聚乙二醇相转移催化合成β-萘乙醚

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微波辐射硫酸铝催化合成β-萘乙醚

微波辐射硫酸铝催化合成β-萘乙醚
陈虹;马燮;郝世雄
【期刊名称】《化工技术与开发》
【年(卷),期】2007(036)005
【摘要】研究了应用微波辐射技术,以β-萘酚和乙醇为原料,在硫酸铝催化下反应合成β-萘乙醚的方法,采用熔点、红外光谱对产物进行了测定.考察了反应温度、微波辐射时间、催化剂用量以及物料比对反应收率的影响.用正交试验方法对主要影响因素进行了优化,得到的优化条件为:反应温度100 ℃,反应时间15 min,反应物摩尔比为β-萘乙醚∶乙醇=1∶5.5,催化剂用量2.0 g,在此优化条件下,合成产物收率可达70%以上.
【总页数】3页(P13-15)
【作者】陈虹;马燮;郝世雄
【作者单位】四川理工学院材料与化学工程系,四川,自贡,643000;四川理工学院材料与化学工程系,四川,自贡,643000;四川理工学院材料与化学工程系,四川,自
贡,643000
【正文语种】中文
【中图分类】TQ65
【相关文献】
1.纳米复合杂多酸催化合成萘乙醚 [J], 盛淑玲;宋杰;张红宇;米国定
2.微波辐射硫酸铝催化合成β-萘乙醚 [J], 陈虹;马燮;郝世雄
3.β-萘乙醚的合成中催化剂应用进展 [J], 陈立军;陈丽琼;张欣宇;杨建;李荣先
4.微波辐射KF/Al_2O_3催化法合成β-萘乙醚 [J], 林棋;朱则善
5.聚乙二醇相转移催化合成β-萘乙醚 [J], 朱惠琴;周建峰;肖鸿卿
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合成β-萘乙醚的研究进展

化物的不同分别进行讨论。
１．１ＥｔＢｒ法
当ｆ３一萘酚在碱（ＮａＯＨ）作用下与溴乙烷回流反应５～６ｈ产品的收率很低（５６）Ｅ４３。２０世纪８ｏ年代以后随着相转移催化技术的应用。俞明
Hale Waihona Puke 对ｊ３一萘酚的氧化作用，杨建平等将萘酚与溴乙烷在氢氧化钠存在下通人Ｎ除去体系中的氧，以ＴＢＡＢ为相转移催化剂，在Ｙｔ（萘酚）：７２（溴
乙烷）：ｎ（ＴＢＡＢ）一ｌ：１．３：０．０６，在７５℃ 回流
成。这是合成Ｊ３一萘乙醚的经典方法，下面按乙基
６ｈ，产品收率达９２．４，而利用相同物质的量
ＮａＯＨ和ＮａＣＯａ代替Ｋ。Ｃ（）３，相同反应条件下产品收率分别为７３．３和８３．１，说明ＫｚＣＯ。
综述专论
ＳＣＩＥＮＣＥ＆ＴＥＣＨＮ（）ＬＯＧＹ化ＩＮ工Ｃ科Ｈ技ＥＭ，２０ＩＣ１Ａ３，Ｉ２１Ｉ（Ｎ１Ｄ）Ｕ：６Ｓ７Ｔ￣Ｒ７Ｙ０
合成ｐ－萘乙醚的研究进展＊
中，还可用作玫瑰香精、柠檬香精等的定香剂。目前工业上是由８一萘酚与乙醇在硫酸或氯化氢作用

聚乙二醇相转移催化合成_萘乙醚

表 3 无水乙醇用量对产率的影响
无水乙醇用量 mL 0 10 15 20 25 萘乙醚产率 / % 1. 3 51. 1 72. 3 95. 4 90. 6
( KBr 压片 ) , 2940, 2860, 1620, 1590, 1260,
- 1
2. 4
不同的相转移催化剂的对产率的影响在 20 mL ( 0. 34 mol) 无水乙醇、 0. 90 g( 0. 0225
polyethylene glycol. The effect of different factors such as the amount of catalyst, the molar rat io of naphthol to bromic ether, react ion t ime and etc. on yield of naphthol ethyl ether was carefully studied. When the molar ratio of naphthol to bromic ether was 1 1 and the reaction time was 1. 7 h, the yield of Key words: naphthol; bromic ether; naphthol ethyl ether was 95. 4% . naphthol ethyl ether; polyethylene glycol
氢氧化钠用量对反应产率的影响在 20 mL( 0. 34 mol) 无水乙醇、 2. 90 g( 0. 02 mol)
在 20 mL ( 0. 34 mol) 无水乙醇、 0. 90 g ( 0. 0225 mol) 氢氧化钠、 2. 90 g ( 0. 02 mol) 萘酚、 1. 5 mL ( 0. 02 mol) 溴乙烷用量不变的情况下 , 改变聚乙二醇 400 的用量, 当聚乙二醇 400 的用量为 l mL 时, 反应产率最高 , 再增加其用量, 反应产率反而降低。结果如表 5 所示。聚乙二醇是螺旋型结构, 可折叠成不同大小的空, 进行相转移催化反应 , 从而加快反应的速度。聚乙二醇 400 对此反应有较高的选择性。 2. 6 反应时间对产率的影响选择最佳的反应条件, 利用TLC 进行跟踪反应,

b-萘乙醚的合成(有机化学课程精选)

