3 酸碱平衡与酸碱滴定法
一、单项选择题
（A ）1、用基准无水碳酸钠标定0.100mol/L盐酸，宜选用（）作指示剂。
A、溴钾酚绿—甲基红
B、酚酞
C、百里酚蓝
D、二甲酚橙
( C )2、配制好的HCl需贮存于( )中。
A、棕色橡皮塞试剂瓶
B、塑料瓶
C、白色磨口塞试剂瓶
D、白色橡皮塞试剂瓶
（ B ）3、用c（HCl）=0.1 mol·L-1 HCl溶液滴定c（NH3）=0.1 mol·L-1氨水溶液化学计量点时溶液的pH值为
A、等于7.0
B、小于7.0
C、等于8.0
D、大于7.0
（ A ）4、欲配制pH=5.0缓冲溶液应选用的一对物质是
A、HAc(Ka=1.8×10-5)～NaAc B 、HAc～NH4Ac
C、NH3·H2O (Kb=1.8×10-5)～NH4Cl
D、KH2PO4-Na2HPO4
( C )5、欲配制pH=10.0缓冲溶液应选用的一对物质是（）
A、HAc(Ka=1.8×10-5)～NaAc B 、HAc～NH4Ac
C、NH3·H2O (Kb=1.8×10-5)～NH4Cl
D、KH2PO4-Na2HPO4
( B )6、在酸碱滴定中，选择强酸强碱作为滴定剂的理由是（）
A、强酸强碱可以直接配制标准溶液
B、使滴定突跃尽量大
C、加快滴定反应速率
D、使滴定曲线较完美
（ C ）7、用NaAc·3H2O晶体，2.0mol/LNaOH来配制pH为5.0的HAc-NaAc缓冲溶液1升，其正确的配制是（）
A、将49克NaAc·3H2O放入少量水中溶解，再加入50ml 2.0mol/LHAc溶液，用水稀释1升
B、将98克NaAc·3H2O放入少量水中溶解，再加入50ml 2.0mol/LHAc溶液，用水稀释1升
C、将25克NaAc·3H2O放入少量水中溶解，再加入100ml 2.0mol/LHAc溶液，用水稀释1升
D、将49克NaAc·3H2O放入少量水中溶解，再加入100ml 2.0mol/LHAc溶液，用水稀释1升( C )8、(1+5)H2SO4这种体积比浓度表示方法的含义是（）
A、水和浓H2SO4的体积比为1：6
B、水和浓H2SO4的体积比为1：5
C、浓H2SO4和水的体积比为1：5
D、浓H2SO4和水的体积比为1：6 （ C ）9、以NaOH滴定H3PO4(kA1=7.5×10-3，kA2=6.2×10-8，kA3=5.0×10-13)至生成Na2HPO4
时，溶液的pH 值应当是 （ ）
A 、7.7
B 、8.7
C 、9.8
D 、10.7
（ A ）10、用0.10mol/LHCl 滴定0.10mol/L Na 2CO 3至酚酞终点，这里Na 2CO 3的基本单元数是（ ）
A 、 Na 2CO 3
B 、2 Na 2CO 3
C 、1/3 Na 2CO 3
D 、1/2 Na 2CO 3
( A )11、下列弱酸或弱碱（设浓度为0.1mol/L ）能用酸碱滴定法直接准确滴定的是 （ ）
A 、氨水(Kb=1.8×10-5)
B 、苯酚(Kb=1.1×10-10)
C 、NH 4+
D 、H 3BO 3(Ka=5.8×10-10) ( C )12、 用0.1mol/L HCl 滴定0.1mol/L NaOH 时的pH 突跃范围是9.7～4.3，用0.01mol/L HCl 滴定0.01mol/L NaOH 的突跃范围是（ ）
A 、9.7～4.3
B 、8.7～4.3
C 、8.7～5.3
D 、10.7～3.3
( C ) 13、 某酸碱指示剂的KHIn=1.0×105，则从理论上推算其变色范围是（ ）
A 、4～5
B 、5～6
C 、4～6
D 、5～7
( D )14、 用NaAc·3H 2O 晶体，2.0MHAc 来配制pH 为5.0的HAC-NaAc 缓冲溶液1升，其正确的配制是（mol g M O H NaAC /1.136
23 ·，Ka=1.8×10-5） A 、将49克NaAc·3H 2O 放入少量水中溶解，再加入50ml2.0mol/LHAc 溶液，用水稀释１升
