芳烃抽提消泡剂

芳烃联合装置抽余油开发研究报告第1 页共13 页芳烃抽余油生产高质溶剂油研究1 前言随着炼油行业技术的不断进步，工艺日益成熟，各大型或特大型炼油新建项目几乎都是执行“吃光榨净”的物料资源利用原则，和“精打细算”的经济原则。

芳烃抽提装置为催化重整装置的下游装置，即抽提原料来自于重整生成油。

由于经历了重整过程，产生的烯烃存在于抽提原料中，随着重整装置操作苛刻度的提高，抽提原料中烯烃含量也随着增加，影响抽余油的有效利用，即造成进一步生产高质溶剂油（食品级溶剂油）产品的不可能。

近年一些老炼化企业纷纷通过技术改造，进行产品升级，生产符合新标准的溶剂油产品。

如：石家庄炼厂、天津化纤厂、锦州炼厂、中海油舟山石化和青岛丽东化工等，也有其它一些企业依托（紧靠）一些大型或特大型炼油项目，如广西（钦州）玉柴石化紧靠中石油广西（钦州）石化、海顺德紧靠漳州腾龙芳烃、茂名石化实华公司依托茂名石化等。

恒逸实业（文莱）PMB炼化项目芳烃抽余油和年产量为25万吨，主要作化工轻油出厂，如通过产品开发，将会得到好的经济效益。

2 芳烃抽余油物性2.1 抽提蒸馏抽余油组成按UOP专利技术，抽提蒸馏装置的抽余油组成如下表2－2：表2－2 抽提蒸馏装置抽余油组成表3 产品开发3.1 抽余油的开发利用抽余油主要成分为C6C7烷烃，含部分烯烃,芳烃含量低,硫、氮和重金属等杂质含量极低,如将其中的烯烃和芳烃脱除，适合生产优质的溶剂油和高附加值的正己烷油和异己烷油等。

3.2 正己烷的用途正己烷广泛应用于食品、医药、化工等行业，常用于橡胶、制药、食品、香水、制鞋、皮革、纺织、家具、油漆等生产过程。

在食品行业中采用正己烷作为食用油脂的抽提溶剂；在化工行业中正己烷作为优良的溶剂，如丙烯等烯烃聚合时的溶剂、橡胶和涂料的溶剂以及颜料的稀释剂等；在其它行业中作为优良的清洗剂、冷却剂。

高纯度的正己烷和异己烷的生产难度很大，如美国采用吸附分离法生产，才制得高纯度的正己烷产品。

AH-901消泡剂消泡原理
混合烃经抽提塔抽提后，在溶剂相中溶剂除溶解了芳烃之外同时也溶解分轻质链烷烃，轻质链烷烃与溶剂在抽提塔中有较强的结合力，而在汽提塔中轻质链烷烃具有很高的活度系数被溶剂所排斥，当链烷烃迅速从液体中汽化时，因表面浓度的急剧降低，使表面张力显著增加而产生气泡，受马氏（Marangom）效应的影响,汽液相之间的质量转移产生一种稳定作用，强化了气泡之间的液膜薄弱处，使气泡呈均匀的刚性结构而不易破裂，气泡强度的增加其寿命延长，当泡沫充满整个塔板空间时，将影响两相物流的流动，气体塔则发生严重的液泛。

避免以上问题发生最有效的办法是向系统注入微量的消泡剂，消泡剂的消泡分子将以液态分布在液体表面做布朗运动，破坏了液膜的结构，减弱了气泡液膜的强度，缩短了气泡的寿命，从而达到消泡的目的。

AH-901消泡剂是芳烃抽提装置汽提塔专用消泡剂，该产品经芳烃抽提装置试用证明消。

关于芳烃抽提溶剂环丁砜保护问题的探讨摘要以芳烃抽提溶剂当中的环丁砜保护问题展开了深入的探究工作，简要阐述了芳烃的抽提原理与工艺，详细介绍了环丁砜溶剂特点，最终就温度、氧气、氯离子等对环丁砜溶剂产生影响的因素及其相应的保护措施展开了深入的分析与探讨，最终希望借助于本文的研究工作能够为有关的石油化工从业人员提供一些可供参考的内容。

