有机化学Chap 13 Nitrogenous Compounds and Alkaloids (2013)1

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有机化学chap13

1
说明：
O C H3 C OH
＜
HCOOH
O Cl C H2 C OH
O Cl C H2 C O
-
+
+
H
C C l3 C O O H
＞
C H C l2 C O O H
＞ C H2 C l C O O H ＞ C H3 C O O H
C H3 C H2 C H C O O H Cl
＞
C H3 C H C H2 C O O H Cl
HOX
R CH
OH
C H2 X
RCH OH
C H2 CN
+
H H 2O
RCH OH
C H2 C O O H
从卤代酸水解
C H3 C O O H
P C l2
C H2 C O O H Cl
H2O
C H2 C O O H OH
作业：2、3、5、1）2）；
6、9、2）5）6）；
11、2）3）5）7）；
1 H3
对甲苯甲酸
二、羧酸的物理性质
分子间氢键缔合，熔沸点大于分子量相近的醇
O R C O H O
H
O C R
分子量相近的化合物的沸点由高到低顺序：酸＞醇＞醛酮＞烃
红外光谱（IR）单体
O-H 伸缩振动
二聚体 3300~2500cm-1
3560~3600cm-1
O C
O
+
H 20
R C H C H2 C O O H OH
OH
-
R C C H2 C O O H O
-
C O2
R C C H3 O
少一碳
六、羧酸的制法

有机化学_第10章含氮化合物

10.2.1 胺的分类和命名
胺的命名
简单的胺用普通命名法命名。方法是在它所含的烃基的名称后面加上“胺”字来命名；有相同的烃基时在前面用数字二、三表明烃基的数目；若有不同的烃基时，则按由小到大的顺序排在前面，“ 基 ” 字一般可省略。
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普通命名法
CH3NH2 甲胺 CH3 NH CH3 CH2 甲乙胺 H3 C N (CH3)2NH 二甲胺 CH2 CH3 CH2 CH2 CH3 甲乙丙胺
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苯环上含有强吸电子基的卤代芳烃也可与氨发生反应生成芳胺。
NO2 O2N Cl + 2NH3 NO2 O2N NO2 NH2 NO2 + NH4Cl
苯环上无强吸电子基的卤代芳烃，需经强碱 NaNH2或KNH2作用方能得到芳胺。
目前工业上生产芳香胺的主要方法是催化加氢法。催化加氢法以镍，铂等作催化剂，在中性条件下反应，在产品质量、收率和环境保护方面都优于化学还原法。
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NH2
+ H2O
酸性介质中硝基苯用金属（铁或锡）和盐酸为还原剂还原时，得到苯胺：
中性介质中用锌粉和氯化铵在水溶液中还原硝基苯，得到N-羟基苯胺：
7.23
7.15
8.40
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O-
O
O
-
硝基处于邻或对位时，吸电子作用可分散负电荷，使酚氧负离子稳定，酸性增加。
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10.2 胺
10.2.1 胺的分类、命名和构造
10.2.2 胺的物理性质 10.2.3 胺的化学性质 10.2.4 季铵盐和季铵碱 10.2.5 重要的胺
1-碘辛烷 1-硝基辛烷 83% 亚硝酸辛酯 11%

《有机化学(第二版)》第11章：有机含氮化合物

Cl －
高T，高P NaOH液 CH － 3 Na2CO3液 130℃ OH －
OH －
－ NO2
NO2－ Cl －
－ NO2
OH － NO2－－NO2 － NO2
－NO2
硝基对苯环亲核取代反应影响：硝基吸电子作用，使其邻位对位碳原子电子云密度降低，亲核取代反应容易进行。
－ NO2
Na2CO3液温热
R 3N
+ HNO 2
R 3NH + 2 NO
(CH 3) 2 N
+ HNO 2
(CH 3) 2 N
NO
+H 2O
19:46
第二节胺
5.氧化反应胺有还原性，易被氧化。芳香族胺更易被氧化，空气中氧即可将苯胺氧化。如苯胺可被氧化生成对苯醌，因此在有机合成中，如果要氧化芳胺环上其它基团，必须首先要保护氨基。
酮式
R-CH2 -N
R-CH=N O
OH O
烯醇式假酸式
19:46
第一节硝基化合物
与羰基化合物缩合含有α-氢的伯或仲硝基化合物，由于α-氢的活性，在碱性条件下，还能与醛或酮发生缩合反应。
CHO
+
R-CH2 -NO2
C2 H5 ONa
CH=C-NO2 R
19:46
第一节硝基化合物
（二）还原反应硝基化合物可被还原剂（铁、锡和盐酸或硫化物）或催化还原成伯胺.
+ _ (CH3)4N OH _ + (CH3)3N C2H5Cl
氢氧化四甲铵
氯化三甲基乙基铵
注意：氨—气体 NH3，–NH2；胺—有机胺；铵– N为四价
19:46
第二节胺

