热统
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1.写出热力学第一定律的数学表达式,简述其意义及本质。
2.热力学第二定律开尔文的表述,热力学第二定律的本质。
3. 热力学第二定律克劳修斯的表述,热力学第二定律的本质。
4.写出克劳修斯等式和不等式的表达式,并说明等式、不等式的条件5.运用热力学第一定律和热力学第二定律推导热力学基本微分方程6.写出热力学中熵的定义式及微分式,说明熵为何是态函数 答:7.简述熵增加原理,并举例其应用8.根据熵的定义式 说明熵为何是态函数,对于不可逆过程如何计算熵差,请举例说明。
答:因为此式初态和终态给定后,积分与可逆过程的路径无关,其中A 和B 是两个平衡态,所以积分可沿着由A 到B 的任意可逆过程进行,所以熵是态函数。
(3分)如果系统有平衡态A 经一个不可逆过程到达平衡态B ,可假设一个从A 到B 的可逆过程积分,从理论上说,平衡态A 和B 之间总是存在可逆过程的。
(2分)9.证明理想气体自由膨胀过程为不可逆过程(整个系统绝热)。
答:由热一律有U Q W ∆=+(1分),因绝热0Q =(1分),因自由膨胀0W =(1分),得0U ∆=又理想气体内能只与温度有关,即理想气体的温度不变,自由膨胀前后12T T =,理想气体222111ln ln ln 0V T V V S C R R T V V ∆=+=>(2分) 10. 写出热力学第二定律的数学表述,简述其物理意义。
(1.14.3)B B A A dQ S S T-=⎰dQ ds T =(1.14.3)B B A A dQS S T -=⎰11. 何为开系,闭系,孤立系?12.写出热力学函数U 、H 、F 和G 的全微分方程13. 根据热力学第二定律,说明两条绝热线不能相交。
14.写出麦克斯韦关系。
15.由=0说明气体经绝热膨胀过程可获得低温的原因答:当把气体的绝热膨胀看作准静态绝热过程时,气体的熵S 不变其中(3分)此式右方恒为正,所以随体积的增加压强下降,气体温度必然下降,从能量的角度看,气体在绝热过程中,减少内能而对外作功,膨胀后的气体分子间距增大,相互作用能增加,气体温度下降。
【课程简介】
热力学·统计物理是研究物质热现象和热运动规律理论的物理课程。
它是微观理论研究和宏观应用之间的一座桥梁,前者采用宏观的研究方法,后者采用微观的研究方法。
两种方法相辅相成,取长补短。
本门课程的学习内容主要有:热力学的基本规律;均匀物质的热力学性质;单元系的相变;多元系的复相平衡和化学平衡;不可逆过程热力学简介;近独立粒子的最概然分布;玻耳兹曼统计;玻色统计和费米统计;系综理论;涨落理论;非平衡态统计理论初步。
通过本门课程的学习,使学生能够掌握这两种研究方法,为今后的进一步学习与研究打下必要的基础。
第一章系统:有大量微观粒子(分子或其它粒子)组成的宏观物质系统。
外界:与系统发生相互作用的其它物体。
孤立系统:与外界既没有物质交换也没有能量交换的系统。
封闭系统:与外界没有物质交换,但有能量交换的系统。
开放系统:与外界既有物质交换又有能量交换的系统。
平衡态:在没有外界影响(与外界既无能量交换,也无物质交换的条件下)系统的宏观性质不随时间变化的状态。
弛豫时间:系统由其初始状态达到平衡状态所经历的时间。
状态参量:系统的平衡状态可以由几个独立的宏观自变量确定,即几个自由度,这些自变量称为状态参量。
热力学量:内参量:描述系统宏观量的参量。
外参量:描述外界宏观量的参量。
简单系统:只需要体积V和压强p两个状态参量便可以确定的系统。
状态方程:温度与状态参量之间的函数关系的方程。
热力学第零定律:如果任何两个系统A和B各自与处在同一状态的系统C达到热平衡,若令A与B进行热接触,他们也将处在热平衡。
(第一类永动机)广延量:与系统的质量或物质的量成正比的热力学量。
强度量:与系统的质量或物质的量无关的热力学量。
玻意耳定律:对固体质量的气体,在温度不变时其压强p和体积V的乘积是一个常数(pV=C,C在T不同时不同)。
阿氏定律:在相同的温度和压强下,相等的体积所含各种气体的物质的量相等。
焦耳定律:气体的内能只是温度的函数,与体积无关。
热力学过程:当系统的状态随时间变化时,我们说系统经历了热力学过程。
准静态过程:如果气体体积改变△V所经历的时间远大于弛豫时间,则在体积改变的过程中,气体便有足够的时间回复平衡,这个过程就可以看作准静态过程。
(准静态过程进行中的每一时刻,系统都处于平衡状态,无摩擦的准静态过程是可逆过程)表面张力:液体表面单位线段受到向液面的拉力。
表面张力有使液面收缩的趋势。
热力学第一定律(能量守恒定律):自然界一切物质都具有能量,能量有各种不同的形式,可以从一种形式转换为另一种形式,从一个物体传递到另一个物体,在传递与转化中能量的数量不变。
大学热统期末公式总结1. 热力学第一定律:ΔU = Q - W热力学第一定律是能量守恒定律在热力学中的体现,其中ΔU表示系统内能的增量,Q表示热量的增量,W表示外界对系统做功。
2. 热力学第二定律:ΔS = ΔS_hot + ΔS_cold ≥ 0热力学第二定律描述了自然界不可逆现象的基本规律,其中ΔS表示系统和环境总熵的增量,ΔS_hot表示热源(高温热源)的熵增量,ΔS_cold表示冷源(低温热源)的熵增量。
3. 熵的变化:ΔS = Q/T熵是描述系统无序程度的物理量,熵的增加代表系统的混乱度增加。
熵的变化与热量的变化和温度的关系。
4. 热力学温度:1/T = (∂S/∂U)V热力学温度是系统内部能量U对于熵S的变化率的倒数。
5. 热容:C = (∂Q/∂T)V热容是单位质量物质的温度对热量的响应程度,热容的计算需要知道系统的物质量。
6. 工作热力学:W = -∫PdV工作热力学研究外界对系统做功的过程,P是压力,V是体积,W是外界对系统做的机械功。
7. 理想气体状态方程:PV = nRT理想气体状态方程描述了理想气体的压力P、体积V、温度T之间的关系,其中n为气体的物质量,R为气体常数。
8. 绝热过程:PV^γ = 常数绝热过程指没有热量交换的过程,其中γ为气体的绝热指数,对于单原子分子气体,绝热指数γ为5/3,对于双原子分子气体,γ为7/5。
9. 卡诺循环效率:η = 1 - (T_cold/T_hot)卡诺循环是一个完全可逆的循环过程,其效率由冷热源的温度决定,其中T_cold和T_hot分别为冷热源的温度。
10. 热力学势函数:(a) 内能U:体积熵描述的函数。
(b) 焓H:压力熵描述的函数。
(c) 焓:H = U + PV(d) 自由能F:温度熵描述的函数。
(e) Gibbs自由能G:T、P、S的函数。
以上这些公式是热统课程中非常重要且常见的公式,同学们在复习和学习的时候可以结合具体的实例进行理解和应用。
热力学与统计物理课程大纲分析1.引言《热力学与统计物理》(下文简称热统)作为物理专业的高级专业课程,包含热力学与统计力学两个重要局部,涵盖面广泛,理论要求高。
以国内流行的两本教材为例,仅根本理论局部便需要70学时以上,超过一般理工科院校的课程学时。
另外,对于局部特色型工科院校,物理学更多作为支撑学科,往往《热统》课程仅有48学时。
因此,针对目前工科院校专业课程的课程体系设置,结合笔者近几年的授课阅历,在本文中对48学时《热统》课程大纲做一探讨。
2.热力学大纲浅析由于在大一阶段有先行《热学》课程,因此,热统课程的热力学局部应作为热学课程的补充与提升。
两门课程应作为课程群体系共同建立,《热学》课程重点侧重现象介绍,让学生了解热学所讨论的内容;《热统》课程重点侧重理论提升,建立平衡态热力学函数分析的理论体系。
因此,笔者认为,《热统》课程中热力学局部应分三个局部,列举如下。
(1)热力学函数与热力学根本方程首先,应重点让学生了解各种热力学函数的定义,包括通常定义的状态参量(温度、体积、压强)以及热力学函数(内能、焓、克劳修斯熵、赫姆霍兹自由能、吉布斯自由能),说明其物理意义,并强调两者在本质上的共性。
其次,强调热力学的根本定律,特殊是热力学第肯定律和其次定律的数学表述。
第三,应强调物态方程的概念。
在热力学中,物态方程是反映热力学系统性质的根本方程,其形式一般为状态参量的函数关系。
结合热力学根本方程,两者将作为热力学函数分析的根本动身点。
(2)麦克斯韦关系首先,从热力学根本方程动身,依据全微分的性质,推导麦克斯韦关系。
结合课程需要,应适当补充相关的数学技巧,包括全微分、勒让德变换、雅克比行列式等。
其次,引入共轭量的概念。
麦克斯韦关系形式美丽,具有特别高的对称性。
通过引入共轭量的概念,学生可以较为便利的理解和记忆四个麦氏关系,提高在应用过程中的敏捷性。
第三,引入特性函数的概念。
