第五章配位化合物

Fe(CO)5
硫酸四氨合铜(Ⅱ 硫酸四氨合铜 Ⅱ) 六异硫氰根合铁(Ⅲ 六异硫氰根合铁 Ⅲ) 六氯合铂(Ⅳ 酸 六氯合铂 Ⅳ)酸 氢氧化四氨合铜(Ⅱ 氢氧化四氨合铜 Ⅱ) 五氯·氨合铂 Ⅳ 酸钾 五氯 氨合铂(Ⅳ)酸钾 氨合铂 硝酸羟基·三水合锌 Ⅱ 硝酸羟基 三水合锌(Ⅱ) 三水合锌 (三)氯化五氨 水合钴 Ⅲ) 三 氯化五氨 水合钴(Ⅲ 氯化五氨·水合钴 五羰(基 合铁 五羰 基)合铁 三硝基·三氨合钴 Ⅲ 三硝基 三氨合钴(Ⅲ) 三氨合钴 乙二胺四乙酸根合钙(Ⅱ 乙二胺四乙酸根合钙 Ⅱ)
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配位原子
命名下列配合物和配离子： 命名下列配合物和配离子： 六氯合锑(Ⅲ 酸铵 六氯合锑 Ⅲ)酸铵 (1) (NH4)3[SbCl6]; (2)[Co(en)3]Cl3 三氯化三(乙二胺 合钴 三氯化三 乙二胺)合钴 Ⅲ) 乙二胺 合钴(Ⅲ 二水合溴化二溴·四水合铬 四水合铬(Ⅲ (3)[Cr(H2O)4Br2]Br·2H2O 二水合溴化二溴 四水合铬 Ⅲ) 写出下列配合物的化学式： 写出下列配合物的化学式： (1) 羟基 水·草酸根 乙二胺合铬 Ⅲ) 羟基·水 草酸根 乙二胺合铬(Ⅲ 草酸根·乙二胺合铬 (2) 氯·硝基 四氨合钴 Ⅲ)配阳离子 硝基·四氨合钴 硝基 四氨合钴(Ⅲ 配阳离子 解: (1) [Cr(OH)(H2O)(C2O4)(en)]; (2) [Co(NH3)4(NO2)Cl]+
[Fe(NH3)2(en)2] 2(SO4)3 硫酸二氨•二 乙二胺)合铁(Ⅲ) 硫酸二氨 二(乙二胺)合铁(Ⅲ) [Pt(NH3)4(OH)2]Cl2 氯化二羟基 四氨合铂(Ⅳ) 氯化二羟基·四氨合铂 Ⅳ 四氨合铂 中心原子(离子)的氧化数必须用罗马数字表示! 中心原子(离子)的氧化数必须用罗马数字表示!
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{
多齿配体数≠（ ） 多齿配体数 （<） 配位数 中心离子的配位数一般等于其电荷数的二倍 如：M+——2、M2+——4、M3+——6 、 、 ④.配离子的电荷数 a. 配离子的电荷数等于中心原子的氧化数 和配体总电荷数的代数和。 和配体总电荷数的代数和。 b. 外层电荷数的相反数。 外层电荷数的相反数。 K3[Fe(SCN)6] [Ag(NH3)2]NO3 中心离子的电荷数: 中心离子的电荷数 +3(Ⅲ) +1(Ⅰ) [Pt(NH3)2NO2NH2 Cl2] +4(Ⅳ) Ⅳ
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配
合
物源自文库
命
名
举
例
[Cu(NH3 )4 ] SO4 K3 [Fe(NCS) ] 6 H2 [PtCl6 ] [Cu(NH3 )4 ](OH)2 K[PtCl5 (NH3 )] [Zn(OH)(H2O)3 ] NO3 [Co(NH3 )5 (H2O)]Cl3 [Co(NO2 )3 (NH3 )3 ] [Ca(EDTA)]2−
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[Co(NH3)5(ONO)]Cl2 氯化亚硝酸根•五氨合钴 Ⅲ) 氯化亚硝酸根 五氨合钴(Ⅲ 五氨合钴 六氯合铂（ 六氯合铂（Ⅳ）酸 H2[PtCl6] Na3[Ag(S2O3)2] [Cu(NH3)4](OH)2 K3[Fe(SCN)6] 二硫代硫酸根合银(Ⅰ 酸钠 二硫代硫酸根合银 Ⅰ)酸钠 氢氧化四氨合铜(Ⅱ 氢氧化四氨合铜 Ⅱ) 六硫氰合铁(Ⅲ 酸钾 六硫氰合铁 Ⅲ)酸钾
三氯•三氨合铬(Ⅲ) 三氯 三氨合铬(Ⅲ) 三氨合铬 [Ni(CO)5] 五羰基合镍(0) 五羰基合镍(0) [PtCl6]2六氯合铂（ 六氯合铂（Ⅳ） 4.配合物的命名 与无机化合物命名相同。 配合物的命名： 4.配合物的命名：与无机化合物命名相同。 如：某化某、某酸某、某某酸、氢氧化某 某化某、某酸某、某某酸、
(命名口诀：先无后有，先阴后中，先A后B，先少后多。) 命名口诀：先无后有，先阴后中， 命名口诀 后 ，先少后多。
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2.一些配体的名称 一些配体的名称: 一些配体的名称 NCS- 异硫氰酸根 OH- 羟基 CO 羰基 SCN- 硫氰酸根 NO2- 硝基 ONO- 亚硝酸根 S2O32- 硫代硫酸根 NH2- 氨基 C2O42- 草酸根 NH2OH 羟胺 en （H2N-CH2-CH2-NH2） 乙二胺 edta: 乙二胺四乙酸 HOOC-H2C CH2-COOH N-CH2-CH2-N HOOC-H2C CH2-COOH
