过程中变化； 中药成分化学：包括有效成分、性质、提取分离、
结构鉴定等； 中药药物化学：合成、修饰（可卡因→普鲁卡因）
第一章 总论
第一节 绪 论
四、内容和要求
掌握植物各类有效成分结构、理化性质
– 黄酮、木脂素、萜类、甾体、醌类、生物 碱等
掌握有效成分提取分离方法
、冲剂；
C．提高中药及制剂的质量：有效成分含量测定，如连翘以
HPLC法用连翘苷做限量指标；
D．提供中药炮制现代科学依据：如黄芩（含黄芩苷）；冷提
（酶水解黄芩苷），宜热提（灭活酶）；
E．开辟药源、开发新药：如小檗碱（黄连，资源有限），三
颗针、黄柏含量也很高；中药新药：有效成分（一类），有效
聚酰胺吸附色谱——氢键吸附
通过其分子中众多的酰胺羰基与酚类、黄
酮类化合物的酚羟基，或酰胺键上的游离
胺基与醌类、脂肪羧酸上的羰基形成氢键
缔合而产生吸附。
适合于分离酚类、醌类、黄酮类
吸附力的大小取决于：
被分离物质结构中可与聚酰胺形成氢键缔合的
基团数目及氢键作用的强度
第一章 总论
第三节 提取分离方法
能力越强）
洗脱的先后顺序为极性由小到大，极性越
大的物质越难洗脱下来
另外：硅胶有一定的酸性，在分离碱性物质时要注
意。
第一章 总论
第三节 提取分离方法
氧化铝吸附色谱
吸附规律与硅胶相似 不同之处：氧化铝有一定的碱性，且具有
铝离子，在用其分离一些酸性或酚性成分 时，易产生不可逆吸附而不能被溶剂洗脱
影响因素：树脂型号、溶剂种类及化合物性质。
应用：除杂与富集。一般水煎法收率30%，水醇法15%，大孔树脂 法收率5%。

按 极 性 分 为 非 极 性 、 中 极 性 和 极 性 三 种 ， 常 用 的 有 Amberlite 系 列 （XAD-）、Diaion系列（HP-）和GDX系列，分别由美国Rohm-Haas公 司、日本三菱化学公司和中国天津试剂二厂生产。
部位（二类），复方（三类）。
第一章 总论 第二节 生物合成
一、一次代谢和二次代谢：
一次代谢产物：植物中普遍存在的有总的生理 意义的基本成分，如叶绿素、脂质、糖类等。也叫 初级代谢产物。
特定条件下，一次代谢产物作为原料或前体，又 进一步经历不同的代谢过程，这一过程并非所有植物 中都发生，对维持植物生命活动不起重要作用，称为 二次代谢。
第一章 总论
第一节 绪 论
二、与天然药物化学相关的几个概念
区别以下两个概念：
– 有效成分：能用分子式表示，有一定物理常 数，化学上常为单体，临床上有效的成分。 如：鸦片中吗啡：镇痛作用；可待因：止咳 作用。
– 有效部位：为混合物，临床有效。如人参总 皂苷。
第一章 总论
第一节 绪 论
三、天然药物化学研究范围
草药：herbal medicine——指草医用以治病或地区性口碑 相传的民间药，其中也有本草记载的药物。
生药：crude drug——一般指取自生物的药物，兼有生货 原药之意。如采用药用植物的全草或部分、分泌物或渗出 物或药用动物的全体或部分、分泌物经一定方式的简单加 工而得，实际指中药材。在国外生药一般不包括矿物药， 但我国包含有矿物药。
第一章 总论
第一节 绪 论
二、与天然药物化学相关的几个概念
民族药：national medicine, ethnic drug 中草药：Chinese herbal medicine 天然药物化学：the medicinal chemistry of natural
product 中药化学：The chemistry of traditional chinese
第一章 总论
第一节 绪 论
天然药物
植物：87%，如人参、甘草等 动物：12.3%，牛黄、鹿茸等 矿物：0.6%，石膏、朱砂等
第一章 总论