关键词芳烃抽提；环丁砜；保护芳烃主要来源自催化重整油以及通过乙烯装置副产出的裂解汽油类原料，其中同时还存在烷烃、烯烃等物质，鉴于他们具有共沸点的特性，因此采取蒸馏分离方法难度较大。

目前在芳烃分离中溶剂抽提方法是应用最为广泛的一种方法，其分离芳烃的原理即为采用溶解度的差异性来抽提出芳烃。

环丁砜由于具备水电气损耗小、溶剂和芳烃分离方便、具有较高的选择性等优点现已成为在芳烃抽提中最常采用的一种溶剂。

但是环丁砜却存在着较易老化分解的缺陷，因此也需采取一定的保护手段来降低其老化分解速度。

1 芳烃抽提原理与工艺1.1 抽提原理抽提工艺其操作原理是采用液体混合物不同组分在某一特定溶剂当中所呈现出的不同溶解度来实现对其所需组分的有效分离。

对于芳烃的抽提过程也便是采用液液萃取的方式从烃类物质当中将芳烃分离出的一个阶段[1]。

在实施抽提前应做好以下三项准备工作：（1）选取出的萃取剂对原液体混合物之中的溶质与溶剂，应当具备选择性的溶解能力，也就是对于溶质有着良好的溶解度，对原溶剂则不会发生融合反应。

（2）萃取相易于分离，从而促使萃取剂能够更加方便的得到回收，并取得所需的溶质。

（3）对于最终的萃取结果来说最为主要的影响因素来自于溶质从原溶液到萃取剂所具备的传递性能。

1.2 工艺介绍轻芳烃为树脂、橡胶、合成纤维等材料生产的核心原材料。

随着市场需求的不断增大，芳烃的生产产量也与日俱增。

目前最为主要的芳烃来源即为重整，由这一渠道进行芳烃生产的方法多种多样，目前已经能够实现工业化规模生产的主要就包括了溶剂抽提、抽提蒸馏、共沸蒸馏、吸附等多种方法。

芳烃抽提装置（BTX）发泡的原因分析及对策何悦辉(中国石化股份公司广州分公司)摘要：简单介绍广州分公司化工区芳烃抽提装臵的工艺技术特点、萃取汽提塔发泡的现象，对萃取汽提塔发泡的原因进行分析，并采取了相应的措施，有效防止汽提塔发泡，取得了较好的效果。

关键词：芳烃抽提溶剂比烃负荷汽提塔发泡消泡剂1 概述1.1 基本概况广州分公司化工区芳烃抽提装臵采用UOP专利技术和工艺包，由中国石化北京设计院进行基础设计和详细设计，以乙烯裂解装臵的副产品加氢裂解汽油为原料，通过抽提及精馏生产出苯、甲苯、二甲苯产品，该工艺的主要特点如下：a.采用环丁砜抽提工艺，以环丁砜为抽提溶剂，可获得回收率、高纯度的苯、甲苯、二甲苯产品；b.溶剂的沸点高，适合于处理高沸点烃类进料；c.溶剂腐蚀性小，可采用碳钢设备；d.溶剂毒性小，在常温下蒸汽压低，空气中浓度小；e.溶剂热稳定性好，不易水解和降解，溶剂损失小，污水排放量小，且易处理；f.处原料的灵活性大，既适用于加氢裂解汽油、重整油，与适用于两者混合物和炼焦油。

装臵设计处理能力为100kt/a。

装臵于1997年8月投产，1998年停工，1999年复产开工后生产运行至今。

1.2 工艺技术流程广州分公司化工区芳烃抽提装臵分为芳烃抽提部分和芳烃精馏部分，芳烃抽提部分能过液—液抽提的工艺过程完成裂解汽油中芳烃和非芳烃的分离，再通过真空水蒸汽精馏的方法完成芳烃和溶剂之间的分离，芳烃分离部分将芳烃抽提部分送来的抽提油（混合芳烃）顺序分离出苯、甲苯、二甲苯产品。

