加速溶剂萃取-气相色谱质谱法同时测定土壤及沉积物中34种有机氯农

２０１２年１２月Ｄｅｃｅｍｂｅｒ２０１２岩　矿　测　试ＲＯＣＫＡＮＤＭＩＮＥＲＡＬＡＮＡＬＹＳＩＳＶｏｌ．３１，Ｎｏ．６１０３３～１０３６收稿日期：２０１２－０７－１４；接受日期：２０１２－０８－３０基金项目：中国地质大调查项目（１２１２０１０９１３００４）作者简介：肖刚，高级工程师，从事地质实验分析测试工作。

Ｅ ｍａｉｌ：ｌａｎｙｕｎ０５１０７＠ｓｉｎａ．ｃｏｍ。

文章编号：０２５４５３５７（２０１２）０６１０３３０４加速溶剂提取－气相色谱法同时测定土壤中的２２种有机氯和有机磷农药肖　刚（沈阳地质矿产研究所，辽宁沈阳　１１００３２）摘要：我国环境污染调查评价测试项目中开展了大量有关土壤中有机氯及有机磷农药残留的测定工作，多种有机污染物同时分析测试的方法是研究的新热点。

本文以正己烷－丙酮（体积比１∶１）为提取剂，采用加速溶剂提取，毛细管柱气相色谱法测定土壤中六氯苯等９种有机氯及敌敌畏等１３种有机磷农药残留。

方法回收率为７９．１％～１０７．７％，相对标准偏差为３．６２％～９．９４％（ｎ＝７），检出限为０．０２～０．４５μｇ／ｋｇ。

本方法将两类农药同时提取且实现了各组分的完全分离，拓展了方法的适用范围，与传统的超声提取和索氏提取法相比，提取时间缩短至２０ｍｉｎ，提取溶剂体积降至５０ｍＬ，缩短了分析时间，降低了成本，精密度和回收率能够满足全国环境污染调查评价的需要。

关键词：土壤；有机氯农药；有机磷农药；加速溶剂提取；气相色谱法中图分类号：Ｓ１５１．９３；Ｓ４８２．３２；Ｓ４８２．３３；Ｏ６５７．７１文献标识码：ＡＤｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆＯｒｇａｎｏｃｈｌｏｒｉｎｅｓａｎｄＯｒｇａｎｏｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓｉｎＳｏｉｌｂｙＡｃｃｅｌｅｒａｔｅｄＳｏｌｖｅｎｔＥｘｔｒａｃｔｉｏｎ ＧａｓＣｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙＸＩＡＯＧａｎｇ（ＳｈｅｎｙａｎｇＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＧｅｏｌｏｇｙａｎｄＭｉｎｅｒａｌＲｅｓｏｕｒｃｅｓ，Ｓｈｅｎｙａｎｇ　１１００３２，Ｃｈｉｎａ）Ａｂｓｔｒａｃｔ：ＡｌａｒｇｅｎｕｍｂｅｒｏｆｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔｗｏｒｋｏｎｏｒｇａｎｏｃｈｌｏｒｉｎｅａｎｄｏｒｇａｎｏｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓｐｅｓｔｉｃｉｄｅｒｅｓｉｄｕｅｉｎｓｏｉｌｗａｓｃａｒｒｉｅｄｏｕｔｉｎＣｈｉｎａ′ｓｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌｐｏｌｌｕｔｉｏｎｓｕｒｖｅｙｅｖａｌｕａｔｉｏｎａｎｄｔｅｓｔｐｒｏｊｅｃｔ．Ｔｈｅｓｉｍｕｌｔａｎｅｏｕｓｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔｓｏｆａｖａｒｉｅｔｙｏｆｏｒｇａｎｉｃｐｏｌｌｕｔａｎｔｓｗｅｒｅａｎｅｗｒｅｓｅａｒｃｈｈｏｔｓｐｏｔ．Ｉｎｔｈｉｓｓｔｕｄｙ，ｔｈｅｐｅｓｔｉｃｉｄｅｒｅｓｉｄｕｅｓｏｆ９ｋｉｎｄｓｏｆｏｒｇａｎｏｃｈｌｏｒｉｎｅｓｕｃｈａｓｈｅｘａｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｅｎｅａｎｄ１３ｋｉｎｄｓｏｆｏｒｇａｎｏｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓｓｕｃｈａｓｄｉｃｈｌｏｒｖｏｓｗｅｒｅｓｉｍｕｌｔａｎｅｏｕｓｌｙｍｅａｓｕｒｅｄｂｙＧａｓＣｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙｗｉｔｈｎ ｈｅｘａｎｅ ａｃｅｔｏｎｅ（ｖｏｌｕｍｅｒａｔｉｏ１∶１）ｆｏｒｅｘｔｒａｃｔｉｎｇａｇｅｎｔ，ｔｈｅａｃｃｅｌｅｒａｔｅｄｓｏｌｖｅｎｔｅｘｔｒａｃｔｉｏｎａｎｄｃａｐｉｌｌａｒｙｃｏｌｕｍｎ．Ｔｈｅｒｅｃｏｖｅｒｉｅｓｗｅｒｅｆｒｏｍ７９．１％ｔｏ１０７．７％，ｒｅｌａｔｉｖｅｓｔａｎｄａｒｄｄｅｖｉａｔｉｏｎｓｗｅｒｅｆｒｏｍ３．６２％ｔｏ９．９４％（ｎ＝７）ａｎｄｄｅｔｅｃｔｉｏｎｌｉｍｉｔｓｗｅｒｅｆｒｏｍ０．０２ｔｏ０．４５μｇ／ｋｇ．Ｔｈｉｓｍｅｔｈｏｄｓｉｍｕｌｔａｎｅｏｕｓｌｙｅｘｔｒａｃｔｅｄｔｈｅｔｗｏｋｉｎｄｓｏｆｐｅｓｔｉｃｉｄｅｓａｎｄｃｏｍｐｌｅｔｅｌｙｓｅｐａｒａｔｅｄｔｈｅｖａｒｉｏｕｓｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ，ｗｈｉｃｈｅｘｔｅｎｄｅｄｔｈｅａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｆｉｅｌｄ．ＣｏｍｐａｒｉｎｇｗｉｔｈｔｈｅｔｒａｄｉｔｉｏｎａｌｕｌｔｒａｓｏｎｉｃｅｘｔｒａｃｔｉｏｎａｎｄＳｏｘｈｌｅｔｅｘｔｒａｃｔｉｏｎｍｅｔｈｏｄ，ｅｘｔｒａｃｔｉｎｇｔｉｍｅｏｆｔｈｉｓｍｅｔｈｏｄｗａｓｒｅｄｕｃｅｄｔｏ２０ｍｉｎａｎｄｅｘｔｒａｃｔｉｏｎｓｏｌｖｅｎｔｖｏｌｕｍｅｗａｓｄｏｗｎｔｏ５０ｍＬ，ｗｈｉｃｈｓａｖｅｄｔｈｅａｎａｌｙｔｉｃａｌｔｉｍｅａｎｄｒｅｄｕｃｅｄｔｈｅｃｏｓｔ．Ｍｅａｎｗｈｉｌｅ，ｔｈｅｐｒｅｃｉｓｉｏｎｓａｎｄｒｅｃｏｖｅｒｉｅｓｍｅｔｔｈｅｒｅｑｕｉｒｅｍｅｎｔｓｏｆｔｈｅｎａｔｉｏｎａｌｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌｐｏｌｌｕｔｉｏｎｓｕｒｖｅｙａｎｄａｓｓｅｓｓｍｅｎｔ．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｓｏｉｌ；ｏｒｇａｎｏｃｈｌｏｒｉｎｅｓ；ｏｒｇａｎｏｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓ；ａｃｃｅｌｅｒａｔｅｄｓｏｌｖｅｎｔｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ；ＧａｓＣｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ有机氯农药（ＯＣＰｓ）曾在世界范围内大量应用，因其在环境中的高稳定性、高生物累积性被认为是主要的持久性有机污染物［１－３］。

