北京大学量子力学教材 第四章
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北京⼤学量⼦⼒学教材第四章第四章量⼦⼒学中的⼒学量第四章⽬录§4.1表⽰⼒学量算符的性质 (3)(1) ⼀般运算规则 (3)(2) 算符的对易性 (5)(3) 算符的厄密性(Hermiticity) (7)§4.2 厄密算符的本征值和本征函数 (10)(1) 厄密算符的本征值和本征函数 (10)(2) 厄密算符的本征值的本征函数性质 (12)§4.3 连续谱本征函数“归⼀化” (15)(1)连续谱本征函数“归⼀化” (15)(2)δ函数 (18)(3)本征函数的封闭性 (22)§4.4 算符的共同本征函数 (24)(1) 算符“涨落”之间的关系 (24)(2) 算符的共同本征函数组 (27)(3) ⾓动量的共同本征函数组―球谐函数 (28)(4) ⼒学量的完全集 (34)§4.5 ⼒学量平均值随时间的变化,运动常数(守恒量),恩费斯脱定理(Ehrenfest Theorem) .36(1) ⼒学量的平均值,随时间变化;运动常数 (36)(2) Vivial Theorem维⾥定理 (37)(3) 能量—时间测不准关系 (38)(4) 恩费斯脱定理(Ehrenfest Theorem) (38)第四章量⼦⼒学中的⼒学量§4.1表⽰⼒学量算符的性质(1) ⼀般运算规则⼀个⼒学量如以算符O表⽰。
它代表⼀运算,它作⽤于⼀个波函数时,将其变为另⼀波函数)z ,y ,x ()z ,y ,x (O=ψ。
它代表⼀个变换,是将空间分布的⼏率振幅从 )z ,y ,x ()z ,y ,x (O→?ψ-=,于是)x (e )x (Odx daψ=ψ-∑∞=ψ-=0n nnn )x (dxd !n )a ( )a x (-ψ= )x (?=即将体系的⼏率分布沿x ⽅向移动距离a .A. ⼒学量算符⾄少是线性算符;量⼦⼒学⽅程是线性齐次⽅程。
由于态叠加原理,所以在量⼦⼒学中的算符应是线性算符。
C. 教学大纲(教学计划)掌握和理解量子力学的基本概念,新的数学方法(微积分、微分方程、线性代数、数理方程、复变等等)和能解决一些简单的量子力学问题。
第一章:定性了解经典困难的实例:微观粒子的波–粒的二重性; 第二章,第三章:要全面掌握:波函数与波动方程,一维定态问题,波函数的统计诠释,态叠加原理,薛定谔方程和定态;知0t =的波函数,给出t 时刻的波函数,几率流密度矢,反射系数,透射系数,完全透射。
第四章:算符运算规则,厄密算符定义,厄密算符的本征方程,观测值的可能值,几率振幅。
力学量完全集(包括H ˆ的,即为运动常数的完全集)。
共同本征态lm Y 的性质(lm m*lm Y )1(Y -=,宇称l )1(-)。
力学量平均值随时间变化,运动常数,维里定律。
第五章:变量可分离型的三维定态问有心势下,dinger o Schequation 解在 0r → 的渐近行为。
氢原子波函数,能量本征值的推导和结论要全面掌握。
三维各向同性谐振子在直角坐标和球坐标中的解,能级的结果和性质。
Hellmann-Feynman Theorem 。
电磁场下的n Hamiltonia,规范不变性,几率流密度矢。
正常塞曼效应及引起的原因。
均匀强场下的带电粒子的能量本征值磁通量量子化的现象。
第六章:量子力学的矩阵形式及表象理论算符本征方程,薛定谔方程和平均值的矩阵表示;求力学量在某表象中的矩阵表示;利用算符矩阵表示求本征值和本征函数。
表象变换。
dinger o SchPicture 和 Heisenberg Picture第七章:自旋自旋引入的实验证据。
电子自旋算符,本征值及表示。
泡利算符性质,泡利矩阵。
自旋存在下的波函数和算符的表示。