《有机化学》课件第13章羧酸及其衍生物

4
羧酸的命名
CH3(C2H )14COOH
十六酸(软脂酸) Palmitic acid(棕榈酸)
CH3(C2H )16COOH
十八酸(硬脂酸) Stearic acid
CH3
O
CH3CHCH2CH2COH
4-甲基戊酸 (4-Methylpentanoic acid)
O CH3CH2COH
丙酸 (Propanoic acid)
伯胺
Gabriel Reaction
54
己内酰胺－贝克曼重排
Beckmann Rearrangement
55
O CH3 H C N CH3
N,N-二甲基甲酰胺
32
羧酸衍生物－命名
O
OO
CH3 C OCH2CH3 乙酸乙酯 O
CH3OCCH2COCH3 丙二酸二甲酯
O C CH3 COOH
O CH2 CH C O
乙酰水杨酸(Aspirin)
丙稀酸环己酯
33
羧酸衍生物的沸点
34
羧酸衍生物沸点差异的解释
苯甲酰溴
O Cl S Cl
亚硫酰氯
O S Cl O
苯磺酰氯
30
羧酸衍生物－命名
OO
OO
CH3 C O C CH3
乙酸酐
O
CH3 C O C H 甲乙酸酐
O
O
O
OPOPO
O
邻苯二甲酸酐
五氧化二磷 (P2O5)
31
羧酸衍生物－命名
O CH3 C NH2
乙酰胺
O C NH2
苯甲酰胺
O
NH
O
邻苯二甲酰亚胺

有机化合物英文命名简介

表 8 有机卤化物英文名称 4
化合物 CH3Cl CH2Cl2
CHCl3
CCl4 CH3CH2Br CH2 CH2 Br Br
CH2=CHCl CH2-CH-CH2Cl
Cl
Cl
Cl
卤素 F— Cl — Br — I—
分子式－CH2－－CH3CH2－－(CH2)3－
CH3CH
中文名氯甲烷二氯甲烷三氯甲烷（氯仿）四氯化碳溴乙烷
benzene, 1,2-dimethyl-
CH3
CH3
CH3
对二甲苯
p-xylene
benzene, 1,4-dimethyl-
CH3 CH = CH2
间二甲苯
m-xylene
苯乙烯
styrene
benzene, 1,3-dimethyl-
styrene benzxene,ethenyl-
当芳香环上带有脂肪链时，按杂环、芳香环、脂环、脂链的骨架优先顺序， CA 系统命名以芳环作为骨架，脂链作为取代基。
在英文命名中取代基是按字顺排列的，在中文命名中，是按基团大小顺序排列，小的放在前。芳基（-aryl）字尾有-yl（表 7）。
表 7 芳基的名称
化合物
中文名
英文普通命名
英文系统命名
苯基
phenyl
phenyl
α-萘基
α-naphthyl
α-naphthyl (1-naphthalenyl)
β-萘基
β-naphthyl
附录Ⅰ 有机化合物英文命名简介
目前英文的化学文献约占化学文献总量的 60%，而且与俄、德、法、日文在化合物命名的拼音上有某些类似，所以掌握有机化合物的英文命名是查阅国外化学文献资料的重要条件。

高等有机化学 (13)PPT课件

• 类似的，炔基负离子与R′X反应也是得到增长碳链的炔烃的好方法
11/1/2020
6
碳-碳键形成的反应
• 1、有机金属试剂：RLi，RMgX，R2CuLi • 与羰基化合物反应：合成增长碳链的醇
O
R M gX
O H O
O
(R Li,R 2C uLi) R
R M gX
R
O H
• ——可以得到1º，2º，3º醇
OH
H2SO4
OH
H2/Pt
SO3H
11/1/2020
13
基团的保护和去保护
• 请判断下列转化是否能实现，请简述理由。
Br (6)
Mg
CO2
H3+O
COOH
OH
(7)
COOCH3 NaOH
H2O
Br
OH COOCH3
11/1/2020
14
基团的保护和去保护
• 羟基的保护
CH2Br
ROH
NaOH
ROCH2
11
基团的保护和去保护
• 请判断下列转化是否能实现，请简述理由。
O
O
(1) Br
KOH
Br
Br
(2) H3CO H3CO
(3) HO
11/1/2020
H3+O
OH
H3CO H3CO
O
H+
HO
OH CH3OH
O OCH3
12
基团的保护和去保护
• 请判断下列转化是否能实现，请简述理由。
OH (4)
O (5)
11/1/2020
9
碳-碳键形成的反应
• 4、建环反应