投料量
0.029 mol 0.04 mol
3
溴乙烷
3.2mL
0.043 mol
4
无水乙醇 ρ：0.789g/cm3；Bp:78.4℃；
30mL
合成方案Байду номын сангаас
3.实验操作（方框图）
萘乙醚、溴乙烷、乙醇、乙醚、乙烯振摇下混合萘酚乙醇氢氧化钠干燥溴乙烷混合回流 80-85℃，保持微沸析出冷水析出过滤滤液（萘酚钠、氢氧化钠、乙醇沉淀（回流冷却过滤滤液（溴乙烷、乙醇、乙醚、乙烯）测体积））烘干称量沉淀（）
β-萘乙醚的合成
1 2 3 4 3 分析实验过程中的注意事项
选择合适仪器，搭建实验装置
投料、回流反应反应后处理总结实验中出现的问题
合成方案
1. 反应方程式
合成方案
2. 原料及投料量（同学们拟定）
No
1 2 原料名称 β-萘酚氢氧化钠
原料主要性质
M=144,不溶于水，易溶于乙醇、乙醚、氯仿、甘油及碱溶液 M=40；溶于水 M=109 ； ρ ： 1.4612g/cm3 ； Bp:38.4℃,无色油状液体,易挥发, 能与乙醇、乙醚、氯仿和多数有机溶剂混溶。 ρ：0.789g/cm3；Bp:78.4℃；
合成方案
4. 实验
（1）醚化
在干燥的 100mL 圆底烧瓶中，加入5gβ- 萘酚、 30mL 无水乙醇和1.6g研细的氢氧化钠，在振摇下加入3.2mL溴乙烷。安装普
通回流装置，用水浴加热回流1.5h。
合成方案
4.实验
（2）抽滤分离
稍冷后，拆除装置。在搅拌下，将反应混合液倒入盛有 200mL冷水的烧杯中，在冰-水浴中冷却后减压过滤。用20mL冷

运用PEG相转移催化剂合成β受体阻滞剂Metoprolol酒石酸盐

解，随后加入１ｇ的相转移催化剂ＰＣ０，恒压ＥＡ０用滴液漏斗慢慢滴加２％的氢氧化钾５６ｇ０１ｔｏ）０．（．１ｏ
Ｈ２２ＣＨ０
ｎ
：轩Ｃ１ｏＨ
ｃｏｃＦ－Ｈ
— ＨｃｃｃＨ旦ｏ
仪器：Ｔ一４ＦＳＯ傅里叶变换红外光谱仪，国美
ＢＯＲＤ公司生产；津变换红外光谱仪，Ｉ－Ｅ岛日本Ｓｉａｚ（津）司生产；导核磁共振波谱仪ｈｍｄｕ岛公超ＡＡＣ０瑞士ＢＵＥ（ＶＮＥ４０，ＲＫＲ布鲁克）司生产．公
一
１实验方法
１１主要试剂和仪器．
试剂：甲氧乙基苯酚（学纯）环氧氯丙烷对化；
（分析纯）聚乙二醇（Ｅ系列（；ＰＧ）化学纯）；酒石酸（析纯）异丙胺（析纯）分；分．
３一［１一甲基乙基）基］一２一丙醇石酸盐，（氨
的食盐水洗涤．萃取液最后用无水硫酸镁干燥．常压
蒸馏回收乙醚．后减压蒸馏，集１０～１０℃／然收３４
Ｈ
舞
００５ＭＰ．０ａ的馏分，淡黄色透明液体１．，率得１４ｇ产
为９％，检测纯度９．％（酸一丙酮法测ｌ经８２盐定）．
摘要：供了一种具有应用前景的合成Ｍｔｐｏｌ石酸盐新工艺．品以对甲氧乙基苯酚和环氧氯丙烷为原提ｅｏｒｌ酒ｏ产料，相转移催化剂聚乙二醇４０的作用下发生缩合反应合成２一［在０４一（２一甲氧基乙基）氧基］氧乙烷中间苯环体，中间体再经过胺化反应合成Ｍｅｐｏｏ，ｔｒｌ与酒石酸成盐生成了Ｍｅｐｏｌ石酸盐．物由红外光谱ｔｒｌＭｅｐｏｏｏｌｏｌｔｒｏ酒ｏｌ产（Ｒ）核磁光谱（ＨＮ）物理及化学分析等方法证实与目标产物基本一致，Ｉ、ＭＲ、总收率达５％．０

第五组-B-萘乙醚的制备

威廉逊法该方法具有操作简单，制备过程对设备腐蚀小，生产成本低合成β -萘等优点，但存在反应温度高、反应时间长、生产效率低等缺乙醚（又点，这在某种程度上也限制了其工业化的生产效益。名乙基化法）
三.生产成本比较
• 威廉逊法
原料名规格称
当前市每克成场价格品使用 (元/克）原料量（g）
无水乙醇成分/组成信息有害物成分含量 CAS No. 一、燃烧爆炸危险性燃烧性:不燃。危险特性:与水和水蒸气大量放热，形成腐蚀性溶液。遇潮时腐蚀铝、锌和锡，并放出易燃易爆的氢气。稳定性：稳定。避免接触的条件：潮湿空气。禁忌物：强酸、可燃物、二氧化碳、过氧化物、水。二、毒性及健康危害侵入途径：吸入、食入。毒性：腐蚀性。健康危害：本品有强烈刺激和腐蚀性。粉尘刺激眼和呼吸道，腐蚀鼻中隔；接触眼睛和皮肤可引起灼伤；误服可导致消化道灼伤，黏膜糜烂、出血和休克。
β-萘酚浓硫酸
≥99% 98%
0.023 0.00048
25 10
0.575 0.0048
无水乙醇
99.97%
0.004
30
0.12
每克成品的生产成本（元）：0.6998
四.合成路线的选择
• 选择的是威廉逊法 • 原因：虽然2-萘酚与无水乙醇作用法成本低，但杂质多，产率低，对设备要求高。威廉逊法操作简单，制备过程对设备腐蚀小，生产成本低等优点。从实验室的可行性方面是最具有优势的。
• 急救措施： • 皮肤接触：脱去污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。就医。 • 眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医食入：饮足量温水，催吐。就医。

