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重量分析法和沉淀滴定法1什么叫沉淀滴定法沉淀滴定法所用

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第七章重量分析法和沉淀滴定法1．什么叫沉淀滴定法？沉淀滴定法所用的沉淀反应必须具备哪些条件？答：沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。

沉淀滴定法所应的沉淀反应，必须具备下列条件：（1）反应的完全程度高，达到平衡的速率快，不易形成过饱和溶液。

，即反应能定量进行。

（2）沉淀的组成恒定，沉淀的溶解度必须很小，在沉淀的过程中不易发生共沉淀现象。

（3）有确定终点的简便方法。

2．写出莫尔法、佛尔哈德法和法扬斯法测定Cl-的主要反应，并指出各种方法选用的指示剂和酸度条件。

答：（1）莫尔法主要反应：Cl-+Ag+=AgCl↓指示剂：铬酸钾酸度条件：pH=6.0∽10.5(2)佛尔哈德法主要反应：Cl-+Ag+（过量）=AgCl↓Ag+（剩余）+SCN-=AgSCN↓指示剂：铁铵矾。

酸度条件：0.1∽1 mol/L（3）法扬斯法主要反应：Cl-+Ag+=AgCl↓指示剂：荧光黄酸度条件：pH=7∽10.53．用银量法测定下列试样：(1)BaCl2,(2)KCl,(3)NH4Cl,(4)KSCN,(5)NaCO3+NaCl,(6)NaBr,各应选用何种方法确定终点？为什么？答:（1）BaCl2用佛尔哈德法或法扬斯法。

因为莫尔法能生成BaCrO4沉淀。

（2）Cl-用莫尔法。

此法最简便。

（3）NH4Cl用佛尔哈德法或法扬斯法。

因为当、[NH4+]大了不能用莫尔法测定，即使[NH4+]不大酸度也难以控制。

（4）SCN-用佛尔哈德法最简便。

（5）NaCO3+NaCl用佛尔哈德法。

如用莫尔法、法扬斯法时生成Ag2CO3沉淀造成误差。

（6）NaBr 用佛尔哈德法最好。

用莫尔法在终点时必须剧烈摇动，以减少AgBr吸附Br-而使终点过早出现。

用法扬斯法必须采用曙红作指示剂。

4．在下列情况下，测定结果是偏高、偏低，还是无影响？并说明其原因。

（1）在pH=4的条件下，用莫尔法测定Cl-;（2）用佛尔哈德法测定Cl-既没有将AgCl沉淀滤去或加热促其凝聚，有没有加有机溶剂；（3）同（2）的条件下测定Br-；（4）用法扬斯法测定Cl-，曙红作指示剂；（5）用法扬斯法测定I-，曙红作指示剂。

答：（1）偏高。

因部分CrO42-转变成Cr2O72-，指示剂剂浓度降低，则终点推迟出现。

（2）偏低。

因有部分AgCl转化成AgSCN沉淀，返滴定时，多消耗硫氰酸盐标准溶液。

（3）无影响。

因AgBr的溶解度小于AgSCN，则不会发生沉淀的转化作用。

（4）偏低。

因AgCl 强烈吸附曙红指示剂，使终点过早出现。

（5）无影响。

因AgI 吸附I -的能力较曙红阴离子强，只有当[I -]降低到终点时才吸附曙红阴离子而改变颜色。

5． 称取NaCl 基准试剂0.1173g ，溶解后加入30.00 mLAgNO 3标准溶液，过量的Ag +需要3.20 mLNH 4SCN 标准溶液滴定至终点。