一方面,在热力学局部,从特性函数动身,可以得到系统全部的热力学性质,同时依据其全微分,可以导出系统热力学稳定性的判据。
绪论1、《热统)研究的对象、任务?2、《热统》的研究方法是什么?热力学的方法与统计物理学的方法各有什么特点?二者关系如何?3、《热统》与普物《热学》有什么联系、区别?4、学习《热统》的主要目的是什么?第一章热力学的基本定律1、什么是系统?什么是孤立系、封闭系、开放系、单元系、多元系、单相系、多相系、均匀系?什么是外界?如何选取系统?2、什么是热力学平衡态?它有哪些主要特征?3、什么是状态参量?什么是内参量、外参量?什么是强度量、广延量?一个系统究竟需几个独立的参量确定?4、什么是状态方程?理想气体、范氏气体、顺磁固体的状态方程各是什么?昂尼斯方程如何?5、定压膨胀系数、定容压强系数、等温压缩系数的定义如何?意义如何?关系如何?6、什么叫热力学过程?什么叫准静态过程、非静态过程?什么叫可逆过程、不可逆过程?什么是弛豫时间?7、试说明作功、功的概念。
体积功、磁化功、极化功的元功各如何?8、试说明热传递、热量的概念。
9、试说明功与热量的异、同。
10、内能的概念如何?热力学第一定律的本质如何?11、试证明开尔文表述与克劳修斯表述的等价性。
12、试说明熵的定义、特点、作用、意义。
13、试说明熵增加原理的意义、热力学第二定律的实质。
14、试说明热力学第二定律的适用范围。
作业:P29:1、2、4、5、6、7、8 // 10、11、14、15、16 // 19、20、23、24、25、26、28、29.第二章均匀闭系的热力学关系及其应用l、试述焓、自由能、吉布斯函数的定义、性质、意义。
2、试述最大功定理。
3、试由热力学基本方程导出八个偏导数和麦克斯韦关系,麦克斯韦关系的作用何在?4、什么是特性函数?试证明U(S,V)、S(U、V)、H(S,P)、F(T,V)、G(T,P)是特征函数5、试举例说明“系数比较法”、“由全微分直接写出偏导数法”、“循环关系法”、“链式关系法”、“复合函数微分法”、“混合二阶偏导数法”的应用。
1、热力学第一定律的数学表达式:Q W U U B A +=-意义:1、系统终态B 和初态A 的内能之差B A U U -等于在过程中外界对系统所做的功与系统对外界所吸收的热量之和。
2、在过程中通过做功和传热两种方式所传递的能量,都转化为系统的内能2、什么是卡诺循环:由两个等温过程和两个绝热过程组成的3、热力学第二定律的数学表达式:T Q d ds T Q d S S BA B A ≥≥-⎰, 意义:热力学第二定律对过程是限制的,违反上述不等式的过程是不可能实现的4、熵增加原理的数学表达式:0≥-B A S S意义:经绝热过程后,系统的熵永不减少5、(简答)热量Q 从高温热源1T 低温热源2T 求熵变?总的熵变等于两个热源的熵变之和,热量Q 从热源1T 传到热源2T 是一个不可逆过程,是设想一个可逆过程,它是引起两个热源的变化与原来的不可逆过程所引起的变化相同,设想低温热源2T 从另一温度为2T 的热源吸取了热量Q 传给另一个温度为1T 的热源高温热源的熵变为11T Q S -=∆,设想低温热源2T 从另一温度为1T 的热源吸取了热量Q 则低温热源的熵变为22T Q S =∆,在所设想的可逆过程前后两热源总熵变为⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛-=∆-∆=∆122111T T Q S S S ,由于在原来的直接传递过程与所设想的可逆过程前后,两个热源的变化是相同的,所以上式所给的也就是在原来直接传递过程中两个热源的熵变。
6、如果围绕某一状态发生的各种可能的虚变动引起的熵变0<∆S ,该状态的熵变就是具有极大值,是稳定的平衡态。
如果围绕某一状态发生的某些可能的虚变动引起系统的熵变0=∆S ,该状态是中性平衡态。
7、(简答)熵判据:S S S 221δδ+=∆,平衡态必要条件0=S δ,02<S δ ,0<∆S 。
熵变具有最大极值时是稳定平衡态,较小极值时是亚稳平衡态,0=S δ时,是中性平衡态。
8、(填空)开系的热力学基本方程是Udn Pdv Tds du +-=9、(简答)单元多相系达到平衡时所满足的平衡条件βαT T =(热平衡条件)βαP P =(力学平衡条件)βαU U =(相变平衡条件)10、(简答)单元三相平衡方程:T T T T ===γβαP P P P ===γβα()),(),(,P T U P T U P T U γβα==16、(填空)克拉佰龙方程是:)(αβm m V V T L dT dP -= 17、(简答)以盐的水溶液为例讨论二元系的自由度数对于二元系,k=2所以ϕ-=4f①盐的水溶液单相存在时,3,1==f ϕ②当溶液与水蒸气平衡时,2,2==f ϕ③溶液、水蒸气和水三相平衡共存时,1,3==f ϕ④溶液水蒸气、冰和盐四相共存时,0,4==f ϕ18、(填空)单相化学反应的化学平衡条件是0=∑i i iU V19、(填空)热力学第三定律的两种表述:能氏定理和绝对零度不能达到原理20、一维自由粒子u 空间是2维;三维自由粒子的u 空间是6维的,一维线性谐振子的u 空间是2维的,转子的u 空间是4维的21、(简答)系统的分类(各系统之间的异同点)1、费米系统:由费米子组成的系统,遵从泡利不相容原理,全同粒子2、玻色系统:由玻色子组成的系统,不要泡利不相容原理的约束,全同粒子3、波耳兹曼系统:由可分辨的全同近独粒子组成,且处在一个个体量子态上的粒子数不受限制的系统,不遵从泡利不相容原理。
热统(物教1101 110801107 谷大贤)我们学习的热统包括两部分:热力学和统计物理。
学习热力学时,步骤比较规矩,一开始自然是热力学基本函数的确立。
热力学一般是研究系统的平衡问题,正是通过那些热力学函数来表示达到平衡时需要什么条件。
主要有内能、熵、焓、自由能和吉布斯函数,通常将它们表示为温度、压强、体积和熵的函数。
比如dF=-SdT-pdV,通过自由能来判断需要等温等容的条件,做一下数学上的变换,dV=-S/pdT-1/pdF,则温度和自由能不变时,可用体积来判断系统的平衡,同样也可以用温度、压强来判断。
刚才说的是平衡系统,而现实中的情况系统往往是不平衡的,这是可以将系统趋向平衡的过程做细化,使每个小的过程可看作准静态过程。
热力学部分还探讨了一些实际问题,如:固体热容、平衡辐射、磁介质等问题。
但实验得出的结果显示,热力学上的知识不能对这些问题作出全面的解释。
因为在热力学部分很多关系是靠实验得出的。
对于不同的物质,在一些极端条件下,表现出不同的性质,自然那些关系就不适用了。
这些工作在统计物理中得到了较好的解决。
统计物理中,根据不同的粒子给出了三种不同的分布(玻尔兹曼分布、玻色分布和费米分布)。
玻尔兹曼在统计物理上作出了很大的贡献,玻尔兹曼分布为后人研究统计物理开拓出了一条康庄大道,提供了较好的研究方法,是一个很好的先例。
他提出的等概率原理可以说是统计物理的基石,没有这个基石,统计物理这座大厦就倒了。
在三种不同的分布下,我们都表示出了相应的热力学量和一些热力学关系,从理论上验证了热力学中物理关系的正确性。
在二十世纪,量子力学的诞生无疑是轰动科学界的大事件。
后来量子力学不断发展渗透到了物理学的各个分支,统计物理也不例外。
正是运用量子力学的基础,采用统计物理的方法才从理论上解释了固体热容、平衡辐射、磁介质等问题。
熵作为一个特殊而重要的量,在热力学和统计物理都有着重讲解。
在热力学部分,给出熵是表征系统混乱程度的物理量。
热统期末知识点总结一、热力学基础知识1. 热力学系统:封闭系统、开放系统、孤立系统2. 热力学过程:等容过程、等压过程、等温过程、绝热过程3. 热力学第一定律:能量守恒定律4. 热力学第二定律:热力学不可逆定律5. 热力学第三定律:绝对零度不可达定律二、热力学状态方程1. 理想气体状态方程:PV=nRT2. 绝热方程:PV^γ=常数3. van der Waals方程:(P+a/V^2)(V-b)=RT三、热力学过程1. 等容过程:ΔU=Q,W=02. 等压过程:ΔU=Q-PΔV,W=PΔV3. 等温过程:Q=W,ΔU=04. 绝热过程:Q=0,ΔU=−W四、热力学循环1. 卡诺循环:由等温膨胀、绝热膨胀、等温压缩、绝热压缩四个过程组成的热力学循环2. 卡诺循环效率:η=1- T2/T13. 高效率循环:例如布雷顿循环、热力循环等五、熵和熵增原理1. 熵:系统的无序程度的度量2. 熵增原理:孤立系统的熵不会减少六、热力学定值1. 等温线:PV=常数2. 等容线:P/T=常数3. 等熵线:PV^(γ-1)=常数4. 绝热线:P*V^γ=常数七、不可逆循环1. 单级制冷机和热泵2. 制冷系数和制冷效率3. 制冷系统和热泵系统的效率八、传热1. 传热方式:导热、对流、辐射2. 热传导方程:Q=κAΔT/Δx3. 对流换热方程:Q=mcΔT4. 辐射换热:∈AσT^4九、热力学关系1. 准静态过程:在系统进行状态变化的过程中,系统每一瞬间的参数都可以近似看作平衡的过程2. 等压过程、等容过程、绝热过程的特点及实际应用3. 内能、焓、熵等热力学量的物理意义和计算公式十、热力学定律1. 卡诺定理:卡诺热机效率只与工作物质两个温度有关2. 克劳修斯不等式:任何两个热机无法达到或超过Carnot热机效率3. 热力学循环ΔS=0:卡诺循环4. 有用工作和抽取热5. 充分条件为ΔU=0十一、工程应用1. 蒸汽发动机2. 内燃机3. 空气压缩机总结:热态学是描述热力学性质以及热力学基本定律的一门学科,它研究热力学定态下物质的性质及其变化。