项目四 β-萘乙醚的生产

+ + +
R
H N+ R H R N+ R H R N+ R R
R R N: +H H R R N: +H R
+ +
R
R
亲电取代反应
生产方案展示
具体操作？
终点如何判断？
点评
1.工艺框图不够规范
2.操作描述不够具体
3.反应控制不清楚
R Cl + AlCl 3
R Cl AlCl 3
H
R
+
AlCl 4R
R +AlCl 4
+
+R
+
+
R -H
+
亲电取代反应
影响因素
– 烷基化试剂卤代烷是最常用的烷基化试剂 – 芳烃结构 – 催化剂以无水三氯化铝最为常用，价廉易得，催化活性好，但有铝盐废液生成， “红油” – 溶剂卤代芳烃不能作为烷基化试剂
工艺路线选择
路线路线1. β-萘酚与卤乙烷反应（威廉森醚合成法) 路线2 萘酚与乙醇醚合成法特点该方法具有操作简单,制备过程对设备腐蚀小,生产成本低等优点;但其存在着反应温度高、反应时间长、生产效率低、产率低等缺点,这在某种程度上也限制了其工业化的生产效益。反应温度高,反应时间长,产率低,生产效率低,易生成乙醚等副产物,产品质量低,而且设备腐蚀严重,造成设备维护更新频繁,增加产品的生产成本。此外,还会对环境产生污染。结论选用
不选用
技术研究进展（威廉森醚合成法）
工艺要点产品收率 1.β -萘酚、EtBr 和四丁基溴化铵( TBAB) 的摩尔比为 1∶1.3 ∶0.06 2.反应温度：75 ℃ 84.6 % 3.反应时间：5h 4.相转移催化剂：TBAB 1.β -萘酚、溴乙烷、TBAB存在下1∶1.3 ∶0.06 2.通入N2 3.反应温度：75 ℃ 86. 8 % β -萘酚 4.反应时间：5h 与卤乙烷 5.相转移催化剂： TBAB 反应（威 1.β -萘酚, EtBr 廉森醚合 2.DMF 作溶剂成法） 3.反应温度120 ℃ 92.4 % 4.回流反应6h 5.K2CO3 6.通入 N2 1.β -萘酚、溴乙烷和TBAB 的摩尔比为1.4 ∶1.0∶0.03 2.苯作溶剂 3.在NaOH 溶液中 94.2 % 4.75 ℃ 5.在27 KHZ 250w 超声发生器作用下 6.反应5h 工艺路线

化妆品化学：β—萘乙醚的制备

β—萘乙醚的制备目录概述12基本原理3仪器与试剂4制备方法5思考题洗涤化妆有些香味虽然香气宜人，但却容易挥发，放置时间稍长香味就会消失。

这时就需要加入一种能够减缓其挥发速度，使产品在较长的时间内保持香味的物质，这种物质被称为定香剂。

具有类似橙花和洋槐花的香味，并且伴有甜味和草莓、菠萝的芳香，所以又称为橙花醚；是白色片状晶体，熔点为37℃，沸点为281℃。

不溶于水，易溶于醇、醚等有机溶剂。

常用作玫瑰香、熏衣草香和柠檬香等香精的定香剂，也广泛用作肥皂中的香料。

目录概述12基本原理3仪器与试剂4制备方法5思考题威廉逊合成法用β-萘酚钠和溴乙烷在乙醇中反应来制备β-萘乙醚。

主要反应式OH+ NaOH ONa+ HO2β-萘酚β-萘酚钠ONa+ BrCH2CH3O CH2CH3+ NaBr溴乙烷β-萘乙醚反应合成结晶分离95%乙醇重结晶提纯目录概述12基本原理3仪器与试剂4制备方法5思考题1）仪器设备烧杯（200mL、100mL）、循环水真空泵、抽滤瓶、布氏漏斗、圆底烧瓶（100mL）、电热套、锥形瓶（100mL）、球形冷凝管、表面皿。

2）药品乙醇（95%）、氢氧化钠、无水乙醇、β-萘酚、溴乙烷。

目录概述12基本原理3仪器与试剂4制备方法5思考题1）威廉逊合成①添加反应物料在干燥的100mL圆底烧瓶中，加入5gβ-萘酚、30mL无水乙醇和2g研细的固体氢氧钠（或者氢氧化钾），振摇下加入3.2mL溴乙烷。

②组装反应装置如图3.1.1所示，先定好热源，再按照从左至右，从下至上的先后顺序组装反应装置。

定好电热套和铁架台的位置，调整铁夹的高度，把添加好物料的圆底烧瓶放入电热套中，安装好球形冷凝管，并用铁夹固定。

按照“下进上出”的规则，用乳胶管接通冷却水。

1）威廉逊合成③加热反应接通电热套的电源，调节电压，加热、反应、回流，保持反应物料微沸、回流1.5h。

④拆除反应装置关闭电热套的电源，停止加热。

稍冷后，按照安装的相反顺序拆除反应装置。

以聚乙二醇为载体的催化剂及催化体系

以聚乙二醇为载体的催化剂及为反应介质的催化反应体系鲁亚东王艳华* 金子林（大连理工大学精细化工国家重点实验室大连 116012）摘要聚乙二醇（PEG）负载的催化剂具有较高的催化活性，易于回收和循环使用，因此受到人们极大的关注。