快速溶剂萃取-气相色谱-串联质谱法同时测定土壤中有机氯及有机磷农药宋晓娟;贺心然;尹明明;万延延【摘要】建立了快速溶剂萃取(ASE)-气相色谱-串联质谱(GC-MS/MS)同时分析土壤中8种有机氯农药(OCPs)和5种有机磷农药(OPPs)的方法.样品由正己烷-丙酮(1:1,v/v)溶液萃取,经无水硫酸钠脱水、氮吹仪浓缩后,采用硅胶(Si)固相萃取小柱进行净化,正己烷-丙酮(1:1,v/v)溶液进行洗脱,然后经HP-5MS色谱柱(30 m×0.25 mm×0.25μm)分离,在电子轰击电离源下以多反应监测(MRM)模式进行检测,内标法定量.分析结果表明,13种目标物在1.00～100μg/L范围内线性关系良好,相关系数(R)大于0.995;加标回收率为66.8％～88.4％,能够实现准确定量;日内精密度与日间精密度均小于10％.当取样量为10.0 g时,8种OCPs的方法检出限为0.02～0.04μg/kg,5种OPPs的方法检出限为0.06～0.12μg/kg,能够满足土壤农药残留的检测要求.【期刊名称】《色谱》【年(卷),期】2018(036)010【总页数】7页(P1038-1044)【关键词】快速溶剂萃取;气相色谱-串联质谱;有机氯;有机磷;土壤【作者】宋晓娟;贺心然;尹明明;万延延【作者单位】连云港市环境监测中心站,江苏连云港 222001;连云港市环境监测中心站,江苏连云港 222001;河海大学环境学院,江苏南京 210098;连云港市环境监测中心站,江苏连云港 222001;连云港市环境监测中心站,江苏连云港 222001【正文语种】中文【中图分类】O658有机氯(organochlorine pesticides, OCPs)和有机磷(organophosphorus pesticides, OPPs)均是环境监测中备受关注的农药类物质。

OCPs是典型的持久性有机污染物,自20世纪初合成以来,曾大量用于农业生产,因其具有强毒性和生物累积性,相继被各国禁用,中国自1986年全面禁用,但时至今日仍可从各种环境介质中检出该类物质[1-3]。