第一类知识点1.大量微观粒子的无规则运动称作物质的热运动.2.宏观物理量是微观物理量的统计平均值.3.熵增加原理可表述为:系统经绝热过程由初态变到终态,它的熵永不减小.系统经可逆绝热过程后熵不变.系统经不可逆绝热过程后熵增加.孤立系中所发生的不可逆过程总是朝着熵增加的方向进行.4.在某一过程中,系统内能的增量等于外界对系统所做的功与系统从外界吸收的热量之和.5.在等温等容条件下,系统的自由能永不增加.在等温等压条件下,系统的吉布斯函数永不增加.6.理想气体的内能只是温度的函数,与体积无关,这个结论称为焦耳定律. 8.户[/回(3 V ) T {d T ) V9.彦1 1(s P) I。
S JS p10.户1 二—巨1(s P J T (s T J11. dU = TdS—pdV12. dH = TdS + Vdp13. dF = - SdT—pdV14. dG = - SdT + Vdp15.由dU = TdS - pdV可得,T =(吆'(s S JV16.由dH = TdS + Vdp可得,V =[里, (s P )S17.单元复相系达到平衡所要满足的热平衡条件为各相温度相等.18.单元复相系达到平衡所要满足的力学平衡条件为各相压强相等.19.单元复相系达到平衡所要满足的相变平衡条件为各相化学势相等.20.对于一级相变,在相变点两相的化学势相等.在相变点两相化学势的一阶偏导数不相等.21.对于二级相变,在相变点两相的化学势相等.在相变点两相化学势的一阶偏导数相等.在相变点两相化学势的二阶偏导数不相等.22.汽化线有一终止点c,称为临界点.汽化线、熔解线、升华线交于一点,名为三相点.23.根据能氏定理:lim]生]=0. lim]更]=0.T-0(S p ) T,S V )T T24.盐的水溶液单相存在时,其自由度数为3.25.盐的水溶液与水蒸气平衡时,该系统的自由度数为(2 ).5.盐的水溶液、水蒸气和冰三相平衡共存时,该系统的自由度数为1.26. k元甲相系的自由度数为(k—①+ 2).27.凝聚系的熵在等温过程中的改变随绝对温度趋于0.28.热力学第三定律可以表述为:不可能通过有限的步骤使一个物体冷却到绝对温度的零度.29.当两相用固定的半透膜隔开时,达到平衡时两相的温度必须相等.达到平衡时两相的压强不必相等.30.如果某一能级的量子状态不止一个,该能级就是简并的.一个能级的量子态数称为该能级的简并度.31.线性谐振子的能级是等间距的,相邻两能级的能量差取决于振子的圆频率.32.由玻色子组成的复合粒子是玻色子.33.由偶数个费米子组成的复合粒子是玻色子.34.由奇数个费米子组成的复合粒子是费米子.35.自然界中的〃基本”微观粒子可分为两类,称为玻色子和费米子.36.平衡态统计物理的基本假设是等概率原理.37.等概率原理认为,对于处在平衡状态的孤立系统,系统各个可能的微观状态出现的概率是相等的.38.对于处在平衡状态的孤立系统,微观状态数最多的分布,出现的概率最大,称为最概然分布.39. 一般情形下气体满足经典极限条件,遵从玻耳兹曼分布.40.定域系统遵从玻耳兹曼分布.41.固体中原子的热运动可以看成3N个振子的振动.42.对于处在温度为T的平衡状态的经典系统,粒子能量中每一个平方项的平均值等于1 kT.243.由能量均分定理可知:温度为T的N个单原子分子组成的理想气体的内能是3— NkT.244.由能量均分定理可知:温度为T的N个刚性双原子分子组成的理想气体的内能是5 NkT.245.根据能量均分定理,温度为T时,单原子分子的平均能量为3kT .246.根据能量均分定理,温度为T时,刚性双原子分子的平均能量为5 kT .247.在无穷小的准静态过程中系统从外界吸收的热量等于粒子在各能级重新分布所增加的内能.48.顺磁性固体可以看作是由定域近独立的磁性离子组成的系统,遵从玻耳兹曼分布.49.光子气体遵从玻色分布.50.金属中的自由电子遵从费米分布.51.满足经典极限条件的玻色系统遵从玻耳兹曼分布.52.空腔内的电磁辐射可看作光子气体.53.玻耳兹曼关系表明,某个宏观状态对应的微观状态数愈多,它的混乱度就愈大,熵也愈大.54.满足经典极限条件的费米系统遵从玻耳兹曼分布.55.光子的能量动量关系为£= cp.56.光子的自旋量子数为1.57.平衡辐射的内能密度与绝对温度的四次方成正比.58.普朗克在推导普朗克公式时,第一次引入了能量量子化的概念,这是物理概念的革命性飞跃.普朗克公式的建立是量子物理学的起点.59.描写N个单原子分子组成的理想气体状态的4空间是6维的.60.描写N个单原子分子组成的理想气体状态的「空间是6 N维的.61.由N个单原子分子组成的理想气体,该系统任一微观状态在4空间由N个点表示.62.由N个单原子分子组成的理想气体,该系统任一微观状态在「空间由1个点表示.63.粒子在某一时刻的力学运动状态可以用R空间中的1个点表示.64.在统计物理学中,应用系综理论可以研究互作用粒子组成的系统.65.设想有大量结构完全相同的系统,处在相同的宏观条件下,我们把这大量系统的集合称为统计系综.66.具有确定的N,匕T值的系统的分布函数,这个分布称为正则分布.67.具有确定的匕T, R值的系统的分布函数,这个分布称为巨正则分布.68.具有确定的N,匕E值的系统的分布函数,这个分布称为微正则分布.第二类知识点1.体胀系数a为:L[空]V(S T)p2.压强系数p为:1 f^P]P(3T)V3.等温压缩系数上为—▲(空,T V(S p )T4.在只有体积变化功的条件下,当系统在准静态过程中有体积变化”时,外界对系统所作的功为-pdV5.热力学第二定律的数学表述为dS > dQ T6.焦耳系数为f空](3 V)U7.焦耳定律可用式子表示为f3U} = 0(3 V )T8. n摩尔理想气体的物态方程为pV = nRT9.n摩尔范氏气体的物态方程为(V _nb)= nRT10.摄氏温度/与热力学温度T之间的数值关系为t = T - 273.1511.可逆绝热过程中,系统温度随压强的变化,可用偏导数表示为[9[ s12.气体经节流过程H不变.13.节流过程的重要特点是焓不变.14.平衡辐射的辐射压强p与辐射能量密度u之间的关系为p = 1 u 315.均匀系统热动平衡的稳定性条件为C > 0 [2]< 0V(3 V )T16.对于均匀系统,有如下方程:dU = TdS—pdVdF =—SdT—pdVdH = TdS + VdpdG =—SdT + Vdp17.焦-汤系数为(空'13P人H18.熵判据的适用条件是:孤立系统19.自由能判据的适用条件是:温度和体积不变20.吉布斯函数判据的适用条件是:温度和压强不变21.对于单元系相图,其中OS段曲线为升华曲线,OC段曲线为汽化曲线,OL 段曲线为熔解曲线.卜p22.对于范氏气体的理论等温线,其中BN段为过饱和蒸气.AJ段为过热液体. OB段为气态.AR段为液态.23.不考虑粒子的自旋,在x f x + dx,y T y + dy,z - z + dz,p - p + dp,p y T p y+dp y,p z T p z+ dp z内,自由粒子可能的量子态数为dxdydzdp dp dph 324.不考虑粒子的自旋,在体积v内,动量在p T p + dp,p T p+dp,p z T p^ + dp z内,自由粒子可能的量子态数为VdPx;3y dp25.不考虑粒子的自旋,在体积V内,动量大小在p T p + dp,动量方向在0T O+d6中一①+d①的范围内,自由粒子可能的量子态数为v2sin0即d0的h 3 26.不考虑粒子的自旋,在体积V内,动量大小在p T p + dp的范围内(动量方向为任意),自由粒子可能的量子态数为4n Vp 2即h 327 .不考虑粒子的自旋,在体积V 内,在£ -£ + d £的能量范围内,自由粒子可能的量子态数为需(2m )2 £ 2d28 .经典极限条件为e a >> 1玻色分布为aI费米分布为30 .