工艺流程方框图：2 装置发泡对于环丁砜抽提装臵来说，发泡是普遍现象，发泡使萃取汽提塔成为装臵的一个瓶颈，这将降低装臵的处理能力。

萃取汽提塔发泡的现象有：a.萃取汽提塔塔顶回流罐的水斗在几秒钟内突然充满溶剂。

b.在正常情况下，返洗泵的入口介质的比重为0.75，当比重为1.25的溶剂流过这台泵时，电机的电流将突然增大而造成自动停泵。

c.当回流罐突然满罐时，大量的溶剂和烃类通过火炬管线进入到火炬系统分液罐。

芳烃抽提操作工题库1、单选（江南博哥）配制好的消泡剂中甲苯浓度为（）A.10%B.60%C.85%D.95%答案：D2、问答题进料负荷对塔操作的影响如何，塔的负荷有变化，塔的操作要进行如何调整？答案：进料负荷由装置的物料平衡所决定，一般稳定不变。

如进料量增大，需增加塔内气液相负荷，在一定范围内，可以改进传热传质效果，提高分离精度。

当负荷太大，超过塔设计允许值的范围，会造成过多的雾沫夹带，使产品纯度下降；如果负荷太小，则因汽相速度太小，可能造成漏液，使塔底产品不合格，此时一般要加大塔顶回流量，使气速增加到适当值，塔的操作虽可维持，但热量增加了，公用工程消耗相对提高。

装置负荷变化时，首先将热量适当改变，使回流比（R/F，R为回流量，F为塔进料量）仍保持已经选定的最佳值。

如果负荷太小，则必须加大回流比，虽然能耗增加，但产品仍然合格。

3、单选白土塔主要是除去进料中的（）。

?A.不饱和烃B.水C.溶剂?D.非芳烃答案：A4、问答题如何保证苯产品质量合格？答案：（1）控制好进入抽提蒸馏塔溶剂的温度，如贫溶剂温度高，则溶剂溶解度增大，使得非芳烃带入塔底的富溶剂中去，有可能影响苯质量。

（2）控制好蒸馏塔塔底加热负荷，使底部出料尽量不含非芳烃。

（3）控制好回收塔塔底加热量，保证抽出油不含溶剂。

（4）控制白土罐操作，尽可能减少烯烃含量。

（5）调整好温差控制是保证苯产品质量的主要手段之一。

（6）当苯中非芳含量高要及时排到抽提系统中。

5、填空题苯塔进料中的水以（）形式被蒸到苯塔顶。

答案：水－苯共沸物6、问答题抽提的使用场合有哪些？答案：一般来说，下列情况采用抽提的方法将显示出优越性：（1）混合液的相对挥发度小或形成恒沸物，用一般精馏方法不能分离或很不经济。

（2）混合液浓度很低，采用精馏方法必须将大量稀释到汽化，能耗过大。

（3）混合液含热敏性物质，采用抽提方法可避免物料受到破坏。

7、填空题芳烃装置设计操作弹性为（）答案：50%-110%8、填空题溶剂回收塔塔压稳定，有利于保证溶剂中水、烃含量的稳定，操持溶剂的（）。

芳烃抽提操作问答第1题什么叫抽提过程？抽提过程的三个必要条件是什么？答：抽提又称萃取，是分离液体混合物的一种方法，就是利用液体混合物各组分在某溶剂中溶解度的差异而实现分离的一种方法。

芳烃抽提就是用液液萃取的方法从烃类混合物中分离出芳烃的一种过程。

抽提能进行的三个必要条件是：(1)混合液两组分在溶剂中有不同的溶解度；(2)溶剂和被溶物质能以简单方法分离；(3)抽提液和抽余液比重不同，并分为两个明显的液层。

第2题抽提的适用场合有哪些？答：一般说来，下列情况采用抽提的方法将显示出优越性：(1)混合液的相对挥发度小或形成恒沸物，•用一般精馏方法不能分离或很不经济；(2)混合液浓度很低，采用精馏方法须将大量稀释剂汽化，能耗过大；(3)混合液含热敏性物质，采用抽提方法可避免物料受到破坏。