２０１３年６月Ｊｕｎｅ２０１３岩　矿　测　试ＲＯＣＫＡＮＤＭＩＮＥＲＡＬＡＮＡＬＹＳＩＳＶｏｌ．３２，Ｎｏ．３４８７～４９４收稿日期：２０１２－０７－１３；接受日期：２０１２－０８－１６基金项目：中国地质大调查项目（１２１２０１０８１６０２８）作者简介：杨佳佳，硕士，主要从事有机地球化学分析工作。

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通讯作者：吴淑琪，研究员，主要从事地球化学分析工作。

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文章编号：０２５４５３５７（２０１３）０３０４８７０８加速溶剂萃取－气相色谱法测定谷物中有机氯农药和多氯联苯杨佳佳１，佟　玲１，吴淑琪１ ，阎　妮２（１．国家地质实验测试中心，北京　１０００３７；２．中国地质大学（北京）水资源与环境学院，北京　１０００８３）摘要：针对大米、小麦、玉米和黄豆等谷物样品中有机氯农药（ＯＣＰｓ）和多氯联苯（ＰＣＢｓ）检测的前处理过程较为复杂，消耗溶剂多，易导致部分挥发性化合物损失而影响分析的准确度，本文优化了加速溶剂萃取（ＡＳＥ）提取大米、小麦、玉米和黄豆等谷物样品中ＯＣＰｓ和ＰＣＢｓ的条件，比较了凝胶渗透色谱（ＧＰＣ）和固相萃取柱（ＳＰＥ）两种净化方式净化样品的效果，采用气相色谱－电子捕获检测器实现了样品中１７种ＯＣＰｓ和８种ＰＣＢｓ单体的系统分析。

结果表明，选择二氯甲烷－丙酮混合溶剂（体积比１∶１），采用ＡＳＥ萃取，同时加入弗罗里硅土在线净化，可满足样品提取需求；除了黄豆和黑豆等豆制品样品需采用ＧＰＣ结合ＳＰＥ的净化方法外，大米、小麦、玉米等大部分谷物样品采用ＳＰＥ净化即可满足测定需求。

采用弗罗里硅土ＳＰＥ净化，仅用９ｍＬ正己烷－乙酸乙酯淋洗液（体积比１∶１）即可将所有目标物回收，克服了有机试剂用量大、同时使用多种试剂及试剂毒性大的问题。

添加低、高两个浓度水平０．６９μｇ／ｋｇ和５．５２μｇ／ｋｇ，ＯＣＰｓ和ＰＣＢｓ单体的平均回收率为７１．０％～１１２．０％，相对标准偏差为３．６％～１６．７％（ｎ＝７）；方法检出限为０．０７～０．３０μｇ／ｋｇ，低于国家标准方法的检出限。

PTCA(PART B: CHEM. ANAL.)专题报道I)01：10.11973/lh jy-h x202007015加速溶剂萃取-气相色谱-串联质谱法测定叶菜类蔬菜种植土壤中5种杀虫剂的残留量后小龙，张文锦(甘肃省定西市环境监测站，定西743000)摘要：叶菜类蔬菜种植土壤样品过筛（180 fim)后，加入无水硫酸钠和硅藻土进行研磨，所得 样品再以丙酮与正己烷以体积比2 : 3组成的混合液为萃取溶剂进行加速溶剂萃取，萃取液用氮气吹至近干，净化后，采用气相色谱-串联质谱法测定净化液中啶虫脒、茚虫威、氯虫苯甲酰胺、辛硫 磷、异菌脲等5种杀虫剂的残留量。

在气相色谱分离中采用H P-5M S色谱柱，在串联质谱分析中采用多反应监测模式。

5种杀虫剂的质量浓度均在0.05〜5.0 m g.L1内与其对应的峰面积呈线性关系，检出限（3S/N)为0.010〜0.018 pg • kg —、以空白土壤样品为基体进行加标回收试验，所 得回收率为76.9%〜100%,测定值的相对标准偏差（《=6)为1.5%〜4.1%。

关键词：气相色谱-串联质谱法；杀虫剂；叶菜类蔬菜；种植土壤；加速溶剂萃取中图分类号：0657.63文献标志码：A文章编号：1001-4020(2020)07-0822-05叶菜类蔬菜是指以植物肥嫩的叶柄、叶片作为食用部位的蔬菜，叶菜类蔬菜种类繁多，按栽培特点可分为普通叶菜、香辛叶菜和结球叶菜，人们常食用的小白菜、苋菜、大白菜、菠菜、生菜、芹菜、葱等，均 属于叶菜类蔬菜。

我国是蔬菜种植大国，现阶段年种植产量已超6亿t,叶菜类蔬菜无论在农村还是在城郊均有大量种植，是种植面积最大的一类蔬菜，因其生长周期短、病虫害较多，为保障蔬菜的成活率，在叶菜类蔬菜生长过程中常会用到杀虫剂。

啶 虫脒、茚虫威、氯虫苯甲酰胺、辛硫磷、异菌脲等杀虫剂是防治叶菜类蔬菜病虫害常用到的杀虫剂。

据统 计，杀虫剂在使用的过程中，实际起到杀虫作用的仅约15%〜20%,其余部分的杀虫剂分别存在于空气、水体、土壤中，随着雨水迁移等水系统的循环，最 终大部分杀虫剂残留在土壤系统中，破坏土壤系统的微生物循环等，对环境造成污染[〃]，因此加强对叶菜类蔬菜种植土壤中杀虫剂残留的监测[34],具有 十分重要的现实意义。