对于玻耳兹曼系统,与分布a }相应的系统的微观状态数为YN-! n w^iI31 . Maxwe 〃速度分布律为-n (—m —)32e - 2kT 32+v2+ v2)dv dv dv2 冗 kTxy32 . Maxwell 速率分布律为(B ) f (v )dv - 4兀n (—m — )32e -2K kT33 .根据能量均分定理,在温度为T 时,刚性双原子分子的平均能量为5 3e - 5 kT ,单原子分子的平均能量为e - 3 kT ,非刚性双原子分子的平均能量2 2 为 £-7 kT2 34.由能量均分定理求得1摩尔单原子分子理想气体的内能为U - 3RT ,单原m 2子分子理想气体的定容摩尔热容为C - 3R .V , m 229.玻耳兹曼分布为 a =① e -a-Pe Im . 2kT Vv 2dv35.在量子统计理论中,理想气体熵函数的统计表达式为( S S )S = Nk In Z -P--In Z -k In N!I 1 S P 1J36.设爱因斯坦固体由N个原子组成,在高温极限情况下,该系统的热容量为37.对于玻色系统,与分布%}相应的系统的微观状态数为n皆" l l l38.对于费米系统,与分布蒋}相应的系统的微观状态数为n「Ji i a !(攻-a )!39.费米系统在最概然分布下,处在能量为s的量子态s上的平均粒子数为1e a+俄s +140.玻色系统在最概然分布下,处在能量为s的量子态s上的平均粒子数为e a+Ps s -141.玻耳兹曼系统在最概然分布下,处在能量为s的量子态s上的平均粒子数为s42 .在低频极限的情况下,辐射场的内能按频率的分布为V ,U (T ,3)d 3 = kT3 2 d 3兀 2 C 343.在高频极限的情况下,辐射场的内能按频率的分布为V 岫U (T, 3)d 3 = ------- 方 3 3 e一kT d 344.对于玻色系统,内能的表达式为:U = --ln己印兀 2 C 345.对于玻色系统,平均总粒子数N可通过ln己表示为N = --ln己S a46.对于玻色系统,广义力丫的表达式为y =—101口三P办47.含有氧气、一氧化碳和二氧化碳的混合气体是三元系.48.糖的水溶液和水蒸气共存是二元二相系.49.当温度趋于绝对零度时,物质的体膨胀系数a f 050.当温度趋于绝对零度时,物质的压强系数P t 051.根据多兀复相系的热力学方程dU - TdS - pdV + 2L \x dn可得:i i_( du\1 s ,V ,n j52.粒子数为N的玻耳兹曼系统,当外参量y改变时,外界对系统的广义作用力丫的表达式为Y = - —^-InZP dy i53.粒子数为N的玻耳兹曼系统,内能的表达式为U=-N — \nZ Sp 154.玻耳兹曼关系为S = —nQ55.对于费米系统,内能的表达式为° = —&1口己56.对于费米系统,燧的表达式为S = k InH - oi - p -^-InESa SBio。
各章重点符号:T:热力学温度t:摄氏温度S:熵α:体胀系数β:压强系数W:功U:内能H:焓F:自由能G:吉布斯函数第一章1、与其他物体既没有物质交换也没有能量交换的系统称为孤立系;2、与外界没有物质交换,但有能量交换的系统称为闭系;3、与外界既有物质交换,又有能量交换的系统称为开系;4、平衡态的特点:1.系统的各种宏观性质都不随时间变化;2.热力学的平衡状态是一种动的平衡,常称为热动平衡;3.在平衡状态下,系统宏观物理量的数值仍会发生或大或小的涨落;4.对于非孤立系,可以把系统与外界合起来看做一个复合的孤立系统,根据孤立系统平衡状态的概念推断系统是否处在平衡状态。
5、参量分类:几何参量、力学参量、化学参量、电磁参量6、温度:宏观上表征物体的冷热程度;微观上表示分子热运动的剧烈程度7、第零定律:如果物体A和物体B各自与处在同一状态的物体C达到热平衡,若令A与B进行热接触,它们也将处在热平衡,这个经验事实称为热平衡定律8、t=T-273.59、体胀系数、压强系数、等温压缩系数、三者关系10、理想气体满足:玻意耳定律、焦耳定律、阿氏定律、道尔顿分压11、准静态过程:进行得非常缓慢的过程,系统在过程汇总经历的每一个状态都可以看做平衡态。
12、广义功13、热力学第一定律:系统在终态B和初态A的内能之差UB-UA等于在过程中外界对系统所做的功与系统从外界吸收的热量之和,热力学第一定律就是能量守恒定律.UB-UA=W+Q.能量守恒定律的表述:自然界一切物质都具有能量,能量有各种不同的形式,可以从一种形式转化为另一种形式,从一个物体传递到另一个物体,在传递与转化中能量的数量保持不变。
14、等容过程的热容量;等压过程的热容量;状态函数H;P2115、焦耳定律:气体的内能只是温度的函数,与体积无关。
P2316、理想气体准静态绝热过程的微分方程P2417、卡诺循环过程由两个等温过程和两个绝热过程:等温膨胀过程、绝热膨胀过程、等温压缩过程、绝热压缩过程18、热功转化效率19、热力学第二定律:1、克氏表述-不可能把热量从低温物体传到高温物体而不引起其他变化;2、开氏表述-不可能从单一热源吸热使之完全变成有用的功而不引起其它变化,第二类永动机不可能造成20、如果一个过程发生后,不论用任何曲折复杂的方法都不可能把它留下的后果完全消除而使一切恢复原状,这过程称为不可逆过程21、如果一个过程发生后,它所产生的影响可以完全消除而令一切恢复原状,则为可逆过程22、卡诺定理:所有工作于两个一定温度之间的热机,以可逆机的效率为最高23、卡诺定理推论:所有工作于两个一定温度之间的可逆热机,其效率相等24、克劳修斯等式和不等式25、热力学基本微分方程:26、理想气体的熵P4027、自由能:F=U-FS28、吉布斯函数:G=F+pV=U-TS+pV29、熵增加原理:经绝热过程后,系统的熵永不减少;孤立系的熵永不减少30、等温等容条件下系统的自由能永不增加;等温等压条件下,系统的吉布斯函数永不增加。
热统经典极限条件
热统经典极限条件是指在满足以下几个条件时,可以应用经典统计物理的方法进行系统的描述和分析:
1. 大系综条件:系统的体积足够大,使得包含的粒子数非常多,以至于具有连续的能量分布。
这样才能够使用概率分布函数来描述系统的状态。
2. 细致平衡条件:系统中各个微观态之间的转移速率远远快于与环境的耦合速率,从而达到平衡。
这意味着系统内部的各个自由度之间的能量交换速率要比系统与外界的能量交换速率快得多。
3. 粒子间相互作用弱:系统中的粒子之间的相互作用相对较弱,以至于可以将其近似看作无相互作用的粒子。
这样可以简化问题,并且更容易使用经典统计物理的方法进行处理。
当满足以上条件时,我们可以使用经典统计物理中的分布函数(如Maxwell-Boltzmann分布、Bose-Einstein分布或Fermi-Dirac分布)来描述系统的状态和性质,例如能量分布、温度、压力等。
然而,需要注意的是,在某些特殊情况下,如低温极限或高密度极限等情况下,经典统计物理的假设可能不再适用,需要使用量子统计物理的方法进行描述。
知 识 梳 理1.基本概念和基本知识(识记和领会) (1) 热力学系统,热力学平衡态和状态参量 热力学系统必须由是大量微观粒子组成的。
热力学平衡态;孤立系的宏观性质不随时间变化的状态。
四类状态参量:力学参量,几何参量,电磁参量和化学参量。
广延量:与物质的量有关的物理量称为广延量,如质量、体积、内能、熵 等。
强度量:与物质的量无关的物理量称为强度量,如温度,压强,密度,电 阻率等。
(2) 热力学第零定律与温度热力学第零定律:相互绝热的两物体A 和B 同时与第三个物体C 达成热平衡,则A 、B 、C 三物体彼此达成热平衡。
热力学第零定律的意义:① 定义了温度。
温度是达成热平衡的诸热力学系统的共同宏观性质。
② 为制造温度计提供了依据。
(3) 准静态过程准静态过程:过程进行得非常缓慢,使得过程进行的每一步都可以视为平衡态。
(4) 循环过程的定义及分类;循环效率循环过程:系统从任意状态出发,经过任意一系列的过程又返回原状态, 称完成了一个循环过程。
正循环与逆循环:正循环沿顺时针方向,与热机对应;逆循环沿反时针方向,与制冷机对应; 热机效率公式: 211Q Q η=-。
(5) 卡诺循环及其效率;卡诺定理 卡诺效率公式: 211T T η=-卡诺定理对提高实际热机效率的指导意义:提高高温热源温度,降低低温热源温度;尽量减少摩擦,减少漏热。
卡诺定理:定理1、在相同的高温热源和相同的低温热源之间工作的一切可逆机其工作效率都相等,与工作物质无关。
定理2、在相同的高温热源和相同的低温热源之间工作的一切不可逆机其工作效率都小于可逆机的效率。
(6)热力学第二定律的两种表述,第二定律的实质热力学第二定律的两种表述:①开尔文表述:不可能从单一热源吸取热量使之完全转变为功而不产生任何其他影响。