V940-有机化学-总结11-15

amine or
nitrogenous compound 一、胺的分类和命名
二、胺的化学性质
三、重氮盐的性质和作用
Kunming medical college
一、胺的分类和命名
胺可看作无机氨（NH3）的烃基衍生物，无机氨分子中的氢原子被烃基取代的化合物
(Ar) R N R'(H) (Ar) R"(H)
Br2+NaOH Cl2+NaOH
少一个碳的伯胺
Kunming medical college
三、重要的酰胺及其衍生物
（一）尿素
（二）磺胺类药物
（三）丙二酰脲
（四）胍
Kunming medical college
（一）尿素（脲urea）
溶于水、
白色结晶
乙醇，难
O mp132
溶于乙醚
H2N-C-NH2
（一）碱性（二）酰化反应
（三）与HNO2反应（四）芳香胺的特性（五）烃基化反应
Kunming medical college
(一) 碱性(alkalescence)
影响胺碱性的因素： 1．电子效应：伯胺＜仲胺＜叔胺
2．空间效应：伯胺＞仲胺＞叔胺
3．溶剂化效应：质子型溶剂和非
质子型溶剂对胺碱性影响不同；
Kunming medical college
KSCN/Cu
N+2.Cl- NaNO2/Cu
SCN + N2 NO2 + N2
Na2SO3/Cu
SO3-.Na+ N2
C2H5OH orH3PO2
H +N2
Kunming medical college

有机化学英文课件chapter13-精品文档

• 1H is approximately 0.120 J (0.0286 cal)/mol, which corresponds to electromagnetic radiation of 300 MHz (300,000,000 Hz) • 13C is approximately 0.030 J (0.00715 cal)/mol, which corresponds to electromagnetic radiation of 75MHz (75,000,000 Hz)
Nuclear Magnetic Resonance
Chapter 13
Macintosh PICT M a c in to s h P IC T image a g e form fo rm aat t im is n o t s u p p o rte d is not supported
13-2
13-7
Nuclear Spin strength of 7.05T, which is readily available with present-day superconducting electromagnets, the difference in energy between nuclear spin states for
13-6
Nuclear Spins in B0
• for 1H and 13C, only two orientations are allowed
M a c in to s h P IC T im a g e fo rm a t is n o t s u p p o rte d
M a c in to s h P IC T im a g e fo rm a t is n o t s u p p o rte d

有机化学英文课件chapter13演示教学76页文档

1
0
、
倚
南
窗
以
寄
傲
，
审
容
膝
之
易
安
。
46、我们若已接受最坏的，就再没有什么损失。——卡耐基 47、书到用时方恨少、事非经过不知难。——陆游 48、书籍把我们引入最美好的社会，使我们认识各个时代的伟大智者。——史美尔斯 49、熟读唐诗三百首，不会作诗也会吟。——孙洙 50、谁和我一样用功，谁就会和我一样成功。——莫扎特
文家。汉族，东晋浔阳柴桑人（今江西九江）。曾做过几年小官，后辞官回家，从此隐居，田园生活是陶渊明诗的主要题材，相关作品有《饮酒》、《归园田居》、《桃花源记》、《五柳先生传》、《归去来兮辞》等。
有机化学英文课件chapter13演示教学
6
、
露
凝
无
游
氛
，
天
高
风
景
澈
。
7、翩翩新来燕ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ双双入我庐，先巢故尚在，相将还旧居。
8
、
吁
嗟
身
后
名
，
于
我
若
浮
烟
。
9、陶渊明（约 365年 —427年），字元亮，（又一说名潜，字渊明）号五柳先生，私谥“靖节”，东晋末期南朝宋初期诗人、文学家、辞赋家、散