已知20.00 mLAgNO 3标准溶液与21.00 mLNH 4SCN 标准溶液能完全作用，计算AgNO 3和NH 4SCN 溶液的浓度各为多少？解：设AgNO 3和NH 4SCN 溶液的浓度分别为3AgNO c 和SCN NH c 4由题意可知：202143=SCN NH AgNO C C 则过量的Ag +体积为：（3.20×20）/21=3.048 mL则与NaCl 反应的AgNO 3的体积为30-3.0476=26.95 mL因为n Cl-=n Ag+=mol 002000.044.581173.0= 故L mol V n c AhNO Cl AgNO /07421.01095.26002000.0333=⨯==-- S C N NH c 4=⨯21203AgNO c =0.07067 mol/L 6．称取NaCl 试液20.00 mL,加入K 2CrO 4指示剂，用0.1023 mol/L AgNO 3标准溶液滴定，用去27.00 mL 求每升溶液中含 NaCl 若干克？解：题意可知Cl -+Ag +=AgClL mol V cV c NaCl AgNO NaCl /1363.01000.201000.271023.0)(333=⨯⨯⨯==-- m NaCl =(cM)NaCl =0.1363×58.5=7.974 g/L7．称取银合金试样0.3000g ，溶解后加入铁铵矾指示剂，用0.1000mol/LNH 4SCN 标准溶液滴定，用去23.80mL ，计算银的质量分数。

解：由题意可知n Ag =n NH4SCN =0.1000×0.0238=0.00238molAgNO 3﹪=(n Ag ×M Ag )/m s =(0.00238×107.8682)/0.3000=85.58﹪8．称取可溶性氯化物试样0.2266g 用水溶解后，加入0.1121mol/LAgNO 3标准溶液30.00mL 。

过量的Ag +用0.1185mol/LNH 4SCN 标准溶液滴定，用去6.50mL ，计算试样中氯的质量分数。

解：据题意：与可溶性氯化物试样作用的AgNO 3的物质的量为:mol n n n SCN NH AgNO Cl 002593.01050.61185.01000.301121.033$3=⨯⨯-⨯⨯=-=---%56.40%1002266.045.35002593.0%=⨯⨯==---s Cl Cl Cl m M n W9. 用移液管从食盐槽中吸取试液25.00mL,采用莫尔法进行测定，滴定用去0.1013mol/LAgNO 3标准溶液25.36mL 。

往液槽中加入食盐（含NaCl96.61%）4.5000 kg ，溶解后混合均匀，再吸取25.00mL 试液，滴定用去AgNO 3标准溶液28.42 mL 。

如吸取试液对液槽中溶液体积的影响可以忽略不计，计算液槽中食盐溶液的体积为若干升？解：分析题意，加入食盐后用去溶液的体积与原用去溶液的体积之差，即为滴定加入4.50g 食盐溶液的体积.设液槽中食盐溶液的体积V,据题意：44.581000500.4%61.96⨯⨯=25)36.2542.28(1013.0-⨯V 解之得V=6000 L10.称取纯KIO X 试样0.5000g ，将碘还原成碘化物后，用0.1000mol/LAgNO 3标准溶液滴定，用去23.36mL 。

计算分子式中的x 。

解：依题意：3AgNO I KIO n n n x ==-=0.1000×0.02336=0.002336 mol即：x16127395.0++=0.002336 解之得x=311.取0.1000mol/LNaCl 溶液50.00mL,加入K 2CrO 4指示剂，用0.1000 mol/LAgNO 3标准溶液滴定，在终点时溶液体积为100.0ml,K 2CrO 4的浓度5×10-3mol/L 。

若生成可察觉的Ag 2CrO 4红色沉淀，需消耗Ag +的物质的量为2.6×10-6 mol ，计算滴定误差。

解：滴定误差等于ep CrO Ag Cl Ag Ag TE ][][][42-++-+= (1)式中42][CrO Ag Ag +表示形成Ag 2CrO 4所消耗的Ag +浓度，它等于消耗的Ag +的物质的量除以溶液的体积。

