选矿药剂第4章 羧酸类捕收剂

黑钨矿浮选常用药剂研究现状及展望卢继鹰;王忠康;刘永;尚兴科【摘要】Summarizes the common reagents used in the flotation of wolframite.Wolframite flotation collectors commonly used are including carboxylic acid collector,phosphonic acid collector,arsonic acid collector,chelating collector and combination reagent,etc.;Activators commonly used are ferrous sulfate and lead nitrate,etc.;Inhibitors commonly used are mainly sodium silicate and their modified products. Points out the existing problems,like the humdrum of flotation reagent,the poor sorting,the high cost and so on should be figured out.Wolframite properties research should be enhanced.Research and de-velopment of cheap and environmental flotation reagents and the synergistic effect of combined reagent will be the focus of the wolframite ore processing in the future.%对当前黑钨矿浮选过程中的常用药剂研究现状进行了总结归类。

1、羟肟酸类选矿药剂烷基羟肟wò酸具有2种同时存在的互变异构体：氧肟酸和异羟肟酸。

烷基7-9羟肟酸（RCONHONa）为红棕色油状液体，含烷基羟肟酸60-65%，脂肪酸15-20%，水分15-20%，易溶于热水，有毒性。

在有无机酸存在时，羟肟酸容易水解成羟氨和羧酸。

可用来浮选锡石、氧化铁矿、稀土、磷酸盐矿、黑钨矿、白钨矿、重晶石、氧化铅锌矿等，是一种选择性良好的捕收剂。

苯甲羟肟酸，红棕色固体，捕收能力较烷基羟肟酸弱，选择性好，主要用于铁矿石正浮选。

品名：水杨羟肟酸（同名：水杨氧肟酸）主要成份：水杨基羟肟酸（水杨基氧肟酸）分子式：C6H4OHCONHOH性状: 产品为粉红至桔红色固体粉末，微溶于水，可溶于碱溶液，性质稳定，带有水杨酸气味。

主要用途：水杨羟肟酸能与锡、钨、稀土、铜、铁等金属形成稳定的螯合物，而与碱土金属及碱金属形成不稳定的螯合物，所以，水杨羟肟酸具有较好的选择性。

特别是水杨羟肟酸与锡石螯合时不仅能形成多种形式的外络盐，而且还能形成不同构成的内络盐，因此，水杨羟肟酸对锡的选择性较强。

该品在锡石选矿中通常与P86配套使用，并具有一定的起泡性。

该品还具有毒性低（是卞基胂酸的十六分之一，故此品的应用还可以使环保问题得到大大改善）、用药量少、适用性强等特点，具有较高的推广应用价值。

2、磷酸酯、膦酸类选矿药剂烷基磷酸酯分磷酸单酯、磷酸二酯、磷酸三酯，用作捕收剂时，单酯最好，二酯次之，三酯不能单独用作捕收剂，需与别的捕收剂混合使用，作为辅助捕收剂。

烷基磷酸酯作为锡石、铀矿、磷灰石、赤铁矿捕收剂。

烃基膦酸与烷基磷酸酯不同，烃基膦酸分子中的磷原子直接与烃链上的碳原子相连。

有机膦酸作为捕收剂的主要是苯乙烯膦酸，为白色结晶，可溶于水，且溶解度随温度的升高而增大，与Sn、Fe离子形成难溶盐，与钙、镁离子在高浓度时形成盐，故对含钙、镁的矿物捕收能力较弱。