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N R'
tertiary amine
2
R R1
N R'
R2X
R2 + R N R' X R1
季铵盐
AgOH
R2 + R N R' OH R1
季铵碱
tertiary amine
quaternary ammonium salt
quaternary ammonium hydrate
Quaternary ammonium hydrates are strong base. The basicity of quaternary ammonium hydrates are similar to sodium hydroxide.
O + CH3 C OCH2CH2N(CH3)3OH
Acetylcholine
（乙酰胆碱）
30
HO HO
CH2CH2NH2
Dopamine (DA，多巴胺), the decrease of DA will cause parkinsonism（帕金森氏症）.
31
瑞典阿尔维德· 卡尔松 (Arvid Carlsson )
3
氨：氨水、氨气或有机基团 ( ammonia，amino ) 胺：有机非离子型 (amine ) 铵：离子型 (ammonium ion )
4
aliphatic amines:
aromatic amines:
CH3CH2NHCH3
NHCH3
5
The systematic nomenclature names amines analogously to alcohol.
12
Sequence of the basicity of amines
+ -
R4N OH > R2NH > RNH2 > R3N > NH3 > ArNH2 >
NH3 > ArNH2 > Ar2NH > Ar3N
13
H2N
O C OCH2CH2N(C2H5)2
Procaine （普鲁卡因）
HCl
ammonium ion
A strongly basic amine is a good competitor for H+ and its ammonium ion is a relatively weak acid (more stable); a weakly basic amine is less effective competitor for H+, and its ammonium ion is a relatively strong acid.
36
(S)和(R)-西布曲明
37
HO HO
CHCH2NHCH3 OH
epinephrine （肾上腺素）
HO HO
CHCH2NH2 OH
norepinephrine (去甲肾上腺素）

So it is easy to distinguish primary, secondary and tertiary amine by reacting with nitrous acid.
26
Something More:
Nitrosoamines（亚硝胺） are important because many are known to be potent carcinogens （致癌物） . This finding has led to a controversy over the use of sodium nitrite (NaNO2) as a preservative（防腐剂） in foods because it might be a nitrosating （亚硝基化的） agent under physiological conditions, or under the conditions in which food is prepared. The classic example is the frying of bacon, which generates nitrosoamines. However, the evidence is not definitive on this point. Many foods (spinach), even our own bodies, produce nitrites.
6
CH3NH2
methylamine
(CH3CH2)2NH
diethylamine
(CH3CH2)3N
triethylamine
PhCH2 CH3
CH3
N CH2CH3
N CH3
N,N-dimethylaniline
Benzylethylmethylamine 甲乙苄胺
7
CH3 CH CH2CH2NH2 CH3
20
Using Hinsberg Reaction can distinguish primary, secondary and tertiary amines.

The products of primary amines react with benzene sulfonyl chloride is weak acid, so can dissolve in sodium hydroxide solution. The products of secondary amines are crystal, and can not dissolve in sodium hydroxide solution.
22
(2) Secondary amines
R2NH
HNO2
R2N-NO
HNO2
亚硝胺
NHCH3
NO N-CH3
nitrosoamines (yellow oil)
23
(3) Tertiary amines
R3N
HNO2
R3N HNO2
Aliphatic tertiary amines do not react with nitrous acid to give an isolable product.
H2N
H2N
+ O H C OCH2CH2N(C2H5)2 Cl
O C OCH2CH2N(C2H5)2 HCl
procaine hydrochloride, local anesthesia
14
Cl H2N Cl CHCH2NHC(CH3)3 OH HCl H2N
Cl CHCH2NHC(CH3)3 HCl OH Cl
33
O H3CO N H CH2CH2NH C CH3
Melatonin (MLT)
褪黑素 (又称松果体素或脑白金)
34
Are you prozac today?
F3C
O CHCH2CH2NHCH3
Fluoxetine (氟西汀 )
Prozac (百忧解)
35
NH F O O O
Paroxetine，Seroxat（帕罗西汀，赛乐特）
美国保罗· 格林加德 (Paul Greengard )
奥地利埃里克· 坎德尔 (Eric Kandel )
The Nobel Prize in Physiology or Medicine 2000
32
HO N H
CH2CH2NH2
5-Hydroxytryptamine (5-羟色胺)
Serotonine (血清胺 )
R2NH
(R'CO)2O
O R2N C R'
R3N
R'COCl or (R'CO)2O
×
17
O NH C CH3
Acetanilide
Acetanilide had been used as antifebric, but its toxicity is too high.
C2H5O
O NH C CH3
Another method names amines as substituted alkanes.
The names of aromatic amines are base on the parent compound, called benzenamine（苯胺） by the official world and aniline (or aminobenzene) by everyone else. Amines bearing different R are named by ordering the groups alphabetically.
19
Hinsberg Reaction（兴斯堡反应）
weak acid -I effect
※
SO2Cl + RNH2
SO2 NHR
benzene sulfonamide （苯磺酰胺）
SO2 N-+R Na
※
-
SO2Cl + R2NH
SO2 NR2
crystal （结晶）
※
SO2Cl + R3N
×
Clenbuterol hydrochloride, Spiropent
盐酸双氯醇胺、盐酸克仑特罗
瘦肉精
15
2. Acylation（酰化反应）
R-NH2
R'COCl
O R-NH C R'
O R-NH C R'
Amide（酰胺）
R-NH2
(R'CO)2O
16

有机化学Chap 13 Nitrogenous Compounds and Alkaloids (2013)1

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