或,第二类永动机不可能造成。
②克劳修斯表述:不可能把热量从低温物体传给高温物体而不产生任何其他影响。
或,热量不能自发的从低温物体传给高温物体。
热统期末考试题及答案一、选择题(每题2分,共10分)1. 热力学第一定律的表达式是:A. ΔU = Q - WB. ΔU = Q + WC. ΔH = Q - WD. ΔH = Q + W答案:B2. 以下哪个选项是热力学第二定律的表述?A. 能量守恒定律B. 熵增原理C. 热能自发地由高温物体传递到低温物体D. 热能自发地由低温物体传递到高温物体答案:B3. 理想气体的内能只取决于:A. 体积B. 温度C. 压力D. 物质的量答案:B4. 根据热力学第三定律,绝对零度是:A. 无法达到的B. 可以无限接近的C. 可以实际达到的D. 与温度无关答案:A5. 熵是表示系统无序程度的物理量,其单位是:A. JB. J/KC. KD. J/mol答案:B二、填空题(每空2分,共20分)1. 热力学系统可以分为__________和__________。
答案:孤立系统;开放系统2. 根据卡诺定理,热机的效率与__________有关。
答案:热源温度3. 理想气体的压强由分子的__________和__________决定。
答案:碰撞频率;平均动能4. 热力学温度T与理想气体的体积V和压强P的关系是__________。
答案:T ∝ (PV)^(1/2)5. 热力学第二定律的克劳修斯表述是:不可能从单一热源__________能量,而不产生其他影响。
答案:提取三、简答题(每题10分,共20分)1. 简述热力学第一定律和第二定律的区别和联系。
答案:热力学第一定律是能量守恒定律在热力学过程中的体现,表明能量既不能被创造也不能被消灭,只能从一种形式转换为另一种形式,或者从一个物体转移到另一个物体。
而热力学第二定律则描述了能量转换的方向性,即自发过程总是向着熵增的方向进行,表明了热能转换过程中的不可逆性。
2. 解释什么是熵,以及熵增原理的意义。
答案:熵是热力学中描述系统无序程度的物理量,通常用来衡量系统状态的不确定性。
热统扩展知识点热统扩展是热力学的一个重要分支,研究了物质的热力学性质随温度变化的规律。
它在材料科学、能源转换和环境工程等领域有着广泛的应用。
本文将从基本概念入手,逐步介绍热统扩展的知识点。
1.热力学基本概念热力学是研究能量传递和转化规律的学科,它的基本概念对于理解热统扩展非常重要。
熵、内能、焓和自由能是热力学中常用的量。
熵是描述系统无序程度的物理量,内能是系统的总能量,焓是系统在恒压下的能量,自由能是系统能量的一个度量。
2.热力学第一定律热力学第一定律是能量守恒定律的热力学表述。
它指出,系统的内能变化等于系统吸收的热量与对外做功之和。
这个定律为热力学分析提供了一个基本框架,也是理解热统扩展的基础。
3.线性热膨胀线性热膨胀是物质在温度变化下体积发生变化的现象。
物质的热膨胀系数描述了单位温度变化时体积的变化率。
根据线性热膨胀的原理,我们可以计算材料在一定温度范围内的体积变化。
4.热力学第二定律热力学第二定律是热力学中最重要的定律之一。
它对能量转化的方向和效率进行了限制。
卡诺定理是热力学第二定律的一个重要应用,它给出了理想热机的最高效率。
了解热力学第二定律有助于我们理解能量转化的限制和热统扩展中的一些问题。
5.线性热膨胀系数的计算线性热膨胀系数可以通过实验或理论计算得到。
在实验中,我们可以测量材料在不同温度下的长度变化,然后计算出线性热膨胀系数。
在理论计算中,我们可以利用物质的晶体结构和力学性质,推导出线性热膨胀系数的表达式。
6.热传导热传导是物质内部传递热能的过程。
热传导可以通过导热系数来描述,导热系数越大,物质导热能力越强。
了解热传导的机制和影响因素有助于我们理解热统扩展中的热传导问题,例如材料的导热性能和传热过程中的温度分布。
7.热膨胀和热传导的应用热膨胀和热传导在材料科学和工程中有着广泛的应用。
例如,在建筑工程中,我们需要考虑材料的热膨胀和收缩对结构的影响;在电子器件中,热传导的性能决定了器件的散热效果。
热统正则方程
热统正则方程是热力学中的一个重要概念,它描述了热力学系统的状态和性质。
在本文中,我们将深入探讨热统正则方程的原理、应用和重要性。
首先,我们来了解一下热统正则方程的背景。
热力学是一门研究热现象的学科,它涉及到能量的转化和传递以及物质性质的变化。
正则方程是热力学的基本方程之一,它可以用来描述系统的能量和物质的平衡状态。
而热统正则方程则是正则方程在热力学系统中的应用。
那么,什么是热统正则方程呢?简单来说,热统正则方程描述了热力学系统在平衡态时的性质和状态。
它告诉我们,系统的熵和内能与系统的体积和温度之间的关系。
这个方程对于理解和研究热力学系统的性质非常关键。
接下来,我们将探讨热统正则方程的应用。
首先,在工业生产中,热统正则方程可以帮助我们理解和优化各种热力学过程,例如燃烧、制冷和热力发电等。
通过使用这个方程,我们可以更好地控制和优化这些过程的效率和性能。
此外,热统正则方程在科学研究中也发挥了重要作用。
例如,在化学反应动力学的研究中,这个方程可以帮助我们理解反应速率与反应条件之间的关系。
在材料科学中,热统正则方程可以帮助我们研究材料的热力学性质和稳定性。
最后,我们来总结一下本文的主要内容。
热统正则方程是热力学中的
一个重要概念,它描述了热力学系统的状态和性质。
这个方程在工业生产和科学研究中都有广泛的应用,可以帮助我们更好地理解和优化各种热力学过程和反应。
在未来,随着科学技术的不断发展,热统正则方程将继续发挥其重要的作用。
热统(thermodynamics)是研究热现象和能量转换的一门物理学科,关注物质与能量之间的相互作用和转换规律。
热统的研究对象包括热力学系统、热力学过程、热力平衡等概念,以及通过热力学定律和方程式来描述和解释这些现象。
热统是现代物理学的重要组成部分,应用广泛,涉及到能源利用、工程设计、环境保护等领域。
第二章:热力学系统热力学系统是指被研究的物体或物质,它可以是一个孤立系统(与外界无能量和物质交换)、封闭系统(与外界只有能量交换)或开放系统(与外界有能量和物质交换)。
热力学系统的研究包括系统的状态和性质、系统的宏观描述、系统的微观结构等内容。
第三章:热平衡和热力学过程热平衡是指一个系统内各部分之间没有温度梯度和热能的交换,系统内各部分达到了热力学平衡。
热力学过程是指系统从一个状态转变到另一个状态的过程,包括等温过程、绝热过程、等容过程和等压过程等。
热力学过程的研究可以通过热力学定律和方程式来描述和计算。
第四章:热力学定律热力学定律是热统的基本原则,包括热力学第一定律(能量守恒定律)、热力学第二定律(热力学不可逆定律)和热力学第三定律(绝对零度不可实现定律)。
这些定律是热力学研究的基础,对于解释和预测热力学现象有着重要的意义。
第五章:热力学方程式热力学方程式是研究热力学系统和过程的数学工具,包括理想气体状态方程、克拉珀龙方程和范德瓦尔斯方程等。
这些方程式可以用来描述系统的状态、性质和变化规律,对于工程设计和能源利用有着重要的应用价值。
第六章:热力学循环热力学循环是指一系列热力学过程组成的闭合系统,它可以是热机循环、冷冻循环和吸热循环等。
热力学循环的研究可以用来改善能源利用效率、优化工程设计和提高能源设备的性能。
第七章:热力学平衡和热力学势热力学平衡是指在均匀系统中,各部分的宏观性质保持恒定的状态,它可以用来描述系统的稳定性和性质。
热力学势是用来描述系统平衡状态和稳定性的参量,包括熵、焓、自由能和吉布斯函数等。
第一章系统:有大量微观粒子(分子或其它粒子)组成的宏观物质系统。
外界:与系统发生相互作用的其它物体。
孤立系统:与外界既没有物质交换也没有能量交换的系统。
封闭系统:与外界没有物质交换,但有能量交换的系统。
开放系统:与外界既有物质交换又有能量交换的系统。
平衡态:在没有外界影响(与外界既无能量交换,也无物质交换的条件下)系统的宏观性质不随时间变化的状态。
弛豫时间:系统由其初始状态达到平衡状态所经历的时间。
状态参量:系统的平衡状态可以由几个独立的宏观自变量确定,即几个自由度,这些自变量称为状态参量。
热力学量:内参量:描述系统宏观量的参量。
外参量:描述外界宏观量的参量。
简单系统:只需要体积V和压强p两个状态参量便可以确定的系统。
状态方程:温度与状态参量之间的函数关系的方程。
热力学第零定律:如果任何两个系统A和B各自与处在同一状态的系统C达到热平衡,若令A与B进行热接触,他们也将处在热平衡。
(第一类永动机)广延量:与系统的质量或物质的量成正比的热力学量。
强度量:与系统的质量或物质的量无关的热力学量。
玻意耳定律:对固体质量的气体,在温度不变时其压强p和体积V的乘积是一个常数(pV=C,C在T不同时不同)。