)j ,j ,l ˆ(r 2的共同本征态的矩阵形式。
自旋为1/2的两粒子总自旋波函数,Bell 不等式。
碱金属的双线结构及反常塞曼效应的现象及形成原因。
全同粒子的波函数结构,泡利原理 第八章:量子力学中的近似方法定态微扰论:非简并定态微扰论,能级的一级,二级修正,波函数的一级修正。
第四章 量子力学的表述形式(本章对初学者来讲是难点)表象:量子力学中态和力学量的具体表示形式。
为了便于理解本章内容,我们先进行一下类比:矢量(欧几里德空间) 量子力学的态(希尔伯特空间) 基矢),,(321e e e~三维 本征函数,...),...,,(21n ψψψ~无限维任意矢展开∑=ii i e A A任意态展开 ∑=nn n a ψψ),,(z y x e e e),...)(),...,(),((21x x x n ψψψ 取不同坐标系 ),,(ϕθe e e r取不同表象 ),...)(),...,(),((21p C p C p C n ………. ………. 不同坐标之间可以进行变换 不同表象之间可以进行变换由此可见,可以类似于矢量A,将量子力学“几何化”→在矢量空间中建立它的一般形式。
为此,我们将① 引进量子力学的矢量空间~希尔伯特空间; ② 给出态和力学量算符在该空间的表示; ③ 建立各种不同表示之间的变换关系。
最后介绍一个典型应用(谐振子的粒子数表象)和量子力学的三种绘景。
4.1希尔伯特空间 狄拉克符号狄拉克符号“”~类比:),,(z y x A A A欧氏空间的矢量 A→坐标系中的分量 ),,(ϕθA A A r……….)(rψ →表象下的表示)(p C……….引入狄拉克符号的优点:①运算简洁;②勿需采用具体表象讨论。
一、 希尔伯特空间的矢量定义:希尔伯特空间是定义在复数域上的、完备的、线性内积空间,并且一般是无限维的。
1、线性:①c b a =+;②a b λ=。
2、完备性:∑=nn n a a 。
3、内积空间:引入与右矢空间相互共轭的左矢空间∑==↔+nn n a a a a *;)(:。
定义内积:==*ab b a 复数,0≥a a 。
1=a a ~归一化;b a b a ,~0=正交;m n n m δ=~正交归一;)(x x x x '-='δ~连续谱的正交归一。
第一章 量子力学的诞生1.1设质量为m 的粒子在一维无限深势阱中运动, ⎩⎨⎧<<><∞=ax ax x x V 0,0,0,)(试用de Broglie 的驻波条件,求粒子能量的可能取值。
解:据驻波条件,有 ),3,2,1(2=⋅=n n a λn a /2=∴λ (1)又据de Broglie 关系 λ/h p = (2) 而能量(),3,2,12422/2/2222222222==⋅===n ma n a m n h m m p E πλ (3)1.2设粒子限制在长、宽、高分别为c b a ,,的箱内运动,试用量子化条件求粒子能量的可能取值。
解:除了与箱壁碰撞外,粒子在箱内作自由运动。
假设粒子与箱壁碰撞不引起内部激发,则碰撞为弹性碰撞。
动量大小不改变,仅方向反向。
选箱的长、宽、高三个方向为z y x ,,轴方向,把粒子沿z y x ,,轴三个方向的运动分开处理。
利用量子化条件,对于x 方向,有()⎰==⋅ ,3,2,1,x x xn h n dx p即 h n a p x x =⋅2 (a 2:一来一回为一个周期)a h n p x x 2/=∴,同理可得, b h n p y y 2/=, c h n p z z 2/=,,3,2,1,,=z y x n n n粒子能量 ⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛++=++=222222222222)(21c n b n a n mp p p m E z y x z y x n n n zy x π ,3,2,1,,=z y x n n n1.3设质量为m 的粒子在谐振子势2221)(x m x V ω=中运动,用量子化条件求粒子能量E 的可能取值。