B 、将98克NaAc·3H 2O 放少量水中溶解，再加入50ml 2.0mol/lHAc 溶液，用水稀释至1升
C 、将25克NaAc·3H 2O 放少量水中溶解，再加入100ml 2.0mol/LHAc 溶液，用水稀释至1升
D 、将49克NaAc·3H 2O 放少量水中溶解，再加入100ml 2.0mol/LHAc 溶液，用水稀释至1升 （ A ）15、 NaOH 滴定H 3PO 4以酚酞为指示剂，终点时生成 （ ）（H 3PO 4：Ka 1=6.9×10-3， Ka 2=6.2×10-8，Ka 3=4.8×10-13 ）
A 、 NaH 2PO 4
B 、 Na 2HPO 4
C 、 Na 3PO 4
D 、 NaH 2PO 4 + Na 2HPO 4 （ A ）16、用NaOH 溶液滴定下列（ ）多元酸时，会出现两个pH 突跃。
A 、H 2SO 3 (Ka 1=1.3×10-2、Ka 2=6.3×10-8)
B 、H 2CO 3（Ka 1=4.2×10-7、Ka 2=5.6×10-11）
C 、H 2SO 4 (Ka 1≥1、Ka 2=1.2×10-2)
D 、H 2C 2O 4 (Ka 1=5.9×10-2、Ka 2=6.4×10-5) （ A ）17、用酸碱滴定法测定工业醋酸中的乙酸含量，应选择的指示剂是（ ）
A 、酚酞
B 、甲基橙
C 、甲基红
D 、甲基红-次甲基蓝
（ C ）18、已知邻苯二甲酸氢钾（用KHP 表示）的摩尔质量为204.2 g/mol ，用它来标定0.1mol/L 的NaOH 溶液，宜称取KHP 质量为
A 、0.25g 左右
B 、1g 左右
C 、0.6g 左右
D 、0.1g 左右 （ B ）19、HAc-NaAc 缓冲溶液pH 值的计算公式为
A 、[])(HAc C K H HAc ?=+
B 、[])()
(NaAc C HAc C K H HAc ?=+
C 、[]21a a K K H ?=+
D 、[])(HAc C H =+
( B )20、双指示剂法测混合碱，加入酚酞指示剂时，消耗HCl 标准滴定溶液体积为15.20mL ；加入甲基橙作指示剂，继续滴定又消耗了HCl 标准溶液25.72mL ，那么溶液中存在
A 、NaOH + Na 2CO 3
B 、Na 2CO 3 + NaHCO 3
C 、NaHCO 3
D 、Na 2CO 3
( A )21、双指示剂法测混合碱，加入酚酞指示剂时，消耗HCl 标准滴定溶液体积为18.00mL ；加入甲基橙作指示剂，继续滴定又消耗了HCl 标准溶液14.98mL ，那么溶液中存在
A 、NaOH + Na 2CO 3
B 、Na 2CO 3 + NaHCO 3
C 、NaHCO 3
D 、Na 2CO 3
（ B ）22、下列各组物质按等物质的量混合配成溶液后，其中不是缓冲溶液的是
A 、NaHCO 3 和Na 2CO 3
B 、NaCl 和 NaOH
C 、NH 3和NH4Cl
D 、HAc 和NaAc
( B )23、在HCl 滴定NaOH 时，一般选择甲基橙而不是酚酞作为指示剂，主要是由于
A 、甲基橙水溶液好
B 、甲基橙终点CO 2影响小
C 、甲基橙变色范围较狭窄
D 、甲基橙是双色指示剂
（ D ）24、用物质的量浓度相同的 NaOH 和 KMnO 4两溶液分别滴定相同质量的KHC 2O 4·H 2C 2O 4·2H 2O 。滴定消耗的两种溶液的体积（ V ）关系是
A 、 V NaOH = V KMnO4
B 、 3V NaOH =4V KMnO4
C 、 4×5V NaOH =3V KMnO4
D 、 4V NaOH =5×3V KMnO4
( A ) 25、既可用来标定NaOH 溶液，也可用作标定KMnO 4的物质为
A 、 H 2C 2O 4·2H 2O
B 、 Na 2
C 2O 4 C 、 HCl
D H 2SO 4 ( B )26、下列阴离子的水溶液，若浓度(单位：mol/L)相同，则何者碱性最强?