选择性比甲苯胂酸稍差，但毒性小，无起泡性，用来浮选锡石、黑钨矿等。

金矿选矿药剂配方一、捕收剂捕收剂是用于从矿石中捕收金矿物的药剂。

最常用的捕收剂是黄药和黑药。

黄药是一种酸性药剂，可以有效捕收金矿物，而黑药则是一种胺类药剂，也可以用于金矿物的捕收。

二、抑制剂抑制剂是用于抑制非金矿物表面金矿物的药剂。

最常用的抑制剂是氰化物和硫化物。

氰化物可以抑制非金矿物表面的金矿物，使金矿物更容易被捕收剂捕收，而硫化物则可以抑制硫化物矿物表面的金矿物。

三、活化剂活化剂是用于将非金矿物表面金矿物活化的药剂。

最常用的活化剂是酸类和醇类。

酸类可以改变矿石表面的电性，使金矿物更容易被捕收剂捕收，而醇类则可以破坏非金矿物表面的保护膜，使金矿物更容易被捕收剂捕收。

四、调整剂调整剂是用于调整捕收剂、抑制剂和活化剂的药剂。

最常用的调整剂是碱类和盐类。

碱类可以改变矿石表面的电性，使金矿物更容易被捕收剂捕收，而盐类则可以增加药剂的溶解度，提高药剂的效率。

五、氧化剂氧化剂是用于将金矿物氧化成离子状态的药剂。

最常用的氧化剂是氯酸钾和高锰酸钾。

这些药剂可以将金矿物氧化成离子状态，使金矿物更容易被氰化物或硫化物抑制剂抑制。

六、抑制剂和活化剂的复合剂为了方便使用，有时会将抑制剂和活化剂混合在一起制成复合剂。

这种复合剂可以直接用于矿石表面金矿物的活化和抑制。

七、泡沫剂泡沫剂是用于制造泡沫的药剂。

泡沫可以吸附金矿物，使其更容易被捕收剂捕收。

最常用的泡沫剂是皂角苷和泡沫剂等。

八、絮凝剂絮凝剂是用于使金矿物絮凝沉降的药剂。

最常用的絮凝剂是有机高分子聚合物和无机盐等。

这些药剂可以使金矿物絮凝沉降，从而提高金矿物的回收率。

选矿学习题集第一篇矿石学基础《矿石学基础》习题集一. 名词解释：晶体矿物解理、断口矿物的脆性与韧性结构水结晶水条痕解理、断口岛状硅酸盐矿物的脆性与韧性硅氧骨干结晶习性晶体常数和晶胞参数对称型晶面符号类质同象配位数与配位多面体同质多象单形与聚形矿石品位矿石的最低工业品位矿石储量矿物集合体交代作用矿物、矿石晶体、非晶体胶体矿物二填空：1.晶体的基本性质有、、、、、。

2. 当配位数是6时，配位多面体的形状是。

当配位数是8时，配位多面体的形状是。

3. 晶体分类体系中，低级晶族包括晶系，中级晶族包括晶系，高级晶族包括晶系。

4．常见的矿物光泽有、、、。

5从布拉维法则可知，晶体常常被面网密度的晶面所包围。

6．黄铜矿和黄铁矿的主要区别是、。

7．最低工业品位主要指：---------------------------------------，----------------------------------。

8．石英和方解石的主要区别是、、--------------。

9．石膏Ca〔SO4〕·2H2O中的水属于（）A结构水 B 层间水 C 结晶水 D 吸附水10．一切晶体不论外形如何，它们的内部质点（），总是作完全（）的排列，这种规律主要表现为质点的（）。

11．晶体的连生可分为（）和（）两大类。

双晶是（）连生体。

非晶质矿物一般是（）体。

12．胶体是一种物质的微粒，粒径为（）。

分散于另一种物质之中形成均匀的细分散系。

前一种物质称为（）。

后一种物质称为（）。

13矿物受外力作用时，容易破碎的性质称为（）。

在受到外力的碾压或锤击时，能发生塑性变形而趋向于形成薄片的性质，称为矿物的（）。

14．电阻系数为102—10－6Ω·cm，如黄铁矿、磁黄铁矿等是（）矿物。

电阻系数为103—1010Ω·cm，包括较少的富含铁和锰的硅酸盐等是（）矿物。

15．地壳中由地质作用形成的，由有用矿物资源的相关地质要素构成的地质体，被称为（）。

选矿浮选药剂(最新整理、内容详尽）浮选捕收剂(collectors)是能提高矿物表面疏水性的一类药剂，也是矿物浮选最主要的一类药剂。

由于浮选是利用捕收剂与矿物表面的活性点作用，从而使矿物表面疏水上浮的选矿方法，而自然界中，天然疏水性矿物(hydrophobic minerals)为数甚少，大部分矿物亲水或弱疏水，只有与捕收剂作用，增大其表面的疏水性，才具有一定的可浮性。