第3题什么是抽提过程中的重相、轻相、连续相、分散相？答：混合液和溶剂分别连续地引入抽提塔的底部和顶部，并且在重力的影响下形成二股流动方向相反的料液流和溶剂流，比重大的液流自上而下称作重相；比重小的液流自下而上叫做轻相。

为了使二液相在流动时互相密切接触，其中一相充满整个抽提塔，称为连续相，而另一相以液滴状分散于连续相中，称为分散相。

两液相中的任何一相均可称为分散相，一般采用流量大的液相为分散相，以增加相际接触面积。

芳烃抽提是工艺中抽提塔以重相为分散相，非芳水洗塔以轻相为分散相。

第4题什么是贫溶剂？什么是富溶剂？答：溶剂从抽提塔顶进入后，经过多层塔盘，不断地溶解大量的芳烃，这种含有芳烃的溶剂称为富溶剂。

溶解大量芳烃的溶剂进入回收塔经汽提分离出芳烃后的溶剂，只含少量水分，不含芳烃的溶剂称为贫溶剂。

第5题抽提能使用什么溶剂？本装置使用什么溶剂？答：芳烃抽提能使用二乙二醇醚、二丙二醇醚、三乙二醇醚、四乙二醇醚、环丁砜、二甲基亚砜、N-甲基吡咯烷酮、N-甲酰基吗啉等。

本装置使用的溶剂是环丁砜。

请写出环丁砜的他子式、结构式、分子量、密度、常压沸点、表面张力。

芳烃抽提技术的进展田龙胜，唐文成，赵明，高思亮（中国石化石油化工科学研究院）摘要：介绍了国内外芳烃抽提技术的发展现状，着重对液-液抽提及抽提蒸馏技术中已工业化的工艺进行了较为全面的分析比较。

结果表明：在液液抽提技术中，Sulfolane及SAE技术较为成熟先进，应用广泛；在抽提蒸馏技术中，针对苯、甲苯的抽提，国内SED-II工艺具有产品纯度高、收率高，能耗及操作费低的特点，适宜在芳烃抽提装置新建或扩能改造中推广应用。

关键词：芳烃抽提、液液抽提、抽提蒸馏1. 前言苯（Benzene）、甲苯（Toluene）、二甲苯（Xylene）是石油化工的重要基础原料。

在炼厂中，催化重整装置的重整生成油和乙烯装置副产的裂解汽油是生产BTX的主要原料。

由于原料中同碳数的芳烃和非芳烃沸点接近、会形成共沸物，不能用简单蒸馏获取纯的芳烃，芳烃抽提技术因此应运而生，其工艺路线按原理可分为两大类：液-液抽提和抽提蒸馏。

液-液抽提又称为溶剂萃取，是利用溶剂对烃类各组分溶解度不同和相对挥发度影响的不同从烃类混合物中分离出纯芳烃的一种工艺过程；抽提蒸馏是利用选择性溶剂对烃类各组分相对挥发度影响不同的基本原理从窄馏分中直接提取某种高纯度芳烃或芳烃混合物的过程。

一般来说，如果原料馏分馏分较窄、芳烃含量较高，宜采用抽提蒸馏工艺；馏分较宽、芳烃含量低的原料宜采用液-液抽提工艺。

随着各国对汽油中芳烃含量尤其是苯含量越来越严格的限制以及芳烃产品本身市场的不断拓展，需要新建一大批芳烃抽提装置或对原有装置进行扩能改造，如何选择最有经济效益的芳烃抽提工艺路线是必然遇到的问题。

2. 抽提溶剂的发展概况溶剂的选择是芳烃抽提工艺的关键所在，将直接影响到抽提过程的技术指标、装置的效率、操作费用及设备投资。

一个好的工业抽提溶剂应具备如下特性：（1）对芳烃的选择性要好，有利于提高芳烃的纯度；（2）对芳烃溶解能力大，以利于降低溶剂比和操作费用；（3）与芳烃的沸点差大，以便与溶剂分离；（4）热稳定性及化学稳定性好，以确保芳烃不被降解物质所污染；（5）无毒、无腐蚀性，便于操作和设备材质选取；（6）价廉易得。