42][CrO Ag Ag +=2.6×10-6/0.1000=2.6×10-5 mol/L (2)L m ol CrO K Ag AgCrO sp /100.2100.5100.2][][531224,4----+⨯=⨯⨯== (3) L mol Ag K Cl AgClsp /100.9100.2108.1][][6510,---+-⨯=⨯⨯== (4) 将（2）（3）（4）式之值代入（1）式。

TE=2.0×10-5+2.6×10-5-9.0×10-6=3.7×10-5 mol/L%074.0%100100.1001000.501000.0107.3)(%33500,=⨯⨯⨯⨯⨯===---V V c TE c TETE NaCl ep NaCl 12.取0.1000mol/LNaCl 溶液30.00ml,加入0.1000mol//LAgNO 3溶液50.00mL ，以铁铵矾作指示剂，用0.1000mol/LNH 4SCN 溶液滴定过量的Ag +，在终点时Fe 3+的浓度为0.015mol//L 。

因为没有采取防止AgCl 转化成AgSCN 的措施，滴定至稳定的红色不再消失作为终点。

此时FeSCN 2+的浓度为6.4×10-6mol/L.计算滴定误差。

已知FeSCN 2+的形成常数K=138解 滴定误差等于TE=[Ag +]-[SCN -]-[FeSCN 2+]-[Cl -] (1) [SCN-]=][][32++Fe K FeSCN =015.0138104.66⨯⨯-=3.1×10-6 mol/L (2) [Ag+]=][.-SCN K AgSCN SP =612101.3100.1--⨯⨯=3.2×10-7 mol/L (3) [Cl -]=][.+Ag K AgClSP =710102.3108.1--⨯⨯=5.6×10-4 mol/L (4) TE=[Ag +]-[SCN -]-[FeSCN 2+]-[Cl -]=3.2×10-7-3.1×10-6-6.4×10-6-5.6×10-4=-5.710-4 mol/L %9.1%10000.2000.5000.3000.301000.0107.5)(%400,-=⨯++⨯⨯-===-VV c TE c TETE NaCl ep NaCl 13.重量分析对沉淀的要求是什么？答：要求沉淀要完全、纯净。

对沉淀形式的要求：溶解度要小，纯净、易于过滤和洗涤，易于转变为称量形式。

对称量形式的要求：沉淀的组分必须符合一定的化学式、足够的化学稳定性、尽可能大的摩尔质量。

14.解释下列名词：沉淀形式，称量形式，固有溶解度，同离子效应，盐效应，酸效应，络合效应，聚集速度，定向速度，共沉淀现象，后沉淀现象，再沉淀，陈化，均匀沉淀法，换算因数。