即使是天然疏水性矿物，为了有效浮选，也要适当添加非极性油类捕收剂，以提高其可浮性。

因此，捕收剂对浮选技术的发展起着关键的作用。

据统计，美国1985年浮选处理4.22x108t 矿石，所用捕收剂就占全部浮选药剂费用的50%以上。

最初的捕收剂为杂酚油等油类，随后是油酸捕收剂。

可溶于水的捕收剂的发现是浮选药剂的一大进步，尤其是科勒尔发明的黄药。

上世纪30年代，浮选技术发展到处理非金属矿物，此时皂类捕收剂和阳离子胺类捕收剂与抑制剂一起使用。

至50年代，除哈里斯发明了Z-200外，浮选捕收剂研究进展不大。

随后，捕收剂的研究取得很大进展，研制了大豆油脂肪酸硫酸化皂、氧化石蜡皂等铁矿的捕收剂，合成了黄原酸酯类及硫代氨基甲酸酯类等选择性较好的捕收剂。

近些年，也出现了一系列高效捕收剂，如硫化矿捕收剂Y-89、T-2K、KM-109、PAC，氧化矿捕收剂GY、CF、MOS，硅酸盐浮选的胺类捕收剂等。

目前，捕收剂的研究，主要朝两个方向发展：一是开发研制高效、无毒(或低毒)、价廉、低耗、原料来源广泛的新型捕收剂；再就是对各种现有捕收剂进行合理搭配与组合使用。

前者一旦突破，将使选矿技术取得革命性进展，但研制周期长、难度大；后者见效快，容易在选矿实践中实现。

3.1 浮选捕收剂的分类与作用3.1.1 捕收剂的分类理论研究和浮选实践均已表明，对不同类型的矿石需要选用不同类型的捕收剂。

对捕收剂进行分类，可系统地、科学地认识各类捕收剂的共性和个性，有利于对药剂的掌握和发展，同时也有助于正确的选择和使用好各种药剂。

常用选矿药剂一、浮选药剂：（也叫捕收剂）1、丁黄药：（丁基黄原酸钠）：浅黄色、易溶于水、保质期十个月，含量≥84.5%，游离碱<0.5（没反应充分的碱）它是由钠碱，二硫化碳，丁醇反应合成的，在弱碱性矿浆中使用，捕收能力较强，应用于各种有色金属硫化矿的浮选。

2、异戊黄药：（异戊基黄原酸钠）黄色，易溶于水，保质期10个月，含量≥79%，游离碱<0.5，它是由钠碱，二硫化碳，异戊醇反应合成的，强力捕收剂，适用于需要捕收力强，而不需要选择性的有色金属矿的浮选（比如氧化铜矿等难选的矿物）。

3、乙黄药：（乙基黄原酸钠）浅黄色，易溶于水，含量82%，有效期10个月，它是由钠碱，二硫化碳，乙醇反应合成的，捕收能力较弱，选择性强，适用于易浮或复杂金属硫化矿的浮选。

4、乙硫氮：灰白色晶体，易溶于水，含量95%，有效期一年，它是由二乙胺、二硫化碳反应合成的，比黄药、黑药捕收能力强，浮选速度快，用药省，可以在较高的碱性矿浆中使用，适用于铅、锑、铜等硫化矿的浮选。

