化工进展990211
化工进展
CHEMICAL INDUSTRY
AND ENGINEERING
PROGRESS
1999年 第2期 No.2 1999
甲醇羰基化制醋酸
彭 峰
提 要 分析了目前甲醇液相羰基化制醋酸的现状，综述了甲醇气相羰基化催化研究进展。
关键词 甲醇，羰基化，催化，醋酸
Carbonylation of Methanol to Produce Acetic Acid
Peng Feng
(Department of Chemical Engineering,South china University of Technology,Guang Zhou,510641) Abstract This review analyzes the situation of homogeneous carbonylation of methanol to produce acetic acid.The development of the catalysts for vapor-phase carbonylation of methanol were reviewed also.
Key words methanol,carbonylation,catalyst,acetic acid
以天然气获得的合成气或由其转化成的甲醇为原料，合成有机含氧化合物是极具工业潜力的过程。70年代Monsanto公司甲醇羰基化制醋酸催化过程的大规模工业化，使醋酸生产成本降低50%，很快淘汰了乙烯-乙醛制醋酸的生产工艺，这是C1化学路线生产C2产品一个突出的成就。目前，世界醋酸生产中甲醇羰基化法已占主导地位。
1 甲醇液相羰基化制醋酸
BASF公司的Reppe在40年代初发现，镍、钴金属羰基化合物在有卤素或含卤素化合物存在的情况下，对羰基化反应具有显著的催化作用［1］。BASF公司由此开发出采用羰基钴-碘为催化剂的高压羰基化工艺，反应温度250 ℃，压力53～70 MPa，产物收率以甲醇计为90 %，以CO计为70 %，但由于反应条件苛刻，副产物多，未能大规模推广。直至70年代初，美国Monsanto公司开发成功新的羰基铑-碘催化体系才获突破，与BASF高压羰化法相比，反应温度175～200 ℃，压力4.0～6.8 MPa，产物以甲醇计收率为99 %，以CO计为90 %，已于1971年建成第一套13.6万t/a大型工业装置。随后日本、英国、前苏联等许多国家都相继引进这一专利。目前，采用这一工艺技术建立起10万t/a 规模以上大型生产装置已有16家，占世界醋酸工业新增生产能力的90 %以上［1］。
甲醇羰基化制醋酸的反应动力学规律、催化作用机理等问题已有许多研究，一般认为羰基化反应速率与Rh络合物和CH3I浓度均为一级关系，与CO分压和CH3OH浓度file:///E|/qk/hgjz/hgjz99/hgjz9902/990211.htm（第 1／4 页）2010-3-22 22:22:07