阿氏定律:在相同的温度和压强下,相等的体积所含各种气体的物质的量相等。
焦耳定律:气体的内能只是温度的函数,与体积无关。
热力学过程:当系统的状态随时间变化时,我们说系统经历了热力学过程。
准静态过程:如果气体体积改变△V所经历的时间远大于弛豫时间,则在体积改变的过程中,气体便有足够的时间回复平衡,这个过程就可以看作准静态过程。
(准静态过程进行中的每一时刻,系统都处于平衡状态,无摩擦的准静态过程是可逆过程)表面张力:液体表面单位线段受到向液面的拉力。
表面张力有使液面收缩的趋势。
热力学第一定律(能量守恒定律):自然界一切物质都具有能量,能量有各种不同的形式,可以从一种形式转换为另一种形式,从一个物体传递到另一个物体,在传递与转化中能量的数量不变。
1.2 证明任何一种具有两个独立参量,T p 的物质,其物态方程可由实验测得的体胀系数α及等温压缩系数κT ,根据下述积分求得:()ln TV =αdT κdp -⎰如果11,T Tpακ==,试求物态方程。
解:以,T p 为自变量,物质的物态方程为(),,V V T p =其全微分为.p TV V dV dT dp T p ⎛⎫∂∂⎛⎫=+⎪ ⎪∂∂⎝⎭⎝⎭ (1) 全式除以V ,有11.p TdV V V dT dp VV T V p ⎛⎫∂∂⎛⎫=+ ⎪ ⎪∂∂⎝⎭⎝⎭ 根据体胀系数α和等温压缩系数T κ的定义,可将上式改写为.T dV dT dp Vακ=- (2)上式是以,T p 为自变量的完整微分,沿一任意的积分路线积分,有()ln .TV dT dp ακ=-⎰ (3)若11,T Tpακ==,式(3)可表为11ln .V dT dp Tp ⎛⎫=- ⎪⎝⎭⎰ (4) 选择图示的积分路线,从00(,)T p 积分到()0,T p ,再积分到(,T p ),相应地体积由0V 最终变到V ,有ln=lnln,V T p V T p -即000p V pV C TT ==(常量), 或.p V C T= (5) 式(5)就是由所给11,T Tpακ==求得的物态方程。
确定常量C 需要进一步的实验数据。
1.4 简单固体和液体的体胀系数α和等温压缩系数T κ数值都很小,在一定温度范围内可以把α和T κ看作常量. 试证明简单固体和液体的物态方程可近似为()()000(,),01.T V T p V T T T p ακ=+--⎡⎤⎣⎦解: 以,T p 为状态参量,物质的物态方程为(),.V V T p =根据习题1.2式(2),有.T dV dT dp Vακ=- (1)将上式沿习题1.2图所示的路线求线积分,在α和T κ可以看作常量的情形下,有()()000ln,T V T T p p V ακ=--- (2)或()()()()0000,,.T T T p p V T p V T p eακ---= (3)考虑到α和T κ的数值很小,将指数函数展开,准确到α和T κ的线性项,有()()()()0000,,1.TV T p V T p T T p p ακ=+---⎡⎤⎣⎦ (4)如果取00p =,即有()()()00,,01.T V T p V T T T p ακ=+--⎡⎤⎣⎦ (5)1.8 满足npVC =的过程称为多方过程,其中常数n 名为多方指数。
试证明:理想气体在多方过程中的热容量n C 为1n V n C C n γ-=-解:根据式(1.6.1),多方过程中的热容量0lim .n T n n nQ U V C p T T T ∆→∆∂∂⎛⎫⎛⎫⎛⎫==+ ⎪ ⎪ ⎪∆∂∂⎝⎭⎝⎭⎝⎭ (1) 对于理想气体,内能U 只是温度T 的函数,,V nU C T ∂⎛⎫= ⎪∂⎝⎭ 所以.n V nV C C p T ∂⎛⎫=+ ⎪∂⎝⎭ (2)将多方过程的过程方程式npVC =与理想气体的物态方程联立,消去压强p 可得11n T VC -=(常量)。
(3)将上式微分,有12(1)0,n n VdT n VTdV --+-=所以.(1)nV V T n T ∂⎛⎫=- ⎪∂-⎝⎭ (4) 代入式(2),即得,(1)1n V V pV n C C C T n n γ-=-=-- (5)其中用了式(1.7.8)和(1.7.9)。
1.21 物体的初温1T ,高于热源的温度2T ,有一热机在此物体与热源之间工作,直到将物体的温度降低到2T 为止,若热机从物体吸取的热量为Q ,试根据熵增加原理证明,此热机所能输出的最大功为max 212()W Q T S S =--其中12S S -是物体的熵减少量。
解:以,a b S S ∆∆和c S ∆分别表示物体、热机和热源在过程前后的熵变。
由熵的相加性知,整个系统的熵变为.a b c S S S S ∆=∆+∆+∆由于整个系统与外界是绝热的,熵增加原理要求0.a b c S S S S ∆=∆+∆+∆≥ (1)以12,S S 分别表示物体在开始和终结状态的熵,则物体的熵变为21.a S S S ∆=- (2)热机经历的是循环过程,经循环过程后热机回到初始状态,熵变为零,即0.b S ∆= (3)以Q 表示热机从物体吸取的热量,Q '表示热机在热源放出的热量,W 表示热机对外所做的功。
根据热力学第一定律,有,Q Q W '=+所以热源的熵变为22.c Q Q W S T T '-∆==(4)将式(2)—(4)代入式(1),即有2120.Q W S S T --+≥ (5)上式取等号时,热机输出的功最大,故()max 212.W Q T S S =-- (6)式(6)相应于所经历的过程是可逆过程。
2.2 设一物质的物态方程具有以下形式:(),p f V T =试证明其内能与体积无关.解:根据题设,物质的物态方程具有以下形式:(),p f V T = (1)故有().Vp f V T ∂⎛⎫= ⎪∂⎝⎭ (2) 但根据式(2.2.7),有,T VU p T p V T ∂∂⎛⎫⎛⎫=- ⎪ ⎪∂∂⎝⎭⎝⎭ (3)所以()0.TU Tf V p V ∂⎛⎫=-= ⎪∂⎝⎭ (4) 这就是说,如果物质具有形式为(1)的物态方程,则物质的内能与体积无关,只是温度T 的函数.2.4 已知0T U V ∂⎛⎫=⎪∂⎝⎭,求证0.TU p ⎛⎫∂= ⎪∂⎝⎭解:对复合函数(,)(,(,))U T P U T V T p = (1)求偏导数,有.T T TU U V p V p ⎛⎫⎛⎫∂∂∂⎛⎫= ⎪⎪ ⎪∂∂∂⎝⎭⎝⎭⎝⎭ (2) 如果0TU V ∂⎛⎫=⎪∂⎝⎭,即有0.TU p ⎛⎫∂= ⎪∂⎝⎭ (3) 式(2)也可以用雅可比行列式证明:(,)(,)(,)(,)(,)(,)TU U T p p T U T V T V T p T ⎛⎫∂∂= ⎪∂∂⎝⎭∂∂=∂∂.T TU V V p ⎛⎫∂∂⎛⎫=⎪ ⎪∂∂⎝⎭⎝⎭ (2)2.9 证明范氏气体的定容热容量只是温度T 的函数,与比体积无关. 解:根据习题2.8式(2)2,V T VT V T = ⎪⎪∂∂⎝⎭⎝⎭ (1) 范氏方程(式(1.3.12))可以表为22.nRT n a p V nbV=-- (2)由于在V 不变时范氏方程的p 是T 的线性函数,所以范氏气体的定容热容量只是T 的函数,与比体积无关.不仅如此,根据2.8题式(3)202(,)(,),VV V V Vp C T V C T V T dV T ⎛⎫∂=+ ⎪∂⎝⎭⎰ (3) 我们知道,V →∞时范氏气体趋于理想气体. 令上式的0V →∞,式中的0(,)V C T V 就是理想气体的热容量. 由此可知,范氏气体和理想气体的定容热容量是相同的.顺便提及,在压强不变时范氏方程的体积V 与温度T 不呈线性关系. 根据2.8题式(5)22,V T VC p V T ⎛⎫∂∂⎛⎫= ⎪⎪∂∂⎝⎭⎝⎭ (2) 这意味着范氏气体的定压热容量是,T p 的函数.2.19 已知顺磁物质遵从居里定律:().C M H T=居里定律若维物质的温度不变,使磁场由0增至H ,求磁化热.解:式(1.14.3)给出,系统在可逆等温过程中吸收的热量Q 与其在过程中的熵增加值∆S 满足.Q T S =∆ (1)在可逆等温过程中磁介质的熵随磁场的变化率为(式(2.7.7))0.T HS m H T μ∂∂⎛⎫⎛⎫= ⎪ ⎪∂∂⎝⎭⎝⎭ (2)如果磁介质遵从居里定律(),C V m H C T=是常量 (3)易知2Hm C V H T T ∂⎛⎫=- ⎪∂⎝⎭, (4) 所以0.TH T =- ⎪∂⎝⎭2(5) 在可逆等温过程中磁场由0增至H 时,磁介质的熵变为202.2H TC V H S S dH H T μ∂⎛⎫∆==- ⎪∂⎝⎭⎰(6) 吸收的热量为20.2CV HQ T S Tμ=∆=-(7)3.1 证明下列平衡判据(假设S >0);(a )在,S V 不变的情形下,稳定平衡态的U 最小. (b )在,S p 不变的情形下,稳定平衡态的H 最小. (c )在,H p 不变的情形下,稳定平衡态的S 最小. (d )在,F V 不变的情形下,稳定平衡态的T 最小. (e )在,G p 不变的情形下,稳定平衡态的T 最小. (f )在,U S 不变的情形下,稳定平衡态的V 最小. (g )在,F T 不变的情形下,稳定平衡态的V 最小.