5、丁铵黑药：白色粉末，极溶于水，含量95%，有效期二年，它是由丁醇、五硫化二磷、铵气反应合成的，化学稳定性强，能在酸性矿浆中获得好的捕收效果，对方铅矿、镍、锑矿捕收能力较强，特别是含铂、金、银的金属硫化矿与其它药剂配合使用，有利铂、金、银的回收，丁铵有起泡性，泡沫厚大较脆。

6、25号黑药：黑色水溶液，微溶于水，含量53%，有效期二年，它是由甲酚、五硫化二磷反应合成的，适用于铜、铅硫化矿的浮选，由于微溶于水所以要加在球磨机或调整槽内。

7、Z200（乙基硫氨酯）：琥珀色油状液化，微溶于水，含量95%，保质期二年，它是由异丙黄药、脂化而成，选择性好，适用于需要较高精矿质量的有色金属（比如铜精矿砷存在时含砷低）。

二、起泡剂二号油（松醇油）含量39%，浅黄色油状液体，有效期二年，它是由杂醇油和松醇油勾兑而成，适用于各种有色金属和煤浮选。

三、调整剂1、硫化钠：多种用途1）抑制剂2）脱药剂（脱除混合精矿捕收剂）3）活化剂（氧化铜矿，铅矿硫化）2、亚硫酸钠：1）还原剂2）抑制剂：抑制闪锌矿和黄铁矿3、硫酸锌：闪锌矿的抑制剂，必须与碱共用才有抑制作用。

矿用浮选机主要使用药剂划分矿用浮选机在使用过程中是需要药剂的辅助来完成整个浮选任务的。

那么浮选机究竟需要那些药剂来帮助完成浮选任务呢?下面就由昱发机械厂家为大家解读浮选药剂的分类：浮选药剂主要分为捕收剂、调整剂和起泡剂。

1、捕收剂。

用以增强矿物疏水性和可浮性的药剂。

硫化矿常用的捕收剂有黄药、黑药和硫氮类等。

非硫化矿常用的捕收剂有羧酸(盐)类，磺酸(盐)类，硫酸酯类，胂酸、膦酸类，羟肟酸类和胺类。

非极性矿物主要用中性油(如煤油、柴油)来捕收。

2、调整剂。

主要用于调整捕收的作用及介质条件。

它又包括抑制剂、活化剂和pH值调整剂。

(1)抑制剂，用以增大矿物表面亲水性、降低矿物可浮性的药剂。

硫化矿浮选常用的抑制剂有：石灰主要抑制黄铁矿。

氰化物抑制闪锌矿、黄铁矿、黄铜矿。

亚硫酸盐类抑制闪锌矿、黄铁矿。

硫酸锌抑制闪锌矿。

重铬酸盐抑制方铅矿。

非硫化矿的浮选中，常用水玻璃来抑制石英、硅酸盐等脉石矿物。

(2)活化剂。

用以促进矿物和捕收剂的作用或者消除抑制作用的药剂。

当用黄药类捕收剂时，硫酸铜、硝酸银、硝酸铅可以作为活化剂。

当用脂肪酸类捕收剂时，可用氯化钙、氯化钡作为活化剂。

(3)pH调整剂。

用以调节矿浆酸度的药剂。

常用的有石灰、碳酸钠、硫酸、盐酸等。

3、起泡剂。

促使矿浆中形成稳定泡沫的药剂。

常用的有松油、松醇油、甲酚、脂肪醇等。

除以上几大类外，还有分散剂、絮凝剂、消泡剂、脱药剂等。

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钛矿的浮选药剂制度实例2007-8-27 16:37:50 中国选矿技术网浏览1097 次收藏我来说两句常见的含钛矿物有钛铁矿、金红石、钙钛矿和榍石。