２０１１年２月Ｆｅｂｒｕａｒｙ２０１１岩　矿　测　试ＲＯＣＫＡＮＤＭＩＮＥＲＡＬＡＮＡＬＹＳＩＳＶｏｌ．３０，Ｎｏ．１３３～３９收稿日期：２０１０ ０３ １５；修订日期：２０１０ ０８ ０３基金项目：中央级公益性科研院所基本科研业务费专项资助（ＡＳ２００７Ｊ０５）作者简介：陈卫明（１９８２－），女，吉林梅河口人，硕士，主要从事化学分析测试方法研究。

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通讯作者：张勤（１９６２－），男，四川雅安人，教授级高级工程师，主要从事ＩＣＰ－ＭＳ、ＡＡＳ、ＡＦＳ等方法技术研究及技术管理工作。

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文章编号：０２５４５３５７（２０１１）０１００３３０７加速溶剂萃取－气相色谱／气相色谱－质谱法测定土壤中７种多氯联苯陈卫明，李庆霞，张　芳，何小辉，张　勤（中国地质科学院地球物理地球化学勘查研究所，河北廊坊　０６５０００）摘要：建立了土壤样品中７种多氯联苯（ＰＣＢ２８、ＰＣＢ５２、ＰＣＢ１０１、ＰＣＢ１１８、ＰＣＢ１３８、ＰＣＢ１５３、ＰＣＢ１８０）的分析方法。

土壤样品通过加速溶剂萃取、磺化法结合Ｆｌｏｒｉｓｉｌ固相萃取小柱净化、电子捕获检测器气相色谱分析测定，并结合气相色谱－质谱进一步确证。

结果表明，方法回收率为８０．０６％～１００．２８％，相对标准偏差（ＲＳＤ，ｎ＝６）为１．０１％～６．２８％，检出限为０．１５～０．５０μｇ／ｋｇ。

用优化的方法测定复杂基质的土壤样品中多氯联苯，具有提取效率高、净化效果好、结果准确可靠、对环境污染小等优点。

关键词：多氯联苯；土壤；气相色谱法；气相色谱－质谱法；加速溶剂萃取中图分类号：Ｏ６５２．６２；Ｓ１５１．９３；Ｏ６５７．７１；Ｏ６５７．６３；Ｏ６２５．２１ 文献标识码：ＡＤｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆ７ＰｏｌｙｃｈｌｏｒｉｎａｔｅｄＢｉｐｈｅｎｙｌｓｉｎＳｏｉｌＳａｍｐｌｅｓｂｙＡｃｃｅｌｅｒａｔｅｄＳｏｌｖｅｎｔＥｘｔｒａｃｔｉｏｎ ＧａｓＣｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ／ＧａｓＣｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ ＭａｓｓＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙＣＨＥＮＷｅｉ ｍｉｎｇ，ＬＩＱｉｎｇ ｘｉａ，ＺＨＡＮＧＦａｎｇ，ＨＥＸｉａｏ ｈｕｉ，ＺＨＡＮＧＱｉｎ（ＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＧｅｏｐｈｙｓｉｃａｌａｎｄＧｅｏｃｈｅｍｉｃａｌＥｘｐｌｏｒａｔｉｏｎ，ＣｈｉｎｅｓｅＡｃａｄｅｍｙｏｆＧｅｏｌｏｇｉｃａｌＳｃｉｅｎｃｅｓ，Ｌａｎｇｆａｎｇ　０６５０００，Ｃｈｉｎａ）Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ａｍｅｔｈｏｄｆｏｒｔｈｅｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ７ｐｏｌｙｃｈｌｏｒｉｎａｔｅｄｂｉｐｈｅｎｙｌｓ（ＰＣＢ２８，ＰＣＢ５２，ＰＣＢ１０１，ＰＣＢ１１８，ＰＣＢ１３８，ＰＣＢ１５３ａｎｄＰＣＢ１８０）ｉｎｓｏｉｌｓａｍｐｌｅｓｗａｓｄｅｖｅｌｏｐｅｄ．ＳｏｌｉｄｓａｍｐｌｅｓｗｅｒｅｐｒｅｔｒｅａｔｅｄｗｉｔｈａｃｃｅｌｅｒａｔｅｄｓｏｌｖｅｎｔｅｘｔｒａｃｔｉｏｎａｎｄｐｕｒｉｆｉｅｄｗｉｔｈｓｕｌｆｏｎａｔｉｏｎｃｏｍｂｉｎｉｎｇｗｉｔｈＦｌｏｒｉｓｉｌｓｏｌｉｄｐｈａｓｅｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ（ＳＰＥ）ａｎｄｔｈｅｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｓｏｆＰＣＢｓｉｎｓｏｉｌｓａｍｐｌｅｓｗｅｒｅｑｕａｎｔｉｆｉｅｄｂｙｇａｓｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｗｉｔｈｅｌｅｃｔｒｏｎｃａｐｔｕｒｅｄｅｔｅｃｔｏｒ（ＧＣ ＥＣＤ）ａｎｄｆｕｒｔｈｅｒｃｏｎｆｉｒｍｅｄｂｙｇａｓｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ ｍａｓｓｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ（ＧＣ ＭＳ）．Ｔｈｅｄｅｔｅｃｔｉｏｎｌｉｍｉｔｓｏｆｍｅｔｈｏｄ（ＬＭＤ）ｆｏｒＰＣＢｓｗｅｒｅ０．１５～０．５０μｇ／ｋｇａｎｄｔｈｅｒｅｃｏｖｅｒｉｅｓｗｅｒｅ８０．０６％～１００．２８％ｗｉｔｈｔｈｅｐｒｅｃｉｓｉｏｎｓｏｆ１．０１％～６．２８％ＲＳＤ．ＴｈｅｍｅｔｈｏｄｈａｓｂｅｅｎａｐｐｌｉｅｄｔｏｔｈｅｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆＰＣＢｓｉｎｃｏｍｐｌｅｘｍａｔｒｉｘｓｏｉｌｓａｍｐｌｅｗｉｔｈｃｈａｒａｃｔｅｒｓｏｆｈｉｇｈｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ，ｇｏｏｄｐｕｒｉｆｉｃａｔｉｏｎｅｆｆｅｃｔ，ｈｉｇｈｐｒｅｃｉｓｉｏｎａｎｄａｃｃｕｒａｃｙａｎｄｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔｆｒｉｅｎｄｌｙ．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｐｏｌｙｃｈｌｏｒｉｎａｔｅｄｂｉｐｈｅｎｙｌｓ；ｓｏｉｌ；ｇａｓｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ；ｇａｓｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ ｍａｓｓｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ；ａｃｃｅｌｅｒａｔｅｄｓｏｌｖｅｎｔｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ—３３—Copyright ©博看网. All Rights Reserved. 多氯联苯（ＰＣＢｓ）是《斯德哥尔摩公约》中首批受控的１２种持久性有机污染物（ＰＯＰｓ）之一，曾在世界范围内大量应用于工农业生产。