此外，PEG可以用作催化反应的流动相动态地担载催化剂，通过“均相反应，两相分离”实现均相催化剂的简单分离。

本工作对这一领域的研究进展作一综述。

关键词 PEG负载催化剂，液/液两相催化，催化剂分离回收Catalysts Supported on PEG and Catalytic Reaction Systems of PEG used as a Reaction MediumLU, Ya-Dong WANG, Yan-Hua* JIN, Zi-Lin(State Key Laboratory of Fine Chemicals, Dalian University of Technology, Dalian 116012)Abstract PEG-supported catalysts to exhibit high catalytic activity have gained significant attention. They can be recovered and reused conveniently. Furthermore, PEG could be used as a mobile phase supporting catalyst movably. The simple separation of homogeneous catalysts could be realized through monophasic catalysis coupled with biphasic separation. This paper reviewed the advances in this research field.Keywords PEG-supported catalyst; liquid/liquid biphasic catalysis; separation and recovery of catalyst* E-mail: yhuawang@; Fax: 0411-********国家自然科学基金（No. 20376013），霍英东教育基金会(No. 91071)，教育部博士点科研基金(No. 20020141004)资助项目.功能高分子固载催化剂是解决均相催化剂回收困难问题的重要途径[1]。

香料β-萘乙醚合成新工艺研究

由表 ! 可见，随催化剂用量的增加，产品收率逐步提高，到 # ( "= 时达最高收率，而催化剂达 .= 时，
万方数据
#(
李善吉：香料 !% 萘乙醚合成新工艺研究
&’’# 年第 - 期
由于催化剂过多，产率反而大大下降。
2# " 1 0 。
!"!
乙醇用量对反应的影响
根据上述实验，采用 ! " #$ ! % 萘酚， & " ’$ 催化
7
765
结果与讨论
催化剂用量对反应的影响
采用 . ( &= （ " ( "#)?;+ ） / ( "?3 无水乙 ! $ 萘酚，
5
565
实验部分
仪器与试剂
电热熔点测定仪； )!"X 型傅利叶变换红外光谱
醇，使用不同量的 *+（ !/0# - 为催化剂。回 # ,-% ） .・流反应 / ( "5 ，结果见表 ! 。
白色闪光的片状结晶， + ; < ; !# " ’ = !# " 1 > 。元素分析（ ?.& 8.& 7 ）（计算值分别为 ?： (! " #1 0 ，8： / " ’’ 0 。红外光谱（ @A，主要吸收峰 (! " /& 0 和 # " 2( 0 ） BCD）为（ E+ % . ）：苄基 ! ? % 8 !’1/ ；烃基 ! ? % 8 &2(’ ， &2!& ，芳基 ! ? 9 ? .#!’ ，芳基 ! ? % 7 .&1( ， &(2( ， &((& ； .#’. ；酯基 F? % 7 .’-# ，出现烃基吸收峰与结构相符。 .&./ ；

2-萘乙醚的制备及检测

β―萘乙醚的制备及检测（一）一、实验目的：熟悉威廉逊法制备混合醚的原理，掌握β―萘乙醚的制备方法。

掌握普通回流反应装置的安装与操作方法，掌握利用重结晶法精制固体粗产品的方法。

二、实验原理：β―萘乙醚又称橙花醚，是一种合成香料，其稀溶液具有类似橙花和洋槐花的香味，并伴有甜味和草莓和菠萝的芳香。

β―萘乙醚是一种无色片状晶体，若将其加入到一些易挥发的香料中，便会减慢这些香料的挥发速度（具有这种性质的化合物成为定香剂），因而它广泛的用于肥皂中作为香料和用作其它香料（如玫瑰香、薰衣草香、柠檬香等）的定香剂。

β―萘乙醚是一种芳香基烷基混合醚，如果用浓硫酸脱水法制备β―萘乙醚，反应中有副产物乙醚和乙烯，它们易燃易爆，安全性差。

实验室制备β―萘乙醚常采用威廉逊法，本实验用溴乙烷和β―萘酚钠在乙醇中反应制备β―萘乙醚，反应式如下：三、实验试剂及装置：四、实验步骤：1、威廉逊合成：在干燥的100ml圆底烧瓶中，加入5克β―萘酚、30ml无水乙醇、1.8克研细的氢氧化钠，充分振摇（氢氧化钠全部溶解效果更好），在摇动下加入3.2ml溴乙烷。

2、安装回流冷凝管，用水浴加热，回流1.5小时。

（回流过程中会产生固体）3、抽滤分离：反应物稍冷，拆除装置，在搅拌下将反应物倒入盛有200ml冷水的烧杯中（先进行蒸馏，蒸出大部分乙醇后再倒入冷水更好），冰水浴冷却后减压抽滤，用20ml冷水分两次洗涤滤饼。

4、干燥：滤饼转移到表面皿上，在蒸气浴上烘干或自然晾干。

5、称重，得粗品质量。

五、注意事项1、溴乙烷和β―萘酚都有毒，应小心使用。

2、威廉逊合成反应水浴温度不能太高，保持微沸即可，否则溴乙烷可能逸出。

β―萘乙醚的制备及检测（二）一、实验目的：熟悉威廉逊法制备混合醚的原理，掌握β―萘乙醚的制备方法。

掌握普通回流反应装置的安装与操作方法，掌握利用重结晶法精制固体粗产品的方法。

二、实验原理：实验室制备β―萘乙醚常采用威廉逊法，本实验用溴乙烷和β―萘酚钠在乙醇中反应制备β―萘乙醚，反应式如下：制得粗品β―萘乙醚选用95%乙醇为溶剂用重结晶法进行精制提纯。