提示:利用 )]([2,,2,1,x V E m p n nh x d p -===⋅⎰)(x V解:能量为E 的粒子在谐振子势中的活动范围为 a x ≤ (1) 其中a 由下式决定:221()2x a E V x m a ω===。
第四章:力学量用算符表示P186 15.设A 与B 为厄米算符,则()BA AB +21和()BA AB i-21也是厄米算符。
由此证明,任何一个算符F 均可分解为-++=iF F F ,+F 与-F 均为厄米算符,且()()+++-=+=F F iF F F F 21,21 证:ⅰ)()()()()BA AB AB BA B A A B BA AB +=+=+=⎥⎦⎤⎢⎣⎡++++++21212121()BA AB +∴21为厄米算符。
ⅱ)()()()()BA AB i AB BA i B A A B i BA AB i -=--=--=⎥⎦⎤⎢⎣⎡-+++++21212121()BA AB i-∴21也为厄米算符。
ⅲ)令AB F =,则()BA A B AB F ===++++,且定义 ()()+++-=+=F F iF F F F 21 ,21 (1) 由ⅰ),ⅱ)得-+-+++==F F F F ,,即+F 和-F 皆为厄米算符。
则由(1)式,不难解得 -++=iF F F4.1证 (A n 是实数)是厄密算符证明:此算符不能简化,可以用多次运算证明,首先假定已经证明动量是厄密算符,则运用这个关系于下面的计算:τϕ∑τψτϕτψd P A d P F n n ˆ)ˆ(⋅≡⋅⎰⎰⎰⎰⎰⎰*⎰⎰⎰⋅∑=*ττϕψd P A n nn ˆ⎰⎰⎰-*⋅∑=τϕψd P P A n n )ˆ(ˆ1 ⎰⎰⎰-*⋅∑=τϕψd P P A n n )ˆ()ˆ(1⎰⎰⎰-*⋅∑=τϕψd P P P A n n )ˆ(ˆ)(2 τϕψd PP P P A n n )ˆ(ˆ)ˆˆ(3-*⋅∑=⎰⎰⎰⎰⎰⎰-∙∑=τϕψd P P PA n n )ˆ(ˆ)ˆ(32τϕψd P P P A n n )ˆ(ˆ)ˆ(42-∙∑= ⎰⎰⎰-∙∑=τϕψd P P PA n n )ˆ(ˆ)ˆ(42 ⎰⎰⎰∙=ττϕψd PF ])ˆ([ )ˆ(PF 满足厄密算符的定义。
第4章三维空间中的量子力学4.1 球坐标系中的薛定谔方程向三维情况的推广是直截了当的。
薛定鄂方程为:;i H t∂ψ=ψ∂ [4.1] 由经典能量可以得出哈密顿算符H 1V p p p mV mv z y x +++=+)(21212222 通过标准方法(现在应用于y ,z 以及x ):,x p i x ∂→∂ ,y p i y∂→∂ ,z p i z ∂→∂ [4.2] 或者简洁地写为[4.3]这样[4.4]其中2222222zy x ∂∂+∂∂+∂∂≡∇ [4.5]是直角坐标系中的拉普拉斯算符。
势能V 和波函数ψ现在是(,,)x y z =r 和t 的函数。
在无穷小体元3d dxdydz =r 内发现粒子的几率为23(,)t d ψr r ,归一化条件是231,d ⎰ψ=r [4.6]其中积分是对整个空间进行。
如果势不显含时间,将有一组完备的定态/(,)(),n iE t n n t e ψ-ψ=r r [4.7]其中空间波函数n ψ满足定态薛定谔方程: [4.8]1当可能出现混淆时,我将在算符顶部放一个∧来区分它们与对应的经典力学量。
本章中不会有很多场合会出现这种混淆,用∧很麻烦,所以从现在起我不再用它。