答：沉淀形式：往试液中加入沉淀剂，使被测组分沉淀出来，所得沉淀称为沉淀形式。

称量形式：沉淀经过过滤、洗涤、烘干或灼烧之后所得沉淀。

固有溶解度：难溶化合物在水溶液中以分子状态或离子对状态存在的活度。

同离子效应：当沉淀反应达到平衡后，加入与沉淀组分相同的离子，以增大构晶离度，使沉淀溶解度减小的效应。

盐效应：由于强电解质盐类的存在，引起沉淀溶解度增加的现象。

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沉淀滴定和重量分析法

沉淀滴定和重量分析法

a+(Ba2+)a-(SO42-)= a±2 式中 a+、 a-分别为正负离子的活度，相应有
γ+(Ba2+) γ-(SO42-)=γ±2 式中 γ+、γ-分别为正负离子的活度系数，因此有 Ksp⊝=a+(Ba2+a-(SO42-)=γ+[Ba2+]γ-[SO42-]＝γ±2Ksp
即：Ksp⊝=γ±2Ksp 式中Ksp为浓度表示的平衡常数，即实验平衡常数。因为， γ±2< 1，因此 Ksp⊝< Ksp。
的 Kb=1.8×10-5 ， 将 0.20 mol·L-1NH3·H2O 与 0.20mol·L-
1MnSO4等体积混合，问：是否有Mn(OH)2沉淀生成？
解： Mn(OH)2(s)＝Mn2+(aq) + 2OH-(aq)
[OH-]=
=1.3×10-3 mol·L-1
[Mn2+][OH-]2=1.7×10-7> Ksp=4.0×10-14
4
4
(2) 在0.10 mol/LAgNO3溶液中
Ag2CrO4
2Ag + + CrO4 2-
平衡浓度mol/L 2s'+0.10 s'
Ksp=[Ag+]2×[CrO42-]= (2s'+ 0.10)2s' 设 2s'+ 0.10 ≈0.10 ，解得：s'= 2.0×10-10mol/L
(3) 在0.10 mol/LK2CrO4溶液中
四、盐效应
因强电解质的加入而使难溶盐的溶解度增大，这种现象 称为盐效应。产生盐效应的原因是强电解质的加入使离子的 活度系数减小。 1、活度的提出和定义
分析化学 第八章沉淀滴定法

分析化学 第八章沉淀滴定法


沉淀滴定法和其他滴定分析法一样, 沉淀滴定法和其他滴定分析法一样 , 它的关 键问题是正确测定计量点, 键问题是正确测定计量点,使滴定终点与计量 点尽可能地一致,以减少滴定误差. 点尽可能地一致,以减少滴定误差.
一.基本原理 银量法一般是用硝酸银标准溶液,测定 银量法一般是用硝酸银标准溶液, 卤素离子和拟卤素离子的.有时也用NaCl 卤素离子和拟卤素离子的.有时也用NaCl 和NH4SCN滴定银离子. SCN滴定银离子 滴定银离子.
2,滴定条件 (1)指示剂用量 指示剂CrO 的用量必须合适. 指示剂CrO42-的用量必须合适.太大会使终点 提前,而且CrO 提前,而且CrO42-本身的颜色也会影响终点的观 察,若太小又会使终点滞后,影响滴定的准确度. 若太小又会使终点滞后,影响滴定的准确度.
实验表明,终点时CrO4-浓度约为5×10-3 实验表明,终点时CrO 浓度约为5 mol/L比较合适.实际滴定时, mol/L比较合适.实际滴定时,通常在反应液总 比较合适 体积为50-100ml的溶液中 加入5%铬酸钾指示 体积为50-100ml的溶液中,加入5%铬酸钾指示 的溶液中, 剂约1 2ml,此时,重铬酸根浓度为(2.6-5.2) 剂约1-2ml,此时,重铬酸根浓度为(2.6-5.2) ×10-3 mol/L. mol/L. 但这样一来会需要过量的[Ag 但这样一来会需要过量的[Ag+]来生成沉淀.
பைடு நூலகம்
溶液中有氨存在时, 必须用酸中和. 溶液中有氨存在时 , 必须用酸中和 . 当有铵盐 存在时, 如果溶液的碱性较强, 也会增大NH 存在时 , 如果溶液的碱性较强 , 也会增大 NH3 的浓度.实验证明, 的浓度.实验证明,当cNH4+>0.05 molL-1时, mol NH4 溶 液 的 pH 以 控 制 在 pH = 6.5-7.2 . 当 cNH4+>0.15 molL-1时,则需先除去. mol 则需先除去. NH4
检验二价锰离子的方法