相转移催化法合成甲基—β—萘基醚

相转移催化法合成甲基—β—萘基醚
吕颂云
【期刊名称】《广州师院学报：自然科学版》
【年(卷),期】1991(000)002
【摘要】利用苄基三甲基碘化铵作相转移催化剂，由β－萘九硫酸二甲酯在室温下进行液－液两相反应，合成了甲基－β－萘醚。

结果表明，反应时间为1．5小时，产率为95．12％，产物的熔点和光谱数据与文献植相符。

【总页数】4页(P57-60)
【作者】吕颂云
【作者单位】化学系
【正文语种】中文
【中图分类】O625.322
【相关文献】
1.改进相转移催化法合成2-甲基苯基-4′-硝基苯基醚化合物 [J], 邹长军;刘丽波
2.(Z)-3,3-二甲基-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-2-丁酮肟(5-芳基-1,3,4-噁二唑-2-基)甲基醚的合成和抑菌活性 [J], 谭英;肖梦武;叶姣;胡艾希;曾子清;欧晓明
3.1-苯基(甲基)-3-甲基-5-(4,6-二甲基-2-嘧啶基硫基)-4-吡唑甲醛肟醚(酯)类化合物的合成及生物活性 [J], 刘莹;任军;金桂玉
4.缩水甘油β-萘基醚、正丁基醚共聚物磺酸钠的合成及表征 [J], 李本刚;陈正国;高庆;杨国;刘敏
5.双邻位甲基侧基聚芳醚酮醚酮酮/聚芳醚醚酮酮的合成与表征 [J], 刘勇军;宋才生;付长清;叶尚辉
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β-萘乙醚的合成

β-萘乙醚的合成
1、名称：β-萘乙醚；2-乙氧基萘; 2-萘乙醚; 乙基2-萘醚; 乙基2-萘基醚;
2、分子式：C12H12O
3、分子量：172.23
4、CASRN:93-18-5
5、外观：白色片状结晶
6、Mp/Bp:37～38℃/281～282℃
7、分子结构式：
8、合成路线：
9、反应方程式：
10、投料量：
加无水乙醇的的量=0.43mol×30ml÷0.27mol=48ml
11、实验操作：
1、单元反应：在干燥100ml三口圆底烧瓶中加入6.2克β—萘酚(0.043mol),48ml 无水乙醇，1.89g研碎的固体氢氧化钠，在振摇下加入3.39ml溴乙烷(4.92g,0.04515mol)，安装回流冷凝管与水浴上加热回流1～1.5小时。

2、抽滤分离：稍冷，拆除装置，摇晃下将反应液倒入盛有200ml冷水的烧杯中，冰水浴冷却后，析出固体，减压抽滤。

3、重结晶：将沉淀移入100ml的单口圆底烧瓶中，加入20ml的95%乙醇溶液，装上回流冷凝管，在水浴中加热保持微沸5min，撤去水浴，待冷却后，拆除装置。

将单口圆底烧瓶置于冰水浴中充分冷却后，抽滤。

4、干燥：自然晾干，称重。

12、注意事项：
1.β-萘酚—萘酚有毒，对皮肤、粘膜用强烈刺激作用，量取时要当心。

若触及皮肤，应立即用肥皂清洗。

浓硫酸有强腐蚀性，若不慎溅到皮肤上，马上用清水
2.也可用氢氧化钾，但所得粗产物熔点常常很低，且难以后处理；
3.水浴温度不宜过高，否则溴乙烷易逸出。

反应5～6小时后几乎无游离酚存在。

β-萘乙醚的实验室制备

烷基化试剂： 1、C-烷基化试剂：卤烷、烯烃、醇类、醛酮
2、N-烷基化试剂：醇醚，卤烷，脂，环氧类，烯烃衍生物，醛酮。
3、0-烷基化试剂：卤烷，脂，环氧乙烷。
·烷基化方法：
1.C-烷基化方法：烯烃烷化法，卤烷烷化法，醇醛酮烷化法。 2、N-烷基化方法：用醇醚作烷化剂的 N-烷化法，卤烷法、用脂作烷基化剂的N-烷化法。环氧乙烷法。烯烃衍生物法。醛酮法。 3、0-烷基化方法：卤烷法，脂的O-烷基化法，环氧乙烷O-烷化法
反应温度高 , 反应时间长 , 产率低 , 生产效率低 , 易生成乙醚等副产物,产品质量低,而且设备腐蚀严重 ,造成设备维护更新频繁,增加产品的生产成本。此外,还会对环境产生污染。
不选用
该反应操作比较困难，需要专门的溶剂，无形中增加了成本。反应时间长,产率低,生产效率低，还会 β- 萘酚与硫酸二乙酯合对环境产生污染。成法 3
β-萘乙醚的实验室制备
小组成员：
β-萘乙醚的特点和使用

其具有类似橙花和洋槐花的香味，并伴有甜味和草莓以及菠萝味的芳香。其在碱性介质中性能稳定，与其他香料调合,效果良好。β -萘乙醚能够减慢香气消失的速度，使产品在较长时间内保持清香，其价格低廉，对人体安全性较好,故被广泛使用!
烷基化反应中常用的烷基化试剂及烷基化方法
粗产品分离提纯草案
重结晶