(含时)薛定谔方程的一般解是/(,)(),n iE t n n t c e ψ-ψ=∑r r [4.9]其中常数n c 由初始波函数(,0)ψr 用通常的方法确定。
(假如势允许连续态,那么4.9式中的求和变为积分。
)*习题4.1(a ) 求出算符r 和p 的各分量之间的正则对易关系:[,]x y ,[,]y x p ,[,]x x p ,[,]y z p p 等等。
答案:[,][,]i j i j ij r p p r i δ=-= ,[,][,]0i j i j r r p p ==, [4.10]这里指标表示,,x y z , , , x y z r x r y r z ===。
(b ) 证明三维情况下的Ehrenfest 定理:1,d dt m =p 和 .d V dt=-∇p [4.11] (当然,上面每个式子表示三个方程—一个分量一个)。
第四章量子力学中的力学量第四章目录§4.1表示力学量算符的性质 (3)(1) 一般运算规则 (3)(2) 算符的对易性 (5)(3) 算符的厄密性(Hermiticity) (7)§4.2 厄密算符的本征值和本征函数 (10)(1) 厄密算符的本征值和本征函数 (10)(2) 厄密算符的本征值的本征函数性质 (12)§4.3 连续谱本征函数“归一化” (15)(1) 连续谱本征函数“归一化” (15)(2) δ函数 (18)(3) 本征函数的封闭性 (22)§4.4 算符的共同本征函数 (24)(1) 算符“涨落”之间的关系 (24)(2) 算符的共同本征函数组 (27)(3) 角动量的共同本征函数组―球谐函数 (28)(4) 力学量的完全集 (34)§4.5 力学量平均值随时间的变化,运动常数(守恒量),恩费斯脱定理(Ehrenfest Theorem) .36(1) 力学量的平均值,随时间变化;运动常数 (36)(2) Vivial Theorem维里定理 (37)(3) 能量—时间测不准关系 (38)(4) 恩费斯脱定理(Ehrenfest Theorem) (38)第四章 量子力学中的力学量§4.1表示力学量算符的性质(1) 一般运算规则一个力学量如以算符Oˆ表示。
它代表一运算,它作用于一个波函数时,将其变为另一波函数)z ,y ,x ()z ,y ,x (Oˆϕ=ψ。
它代表一个变换,是将空间分布的几率振幅从 )z ,y ,x ()z ,y ,x (Oˆϕ−→−ψ例: /pˆia x e Oˆ-=,于是)x (e )x (Oˆdx daψ=ψ-∑∞=ψ-=0n nnn )x (dxd !n )a ( )a x (-ψ= )x (ϕ=即将体系的几率分布沿x 方向移动距离a .A. 力学量算符至少是线性算符;量子力学方程是线性齐次方程。
由于态叠加原理,所以在量子力学中的算符应是线性算符。
所谓线性算符,即ψ=ψO ˆc )c (Oˆ 22112211ψ+ψ=ψ+ψO ˆc O ˆc )c c (O ˆ例如1: ψ=∂ψ∂H ˆti若1ψ是方程解,2ψ也是方程解,则2211c c ψψ+是体系的可能解。
事实上22112211ψ∂∂+ψ∂∂=ψ+ψ∂∂t i c t i c )c c (ti2211ψ+ψ=H ˆc H ˆc 是线性算符仅当H ˆ有 )c c (H ˆ2211ψ+ψ=; 例如2:对不显含时间的薛定谔方程ψ=ψE Hˆ, 若 11ψ=ψE H ˆ,22ψ=ψE H ˆ,则 2211ψ+ψc c 也是解 )c c (E 2211ψ+ψ 2211ψ+ψ=E c E c2211ψ+ψ=H ˆc H ˆc 是线性算符仅当H ˆ有 )c c (H ˆ2211ψ+ψ= 量子力学不仅要求力学量算符是线性算符,而且方程是线性齐次,方程A Oˆ=ψ就不行。
因 A O ˆ=ψ1,A O ˆ=ψ2。