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× 1.在配合物中，配位数就是配体的数目。（ ） 在配合物中，配位数就是配体的数目。（ 在配合物中 2.下列配体中，属于多齿配体的是（ d ） 下列配体中， 下列配体中 属于多齿配体的是（ a. NH3 b. H2O c. SCN- d. EDTA 3.[Fe(NH3)2(en)(H2O)Cl]Cl2的名称是_________, 的名称是 中心原子是____,配位数是 配位数是____,加入 加入AgNO3溶液 中心原子是 Fe3+ 配位数是 6 加入 -)是其总量的 2 被沉淀的氯(Cl 是其总量的 3 填几分之几 。 是其总量的___(填几分之几 填几分之几)。 后,被沉淀的氯 被沉淀的氯 4.配合物：硝酸一羟基•一硫氰 四水合钴 Ⅲ）的化 配合物：硝酸一羟基 一硫氰 四水合钴(Ⅲ 一硫氰•四水合钴 配合物 [Co(H2O)4 SCN (OH)]NO3 学式是___________________________ ___________________________。 学式是___________________________。 5.实验式为 实验式为CrCl3 •6H2O的配合物中加入 实验式为 6H 的配合物中加入AgNO3溶液 的氯沉淀析出， 配合物的化学式为— 后,有1/3的氯沉淀析出，则该配合物的化学式为 有 的氯沉淀析出 则该配合物的化学式为 [Cr(H2O)4Cl2 ]Cl •2H2O 。 2H ———————————。 × 6.在[Cu(en)2]2+中,Cu2+的配位数是 。（ ） 的配位数是2。（ 在 17
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[Ag(S2O3)2]3[Cr(NH3)5(H2O)]3+ [Cu(NH3)4]2+ [Fe(NH3)2(en)2]3+ [Co(NH3)5(ONO)]2+ [Cr(NH3)3Cl3]
二硫代硫酸根合银(Ⅰ 二硫代硫酸根合银 Ⅰ) 五氨•一水合铬(Ⅲ) 五氨 一水合铬(Ⅲ) 一水合铬 四氨合铜(Ⅱ 四氨合铜 Ⅱ) 二氨•二 乙二胺)合铁(Ⅲ) 二氨 二(乙二胺)合铁(Ⅲ) 亚硝酸根•五氨合钴 Ⅲ) 亚硝酸根 五氨合钴(Ⅲ 五氨合钴
第五章
配位化合物
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第五章
配位化合物
配合物、络合物，组成较复杂的一类化合物。 配合物、络合物，组成较复杂的一类化合物。 应用广泛: 分析检验， 黄血盐)、 应用广泛 分析检验，如K4[Fe(CN)6](黄血盐 、 黄血盐 K3[Fe(CN)6](赤血盐 ；药物；酶等。 赤血盐)； 赤血盐 药物；酶等。 第一节 配位化合物的基本概念
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1-2 配位化合物的命名 1. 内界命名： 内界命名： 配体数—配体名称 合 中心原子名称 中心原子名称（ 配体数 配体名称—合—中心原子名称（用 配体名称 罗马数字表示的氧化数） 罗马数字表示的氧化数） 不同配体间以（ 隔开； ① 不同配体间以（• ）隔开； 多种配体时先无机配体，后有机配体； ② 多种配体时先无机配体，后有机配体； 先阴离子配体，后中性分子配体； ③ 先阴离子配体，后中性分子配体； ④ 同类配体按配原子元素符号的英文字母顺 序排列。 序排列。
单齿配体： 单齿配体： 只有一个配位原子与中心原 子以配位键结合的配体。 子以配位键结合的配体。 配体分类 多齿配体： 多齿配体： 有两个或两个以上配位原子 与中心原子以配位键结合的 配体。 配体。 ）、edta等 如：NH2CH2CH2NH2（en）、 ）、 等 多齿配体的两个配原子间必须相隔2~3个其 多齿配体的两个配原子间必须相隔 个其 它原子。 它原子。 配位数： ③.配位数： 直接与中心原子以配位键结合的配 原子的数目。 原子的数目。 单齿配体数= 单齿配体数 配位数