２０１０年１０月Ｏｃｔｏｂｅｒ２０１０岩　矿　测　试ＲＯＣＫＡＮＤＭＩＮＥＲＡＬＡＮＡＬＹＳＩＳＶｏｌ．２９，Ｎｏ．５４９１～４９６收稿日期：２０１０ ０１ ２１；修订日期：２０１０ ０６ １３基金项目：国土资源地质大调查———地下水污染测试技术研究项目资助（１２１２０１０６３４６０７）作者简介：张岩（１９８１－），女，天津人，硕士，主要从事农药残留分析工作。

Ｅ ｍａｉｌ：ａｙａｎ２００１＿２０００＠１６３．ｃｏｍ。

文章编号：０２５４５３５７（２０１０）０５０４９１０６加速溶剂萃取－气相色谱法测定土壤中有机氯农药和多氯联苯张　岩，张景发，陈艳梅，孟　娟，韩翠英（国土资源部天津产品质量监督检测中心，天津　３００１９１）摘要：试验了加速溶剂萃取土壤中有机氯农药和多氯联苯残留的最佳条件。

结果表明，采用正己烷－丙酮混合溶剂（体积比１∶１）为提取剂，萃取温度１００℃，压力为１０．３ＭＰａ；采用弗罗里硅土固相萃取柱对样品净化，毛细管柱分离，用配有电子捕获检测器的气相色谱进行检测，平均加标回收率为８３．６％～１０９．０％，相对标准偏差（ＲＳＤ，ｎ＝１１）为１．１１％～５．８８％，检出限为０．６９～１．８５ｎｇ／ｇ。