但 )c c (A O ˆc O ˆc )c c (O ˆ2122112211+=ψ+ψ=ψ+ψ。
而 121≠+c c 。
所以,方程形式只能为0=ψ)Oˆ(F ,且)O ˆ(F 必须是线性算符。
当然,可观察的力学量算符不仅应是线性的,而且应是线性厄密算符。
B. 算符之和:B ˆA ˆOˆ+=表示,对任意波函数进行变换所得的新波函数完全相等,即 ϕ=ψO ˆ,ϕ=ϕ+ϕ=ψ+ψ=ψ+BA B ˆA ˆ)B ˆA ˆ(; C. 算符之积: B ˆA ˆOˆ=表示,对任意波函数ψ,有ϕ=ψO ˆ,则 ϕ=ϕ=ψBA ˆB ˆA ˆ; D. 逆算符:算符Oˆ将任一波函数ϕ−→−ψOˆ, 即ϕ=ψO ˆ。
若有另一算符使ψ=ϕR ˆ,则称R ˆ为O ˆ的逆算符,并表为1O ˆR ˆ-=,显然,1O ˆO ˆO ˆO ˆ11==--;E. 算符的函数:设:)x (F 在x=0处,有各级导数∑=nn x !n )(F )x (F 0,则定义算符的函数∑=nn A ˆ!n )(F )A ˆ(F 0。
例如: x e 它有各级导数10=)n (x )e (,∑=nx x !n e 1。
于是 ∑=nAˆA ˆ!n e1。
如果函数不能以幂级数表示,则还有算符函数的自然展开。
我们将在后面给出。
(2)算符的对易性一般而言,两算符的乘积和次序有关,不能彼此对易。
若 /ˆi y e Aˆ2π-=,/L ˆi z e Bˆ2π-=,则 A ˆBˆB ˆAˆ≠。
我们熟悉 ψ'-=ψx i pˆx x ,ψ'-ψ-=ψx i i x p ˆx 。
所以 ψ=ψ-ψ i x p ˆpˆx x x 由于ψ是任意波函数。
所以算符 i x p ˆpˆx x x =-。
引入对易子:[]B ˆ,Aˆ为算符B ˆA ˆ和的对易子,[]A ˆB ˆB ˆA ˆB ˆ,A ˆ-=。
由于算符的不可对易性,导致其对易子并不定为0。
对易子有如下性质]A ˆ,B ˆ[]B ˆ,Aˆ[-= C ˆ]B ˆ,A ˆ[]C ˆ,A ˆ[B ˆ]C ˆB ˆ,Aˆ[+= B ˆ]C ˆA ˆ[]C ˆB ˆ[A ˆ]C ˆB ˆAˆ[⨯+⨯=⨯, 并有 ∑-=--=101n S s n s n B ˆ]B ˆ,A ˆ[B ˆ]B ˆ,Aˆ[, 证: 1n = 成立设: 1n -成立,即∑-='-'--'-=2111n S s n s n B ˆ]B ˆ,A ˆ[B ˆ]B ˆ,Aˆ[,而 11--+=n n nB ˆ]B ˆ,Aˆ[]B ˆ,A ˆ[B ˆ]B ˆ,Aˆ[ 1211--='-'--'+=∑n n S s n s B ˆ]B ˆ,A ˆ[B ˆ]B ˆ,A ˆ[B ˆBˆ1n 2n 0S 1s 1n 1s B ˆ]B ˆ,A ˆ[B ˆ]B ˆ,A ˆ[Bˆ--='-'--+'+=∑ 1111--=--+=∑n n S s n s B ˆ]B ˆ,A ˆ[B ˆ]B ˆ,A ˆ[Bˆ ∑-=--=11n S s n s B ˆ]B ˆ,A ˆ[Bˆ 例: 求 ]p ˆ,x [n x∑-=--=11n S s n x x s x p ˆ]p ˆ,x [pˆ ∑-=-=11n S n x p ˆi1-=n x p ˆn i 。
由于算符之间存在不对易的情况,因此在算符的运算时,要特别小心,不要与常规运算混淆。
例:B ˆ,Aˆ 都和 ]B ˆ,A ˆ[ 对易,可证明 ]B ˆ,A ˆ[B ˆAˆBˆAˆee.e 21++=。
所以, pˆx p ˆx x xee .e21++= 。
这种差异,是因为A ˆB ˆB ˆAˆ≠。
而仅当A ˆB ˆB ˆA ˆ=时,B A B A e e .e += 才成立。