A 、CN -(KHCN=6.2×10-10)
B 、S 2-(KHS -=7.1×10-15，KH 2S=1.3×10-7)
C 、F -(KHF=3.5×10-4)
D 、CH 3COO -(KHAc=1.8×10-5)
（ A ）27、 以甲基橙为指示剂标定含有Na 2CO 3 的NaOH 标准溶液，用该标准溶液滴定某酸以酚酞为指示剂，则测定结果
A 、 偏高
B 、 偏低
C 、 不变
D 、 无法确定
( D )28、用0.1000mol/L NaOH 标准溶液滴定同浓度的H 2C 2O 4（2109.51-?=a
K 、5104.62
-?=a K ）
时，有几个滴定突跃？应选用何种指示剂？
A 、二个突跃，甲基橙（40.3pK HIn =）
B 、二个突跃，甲基红（00.5pK HIn =）
C 、一个突跃，溴百里酚蓝（30.7pK HIn =）
D 、一个突跃，酚酞（10.9pK HIn =）
( B )29、NaOH 溶液标签浓度为0.300mol/L ，该溶液从空气中吸收了少量的CO 2，现以酚酞为指示剂，用标准HCl 溶液标定，标定结果比标签浓度
A 、高
B 、低
C 、不变、
D 、无法确定
二、多项选择题
（ ACD ）1、根据酸碱质子理论，（ ）是酸。
A 、NH 4+
B 、NH 3
C 、HAc
D 、HCOOH （
E ）Ac -
（ BD ）2、标定NaOH 溶液常用的基准物有
A 、无水碳酸钠
B 、邻苯二甲酸氢钾
C 、硼砂
D 、二水草酸
E 、碳酸钙 （ AB ）3、标定 HCl 溶液常用的基准物有
A 、 无水 Na 2CO 3
B 、 硼砂（Na 2B 4O 7·10H 2O ）
C 、 草酸（H 2C 2O 4·2H 2O ）
D 、 CaCO 3
（ABC ）4、在下列溶液中，可作为缓冲溶液的是
A 、弱酸及其盐溶液
B 、弱碱及其盐溶液
C 、高浓度的强酸或强碱溶液
D 、中性化合物溶液
（BD ）5、下列物质中，那几种不能用标准强碱溶液直接滴定
A 、盐酸苯胺C 6H 5NH 2·HCl （C 6H 5NH 2的Kb=4.6×10-10）
B 、(NH 4)2SO 4(NH 3·H 2O 的Kb=1.8×10-5)
C 、邻苯二甲酸氢钾（邻苯二甲酸的Ka=2.9×10-6）
D 、苯酚(Ka=1.1×10-10)；
（ AD ）6、用0.1mol/L NaOH 滴定0.1mol/L HCOOH(pKa=3.74)。对此滴定适用的指示剂是
A 、 酚酞
B 、 溴甲酚绿
C 、 甲基橙
D 、 百里酚蓝
（ AC ）7、与缓冲溶液的缓冲容量大小有关的因素是
A 、缓冲溶液的总浓度
B 、缓冲溶液的pH 值
C 、缓冲溶液组分的浓度比
D 、外加的酸量
（ AB ）8、双指示剂法测定精制盐水中NaOH 和Na 2CO 3的含量，如滴定时第一滴定终点
HCl标准滴定溶液过量。则下列说法正确的有（）。
A、NaOH的测定结果是偏高
B、Na2CO3的测定结果是偏低
C、只影响NaOH的测定结果
D、对NaOH和Na2CO3的测定结果无影响
（BCD ）9、对于酸效应曲线，下列说法正确的有（）。
A、利用酸效应曲线可确定单独滴定某种金属离子时所允许的最低酸度