解:为了判定在给定的外加约束条件下系统的某状态是否为稳定的平衡状态,设想系统围绕该状态发生各种可能的自发虚变动. 由于不存在自发的可逆变动,根据热力学第二定律的数学表述(式(1.16.4)),在虚变动中必有đ,U T S W δδ<+ (1)式中U δ和S δ是虚变动前后系统内能和熵的改变,đW 是虚变动中外界所做的功,T 是虚变动中与系统交换热量的热源温度. 由于虚变动只涉及无穷小的变化,T 也等于系统的温度. 下面根据式(1)就各种外加约束条件导出相应的平衡判据.(a )在,S V 不变的情形下,有0,đ0.S W δ==根据式(1),在虚变动中必有0.U δ< (2)如果系统达到了U 为极小的状态,它的内能不可能再减少,系统就不可能自发发生任何宏观的变化而处在稳定的平衡状态,因此,在,S V 不变的情形下,稳定平衡态的U 最小.(b )在,S p 不变的情形下,有0,đ,S W pdV δ==-根据式(1),在虚变动中必有0,U p V δδ+<或0.H δ< (3)如果系统达到了H 为极小的状态,它的焓不可能再减少,系统就不可能自发发生任何宏观的变化而处在稳定的平衡状态,因此,在,S p 不变的情形下,稳定平衡态的H 最小.(c )根据焓的定义H U pV =+和式(1)知在虚变动中必有đ.H T S V p p V W δδδδ<+++在H 和p 不变的的情形下,有0,0,đ,H p W p V δδδ===-在虚变动中必有0.T S δ> (4)如果系统达到了S 为极大的状态,它的熵不可能再增加,系统就不可能自发发生任何宏观的变化而处在稳定的平衡状态,因此,在,H p 不变的情形下,稳定平衡态的S 最大.(d )由自由能的定义F U T S =-和式(1)知在虚变动中必有đ.F S T W δδ<-+在F 和V 不变的情形下,有0,đ0,F W δ==故在虚变动中必有0.S T δ< (5)由于0S >,如果系统达到了T 为极小的状态,它的温度不可能再降低,系统就不可能自发发生任何宏观的变化而处在稳定的平衡状态,因此,在,F V 不变的情形下,稳定平衡态的T 最小. (e )根据吉布斯函数的定义G U TS pV =-+和式(1)知在虚变动中必有đ.G S T p V V p W δδδδ<-++-在,G p 不变的情形下,有0,0,đ,G p W p V δδδ===-故在虚变动中必有0.S T δ< (6)由于0S >,如果系统达到了T 为极小的状态,它的温度不可能再降低,系统就不可能自发发生任何宏观的变化而处在稳定的平衡状态,因此,在,G p 不变的情形下,稳定的平衡态的T 最小.(f )在,U S 不变的情形下,根据式(1)知在虚变动中心有đ0.W >上式表明,在,U S 不变的情形下系统发生任何的宏观变化时,外界必做功,即系统的体积必缩小. 如果系统已经达到了V 为最小的状态,体积不可能再缩小,系统就不可能自发发生任何宏观的变化而处在稳定的平衡状态,因此,在,U S 不变的情形下,稳定平衡态的V 最小.(g )根据自由能的定义F U T S =-和式(1)知在虚变动中必有δδđ.F S T W <-+在,F T 不变的情形下,有δ0,δ0,F T ==必有đ0W > (8)上式表明,在,F T 不变的情形下,系统发生任何宏观的变化时,外界必做功,即系统的体积必缩小. 如果系统已经达到了V 为最小的状态,体积不可能再缩小,系统就不可能自发发生任何宏观的变化而处在稳定的平衡状态,因此,在,F T 不变的情形下,稳定平衡态的V 最小.3.6 两相共存时,两相系统的定压热容量p p S C T T ∂⎛⎫=⎪∂⎝⎭,体胀系数1pV V T α∂⎛⎫= ⎪∂⎝⎭和等温压缩系数1T TV V p κ⎛⎫∂=-⎪∂⎝⎭均趋于无穷,试加以说明. 解:我们知道,两相平衡共存时,两相的温度、压强和化学势必须相等.如果在平衡压强下,令两相系统准静态地从外界吸取热量,物质将从比熵较低的相准静态地转移到比熵较高的相,过程中温度保持为平衡温度不变. 两相系统吸取热量而温度不变表明它的(定压)热容量p C 趋于无穷. 在上述过程中两相系统的体积也将发生变化而温度保持不变,说明两相系统的体胀系数1pV V T α∂⎛⎫=⎪∂⎝⎭也趋于无穷. 如果在平衡温度下,以略高(相差无穷小)于平衡 压强的压强准静态地施加于两相系统,物质将准静态地从比容较高的相转移到比容较低的相,使两相系统的体积发生改变. 无穷小的压强导致有限的体 积变化说明,两相系统的等温压缩系数1T TV V p κ⎛⎫∂=-⎪∂⎝⎭也趋于无穷.3.8 在三相点附近,固态氨的蒸气压(单位为Pa )方程为3754ln 27.92.p T=-液态氨的蒸气压力方程为3063ln 24.38.p T=-试求氨三相点的温度和压强,氨的汽化热、升华热及在三相点的熔解热.解:固态氨的蒸气压方程是固相与气相的两相平衡曲线,液态氨的蒸气压方程是液相与气想的两相平衡曲线. 三相点的温度t T 可由两条相平衡曲线的交点确定:3754306327.9224.38,ttT T -=-(1)由此解出195.2.t T K =将t T 代入所给蒸气压方程,可得5934Pa.t p =将所给蒸气压方程与式(3.4.8)In L p A R T=-+ (2)比较,可以求得443.12010J,2.54710J.L L =⨯=⨯升汽氨在三相点的熔解热L 溶等于40.57310J.L L L =-=⨯溶升汽4.8 绝热容器中有隔板隔开,两边分别装有物质的量为1n 和的理想气体,温度同为T ,压强分别为1p和2p . 今将隔板抽去,(a )试求气体混合后的压强.(b )如果两种气体是不同的,计算混合后的熵增加值. (c )如果两种气体是相同的,计算混合后的熵增加值.解:(a )容器是绝热的,过程中气体与外界不发生热量交换. 抽去隔板后气体体积没有变化,与外界也就没有功的交换. 由热力学第一定律知,过程前后气体的内能没有变化. 理想气体的内能只是温度的函数,故气体的温度也不变,仍为T.初态时两边气体分别满足111222,.p V n R T p V n R T == (1)式(1)确定两边气体初态的体积1V 和2V . 终态气体的压强p 由物态方程确定:()()1212,p V V n n RT +=+即1212.n n p RT V V +=+ (2)上述结果与两气体是否为同类气体无关.(b )如果两气体是不同的. 根据式(1.15.8),混合前两气体的熵分别为111,11110,222,22220ln ln ln ln .p m m p m m S n C T n R p n S S n C T n R p n S =-+=-+ (3)由熵的相加性知混合前气体的总熵为12.S S S =+ (4)根据式(4.6.11),混合后气体的熵为111,111012ln lnp m m n S n C T n R p n S n n '=-+++222,222012ln ln.p m m n n C T n R p n S n n -++ (5)两式相减得抽去隔板后熵的变化()b S ∆为()1212121122ln ln b n n p p S n R n R n n p n n p ⎛⎫⎛⎫∆=-⋅-⋅ ⎪ ⎪++⎝⎭⎝⎭12121212lnln,V V V V n R n R V V ++=+ (6)第二步利用了式(1)和式(2). 式(6)与式(1.17.4)相当. 这表明,如果两气体是不同的,抽去隔板后两理想气体分别由体积1V 和2V 扩散到12.V V + 式(6)是扩散过程的熵增加值.(c )如果两气体是全同的,根据式(1.15.4)和(1.15.5),初态两气体的熵分别为111,1101222,2202ln ln,ln ln.V m m V m m V S n C T n R n S n V S n C T n R n S n =++=++ (7)气体初态的总熵为12.S S S =+ (8)在两气体是全同的情形下,抽去隔板气体的“混合”不构成扩散过程. 