方法简单、快捷、经济，适应于土壤中的有机氯农药和多氯联苯的测定。

关键词：加速溶剂萃取；气相色谱法；土壤；有机氯农药；多氯联苯中图分类号：Ｏ６５７．７２；Ｓ４８２．３２；Ｏ６２５．２１；Ｓ１５１．９３文献标识码：ＡＤｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆＯｒｇａｎｏｃｈｌｏｒｉｎｅＰｅｓｔｉｃｉｄｅｓａｎｄＰｏｌｙｃｈｌｏｒｉｎａｔｅｄＢｉｐｈｅｎｙｌｓｉｎＳｏｉｌｓｂｙＧａｓＣｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙｗｉｔｈＡｃｃｅｌｅｒａｔｅｄＳｏｌｖｅｎｔＥｘｔｒａｃｔｉｏｎＺＨＡＮＧＹａｎ，ＺＨＡＮＧＪｉｎｇ ｆａ，ＣＨＥＮＹａｎ ｍｅｉ，ＭＥＮＧＪｕａｎ，ＨＡＮＣｕｉ ｙｉｎｇ（ＴｉａｎｊｉｎＴｅｓｔｉｎｇａｎｄＱｕａｌｉｔｙＳｕｐｅｒｖｉｓｉｏｎＣｅｎｔｅｒｆｏｒＧｅｏｌｏｇｉｃａｌａｎｄＭｉｎｅｒａｌＰｒｏｄｕｃｔｓ，ＴｈｅＭｉｎｉｓｔｒｙｏｆＬａｎｄａｎｄＲｅｓｏｕｒｃｅｓ，Ｔｉａｎｊｉｎ　３００１９１，Ｃｈｉｎａ）Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅｏｐｔｉｍｕｍｅｘｔｒａｃｔｉｏｎｃｏｎｄｉｔｉｏｎｗａｓｓｔｕｄｉｅｄｆｏｒｏｒｇａｎｏｃｈｌｏｒｉｎｅｐｅｓｔｉｃｉｄｅｓａｎｄｐｏｌｙｃｈｌｏｒｉｎａｔｅｄｂｉｐｈｅｎｙｌｓｉｎｓｏｉｌｓｕｓｉｎｇａｃｃｅｌｅｒａｔｅｄｓｏｌｖｅｎｔｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ（ＡＳＥ）．Ｔｈｅｓａｍｐｌｅｗａｓｅｘｔｒａｃｔｅｄｗｉｔｈｈｅｘａｎｅ／ａｃｅｔｏｎｅ（１∶１，Ｖ／Ｖ）ｗｉｔｈｅｘｔｒａｃｔｉｏｎｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｏｆ１００℃ａｎｄｐｒｅｓｓｕｒｅｏｆ１０．３ＭＰａａｎｄｃｌｅａｎｅｄｕｐｂｙｓｏｌｉｄｐｈａｓｅｅｘｔｒａｃｔｉｏｎｗｉｔｈＦｌｏｒｉｓｉｌｃｏｌｕｍｎ，ｆｏｌｌｏｗｅｄｂｙｓｅｐａｒａｔｉｏｎｏｎａｃａｐｉｌｌａｒｙｃｏｌｕｍｎ．Ｔｈｅｔａｒｇｅｔｏｒｇａｎｉｃｐｏｌｌｕｔａｎｔｓｗｅｒｅｔｈｅｎｑｕａｎｔｉｔａｔｉｖｅｌｙｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄｂｙｇａｓｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙｕｓｉｎｇｅｌｅｃｔｒｏｎｃａｐｔｕｒｅｄｅｔｅｃｔｉｏｎ．Ｔｈｅｄｅｔｅｃｔｉｏｎｌｉｍｉｔｓｏｆｔｈｅｍｅｔｈｏｄｗａｓ０．６９～１．８５ｎｇ／ｇａｎｄａｖｅｒａｇｅｒｅｃｏｖｅｒｙｗａｓ８３．６％～１０９．０％ｗｉｔｈｐｒｅｃｉｓｉｏｎｏｆ１．１１％～５．８８％ＲＳＤ（ｎ＝１１）．Ｔｈｅｍｅｔｈｏｄｉｓｓｉｍｐｌｅ，ｅｆｆｉｃｉｅｎｔ，ｅｃｏｎｏｍｉｃａｌａｎｄｓｕｉｔａｂｌｅｆｏｒｔｈｅａｎａｌｙｓｉｓｏｆｏｒｇａｎｏｃｈｌｏｒｉｎｅｐｅｓｔｉｃｉｄｅｓａｎｄｐｏｌｙｃｈｌｏｒｉｎａｔｅｄｂｉｐｈｅｎｙｌｓｉｎｓｏｉｌｓａｍｐｌｅｓ．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ａｃｃｅｌｅｒａｔｅｄｓｏｌｖｅｎｔｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ（ＡＳＥ）；ｇａｓｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ；ｓｏｉｌ；ｏｒｇａｎｏｃｈｌｏｒｉｎｅｐｅｓｔｉｃｉｄｅｓ；ｐｏｌｙｃｈｌｏｒｉｎａｔｅｄｂｉｐｈｅｎｙｌ持久性有机污染物（ＰＯＰｓ）指的是持久存在于环境中，具有很长的半衰期，且能通过食物网积聚，并对人和动物健康造成不利影响的一类化学物质。

加速溶剂萃取-气相色谱法测定土壤中的有机磷农药残留朱晓兰 蔡继宝 杨 俊 苏庆德*(中国科学技术大学化学系,合肥230036)摘 要 采用加速溶剂萃取法测定土壤中有机磷农药残留物。

土壤样品与无水硫酸钠(1B 2m /m )混合后,再加适量中性氧化铝和活性碳,用丙酮、甲醇(1B 1,V /V )在加速溶剂萃取仪上以10.3M pa 、60e 提取10m i n ,对土壤中10种有机磷农药的回收率在80.4%~113.7%之间。

该法用于土壤中的有机磷农药残留测定,速度快,检出限为0.01~0.06L g /kg 。

关键词 加速溶剂提取,有机磷农药,气相色谱,土壤2004-04-16收稿;2004-07-05接受本文系国家烟草专卖局烟草重大科技开发项目(No .110200202002)1 引 言有机磷农药(OPPs)具有广谱、高效、品种多和残毒期短等许多特点。

自20世纪60年代以来在世界范围内广泛作用[1],使其对大气、土壤和水体等造成污染。

因此,必须定期检测它的残留量。

OPPs 残留分析一般采用色谱分离检测技术,其样品预处理常采用机械振荡萃取(M SE)和超声提取(SE )[2,3],这些方法操作繁琐,耗费溶剂多,危害实验人员健康。

加速溶剂萃取法(ASE)是近几年发展起来的提取固体物质中有机物及其残留的方法,由于具有溶剂用量少、提取时间短和样品提取自动化的优点[4~7],已被美国EP A 收录为处理固体样品的标准方法之一[8]。