B、利用酸效应曲线可找出单独滴定某种金属离子时所允许的最高酸度
C、利用酸效应曲线可判断混合金属离子溶液能否进行连续滴定
D、酸效应曲线代表溶液的pH值与溶液中MY的绝对稳定常数的对数值（lgKMY）以及溶液中EDTA的酸效应系数的对数值（lgα）之间的关系
（ABC）10、下列属于共轭酸碱对的是
A、HCO3- 和CO32-；
B、H2S 和HS-；
C、HCl 和Cl-；
D、H3O+和OH-
（BCD ）11、下列各混合溶液。具有pH 的缓冲能力的是
A、100ml 1mol/L HAc + 100ml 1 mol/L NaOH ；
B、100ml 1mol/L HCl + 200ml 2 mol/L NH3·H2O ；
C、200ml 1mol/L HAc + 100ml 1 mol/L NaOH ；
D、100ml 1mol/L NH4Cl + 100ml 1 mol/L NH3·H2O;
（BD）12、非水酸碱滴定中，常用的滴定剂是
A、盐酸的乙酸溶液
B、高氯酸的乙酸溶液
C、氢氧化钠的二甲基甲酰胺溶液
D、甲醇钠的二甲基甲酰胺溶液
三、判断题
（√）1、根据酸碱质子理论，只要能给出质子的物质就是酸，只要能接受质子的物质就是碱。（√）2、酸碱滴定中有时需要用颜色变化明显的变色范围较窄的指示剂即混合指示剂
（×）3、配制酸碱标准溶液时，用吸量管量取HCl，用台秤称取NaOH。
（×）4、酚酞和甲基橙都有可用于强碱滴定弱酸的指示剂。
（×）5、缓冲溶液在任何pH值条件下都能起缓冲作用。
（×）6、双指示剂就是混合指示剂。
（√）7、滴定管属于量出式容量仪器。
（×）8、盐酸标准滴定溶液可用精制的草酸标定。
（√）9、H2C2O4的两步离解常数为Ka1=5.6×10-2，Ka2=5.1×10-5，因此不能分步滴定。
（×）10、以硼砂标定盐酸溶液时，硼砂的基本单元是Na2B4O7·10H2O。
（×）11、酸效应曲线的作用就是查找各种金属离子所需的滴定最低酸度。
（√）12、用NaOH标准溶液标定HCl溶液浓度时，以酚酞作指示剂，若NaOH溶液因贮存不当吸收了CO2，则测定结果偏高。
（√）13、酸碱滴定法测定分子量较大的难溶于水的羧酸时，可采用中性乙醇为溶剂。（×）14、H2SO4是二元酸，因此用NaOH滴定有两个突跃。
（√）15、双指示剂法测定混合碱含量，已知试样消耗标准滴定溶液盐酸的体积V1>V2，则混合碱的组成为Na2CO3 + NaOH。
（×）16、盐酸和硼酸都可以用NaOH标准溶液直接滴定。
（×）17、强酸滴定弱碱达到化学计量点时pH>7。
（×）18、常用的酸碱指示剂，大多是弱酸或弱碱，所以滴加指示剂的多少及时间的早晚不会影响分析结果。
（√）19、K2SiF6法测定硅酸盐中硅的含量，滴定时，应选择酚酞作指示剂。
（×）20、用因保存不当而部分分化的基准试剂H2C2O4·2H2O标定NaOH溶液的浓度时，结果偏高；若用此NaOH溶液测定某有机酸的摩尔质量时则结果偏低。
（√）21、用因吸潮带有少量湿存水的基准试剂Na2CO3标定HC1溶液的浓度时，结果偏高；若用此HCl溶液测定某有机碱的摩尔质量时结果也偏高。
四、简答题
1.质子理论和电离理论的最主要不同点是什么?