第一节 绪 论
二、与天然药物化学相关的几个概念
中药：Chinese traditional medicine——依据中医学理论 和临床经验应用于医疗保健的药物。包括中药材和中成药 。
己烷 苯 无水乙醚 1.88 2.29 4.47
c. 氢键力吸附
CHCl3 AcOEt 乙醇 甲醇 水 5.20 6.11 26.0 31.2 81.0
第一章 总论
第三节 提取分离方法
硅胶吸附色谱：
吸附力的大小取决于被分离物质的极性（
极性越大，吸附力越强）和洗脱溶剂的极性
（溶剂极性越弱，硅胶对被分离物质的吸附
Sephadex G仅具有亲水性，而Sephadex LH-20还可在 极性有机溶剂中或与水组成的混合溶液中膨胀使用。 Sephadex LH-20在不同溶剂中的膨胀系数不同。
第一章 总论 第三节 提取分离方法
第一章 总论 第三节 提取分离方法
分离纯化法 ⑤ 根据物质解离程度不同的分离法
离子交换法： 强酸： -SO3H 强碱： -N+(CH3)3Cl 弱酸： -CO2H 弱碱： -NH2(NH,N)
pKa=-log([A-][H+]/[AH])=-log[H+]-log([A-]/[AH])
=pH-log ([A-]/[AH])
log([A-]/[AH])=pH-pKa >2 即，认为完全解离。
CCD法（Countercurrent distribution，逆 流分溶法）：是一种多次连续的液-液萃取 分离过程。
次级代谢产物：只存在于限定的科属或种，没有 明确的代谢功能的物质，如黄酮、生物碱等。也叫二 次代谢产物，次生代谢产物。
第一章 总论 第二节 生物合成
初级代谢和次级代谢产物的概念最初由植物生理 学家提出。
现今，对这样的区分仍认为正确，但已不限于高 等植物。
现在已明确初级代谢是从二氧化碳和光合成开始 产生了许多初级代谢产物，例如氨基酸、乙酰辅酶A、 莽草酸、糖、核糖等；而次级代谢产物是从初级代谢 途径衍生出来的，往往代表了植物科属和种的特征， 虽然它们是重要的化合物，但对产生它们的有机体本 身生命过程并不起主要作用。
medicine 植物化学：Phytochemistry
第一章 总论
第一节 绪 论
二、与天然药物化学相关的几个概念
生药学：Pharmacognosy /pharmacognostics 药用植物学：medicinal botany 植物化学分类学：plant chemotaxonomy 天然产物：natural product 化学成分：chemical constituent 有效成分：effective constituent 活性成分：active constituent
液-液萃取法： 分配系数：K=C上/C下 分离因子：β= KA/KB（ KA> KB），表示分离难易
一般β>100，简单萃取 β<50，CCD法（后述） β=1，无法分离
pH与存在状态
对于酸、碱及两性化合物，pH改变可使存在状态
改变，即控制溶液的pH值，即可控制存在状态。
AH
A-+H+
如蒽醌类、黄酮类成分分离时一般不选择
氧化铝作吸附剂。
第一章 总论
第三节 提取分离方法
活性炭吸附色谱
为非极性吸附剂，其吸附规律与硅胶、氧
化铝恰好相反，对非极性物质具有较强的 亲和力，在水中对物质表现出强的吸附能 力
常用于水溶液的脱色素，也可用于糖、环
烯醚萜苷的分离纯化。
第一章 总论
第三节 提取分离方法
第一章 总论 第二节 生物合成
生物合成研究的内容和意义
生物合成是研究次级代谢产物的生源途径，搞清 楚从前体经各个中间体直至形成最后产物的历程，以 及有关的反应机制，并进而用生物方法实现人们用一 般化学方法完成的一些反应。