本实验研究了该方法对土壤中有机磷等农药的提取、净化条件和气相色谱测定,并与传统的提取技术进行比较。

2 实验部分2.1 仪器和试剂加速溶剂提取仪(美国DI ONEX ASE -300型),配34mL 和66m L 萃取池;TRACE GC 气相色谱仪(美国Finn i g an 公司),配氮磷检测器;A I 3000自动进样器;色谱柱为DB -5石英毛细管柱(30m @0.25mm @0.25L m );C QX25-06型超声波仪;RE-52A 型旋转浓缩仪;S H B -Ⅲ型循环水式多用真空泵;HY-2型调速振荡器。

快速溶剂萃取-气相色谱-质谱法测定土壤中24种半挥发性有机物含量梁焱;陈盛;张鸣珊;李腾崖;何书海【摘要】采用快速溶剂萃取-气相色谱-质谱法测定土壤中24种半挥发性有机物的含量。

土壤样品以正己烷-乙酸乙酯（5＋1）混合液进行萃取，所得萃取物用弗罗里硅土固相萃取小柱净化。

在气相色谱分离中用DB-5MS色谱柱为固定相，在质谱分析中采用选择离子监测模式。

24种半挥发性有机物在一定的质量浓度范围内与其峰面积呈线性关系，方法的检出限在0．83～4．48μg· kg－1之间，测定下限在3．32～15．8μg·kg－1之间。

以空白样品为基体进行加标回收试验，所得回收率在60．4％～123％之间。

测定值的相对标准偏差（n＝4）在5．2％～19％之间。

%GC-MS was applied to the determination of 24 semi-volatile organic compounds in soil with accelerated solvent extraction.The soil sample was extracted with a mixture of hexane and ethyl acetate (5+1 )and the extract was then purified on Florisil solid phase extraction column.DB-5 MS chromatographic column was used for GC separation and selected ion monitoring mode was adopted in MS determination.Linear relationships between values of peak area and mass concentration of the 24 semi-volatile organic compounds were kept in definite ranges. Detection limitsof the method found were ranged from 0.83 to 4.48μg·kg-1 and lower limits of determination found were ranged from 3.32 to 15.8μg·kg-1 .On the basis of blank sample,test for recovery was made by standard addition method,values of recovery found were in the range of 60.4%-123%,with RSD′s (n= 4)in the range of 5 .2%-1 9%.【期刊名称】《理化检验-化学分册》【年(卷),期】2016(052)006【总页数】7页(P677-683)【关键词】气相色谱-质谱法;土壤;半挥发性有机物;快速溶剂萃取【作者】梁焱;陈盛;张鸣珊;李腾崖;何书海【作者单位】海南省环境监测中心站，海口571126;海南省环境监测中心站，海口571126;海南省环境监测中心站，海口571126;海南省环境监测中心站，海口571126;海南省环境监测中心站，海口571126【正文语种】中文【中图分类】O657.63现代农药和化工生产等企业排放的废水,在土壤、空气和生物等介质中迁移转化,长期存在于水、土壤中。

220区域治理PRACTICE加压流体萃取-气相色谱质谱法测定土壤和沉积物中苯胺南京联凯环境检测技术有限公司 杨忠红摘要：萃取剂为二氯甲烷/丙酮，体积比1:1, 萃取时间10分钟，温度125℃，压力1500PSi静态条件下2次循环，用硅酸镁柱净化，石英毛细管柱接质谱检测，对提取和分析过程的重要条件进行了改进。

检出限为0.08 mg/kg，土壤低浓度与高浓度加标回收率为53.0%-77.8%和73.5%-76%，沉积物低浓度和高浓度加标回收率为53.6%-93.2%和73.8%-76.8%，相对标准偏差小于15%（n=6）。

该方法检出限、精密度、准确度好，消耗溶剂少，效率高，适用于土壤与沉积物中苯胺的测定。

关键词：气相色谱质谱；苯胺；土壤与沉积物；加压流体萃取中图分类号：Q938.1+3文献标识码：A文章编号：2096-4595（2020）24-0220-0002苯胺是染料工业中最重要的中间体之一，在染料工业、有机颜料生产、印染工业、农药工业中广泛应用，同时也是生产香料、塑料、清漆、胶片等的中间体，并可作为炸药中的稳定剂、汽油中的防爆剂等，因此在相关行业的生产过程中不可避免地会在土壤和沉积物中积累，从而影响环境。

《土壤环境质量 建设用地土壤污染风险管控标准（试行）》GB36600-2018要求对苯胺进行检测，就是为了防止苯胺污染给环境和人类健康带来巨大威胁。

加压流体萃取是通过加热加压来萃取土壤与沉积物中有机污染物的方法，相对于传统的前处理方法，超声波萃取、微波萃取、索式萃取、震荡提取等具有萃取效率高、消耗溶剂少、萃取时间短的特点。

目前国内还没有专门针对土壤与沉积物中苯胺的检测方法，通过对加压流体萃取法提取土壤与沉积物中苯胺的最佳条件的验证，使用气相色谱质谱仪分离、检测，该方法具有检出限低、精密度和准确度好、消耗溶剂少、检测效率高等特点，能够满足土壤与沉积物中苯胺污染物的检测要求。

一、检测方法建立（一）加压流体萃取条件设置以二氯甲烷/丙酮为萃取剂，体积比1:1，设置萃取温度125℃，设置预热5分钟,设置萃取压力1500PSi ，循环萃取2次,静态萃取时间10分钟。