下面是一些有用的对易关系k ijk j i x i ]x ,L ˆ[ε= k ijk j i p ˆi ]p ˆ,L ˆ[ε= k ijk j i L ˆi ]L ˆ,L ˆ[ε=其中 i,j,k 可取1,2,3,ijk ε称为Levi-Civita 符号。
取值ijk)(δ-1(ijk δ为从123→ijk 的对换数。
如 1132=δ,1)1(1132-=-=ε。
显然,当ijk 中有两个相同,则ijk ε=0 )。
用上述关系可证:r i L ˆr r Lˆ 2=⨯+⨯p ˆi L ˆp ˆp ˆLˆ 2=⨯+⨯ 这表明,L ˆr r Lˆ⨯-≠⨯,L ˆp ˆp ˆL ˆ⨯-≠⨯。
但r p ˆp ˆr ⨯-=⨯,所以, p ˆr )r p ˆp ˆr (L ˆ⨯=⨯-⨯=21 应该强调指出:对易关系是与坐标选择无关。
因此,求对易关系,可找计算起来最简单的坐标系来做。
其结果,当然对任何坐标系都成立。
例: ]r ,L ˆ[z]r xy y x(i [∂∂-∂∂-= ryx r xy (i 2222--= =0 。
而 ]r ,L ˆ[z]r ,i [ϕ∂∂-= =0 。
另外,对易关系与表象选择无关。
如 ]p ˆ,x [n x ]p ,p i [n x x ∂∂= 1-=n x p ˆn i (3)算符的厄密性(Hermiticity )A. 算符复共轭:若对波函数(任意)有ψ=ϕAˆ, **B ˆψ=ϕ 则称Bˆ为A ˆ的复共轭算符,以*A ˆ表示。
例 )x (dxdi )x (pˆ)x (x ψ-=ψ=ϕ , *x **)x (p ˆdx d i ))x (dx d i ()x (ψ-=ψ=ψ-=ϕ , 所以,x *x p p -=。
事实上,算符的复共轭就是将算符所有复数量取复共轭。
显然,***B ˆA ˆ)B ˆAˆ(=, A ˆ)A ˆ(**=。
B. 算符的转置1. 标积定义:若体系有两个波函数,其标积为⎰ϕψ=ϕψr d ),(*。
显然,02>ψ=ψψ⎰r d ),(对于标积,显然),(),(),(***ψϕψϕϕψ==),(),(),(22112211ϕψλϕψλϕλϕλψ+=+),(),(),(2*21*12211ϕψλϕψλϕψλψλ+=+。
所以对ϕ,标积是性运算;而对ψ, 标积是反线性运算。
当标积为零,0r d ),(*==⎰ϕψϕψ 则称这两波函数正交。
2.转置定义:算符B 称为算符Aˆ的转置算符,即 ⎰⎰=r d B ˆr d Aˆ**ψϕϕψ,或 )B ˆ,()A ˆ,(**ψϕϕψ=。
通常以算符A~ˆ表示算符A ˆ的转置算符。
即 ⎰⎰ψϕ=ϕψr d A~ˆr d A ˆ**,或 )A ~ˆ,()A ˆ,(**ψϕ=ϕψ 例:⎰⎰⎰ψ∂∂-ϕ=ψ∂∂ϕ-ϕψ=ϕ∂∂ψ+∞∞-r d x (r d x r d x ****,所以, xx ~∂∂-=∂∂,显然,x x p ˆp~ˆ-=。
可以证明 A ~ˆB ~ˆB ˆA ˆ~=, A ˆA~~ˆ= C. 算符的厄密共轭定义:算符的厄密共轭是该算符取复共轭,再转置,(以+Aˆ表示),即 *A~ˆA ˆ=+, 也就是,),A ˆ()A ˆ,()Aˆ,(***ϕψ=ψϕ=ϕψ+;由明显的标积形式 ⎰⎰⎰==+r d )A ˆ(r d A ˆr d Aˆ****ϕψψϕϕψ 例: x x()x (*∂∂-=∂∂-=∂∂+可证:A ˆ)A ˆ(=++; +++=A ˆB ˆ)B ˆA ˆ( 而 x x *x x p ˆp ~ˆp ~ˆpˆ=-==+,即x p ˆ的厄密共轭等于它自己。
这是一类特殊的算符。
(x xˆ=+,ii L ˆL ˆ=+) D. 厄密算符: 若算符的厄密共轭就是它自身,则称该算符为厄密算符,即,若AˆAˆ=+,则称A ˆ为厄密算符,也就是 ),A ˆ(),A ˆ()Aˆ,(ϕψ=ϕψ=ϕψ+。