将沉淀移至250ml四口烧瓶中，加入 40ml乙醇溶液。装上回流冷凝装置于水浴上加热，微沸15min。完全冷却后，将锥形瓶置于冰水浴中15min，抽滤。滤饼置于表面皿上自然晾干。称重计算产率。
注意:乙醇易挥发，所以加热溶解时应装上冷凝管。粗产品若带灰黄色，可用少量活性炭脱色。
不选用

超声波相转移催化合成β-萘乙醚

超声波相转移催化合成β-萘乙醚
乔庆东;于大勇;张琴;魏建平
【期刊名称】《精细化工》
【年(卷),期】1997(14)6
【摘要】采用超声波作用下的相转移催化技术合成了香原料β萘乙醚。

经正交实验确定了最佳条件为：β萘酚∶溴乙烷∶四丁基溴化铵＝１４∶１０∶００３（摩尔比），反应温度７５℃，反应时间５ｈ。

产品纯度９９８％，产率可达９４２％，比传统的硫酸催化法（６０％）和常规的相转移催化法（８４６％）的产率都高。

【总页数】3页(P32-34)
【关键词】萘乙醚;相转移催化;超声波辐射;橙花素;合成香料
【作者】乔庆东;于大勇;张琴;魏建平
【作者单位】抚顺石油学院应用化学系
【正文语种】中文
【中图分类】TQ655
【相关文献】
1.相转移催化法合成β-萘乙醚 [J], 杨建平;胡爱珠;童兴龙
2.相转移催化合成β-萘乙醚的研究 [J], 蔡自由
3.相转移催化合成β-萘乙醚 [J],
4.相转移催化法合成β—萘乙醚 [J], 颜桂炀;郑柳萍
5.聚乙二醇相转移催化合成β-萘乙醚 [J], 朱惠琴;周建峰;肖鸿卿
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β-萘乙醚合成项目总结

R R
+
2
R
C-烷基化反应
芳环上C-烷基化反应——特点
3. 碳正离子重排除乙烯外，用烯烃作烷基化剂时，总是引入带支链的烷基。如用正丙基氯在无水三氯化铝作催化剂与苯反应时，得到的正丙苯只有30%，而异丙苯却高达70%。
+ CH3CH2CH2Cl
AlCl3 +
30%
70%
N-烷基化
N-烷基化反应
化学品合成与试验
β-萘乙醚合成项目总结
二、溴乙烷为烷基化剂
4.产率计算
5. 纯度分析（通过测熔点）
化学品合成与试验
β-萘乙醚合成项目总结
二、溴乙烷为烷基化剂
6. 影响因素分析
化学品合成与试验
O-烷基化单元反应知识
O-烷基化影响因素分析
O-烷基化反应定义
CH3CH2CH2 Br CH3CH2ONa CH3CH2CH2OCH2CH3
NH2 2CH3OH H2SO4 210/3MPa N(CH3)2 2H2O
CH3CH2Br + 2 NH3
CH3CH2NH2 + NH4Br
氨、脂肪胺或芳胺中氨基上的氢原子被烷基取代或通过直接加
成而在上述化合物分子中的N原子上引入烷基的反应。
N-烷基化
应用
工业上用于制备脂肪族和芳香族伯胺、仲胺、叔胺，产物是制造医药、表面活性剂及纺织印染助剂时的重要中间体。氨基是合成染料分子中重要的助色基团，烷基的引入可加深染料颜色，所以N-烷基化反应在染料工业上有着极为重要的意义。
L/O/G/O
C-烷基化反应
芳环上C-烷基化反应——特点
1. 连串反应 a. 烷基是供电子基团，芳环上引入烷基后因电子云密度增加而比原先的芳烃反应物更加活泼。 b. 由于空间效应，实际上四元以上取代烷基苯的生成很少 2. 可逆反应