２０１１年１０月Ｏｃｔｏｂｅｒ２０１１岩　矿　测　试ＲＯＣＫＡＮＤＭＩＮＥＲＡＬＡＮＡＬＹＳＩＳＶｏｌ．３０，Ｎｏ．５～收稿日期：２０１０－１２－１４；修订日期：２０１１－０４－０６作者简介：李俊，农艺师，从事食品安全检测工作。

Ｅ ｍａｉｌ：ＪｕｎＬ８２＠１６３．ｃｏｍ。

通讯作者：赵为武，高级农艺师，从事食品安全检测工作。

Ｅ ｍａｉｌ：ｚｈａｏｗｗ８３２８＠ｓｉｎａ．ｃｏｍ。

文章编号：０２５４５３５７（２０１１）０５ ０６加速溶剂萃取－气相色谱／质谱法同时测定土壤中１８种农药残留李　俊，肖雅雯２，王　震１，赵为武１（１．贵州省农产品质量安全监督检验测试中心，贵州贵阳　５５０００４；２．华南农业大学资源环境学院，广东广州　５１０６４２）摘要：采用正己烷－丙酮－磷酸混合溶剂为提取剂，在萃取温度１００℃、压力１０．３ｋＰａ条件下，用快速溶剂萃取仪提取土壤样品，石墨碳黑氨基固相萃取柱净化，ＰＴＶ大体积进样，气相色谱－质谱联法同时检测六六六（ＨＣＨｓ）、滴滴涕（ＤＤＴｓ）和１０种拟除虫菊酯类共１８种农药残留。

在１０～２０μｇ／ｋｇ的添加浓度下，目标化合物平均回收率为８０．５５％～９６．３３％，相对标准偏差（ＲＳＤ，ｎ＝６）为３．２１％～７．３４％；在２０～４０μｇ／ｋｇ的添加浓度下，目标化合物平均回收率为８０．５５％～１０３．７６％，ＲＳＤ（ｎ＝６）为２．５６％～５．７８％；在４０～８０μｇ／ｋｇ的添加浓度下，目标化合物平均回收率８１．５６％～９５．３８％，ＲＳＤ（ｎ＝６）为２．１９％～５．８８％。

方法检出限为０．１１～３．４０μｇ／ｋｇ，实际样品检测的ＲＳＤ为４．９４％～８．７４％（ｎ＝３）。

方法简单快速、灵敏度高、准确度好，可以满足土壤中ＨＣＨｓ、ＤＤＴｓ和拟除虫菊酯类农药残留的实际检测需要。

关键词：土壤；农药残留；六六六；滴滴涕；拟除虫菊酯类；快速溶剂萃取；气相色谱－质谱法ＳｉｍｕｌｔａｎｅｏｕｓＤｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆ１８ＰｅｓｔｉｃｉｄｅＲｅｓｉｄｕｅｓｉｎＳｏｉｌｓｂｙＧａｓＣｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ ＭａｓｓＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙｗｉｔｈＡｃｃｅｌｅｒａｔｅｄＳｏｌｖｅｎｔＥｘｔｒａｃｔｉｏｎＬＩＪｕｎ１，ＸＩＡＯＹａ ｗｅｎ２，ＷＡＮＧＺｈｅｎ１，ＺＨＡＯＷｅｉ ｗｕ１ （１．ＳｕｐｅｒｖｉｓｉｏｎａｎｄＴｅｓｔｉｎｇＣｅｎｔｅｒｆｏｒＡｇｒｉ ＰｒｏｄｕｃｅＱｕａｌｉｔｙａｎｄＳａｆｅｔｙｏｆＧｕｉｚｈｏｕＰｒｏｖｉｎｃｅ，Ｇｕｉｙａｎｇ　５５０００４，Ｃｈｉｎａ；２．ＣｏｌｌｅｇｅｏｆＮａｔｕｒａｌＲｅｓｏｕｒｃｅｓａｎｄＥｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔ，ＳｏｕｔｈＣｈｉｎａＡｇｒｉｃｕｌｔｕｒａｌＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｇｕａｎｇｚｈｏｕ　５１０６４２，Ｃｈｉｎａ）Ａｂｓｔｒａｃｔ：—３２—Copyright ©博看网. All Rights Reserved.Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｓｏｉｌ；ｐｅｓｔｉｃｉｄｅｒｅｓｉｄｕｅｓ；ｈｅｘａｃｈｌｏｒｏｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｅｓ（ＨＣＨｓ）；ｄｉｃｈｌｏｒｏｄｉｐｈｅｎｙｌｔｒｉｃｈｌｏｒｏｅｔｈａｎｅｓ（ＤＤＴｓ）；ｐｙｒｅｔｈｒｏｉｄｓ；ａｃｃｅｌｅｒａｔｅｄｓｏｌｖｅｎｔｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ；ｇａｓｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ ｍａｓｓｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ有机氯农药（ＯＣＰｓ）是公认的环境优先控制污染物，也是典型的持久性污染物（ＰＯＰｓ），具有难以降解性、半挥发性、生物蓄积性和高毒性，在自然界中可长期存在，并通过食物链富集，对人类健康和环境的危害极大。