根据熵的广延性,抽去隔板后气体的熵仍应根据式(1.15.4)和(1.15.5)计算,即()()()1212,1212012ln ln.V m m V V S n n C T n n R n n S n n +'=++++++ (9)两式相减得抽去隔板后气体的熵变()c S∆为()()121212121212lnlnln.c V V V V S n n R n R n R n n n n +∆=+--+ (10)值得注意,将式(6)减去式(10),得()()12121212lnln.b c n n S S n R n R n n n n ∆-∆=--++ (11)式(11)正好是式(4.6.15)给出的混合熵.4.12 设在压强p 下,物质的熔点为0T ,相变潜热为L ,固相的定压热容量为p C ,液相的定压热容量为p C '. 试求液相的绝对熵的表达式.解: 式(4.8.12)给出,以,T p 为状态参量,简单系统的绝对熵的表达式为()(),,.T p C T p S T p dT T=⎰(1)积分中压强p 保持恒定. 一般来说,式(1)适用于固态物质,这是因为液态或气态一般只存在于较高的温度范围. 为求得液态的绝对熵,可以将式(1)给出的固态物质的绝对熵加上转变为液态后熵的增加值. 如果在所考虑的压强下,物质的熔点为0T ,相变潜热为L ,固相和液相的定压热容量分别为p C 和p C ',则液相的绝对熵为()()()00,,,.T T p p C T p C T p L S T p dT dT TT T=++⎰⎰(2)6.1 试根据式(6.2.13)证明:在体积V 内,在ε到d ε+ε的能量范围内,三维自由粒子的量子态数为()()132232d 2d .V D m hπεεεε=解: 式(6.2.13)给出,在体积3V L =内,在x p 到d ,x x y p p p +到d ,y y x p p p +到d x x p p +的动量范围内,自由粒子可能的量子态数为3d d d .x y z V p p p h(1)用动量空间的球坐标描述自由粒子的动量,并对动量方向积分,可得在体积V 内,动量大小在p 到d p p +范围内三维自由粒子可能的量子态数为234πd .V p p h(2)上式可以理解为将μ空间体积元24d Vp p π(体积V ,动量球壳24πd p p )除以相格大小3h 而得到的状态数.自由粒子的能量动量关系为2.2pmε=因此d .p p p m d ε==将上式代入式(2),即得在体积V 内,在ε到d εε+的能量范围内,三维自由粒子的量子态数为()132232π()d 2d .V D m hεεεε=(3)6.4 在极端相对论情形下,粒子的能量动量关系为.cp ε=试求在体积V 内,在ε到的能量范围内三维粒子的量子态数.解:式(6.2.16)已给出在体积V 内,动量大小在p 到d p p +范围内三维自由粒子可能的状态数为234d .V p p hπ (1)将极端相对论粒子的能量动量关系cp ε=代入,可得在体积V 内,在ε到d εε+的能量范围内,极端相对论粒子的量子态数为()()234πd d .VD ch εεεε=(2)7.1 试根据公式l llp a Vε∂=-∂∑证明,对于非相对论粒子()222221222xy z pnn n m m L πε⎛⎫==++ ⎪⎝⎭, (),,0,1,2,,x y z n n n =±±有2.3U p V=上述结论对于玻耳兹曼分布、玻色分布和费米分布都成立. 解: 处在边长为L 的立方体中,非相对论粒子的能量本征值为()2222122x y znn n xy z nn n m L πε⎛⎫=++ ⎪⎝⎭, (),,0,1,2,,x y z n n n =±± (1)为书写简便起见,我们将上式简记为23,l aVε-= (2)其中3V L =是系统的体积,常量()()222222xy z a nn n mπ=++ ,并以单一指标l 代表,,x y z n n n 三个量子数.由式(2)可得511322.33aVVVεε-∂=-=-∂ (3)代入压强公式,有22,33l ll lllU p a a VVVεε∂=-==∂∑∑ (4)式中l llU a ε=∑是系统的内能.上述证明示涉及分布{}l a 的具体表达式,因此式(4)对玻耳兹曼分布、玻色分布和费米分布都成立.前面我们利用粒子能量本征值对体积V 的依赖关系直接求得了系统的压强与内能的关系. 式(4)也可以用其他方法证明. 例如,按照统计物理的一般程序,在求得玻耳兹曼系统的配分函数或玻色(费米)系统的巨配分函数后,根据热力学量的统计表达式可以求得系统的压强和内能,比较二者也可证明式(4).见式(7.2.5)和式(7.5.5)及王竹溪《统计物理学导论》§6.2式(8)和§6.5式(8). 将位力定理用于理想气体也可直接证明式(4),见第九章补充题2式(6).需要强调,式(4)只适用于粒子仅有平衡运动的情形. 如果粒子还有其他的自由度,式(4)中的U 仅指平动内能.7.11 表面活性物质的分子在液面上作二维自由运动,可以看作二维气体. 试写出二维气体中分子的速度分布和速率分布,并求平均速率υ,最概然速率m υ和方均根速率s .υ解: 参照式(7.3.7)—(7.3.9),可以直接写出在液面上作二维运动的表面活性物质分子的速度分布和速率分布. 速度分布为()222ed d .2xym υυkTx y m υυkTπ-+ (1)速率分布为222ed .2m υkTm υυkTππ-(2)平均速率为2220ed m υkTm υυυkT-+∞=⎰=(3)速率平方的平均值为22320ed 2.m υkTm υυυkT kTm-+∞==⎰因此方均根速率为s υ==(4)最概然速率m υ条件22d e0d m υkT υυ-⎛⎫= ⎪⎪⎝⎭确定. 由此可得m υ=(5)值得注意,上述,,s m υυυ三种速率均小于三维气体相应的速率,这是由于二维和三维气体中速率在υ到d υυ+中的分子数分别与速度空间的体积元2d υυπ和24d υυπ成正比,因而二维气体中大速率分子的相对比例低于三维气体的缘故.7.16 已知粒子遵从经典玻耳兹曼分布,其能量表达式为()22221,2xy z p p p ax bx mε=++++其中,a b 是常量,求粒子的平均能量.解: 应用能量均分定理求粒子的平均能量时,需要注意所难能量表达式ε中2ax 和bx 两面三刀项都是x 的函数,不能直接将能量均分定理用于2ax 项而得 出212axkT =的结论. 要通过配方将ε表达为()222221.224xyzb b p p p a x m a a ε⎛⎫=++++- ⎪⎝⎭ (1) 在式(1)中,仅第四项是x 的函数,又是平方项. 由能量均分定理知()22222124xyzb b p p p a x m a a ε⎛⎫=++++- ⎪⎝⎭ 22.4bkT a=-(2)8.4 试证明,在热力学极限下均匀的二维理想玻色气体不会发生玻色-受因斯坦凝聚.解: 如§8.3所述,令玻色气体降温到某有限温度c T ,气体的化学势将趋于-0. 在c T T <时将有宏观量级的粒子凝聚在0ε=的基态,称为玻色-爱因斯坦凝聚. 临界温度c T 由条件()0d e1ckT D n εεε+∞=-⎰(1)确定.将二维自由粒子的状态密度(习题6.3式(4))()222πd d L D m hεεε=代入式(1),得222πd .e1ckT L m n hεε+∞=-⎰(2)二维理想玻色气体的凝聚温度c T 由式(2)确定. 令cx kT ε=,上式可改写为222πd .e 1c xL x mkT n h+∞=-⎰(3)在计算式(3)的积分时可将被积函数展开,有()()211e1ee,e 1e1e xxxxxx----==+++--则d 111e 123xx +∞=+++-⎰11.n n∞==∑(4)式(4)的级数是发散的,这意味着在有限温度下二维理想玻色气体的化学势不可能趋于零. 换句话说,在有限温度下二维理想玻色气体不会发生玻色-爱因斯坦凝聚.8.19 假设自由电子在二维平面上运动,面密度为.n 试求0 K 时二维电子气体的费米能量、内能和简并压.解: 根据6.3题式(4),在面积A 内,在ε到d εε+的能量范围内,二维自由电子的量子态数为()24d d .A D m hπεεε=(1)式中已考虑到电子自旋在动量方向的两个可能投影而将6.3题式(4)的结果乘以2. 0 K 下自由电子的分布为()()()1,0;0,0.f μμεμμ≤⎧⎪=⎨>⎪⎩ (2)费米能量()0μ由下式确定:()()0224π4πd 0,A A N m m hhμεμ==⎰即()220.4π4πhNhm Amμ==(3)0 K 下二维自由电子气体的内能为()()()02224π4πd 00.22A A m N U m hhμεεμμ===⎰(4)仿照习题7.1可以证明,对于二维的非相对论粒子,气体压强与内能的关系为.U p A=(5)因此0 K 下二维自由电子气体的压强为()10.2p n μ=(6)。