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指出配合物[Cu(NH3)4]SO4、K4[Fe(CN)6]的内界、 的内界、 指出配合物 的内界 外界、中心离子、配体、配位原子及配位数。 外界、中心离子、配体、配位原子及配位数。 解:
[Cu(NH3)4]SO4 内界 [Cu(NH3)4]2+ 中心离子 Cu2+ 配体 (NH3)4 配位原子 配位数 外界 SO42K4[Fe(CN)6] 外界 (K+)4 内界 [Fe(CN)6]4中心离子 Fe3+ 配体 (CN-)6 配位数
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(2)先阴离子类配体，后阳离子类配体，最后分子类配体 。 先阴离子类配体，后阳离子类配体， 先阴离子类配体 K [ PtCl3(NH3)] 三氯 · 氨合铂 II )酸钾 氨合铂( 酸钾 同类配体中， (3)同类配体中，按配位原子的元素符号在英文字母表中的 同类配体中 次序分出先后。 次序分出先后。 [Co(NH3)5H2O]Cl3 三氯化五氨 · 水合钴 水合钴(III) (4)配位原子相同，配体中原子个数少的在前 。 配位原子相同， 配位原子相同 [Pt(Py)( NH3)(NO2)(NH2OH)]Cl 吡啶合铂( 氯化硝基 · 氨 · 羟氨 · 吡啶合铂 II ) (5)配体中原子个数相同，则按和配位原子直接相连的配体中 配体中原子个数相同， 配体中原子个数相同 的其它原子的元素符号的英文字母表次序， 的其它原子的元素符号的英文字母表次序，NH2-和 NO2- ， NH2- 在前 。 命名口诀：先无后有，先阴后中，先A后B，先少后多 命名口诀：先无后有，先阴后中，
1-1 配位化合物的组成 CuSO4 + 4NH3 [Cu(NH3)4] SO4 1. 定义： 定义： [Cu(NH3)4] SO4 = [Cu(NH3)4] 2+ + SO42CuSO4 NH3·H2O Cu(OH)2 沉淀 沉淀NH3·H2O 沉淀 消失，生成深蓝色透明溶液。 消失，生成深蓝色透明溶液。
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2、 配体的名称
FOH-NO2 SO42Py ph3P CO 氟 羟 硝基 硫酸根 吡啶 三苯基膦 羰 ClCN-ONONH3 en NO H 2O 氯 氰 亚硝酸根 氨 乙二胺 亚硝酰 水
3、配体的先后顺序 下述的每条规定均在其前一条的基础上: 下述的每条规定均在其前一条的基础上 (1) 先无机配体后有机配体。 先无机配体后有机配体。 PtCl2( Ph3P)2 二氯 · 二 (三苯基膦 合铂 三苯基膦)合铂 三苯基膦 合铂(II)
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[Ag(S2O3)2]3-, [Fe(CN)6]4-, [Fe(SCN)6]3-, [HgI4]2- , [Fe(CN)6]3-等 或原子)和一定数目 配位单元：由中心离子(或原子 配位单元：由中心离子 或原子 和一定数目 的中性分子或阴离子以配位键结 合而成的中性分子或复杂离子。 合而成的中性分子或复杂离子。 [Ni(CO)4], [Co(NH3)3F3], [Pt(NH3)2Cl2], K3[Fe(SCN)6], [Ag(NH3)2]NO3。 配合物: 含配位单元的化合物。 配合物 含配位单元的化合物。
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2、配合物的结构与组成 、
配配配配 [ Cu ( NH3 ) 4 ]
2+ 2SO 4
中中中配 配配配 配配配配 内内( 配中配) 配配配
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外内
①.中心原子(离子)： 中心原子(离子) 配合物形成体，位于配离子中心。 配合物形成体，位于配离子中心。 一般为金属离子或金属原子（ 过渡金属） 一般为金属离子或金属原子 （ 过渡金属 ） ， 也有一些高氧化数的非金属元素。 也有一些高氧化数的非金属元素。 如：Ag+、Fe3+、Co 、Si（Ⅳ）、 （Ⅲ） （ ）、B（ ②.配位体：与中心原子以配位键结合的中性分 配位体： 子或阴离子。 子或阴离子。 配位原子： 配位原子： 配体中提供孤对电子的原子，也叫键 配体中提供孤对电子的原子， 合原子。 合原子。 多为电负性较大的非金属原子。 多为电负性较大的非金属原子。如：C、 、 5 O、S、N、P、X。 、 、 、 、 。