芳烃抽提操作工历年真题1、单选（江南博哥）20-J-1003/1004是利用（）抽真空。

A.气体B.液体C.气液混合物答案：B2、单选真空控制系统通过向真空泵注入（）调节SRC塔压力。

A.中压蒸汽B.低压蒸汽C.氮气D.空气答案：C3、填空题芳烃装置通过抽提蒸馏从裂解汽油的C6—C8组分中得到苯，甲苯和（）产品。

答案：混合二甲苯4、单选苯塔的回流比是（）。

A.回流量与苯采出量之比B.回流量与拨顶苯之比C.回流量与进料量之比答案：A5、多选硅油外观（）A.无色B.透明C.粘液D.白色答案：A,B,C6、单选白土塔在切换时，应遵循（）的原则。

A.先串联再并联B.先并联，再串联C.仅并联D.仅串联答案：A7、问答题装置的设计生产能力为多少，弹性为多少，收率为多少？答案：原料处理量：45万吨/年苯产品产量：17.51万吨/年非芳烃产品产量：27.49万吨/年操作弹性为：60~110%收率：≥98%8、问答题简述地下溶剂罐的作用？答案：地下溶剂罐是本装置一个特殊的污水系统，专门收集泵、过滤器及其它设备和管道清洗时的排放液等，以回收其中的溶剂和烃类，也可供在装置停工时各塔残液的排放。

在正常情况下，地下溶剂罐液位达到一定值时，溶剂液下泵可自动（也可手动）启动，把液体打至湿溶剂罐内。

当泵出故障时，可用氮气加压的办法把液体压到湿溶剂罐中。

9、填空题白土选择性的除去痕量杂质，吸附部分烯烃、双烯烃组分，并且作为酸性催化剂，将它们聚合成高沸点物质，这样可以将杂质在（）除去，以确保产品符合规格要求。

答案：二甲苯塔底10、问答题造成白土罐V1104A/B压降增加的因素有哪些？答案：造成白土罐V1104A/B白土床层压降增加的因素主要有：（1）白土罐处理量增加，压降增大。

（2）白土强度不够，粉碎，造成压降增大。

（3）进白土罐物料中杂质在白土床层顶部累积下来，造成白土塔压降增加。

11、单选消泡剂，主要加入（）A.C-1002水包B.V-1001水包C.E-1004出口D.E-1004入口答案：D12、问答题装填白土罐应注意什么？答案：装填白土罐时，注意事项如下：（1）在装填白土前应将白土罐冲洗干净。

芳烃抽提工艺第一节芳烃抽提有关概念1、溶剂的选择对抽提过程来说，溶剂的选择是十分重要的。

选择一个适合的溶剂是抽提过程能否进行的关键。

而且，这溶剂要容易回收，公用工程消耗低，腐蚀性要小，所以，选择溶剂时一般应考虑以下几个方面：溶剂的选择性要足够大，越大越好；溶剂对芳烃的密度差要大，不易乳化，以利于逆流操作；溶剂对芳烃的溶解度要大，以降低溶剂量和操作费用；溶剂本身要有良好的化学稳定性，热稳定性和抗氧稳定性，不与原料发生化学反应，这样才能保证溶剂的循环使用；溶剂的沸点与料液的沸点差要大，不生成共沸物，以便于将产品与溶剂用简单的蒸馏方法加以分离；溶剂的蒸发潜热和比热要小，以减少溶剂回收时的热量消耗；溶剂与料液之间的界面张力要大，以便于液滴的凝聚分层；溶剂应具有不易发泡，不易腐蚀设备、无毒、不易爆炸和着火、低廉、来源方便等特点。