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ｔ００１）氢氧化钠、２．９０ｇ（０．０２ｍ０１）口一萘酚、１．５ｍＬ（０．０２ｔ００１）溴乙烷用量不变的情况下，改变聚乙二醇。４００的用量，当聚乙二醇一４００的用量为ｌｍＬ时，反应产率最高，再增加其用量，反应产率反而降低。结果如表５所示。聚乙二醇是螺旋型结构，可折叠成不同大小的空，进行相转移催化反应，从而加快反应的速度，聚乙“醇４００对此反应有较高的选择性。２．６反应时问对产率的影响
ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎｏｆＵＶ—ｃｕｒａｂｌｅｗａｔｅｒｂｏｒｎｅｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ··
［７］
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在０．９０ｇ（Ｏ．０２２５ｔ００１）氢氧化钠、２．９０ｇ
万方数据
表２氢氧化钠用量对反应产率的影响
氢氧化钠ｆｌｌｔ鞋／ｇ
Ｏ．８０
口一萘乙醚产，％
７８．３
０．８５
８２．１
０．９０
９５．４
０．９５
９２．３
（０．０２ｔｏｏ！）ｐ．萘酚、１．５ｍＬ（０．０２ｔ００１）溴乙烷、ｌｍＬ聚乙二醇一４００用量不变的情况下，改变无水乙醇的用量，发现随着用量的增加，产物的产率进一步的提高，当无水乙醇的的用量为２０ｍＬ，产物的产率最高。结果如表３所示。
口一萘乙醚又名橙花醚，是一种合成香料添加剂，其稀溶液有类似橙花和洋槐花的气味。它伴有甜味和草莓、菠罗样的香味，常作为皂用乔精、廉价的化妆香精。也可作为定香剂。它还可做药物乙氧青霉素的原料。日前它的合成方法主要有：（１）硫酸乙醇法㈠。和Ｗｉｌｌｉａｎｓｏｎ合成法，这两种方法都存在操作繁琐，温度高等不足。，（２）用四丁基溴化铵（ＰＴＣ）作相转移催化剂催化，可高收率的得到』９．萘乙醚，该工艺用苯作萃取剂和高温减压蒸馏，ＰＴＣ用量大，操作不方便。２ｏ。（３）采用Ｋ，ｃｏ；为催化剂，ＤＭＦ为溶剂，制备口一萘乙醚，但反应时间长∞ｏ。（４）采用超声波作用下的相转移催化剂催化技术合成口一萘乙醚，产率较高，纯度好，反应需５ｈ：４。。本实验在相转移催化剂聚乙二醇（ＰＥＧ）存在下，无水乙醇和氢氧化
９５．４％。
发现反应时间的不同对反应产物的产率有较大的影响，如表６所示。当反应时间为１．７ｈ，ｐ一萘酚完全转化为口一萘乙醚。
表６反应时间对产率的影响
反应时间，ｈ
０５ｌＯｌ５ｌ６ｊ７ｌ８
小萘乙醚产率，％弛２ ∞７嘶３ｇ｛５蝣４蛄２
参考文献：［１］章思规，等．精细化学品及中间体手册［Ｍ］．北京：化学
选择最佳的反应条件，利用ＴＬＣ进行跟踪反应，（下转第１７４页）
·１７４·
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化工，１９９７，１４（６）：３２．３４．［５］朱惠琴．聚乙二醇相转移催化合成１．硝基蒽醌［Ｊ］．化
表４不同的相转移催化剂的对产率的影响
相转移催化剂用量／ｇＰＥＧ一４００（１．１２９）ＰＥＧ．６００（１．６９４）ＣＴＭＡＢ（００１８）ＢＴＥＡＣ（０．０１２）
Ｊ９一萘乙醚产率／％
９５．４４５．３５６．４６１．４
２．５聚乙二醇用量对反应的影响在２０ｍＬ（Ｏ．３４ｔ００１）无水乙醇、０．９０ｇ（０．０２２５
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［９］腾菁，左光汉．紫外光固化聚氨酯丙烯酸酯［Ｊ］．现
代塑料加工应用，２００１，１３（４）：２８．３１．
在５０ｍＬ锥形瓶中加入２０ｍＬ（Ｏ．３４ｔ００１）无水乙醇和０．９０ｇ（Ｏ．０２２５ｔ００１）氢氧化钠，放在磁力搅拌器上搅拌，待氢氧化钠溶解后，再将２．９０ｇ（Ｏ．０２ｔ００１）ｐ．萘酚，１．５ｍＬ（Ｏ．０２ｍ０１）溴乙烷，１ｍＬ聚乙二醇一４００加入，，安装回流装置，加热回流１．７ｈ，用ＴＬＣ跟踪反应（石油醚：乙酸乙酯＝１：２），反应物完全转化为产物，停止加热、搅拌。将反应装置改为蒸馏装置，蒸馏回收乙醇。将蒸馏瓶内残留物倒入３０ｍＬ冰水中、搅拌。减压抽滤，用蒸馏水洗涤沉淀２—３次，得白色固体。用９５％（质量分数）乙醇重结晶，得白色片状固体，真空干燥后，称量：３．３１ｇ，产率：９５．４％。测其熔点为３５．９～３６．８ｏＣ，文献值（３７．５℃）…。产物为已知化合物，ＩＲ谱与已知谱相同。ＩＲ：ｕ一（ＫＢｒ压片），２９４０，２８６０，１６２０，１５９０，１２６０，
表３无水乙醇用量对产率的影响
无水乙醇用量／ｍＬ
Ｏ
口．萘乙醚产率／％
１．３
１０
５１．１
１５
７２．３
２０
９５．４
２５
９０．６