检验二价锰离子的方法

检验二价锰离子的方法二价锰离子是指锰的氧化态为+2的离子。

检验二价锰离子的方法主要包括重量分析法、电位滴定法、分光光度法和原子吸收光谱法等。

下面将详细介绍这些方法。

重量分析法是一种常用的方法，用于测定溶液中二价锰离子的含量。

该方法的基本思想是通过化学反应使二价锰离子与其他物质发生定量转化，然后利用质量差异来计算二价锰离子的含量。

常见的重量分析法有沉淀法和还原滴定法。

沉淀法是通过沉淀生成的方法来分析二价锰离子的含量。

一种常用的方法是用氢氧化钠沉淀二价锰离子生成棕色氢氧化锰沉淀。

首先，将待测溶液与过量的氢氧化钠反应生成氢氧化锰沉淀，然后通过离心、洗涤和干燥等步骤得到固体沉淀。

最后，使用天平称取固体沉淀的质量，并计算出二价锰离子的含量。

还原滴定法是通过还原反应来分析二价锰离子的含量。

一种常用的方法是使用亚硫酸钠作为还原剂。

首先，待测溶液与过量的亚硫酸钠反应生成三价锰离子和硫酸根离子。

然后，使用碘量滴定法或二碘化汞法来测定亚硫酸钠的用量，从而计算出二价锰离子的含量。

电位滴定法是一种通过电位差来分析二价锰离子的含量的方法。

该方法利用电位滴定仪测定电极对之间的电位差，从而测定二价锰离子的浓度。

常见的电位滴定法有银阳极滴定法和碘阴极滴定法等。

分光光度法是一种通过测量溶液中二价锰离子吸收特定波长的光的强度来分析其含量的方法。

该方法基于二价锰离子在可见或紫外光区的吸收特性。

分光光度法包括分光光度计法和原子吸收光谱法等。

分光光度计法使用分光光度计来测量溶液中二价锰离子吸收的光强度，从而计算出其浓度。

原子吸收光谱法则使用原子吸收光谱仪来测量溶液中锰的吸收信号强度，从而得到二价锰离子的含量。

除了上述常规方法外，还可以使用高性能液相色谱法、电感耦合等离子体质谱法等高精度的分析方法检测二价锰离子。

这些方法具有高灵敏度、高精确度和高选择性等优点，可以在复杂的样品中准确测定二价锰离子的含量。

综上所述，检验二价锰离子的方法包括重量分析法、电位滴定法、分光光度法和原子吸收光谱法等。

沉淀滴定法和重量分析法

沉淀滴定法和重量分析法

温度
溶剂 离子型沉淀在水中溶解度比在醇中大
1
2
3ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
4
5
胶溶作用 胶溶透过滤纸而引起损失
颗粒大小 小颗粒溶解度大；水解作用，样品离子 水解，S↑
2
3
1
4
5
沉淀放置时易使原来不生成沉淀组分沉淀出来 — 沉淀生成后不宜久放（和母液分开）
包埋或吸留：形成块 — 重结晶或陈化 后沉淀
表面吸附：处于沉淀颗粒表面离子不是处于静电平衡中 — 洗涤沉淀
3.应用范围 Cl- ，Br-，I- ，SCN，Ag+ 一般指示剂离子与滴定剂电荷相反，与被测离子电荷相同 AgNO3和NaCl都有基准物质 可直接配制
第二节 重量分析法
一 重量分析法分类及特点 分类： 沉淀法 挥发法 萃取法 特点: 准确度高，0.1%，是理论成熟的经典分析方法之一，不要求特殊仪器和设备 麻烦，费时 适合高含量组分
沉淀的滤过和干燥（自学） 过滤 无灰滤纸，灰分＜0.2mg，可
忽略 洗涤 蒸馏水洗 — S小，不易胶溶的
沉淀剂洗 — S大
易挥发电解质稀溶液洗 — 易胶
溶的，少量多次 沉淀的干燥、灼烧、恒重
称量形式和结果计算
换算因数
W(%)= ×100%
AgCl在0.01M［NH3］中溶解度
AgCl Cl- + Ag+
Ag+ Ag(NH3)+ Ag(NH3)2+
配位效应，使沉淀溶解度↑
［Ag+］［Cl-］=Ksp， [Ag+ ] 总=[Cl- ]=S
01
[Cl-]= Ksp
4.沉淀的完全程度及其影响因素
(1)沉淀溶解度及溶度积 沉淀在水中溶解经过2步： MA（固） MA（水） M+ + A- ① ② ①步 S0 = =aMA（水）