答：质子理论和电离理论对酸碱的定义不同；电离理论只适用于水溶液，不适用于非水溶液，而质子理论适用于水溶液和非水溶液。
2.下列各种溶液pH是=7，>7还是<7，为什么?
NH4NO3，NH4OAc，Na2SO4，处于大气中的H2O。
答：NH4NO3溶液pH<7，NH4+ pK a=10-9.26是弱酸; NH4OAc溶液pH=7，pK a(NH4+)≈pK b(OAc-); Na2SO4溶液pH=7 , pK a(Na+)≈pK b(SO42-); 处于大气中的H2O 的pH<7，处于大气中的H2O 的溶有C02。
3.可以采用哪些方法确定酸碱滴定的终点?试简要地进行比较。
答：可以用酸碱指示剂法和电位滴定法确定酸碱滴定的终点。
用酸碱指示剂法确定酸碱滴定的终点，操作简单，不需特殊设备，使用范围广泛；其不足之
处是各人的眼睛辨别颜色的能力有差别，不能适用于有色溶液的滴定，对于较弱的酸碱，终点变色不敏锐。
用电位滴定法确定酸碱滴定的终点，需要特殊设备，操作过程较麻烦，但适用于有色溶液的滴定，克服了人为的因素，准确度较高。
4．酸碱滴定中指示剂的选择原则是什么?
答：酸碱滴定中指示剂的选择原则是使指示剂的变色范围处于或部分处于滴定的pH突跃范围内；指示剂的变色点等于或接近化学计量点的pH。
5．下列各种弱酸、弱碱，能否用酸碱滴定法直接测定?如果可以，应选用哪种指示剂?为什么?
(1)CH2ClCOOH，HF，苯酚，羟胺，苯胺。
(2)CCl3COOH，苯甲酸，吡啶，六亚甲基四胺。
答：（1）CH2ClCOOH，HF，苯酚为酸，其pKa分别为2.86，3.46，9.95。
CH2ClCOOH，HF很容易满足cK a≥10-8的准确滴定条件，故可用NaOH标准溶液直接滴定，以酚酞为指示剂。苯酚的酸性太弱，不能用酸碱滴定法直接测定。
羟胺，苯胺为碱，其pK b分别为8.04,9.34, 羟胺只要浓度不是太稀，可以满足cK b≥10-8的准确滴定条件，故可用HCl标准溶液直接滴定，以甲基橙为指示剂。苯胺的碱性太弱，不能用酸碱滴定法直接测定。
（2）CCl3COOH，苯甲酸为酸，其p K a分别为0.64和4.21，很容易满足cK a≥10-8的准确滴定条件，故可用NaOH标准溶液直接滴定，以酚酞为指示剂。
吡啶，六亚甲基四胺为碱，其pK b分别为8.77和8.85，不能满足cK b≥10-8的准确滴定条件，故不能用酸碱滴定法直接测定。
6．用NaOH溶液滴定下列各种多元酸时会出现几个滴定突跃?分别应采用何种指示剂指示终点?
H2S04，H2S03，H2C204，H2C03，H3P04
答：见下表
7．为什么NaOH 标准溶液能直接滴定醋酸，而不能直接滴定硼酸?试加以说明。 答：因为醋酸的pK a 为4.74，满足cK a ≥10-8的准确滴定条件，故可用NaOH 标准溶液直接滴定；硼酸的pK a 为9.24，不满足cK a ≥10-8的准确滴定条件，故不可用NaOH 标准溶液直接滴定。
8．为什么HCI 标准溶液可直接滴定硼砂，而不能直接滴定蚁酸钠?试加以说明。 答：硼砂溶于水的反应为：
B 4O 72- + 5H 2O→2H 2BO 3- + 2H 3BO 3
H 2BO 3-是H 3BO 3的共轭碱，故H 2BO 3-的pK b =14-9.24=4.76，它是一个中强碱，可以满足cK b ≥10-8的准确滴定条件，故可用HCl 标准溶液直接滴定。
蚁酸钠是蚁酸的共轭碱，pK b =14-3.74=10.26，K b 很小，不能满足cK b ≥10-8的准确滴定条件，故不可用HCl 标准溶液直接滴定。
9．NaOH 标准溶液如吸收了空气中的CO 2，当以其测定某一强酸的浓度，分别用甲基橙或酚酞指示终点时，对测定结果的准确度各有何影响?