２．４不同的相转移催化剂的对产率的影响在２０ｍＬ（０．３４ｔ００１）无水乙醇、０．９０ｇ（０．０２２５
ｔ００１）氢氧化钠、２．９０ｇ（０．０２ｔ００１）卢一萘酚、１．５ｍＬ（０．０２ｔ００１）溴乙烷用量不变的情况下，分别用聚乙二醇。４００、聚乙二醇一６００、十六烷基三甲基溴化铵（ＣＴＭＡＢ）、苄基三乙基氯化铵（ＢＴＥＡＣ）进行试验，发现聚乙二醇．４００作为相转移催化剂的效果最好，结果如表４所示。
［１０］方少明，周立明，张留成，等．ＩＰＤＩ．／ＨＥＭＭＰＥＧ大单体
的合成及其聚合物的制备［Ｊ］．高分子材料科学与工
程，２００４，２０（５）：１０９．１１２．
周立明，方少明，赵清香，等．新型丙烯酸酯透明材料
的制备［Ｊ］．合成树脂及塑料，２００５，２２（２）：４２．４５．
［１２］
ＲｏｃｈｅｒｙＭ，ＶｒｏｍａｎＩ，ＬａｍＴＭ．Ｋｉｎｅｔｉｃｍｏｄｅｌｆｏｒｔｈｅ
表１溴乙烷用量对产率的影响
２．２氢氧化钠用量对反应产率的影响在２０ｍＬ（Ｏ．３４ｔ００１）无水乙醇、２．９０ｇ（Ｏ．０２ｔ００１）
卢．萘酚、１．５ｍＬ（０．０２ｔ００１）溴乙烷、１ｍＬ聚乙二醇一４００用量不变的情况下，改变氢氧化钠的用量，发现随着用量的增加，产物的产率进一步的提高，当氢氧化钠的用量为０．９０ｇ（Ｏ．０２２５ｔ００１）时产物的产率最高。碱性条件有利于反应的进行，结果如表２所乐。，２．３无水乙醇用量对产率的影响
１１５０，１１８２．８４５，８２０，７５０ｅｌＴｌ～。
２结果讨论２．１溴乙烷用量对产率的影响
在２０ｍＬ（０．３４ｔ００１）无水乙醇、０．９０ｇ（０．０２２５ｍ０１）氢氧化钠、２．９０ｇ（Ｏ．０２ｍ０１）口．萘酚、１ｍＬ聚乙二醇．４００用量不变的情况下，改变溴乙烷的用量，发现随着用量的增加，产物的产率并没有进一步的提高，当溴乙烷的用量为０．０２ｍｍｏｌ时，ｐ一萘酚完全转化为产物，结果如表ｌ所示。
ｒｅａｅｆｉｏｎｏｆＩＰＤＩａｎｄｍａｃｒｏｄｉｏｌｓ：Ｓｔｕｄｙｏｎｔｈｅｒｅｌａｔｉｖｅ
ｒｅａｃｔｉｖｉｔｙｏｆｉｓｏｃｙａｎａｔｅｇｒｏｕｐｓ［Ｊ］．ＰｕｒｅＡｐｐｌＣｈｅｍ，２０００，３７（３）：２５９－２７５．
（上接第１５６页）
表５聚乙二醇的用量对反应产率的影响
ＰＥＧ－４００用量，ｍＬ
关键词：ｐ．萘酚；溴乙烷；聚乙二醇；卢一萘乙醚
中图分类号：０６２２．３
文献标识码：Ａ
文章编号：０３６７—６３５８（２００７）０３—１５５．０３
Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆｐ—ＮａｐｈｔｈｏｌＥｔｈｙｌＥｔｈｅｒＵｓｉｎｇ
ＰｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅＧｌｙｃｏｌａｓａＰｈａｓｅＴｒａｎｓｆｅｒＣａｔａｌｙｓｔ
口－萘乙醚产率，％
０
６３．２
Ｏ．５
７２．３
１．０
９５．４
２．Ｏ
８７．４
３结论通过上述实验发现，利用乙醇、氢氧化钠做溶
剂，聚乙二醇．４００在反应中可以增加反应的选择性。缩短反应的时间。反应的最佳条件为：卢．萘酚：溴乙烷（物质的摩尔比）＝１：１；氢氧化钠０．９ｇ，无水乙醇２０ｍＬ，聚乙二醇－４００１ｍＬ，反应时间１．７ｈ，收率
ＺＨＵＨｕｉ—ｑｉｎ，ＺＨＯＵＪｉａｎ—ｆｅｎｇ，ＸＩＡＯＨｏｎｇ－ｑｉｎｇ（Ｄｅｐａｒｔｍｎ｜ｆ，ｔｏｆＣｈｅｍｋ＊ｔｒｙ，ＨｕａｉｙｉｎＴｅａｃｈｅｒｓＣｏｌｌｅｇｅ，ＪｉａｎｇｓｕＨｕａｉａｎ２２３００１，Ｃｈｉｎａ）
Ａｂｓｔｒａｃｔ：８一Ｎａｐｈｔｈｏｌｅｔｈｙｌｅｔｈｅｒｗａｓｐｒｅｐａｒｅｄｂｙｔｈｅｒｅａｃｔｉｏｎｏｆ每－ｎａｐｈｔｈｏｌｗｉｔｈｂｒｏｍｉｃｅｔｈｅｒｉｎｔｈｅｐｒｅｓｅｎｃｅｏｆｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅｇｌｙｃ０１．Ｔｈｅｅｆｆｅｃｔｏｆｄｉｆｆｅｒｅｎｔｆａｃｔｏｒｓｓｕｃｈａｓｔｈｅａｍｏｕｎｔｏｆｃａｔａｌｙｓｔ，ｔｈｅｍｏｌａｒｒａｔｉｏｏｆ』９一ｎａｐｈｔｈｏｌｔｏｂｒｏｍｉｃｅｔｈｅｒ，ｒｅａｃｔｉｏｎｔｉｍｅａｎｄｃｔｃ．ｏｎｙｉｅｌｄｏｆ８一ｎａｐｈｔｈｏｌｅｔｈｙｌｅｔｈｅｒｗａｓｃａｒｅｆｕｌｌｙｓｔｕｄｉｅｄ．Ｗｈｅｎｔｈｅｍｏｌａｒｒａｔｉｏｏｆ母一ｎａｐｈｔｈｏｌｔｏｂｒｏｍｉｃｅｔｈｅｒｗａｓＩ：１ａｎｄｔｈｅｒｅａｃｔｉｏｎｔｉｍｅｗａｓ１．７ｈ，ｔｈｅｙｉｅｌｄｏｆ口·ｎａｐｈｔｈｏｌｅｔｈｙｌｅｔｈｅｒｗａｓ９５．４％．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｐ－ｎａｐｈｔｈｏｌ；ｂｍｍｉｃｅｔｈｅｒ；卢－ｎａｐｈｔｈｏｌｅｔｈｙｌｅｔｈｅｒ；ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅｇｌｙｃｏｌ