卤素训练讲义

因为 HF 导电性差， 电解时要向液态 HF 中加入强电解质 KF，以增加电解液的导电性。
阳极
阴极
◆ 实验室
2 F-
F2↑ + 2 e
H 2 + 4 F-
2 HF2- + 2 e K2PbF6 BrF5

热分解氟化物（无适用价值） K2PbF4 + F2 ↑ BrF3 + F2 ↑
经过 100 年努力，1986 年化学家 克里斯特 （ Christe ）终于成功地用化 学法制得单质 F2。 他使用 KMnO4，HF，KF，H2O2 和 SbCl5 为原料。原料不涉及单质氟。
0.45 V
1.07 V
0.15 V
——— I2 ——— I5 Br- + BrO3- + 3 H2O
0.43 V
3 Br2+ 6 OH-
3 I2 + 6 OH-
5 I- + IO3- + 3 H2O
5.
与某些化合物的反应
Cl2，Br2，I2 可以将 H2S 中低价 态的硫氧化成硫单质 。 Br2 + H2S —— 2 HBr + S Cl2，Br2 与 CO 反应，会得到 碳酰卤。 Cl2（g）+ CO （g） —— COCl2（g）
◆ 制 HBr：Br2 滴在磷和少许水的混合物上
实际反应过程：先生成卤化物，之后水解 2 P + 3 Br2 PBr3 + 3 H2O 2 PBr3 H3PO3 + 3 HBr
◆ 制 HI ：H2O 滴在红磷与 I2 的混合物上
2 P + 3 I2
2 PI3
PI3 + 3 H2O

卤族元素（高一第二章）[知识综合脉络][基础知识梳理]一、卤素的原子结构和单质的物理性质 随卤素核电荷数增加，电子层数依次递增，原子半径渐增大，其原子结构的递变而使卤素单质的物理性质呈规律性变化.从F2 I 2 1．颜色渐加深，状态从气 液 固，密度从小 大，熔沸点由低 高（分子晶体） 2．单质的溶解性——除氟外（与水剧烈反应）在水中溶解度都较小，且由大 小，都易溶于有机溶剂，下表列出Cl 、Br 、I 在不同溶剂中的颜色.由于最外层均为7个电子，极易得一个电子，因此卤素都是强氧化剂，在自然界均只以化合态存在.但随着电子层数递增，原子半径渐增大，核对外层电子的引力渐减弱，得电子能力渐减弱，其氧化性逐渐减弱，主要表现：1．都能与金属反应①F2和所有金属都能反应.②Cl2和绝大多数金属反应.③Br2和较活泼金属反应.④I2只和活泼金属反应.2．都能与H2、P等非金属反应.①F2和H2在暗处即爆炸(F2是非金属性最强的元素)②Cl2和H2需光照爆炸③Br2和H2需加热且缓慢化合（不爆炸）④I2（蒸气）和H2持续加热且仍为可逆反应.3．特性：易升华①I2 使淀粉变蓝色②溴——唯一的常温呈液态的非金属，易挥发保存时加水封.③F2——最强氧化剂，不能用氧化剂将F－氧化为F2（只能用电解法）F元素无正价.且能与稀有气体化合.④卤化氢——均易溶于水，在空气中形成白雾，其中只有HF剧毒，但HX都是大气污染物，水溶液均呈酸性，只有氢氟酸是弱酸，从HF→HI，酸性逐渐增强.⑤NaX——只有NaF有毒可用作农药.⑥CaX2——只有CaF2不溶于水，CaCl2作干燥剂.⑦AgX——只有AgF可溶，AgX均具感光性，AgBr作感光材料，AgI作人工降雨材料。

HClO、HClO2、HClO3、HClO4⑧酸性逐渐增强，氧化性逐渐减弱【练一练】一.卤族单质性质１．跟金属的反应Na + Cl2________现象：_____________________Cu + Cl2________现象：_____________________Fe + Cl2________现象：____________________（常温下干燥的氯气或液氯不能与______发生反应，所以工业上常把干燥的液氯储存在_____中。

第三章常见元素的单质及其重要化合物第一节卤素【知识网络】1．分清氯水、溴水的成分，反应时的作用和褪色的原理。

氯水中正因为存在可逆反应Cl2+H2O HCl+HClO，使其成分复杂且随着条件的改变，平衡发生移动，使成分发生动态的变化。

当外加不同的反应物时，要正确判断是何种成分参与了反应。

氯水中的HClO能使有色物质被氧化而褪色。

反之，也有许多物质能使氯水、溴水褪色，发生的变化可属物理变化（如萃取），也可属化学变化，如歧化法（加碱液）、还原法（如Mg、SO2等）、加成法（加不饱和的有机物）等。

值得一提的是有时虽然发生化学变化，但仍生成有色物，如Br2与Fe或KI反应。

2．区分清楚萃取和分液的原理、仪器、操作以及适用范围与其他物质分离方法不同。

萃取和分液是物质分离的众多方法之一。

每一种方法适用于一定的前提。

分液适用于分离互不相溶的两种液体，而萃取是根据一种溶质在两种互不相溶的溶剂中溶解性有很大差异从而达到提取的目的。

一般萃取和分液结合使用。

其中萃取剂的合理选择、分液漏斗的正确使用、与过滤或蒸馏等分离方法的明确区分等是此类命题的重点和解决问题的关键。

命题以选择何种合适的萃取剂、萃取后呈何现象、上下层如何分离等形式出现。

解题关键是抓住适宜萃取剂的条件、液体是否分层及分层后上下层位置的决定因素。

分液操作时注意“先下后上、下流上倒”的顺序。

为确保液体顺利流出，一定要打开上部塞子或使瓶塞与瓶颈处的小孔或小槽对齐，与大气相通。

【典型例题评析】例1 氯化碘（ICl）的化学性质跟氯气相似，预计它跟水反应的生成物是（1998年全国高考题）A.HI和HClOB.HCl和HIOC.HClO3和HIOD.HClO和HIO思路分析：题目以考生未学过的卤素互化物为素材，让考生对不同卤素的非金属性相对强弱作出判断。

这种判断是以卤素跟氢、氧相互结合以及形成正负化合价的能力来实现的。

先联想Cl 2+H 2O=HCl+HClO ，推断ICl 与H 2O 反应有两种可能：ICl+H 2O=HI+HClO ，ICl+H 2O=HCl+HIO 。

第07讲卤素一、知识梳理：（一）卤族元素：1、原子结构：卤族元素原子的最外电子层上都有7个电子，但它们的核外电子层数却各不相同，按氟、氯、溴、碘的顺序依次增多，另外它们的原子半径也随着核电荷数的增加而依次增大(如右图)。

2、物理性质：卤素在自然界中均以化合态存在，其单质可由人工制取。

卤素单质都是双原子分子，有刺激性气味。

常温下，氟、氯是气体，溴是液体，碘是固体。

它们的颜色由淡黄绿色到紫黑色，逐渐变深，它们在常压下的沸点和熔点也逐渐升高。

卤素单质都具有毒性。

其主要物理性质见下表。

【实验回顾1】向两个分液漏斗中分别加入3mL稀溴水和稀碘水，观察它们的颜色。

然后再分别加入2mL四氯化碳，振荡，静置片刻，观察现象。

然后将分液漏斗架在铁架台的铁圈上，下面放一烧杯，打开分液漏斗的旋塞进行分液，将分层后的下层液体流入烧杯中后立即关闭旋塞。

【现象及原理】溴水一般呈橙黄色，碘水一般呈浅黄色。

加人四氯化碳后，由于四氯化碳与水互不相溶，原溶液和四氯化碳有明显的分层现象，并且由于四氯化碳密度大，在下层。

振荡，并静置片刻后可以观察到溴水、碘水的颜色变浅，而原来无色的四氯化碳分别变成橙红色和紫红色。

这是因为溴和碘在四氯化碳中的溶解度比在水中大，所以从水溶剂中转移到有机溶剂中。

像这种利用溶质在互不相溶的溶剂里溶解度不同的性质，用一种溶剂把溶质从它与另一种溶剂所组成的溶液里提取出来的方法叫做萃取。

四氯化碳等难溶于水的有机溶剂可以将卤素单质从水溶液中分离出来。

在生产和科学研究上，这是一种常用的分离物质的方法。

【归纳】⑴溴是一种深棕红色的液体，在空气中会迅速挥发成红棕色的溴蒸气，因此在存放溴的试剂瓶里通常需加入少量水以减少其挥发。

溴是非金属中唯一的液态单质，有毒，有刺激性气味，对橡胶有腐蚀性。

⑵在通常状况下，碘是一种紫黑色的固体，它的蒸气呈紫红色，有毒。

碘在加热时，可以不经过熔化就直接变成紫红色的蒸气，蒸气遇冷重新凝结成固体。

这种固态物质不经过液态而直接变成气态的现象叫做升华。