它们的可浮性如下。

钛铁矿（FeTiO3）和金红石（TiO2）用羧酸及胺类捕收剂都能浮游。

但用羧酸类捕收时，脉石矿物不易浮游，故羧酸类用得较多。

工业上常用的具体药剂有油酸、塔尔油和环烷酸及其皂。

而且常用煤油为辅助捕收剂。

钛铁矿和金红石浮选之前，先用硫酸洗涤矿物表面，可以提高它们的可浮性，降低捕收剂的用量。

用羧酸捕收钛铁矿和金红石时，PH＝6~8，两种矿物都浮游得比较好。

在PH＜5的酸性介质中，吸附于钛铁矿表面的油酸容易洗脱，洗涤后钛铁矿的可浮性显著下降。

氟硅酸钠和氟化钠可以阻碍十三酸和油酸钠在钛铁矿的表面固着，降低它们在钛铁矿表面的固着量，因而能抑制钛铁矿，硅酸钠对于钛铁矿也有一定的抑制作用。

钛铁矿浮选的回收率与调整时矿粒的絮什么叫黄药学名是烃基二硫代碳酸盐,通式:ROC（S）SMe,其中R为烃基,Me为碱金属离子。

黄药为淡黄色,具有刺激性臭味,易溶于水,主要性质有:①黄药的电离、水解、分解,酸性条件下尤其明显,且低级黄药比高级分解快,故常在碱性条件下使用,如在酸性条件下使用需使用高级黄药。

过渡元素离子可加速黄药的分解。

②黄药易氧化成双黄药,需要储存在密闭的容器中,避免与潮湿的空气和水接触,不能爆晒,不能长久存放;配置的黄药溶液不要放置太久,更不要用热水配。

③黄药的捕收能力与其分子中的烃链长度,异构有关。

通常烃链增长捕收能力增强,但烃链过长,其选择性和溶解性能下降,从而影响捕收效果,常用的黄药烃基含2-5个碳原子;支链的影响是:对于短烃链(R<5C)的黄药,正构体不如异构体,烃链增长到5C以上时,异构体不如正构体,特别是支链靠近极性基者尤其明显。

④黄药的选择性。

黄药能和许多重金属,贵金属离子生成难溶性化合物,各种金属离子与黄药生成的金属黄原酸盐难溶的顺序,按溶度积大小可大致排列如下:汞、金、钴、铜、锑、银、铅、镍、铋、铁、锌、锰此性质可大概估计黄药对重金属及贵金属硫化矿的捕收作用顺序,某金属黄原酸盐越难溶,其相应的硫化矿物越易为黄药所捕收。

选矿药剂复习题一、名词解释⑴捕收剂⑵起泡剂⑶抑制剂⑷CMC⑸水油度⑹活化剂⑺碘值（价）⑻酸值⑼调整剂⑽絮凝剂二、填空题⑴捕收剂的极性基和非极性基，功能分别为亲水基与疏水基。

