第08章 镧系元素的性质及其性质变化规律性
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镧系元素镧系元素的电子层结构和通性镧系元素(以通用符号Ln表示)的电子构型具有相同的6s2和占有情况不同的4f亚层,虽然元素镧本身在基态时没有f电子,但和它后面各元素极为相似,所以将它作为镧系元素对待。
人们历来称它们为稀土元素,也叫做内过渡元素,这是因为在这些原子中,5s、5p和6s填满电子后才在第四电子层中的4f上逐渐填充电子。
由于电子数的变化是在这种内层,所以这些元素在化学性质上非常相似。
表11-1 镧系元素名称符号Z 电子构型丰度/ppm镧La 57 5d16s218.3铈Ce 58 4f15d16s246.1镨Pr 59 4f26s2 5.5钕Nd 60 4f36s223.9钷Pm 61 4f46s20.0钐Sm 62 4f56s2 6.5铕Eu 63 4f66s2 1.1钆Gd 64 4f76s2 6.4铽Tb 65 4f75d16s20.9镝Dy 66 4f96s2 4.5钬Ho 67 4f106s2 1.1铒Er 68 4f116s2 2.5铥Tm 69 4f126s20.2镱Yb 70 4f136s2 2.7镥Lu 71 4f145d16s20.8它们性质上的微小差别,主要是由“镧系收缩”引起的。
因为核内每增加一个质子,相应进入4f亚层的电子却太分散,不象定域程度更高的内层电子那样能有效地屏蔽核电荷,所以随着镧系元素原子序数的增加,原子核对最外层电子的引力就不断地增大,这就使得原子体积从镧到镥依次减小。
三价阳离子的收缩是十分规则的,从La3+的106pm收缩到Lu3+的35pm。
图11.1A所示金属半径,虽然总的趋向是减小,但Eu和Yb的半径比其余原子的要大得多。
它们是形成二价阳离子的倾向最大的两个镧系元素。
在固体中,这两种原子可能只将两个电子给予导带,而所形成的2+离子和其余镧系金属的3+离子相比,其半径较大、离子间的结合力较弱。
金属铕(Eu)和镱(Yb),与表中相邻的金属比,显然具有较低的密度,较低的熔点(图11.1B)和较低的升华能。
镧系元素和锕系元素知识总结
镧系元素是指的是镧(La)和镝(Dy)之间的元素,包括了镧、铈、镨、钕、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒和铥。
锕系元素是指镤(Pa)和铀(U)之间的元素,包括了镤、铀、镅、锔、锫、锎、锿、镄、钔、锘、铹和八氦。
这两个系列的元素都是内过渡金属元素,具有一些共同的特点和性质。
1. 化学性质:
- 镧系元素和锕系元素都具有较高的原子序数和较复杂的电子结构,因此在化学反应中表现出多样的化学性质。
- 这些元素的氧化态多种多样,一般有+2到+4的氧化态,也有较高的氧化态。
- 镧系元素和锕系元素都具有较强的还原性和氧化性。
2. 物理性质:
- 镧系元素和锕系元素都是铁磁性金属,具有较强的磁性。
- 这些元素的原子半径和离子半径较大,因此在金属中常以+3价状态存在。
- 镧系元素和锕系元素的原子核比较稳定,存在较多的同位素,包括放射性同位素。
3. 应用:
- 镧系元素和锕系元素在工业上有广泛的应用,尤其是镧、钇和铀等元素。
- 镧系元素广泛应用于电子产业、催化剂产业、照明产业等领域,如镧系金属在气体燃料电池中的应用和镧系氧化物作为催化剂的应用等。
- 锕系元素主要应用于核能产业,如铀和镅等元素被用作核燃料和核燃料后处理等。
镧系元素在周期系中,你知道什么是镧系元素?什么是稀土元素吗?它们的电子层结构和性质有什么特点?它们在科学技术和生产中扮演了什么样的角色?“镧系元素”在周期表中从原子序数为57号的镧到原子序数为71号的镥共15种元素,它们的化学性质十分相似,都位于周期表中第ⅢB族,第6周期镧的同一格内,但它们不是同位素。
同位素的原子序数是相同的,只是质量数不同。
而这15种元素,不仅质量数不同,原子序数也不同。
称这15种元素为镧系元素,用Ln表示。
它们组成了第一内过渡系元素。
“稀土元素”镧系元素以及与镧系元素在化学性质上相近的、在镧系元素格子上方的钇和钪,共17种元素总称为稀土元素,用RE表示。
按照稀土元素的电子层结构及物理和化学性质,把钆以前的7个元素:La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm和Eu称为轻稀土元素或铈组稀土元素;钆和钆以后的7个元素:Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu,再加上Sc和Y共10个元素,称为重稀土元素或钇组稀土元素。
“稀土”的名称是18世纪遗留下来的。
由于当时这类矿物相当稀少,提取它们又困难,它们的氧化物又和组成土壤的金属氧化物Al2O3很相似,因此取名“稀土”。
实际上稀土元素既不“稀少”,也不像“土”。
它们在地壳中的含量为0.01534,其中丰度最大的是铈,在地壳中的含量占0.0046,其次是钇、钕、镧等。
铈在地壳中的含量比锡还高,钇比铅高,就是比较少见的铥,其总含量也比人们熟悉的银或汞多,所以稀土元素并不稀少。
这些元素全部是金属,人们有时也叫它们稀土金属。
我国稀土矿藏遍及18个省(区),是世界上储量最多的国家。
内蒙包头的白云鄂博矿是世界上最大的稀土矿。
在我国,具有重要工业意义的稀土矿物有氟碳铈矿Ce(CO3)F,独居石矿RE(PO4),它们是轻稀土的主要来源。
磷钇矿YPO4和褐钇铌矿YNbO4是重稀土的主要来源。
我们从以下几个方面来讨论镧系元素的通性:1、价电子层结构2、氧化态3、原子半径和离子半径4、离子的颜色5、离子的磁性6、标准电极7、金属单质电子层结构这是目前根据原子光谱和电子束共振实验得到的镧系元素原子的电子层结构:根据电子填充的一般规律,由于4f能级的能量介于6s和5d之间,由表Ln-1中可见,从第57号元素镧开始,新增加的电子填充在4f能级上,应该4f能级充满后再填充到5d能级上去。
内容提要、重点难点、本章要求1.内容提要(1)镧系、锕系元素的名称、符号、电子层构型、氧化态及变化规律;(2)镧系收缩及后果;(3)镧系元素化合物;(4)稀土元素;(5)习题与测试;2.重点难点(1)镧系元素原子半径及离子半径变化规律;(2)镧系收缩及后果;3.本章要求(1)掌握镧系元素名称、符号、价电子构型及半径变化规律;(2)掌握镧系收缩及后果;(3)了解镧系元素性质;(4)了解稀土元素的用途;4.建议学时----2学时15.1 镧系、锕系元素的名称、符号、电子层构型、氧化态及变化规律1.名称和符号周期表中有两个系列的内过渡元素,即第六周期的镧系和第七周期的锕系。
镧系包括从镧(原子序数57)到镥(原子序数为71)的15种元素;锕系包括从锕(原子序数89)到铹(原子序数103)的15种元素。
2.电子层构型镧系、锕系电子层构型比较复杂,第三层4f、5f轨道上。
表15-1 镧系元素原子的电子层结构57镧La58铈Ce59镨Pr60钕Nb61钷Pm62钐Sm63铕Eu64钆Gd65铽Tb66镝Dy67钬Ho68铒Er69铥Tm70镱Yb71镥Lu从表15-1可知,除镧原子外,其余镧系元素原子的基态电子层结构中都有f电子。
镧虽然没有f电子,但它与其余镧系元素在化学性质上十分相似。
镧系元素最外两个电子层对4f轨道有较强的屏蔽作用,尽管4f能级中电子数不同,它们的化学性质受4f电子数的影响很小,所以它们的化学性质很相似。
【问题】为什么La最外层电子构型不是4f16s2,而是4f05d16s2; Gd最外层电子构型不是4f86s2,而是4f75d16s2?根据洪特规则,电子处于半满、全空时较为稳定。
表15-2 锕系元素原子的电子层结构原子序数元素名称元素电子层结构89锕Ac90钍Th91镤Pa92铀U93镎Np94钚Pu95镅Am96锯Cm97锫Bk98锎Cf99锿Es100镄Fm101钔Md102锘No103铹Lr3.氧化态镧系元素前三级电离势之和是比较低的,比某些过渡元素要低。