溶剂的粘度不易过大，以便于传质。

上述各项中，最主要的指标是溶剂对芳烃的溶解能力和选择性。

本装置溶剂为环丁砜，环丁砜具有比重大、沸点高、比热小、热稳定性强，对碳钢腐蚀性小等优点。

环丁砜是一种高极性溶剂具有优良化学性与稳定性，能与水混合，也是很多有机化合物与很多普通的聚合物的良好溶剂。

分子式 C4H8SO2环丁砜的化学性质：环丁砜一般不与化学品如酸、硫醇和二烯烃等反应，在酸和碱存在下一般不发生聚合和分解。

当环丁砜与碳酸钠、醋酸钠、25%氢氧化钠水溶液和铜、铁，在回流温度下加热五小时没有发现它们之间有反应。

在140~150℃时，环丁砜与93%硫酸之间发生一种反应，还能与氯化铝和硫化氢反应放出氯化氢和硫化氢。

环丁砜不会被金属锌和醋酸式盐酸还原，然而，环丁砜可以被氢化铝锂还原为硫。

环丁砜在220℃以下显示良好的热稳定性，在此温度时它慢慢地产生二氧化硫和不饱和物（可能是聚合物），使溶液呈棕色。

环丁砜在200℃进行腐蚀试验，结果表明对碳钢的腐蚀作用可以忽略不计（约1mm/年）。

环丁砜属微毒性化合物，对皮肤无刺激性，其LD50（50%致死量）的口服毒性对小鼠是500~50000mg/kg，对老鼠是1900~2500ml/kg,对兔子是大于2820ml/kg，对兔子皮肤在环丁砜中暴露24小时无刺激。

芳烃抽提原理1、前言芳烃抽提装置是炼油通向化工的一座桥梁。

它能提高高纯度的B、T、X等基本有机化工原料。

芳烃抽提工艺原理是将芳烃和非芳烃通过溶剂进行萃取分离。

主要分为有Udex法（甘醇类溶剂）、Sulfolane 法（环丁砜溶剂）、Arosolvan法（N-甲基吡咯烷酮溶剂）、DMSO法（二甲基亚砜溶剂）、Formex法（N-甲酰吗啉溶剂）。

我国老装置都用Udex法，新建装置大多用Sulfolane法。

近年来，随着单芳烃组分（主要是纯苯）需要的增加，一种抽提蒸馏工艺发展较快，其中RIPP专利工艺已经在国内多家炼厂工业化生产。

本次我公司芳烃抽提单元规模为35万吨/年（按进料计加工能力），工艺采用与老连续重整装置一致的Sulfolane法（环丁砜溶剂）抽提工艺，技术成熟，操作经验丰富。

产品要求：芳烃抽提单元主要进出物料：*吸附分离来甲苯，进混芳罐与抽提产混芳一起去歧化单元。

芳烃抽提单元流程简图：第一节芳烃抽提原理抽提又称液液萃取，就是利用液体混合物各组分在某溶剂中溶解度的差异而实现分离的一种方法。

芳烃抽提就是用液液萃取的方法从烃类物中分离出芳烃的一种过程。

抽提和蒸馏、吸附等操作一样,都属于物理分离方法.抽提原料是个混合物，在加入环丁砜后，油中的芳烃溶解到溶剂中，从而形成组成不同、密度不同的两个液相，即油相和溶剂相。

油相中含有少量芳烃且密度较小，溶剂相含有大量芳烃且密度大，经过筛板塔连续多次逆流接触抽提，就可以得到高纯度的芳烃。

影响抽提过程的主要因素抽提过程的影响因素很多，概括为三要素：抽提原料油、溶剂和采用的手段（设备、操作条件等）。

在溶剂和设备结构选定后，操作条件就起着重要的作用。

下面结合芳烃抽提过程，分别讨论上述三要素对抽提过程的影响。

1溶剂性质的影响1.1溶剂的分配系数kc在萃取过程中，常常采用分配系数以表示平衡的两共存相中溶质浓度之间的关系，分配系数kc的定义为：kc=CE/CR式中：CE——平衡时溶质在萃取相（E）中的浓度；CR——平衡时溶质在萃余相（R）中的浓度。