⑵胺类捕收剂一般为阳离子捕收剂，羧酸类捕收剂一般为阴离子捕收剂。

⑶以硫为亲固原子的捕收剂，主要用于捕收硫化矿物；以氧为亲固原子的捕收剂，主要用于捕收氧化矿物；以氨基为亲固原子的捕收剂，主要用于捕收硅酸盐矿物。

⑷浮选捕收剂的亲固基团的键合原子主要有：O、S、N、P、As等，其与矿物表面吸附遵循“相似者相吸”的原则。

⑸黄药又名黄原酸盐，其结构为:O C SS Me⑹黄药由醇、NaOH、CS2三者作为原料通过一定的条件发生化学反应(30℃)生成。

⑺双黄药的结构式如下：C S S⑻黄药被氧化生成双黄药。

反应式如下：⑼常用的Z-200药剂是指（异丙）乙硫氨酯。

⑽乙硫氨酯对黄铁矿吸附量少，吸附能力很弱，属于物理吸附。

但它对黄铜矿吸附量大，吸附能力相对较强，属化学吸附。

⑾黑药的化学名称是二烃基二硫代磷酸（盐）。

（或者写出结构式）⑿磷酸酯包括：磷酸单酯、磷酸二酯、磷酸三酯，其中磷酸三酯为中性，磷酸单酯、磷酸二酯为酸性。

⒀羧酸类捕收剂的根据脂肪酸中是否带有双键又可分为饱和脂肪酸和不饱和脂肪酸。

⒁羟肟酸或其碱金属盐能作为捕收剂的原因是，能与Cu2+、Fe3+等许多金属离子形成螯合物。

⒂起泡剂一般应是具有适宜结构的有机异极性表面活性物质，由两部分组成: 一端为极性基, 亲水;另一端为非极性基,亲气。

⒃氧肟酸有互变异构现象，能转变为羟肟酸。

R C N H O R C N O HOO H⒄松醇油——亦称2 号油, 是我国选矿厂应用最广泛的一种起泡剂，主要成分为α -萜烯醇, 含量40%-60%。

⒅水玻璃可以作矿泥的分散剂，还能作石英的抑制剂或矿浆的pH值调整剂。

⒆改性聚丙酰胺比聚丙酰胺更具有选择性，如磺化聚丙烯酰胺、含羟肟基的聚丙烯酰胺、部分水解聚丙烯酰胺等。

第一章1、浮选药剂：在矿物浮选过程中，为了改变矿物表面的物理化学性质，提高或降低矿物的可浮性，以扩大矿浆中各种矿物可浮性的差异，经行有效地分选，所使用的各种有机和无机化合物，称为浮选药剂。

浮选：浮选是利用不同矿物表面的物理化学性质的差异，在固-液-气三相界面分选各种矿物的工艺过程，所以固、液、气的界面性质及其调节，对这一分选过程将产生深刻的影响向，特别是固相即矿物的界面性质及其调节将具有决定性的影响。

2、调节和控制矿物浮选行为的方法？调节矿物分选的方法一般分为物理方法和化学方法，物理方法主要包括：加温处理和高能辐射，化学方法就是加入浮选药剂。

3、浮选药剂发展的历史阶段及其特点？①早起混合油类捕收剂时期药剂条件简单，但是分选效率不高，能分选的矿物的种类不多，尤其是不能使共生矿物彼此分离，并且耗油量大；②中期这一时期所使用的浮选药剂大多都是人工合成或天然物经加工获得的有机和无机化合物，他们大多具有较好的水溶性，而且有效成分含量高，分选效率高、适应性强、耗药量低；③近期非离子极性特效捕收剂时期（络合捕收剂时期）选择性更好，可以用少量抑制剂就可完成优先浮选，其次是用量更少，许多具有起泡性能或者在常温下为液体，易于添加。

4、常见的阴离子离子捕收剂浮选药剂类别典型实例捕收剂极性型阴离子型硫代化合物黄药类黑药类硫氮类硫醇及其衍生物硫脲及其衍生物乙基黄药、丁基黄药25号黑药、丁基铵黑药乙硫氮、丁硫氮苯（马并）噻唑硫醇二苯硫脲羟基含氧酸及其皂类羧酸及其皂烃基硫酸酯烃基磺酸及其盐烃基膦酸烃基胂酸羟肟酸油酸、氧化石蜡皂、妥尔油十六烷基硫酸钠石油磺酸钠苯乙烯膦酸。

浮锡灵混合甲苯胂酸、苄基胂酸异羟肟酸阳离子型胺类脂肪胺醚胺吡啶盐月桂胺、混合脂肪胺烷氧基正丙基醚胺烷基吡啶盐酸盐非离子型硫代化合物的酯多硫代化合物Z-200双黄药非极性型烃油煤油，柴油起泡剂羟基化合物脂环醇、萜烯醇脂肪醇酚松醇油甲基异丁基甲醇、C6-C8混合醇甲酚、木馏油醚及醚醇脂肪醚醇醚三乙氧基丁烷乙基聚丙醚醇吡啶类重吡啶酮樟脑油调整剂抑制剂无机化合物（其中石灰。