答：NaOH 标准溶液如吸收了空气中的CO 2，会变为Na 2CO 3,当用酚酞指示终点时，Na 2CO 3与强酸只能反应到NaHCO 3,相当于多消耗了NaOH 标准溶液，此时，测定强酸的浓度偏高。
如用甲基橙指示终点时，NaOH 标准溶液中的Na 2CO 3可与强酸反应生成CO 2和水，此时对测定结果的准确度无影响。
10．当用上题所述的NaOH 标准溶液测定某一弱酸浓度时，对测定结果有何影响?
答：当测定某一弱酸浓度时，只能使用酚酞指示终点，故测定弱酸的浓度偏高。
11．标定NaOH 溶液的浓度时，若采用：〈1)部分风化的H 2C 204·2H 2O ；
(2)含有少量中性杂质的H 2C 204·2H 2O ；
则标定所得的浓度偏高，偏低，还是准确?为什么?
答：（1）因为c (NaOH)=)
()2()2(22222422NaOH V O H O C H M O H O C H m ??? 当H 2C 204·2H 2O 有部分风化时，V (NaOH)增大，使标定所得NaOH 的浓度偏低。
（2）当H 2C 204·2H 2O 含有少量中性杂质时，V (NaOH)减少，使标定所得NaOH 的浓度偏高。
12．用下列物质标定HCl 溶液浓度：
(1)在110℃烘过的Na 2C03；
(2)在相对湿度为30％的容器中保存的硼砂，
则标定所得的浓度偏高，偏低，还是准确?为什么?
答：（1）)
()()()(3232HCl V CO Na M CO Na m HCl c ?= Na 2C03应在270℃烘干，当用110℃烘过的Na 2C03作基准物时，Na 2C03中可能有一些水分，滴定时消耗HCl 溶液减少，使标定HCl 溶液浓度偏高。
（2）当空气相对湿度小于39%时，硼砂容易失去结晶水，故用在相对湿度为30％的容器中保存的硼砂标定HCl 溶液浓度时，会使标定HCl 溶液浓度偏低。
13．用蒸馏法测定NH 3含量，可用过量H 2SO 4吸收，也可用H 3B03吸收，试对这两种分析方法进行比较。
答：在用过量H 2SO 4吸收NH 3时，H 2SO 4的量要准确计量，需用NaOH 标准溶液滴定过量H 2SO 4，用甲基红作指示剂；用H 3B03吸收NH 3时，H 3B03的量无须准确计量，只要过量即可。生成的H 2B03-—要用HCl 标准溶液滴定。
14．今欲分别测定下列混合物中的各个组分，试拟出测定方案(包括主要步骤、标准溶液、指示剂和含量计算式，以g·mL —1表示)。
(1) H 3B03+硼砂； (2)HCI+NH 4C1；
(3)NH 3·H 20+NH 4Cl ； (4)NaH 2P04+Na 2HP04；
(5)NaH 2P04+H 3P04； (6)NaOH+Na 3P04。
答：（1）硼酸+硼砂
用HCl 标准溶液滴定，以MR 为指示剂，滴定其中的硼砂，再加入甘露醇，使H 3BO 3强化，用NaOH 滴定，以PP 为指示剂。
（2）HCl+NH 4Cl
用NaOH 标准溶液滴定，以MR 为指示剂，滴定其中的HCl 。再用甲醛法测定NH 4Cl ，以PP 为指示剂。
（3）NH 3·H 20+NH 4Cl ；
用HCI 标准溶液滴定NH 3·H 20，以甲基红为指示剂，测NH 3·H 20量；再继续加过量甲醛后用NaOH 滴定，用酚酞作指示剂，测得二者合量。
15．有一碱液，可能是NaOH 、Na 2C03、NaHC03或它们的混合物，如何判断其组分，并测 定各组分的浓度?说明理由。
答：移取碱液25.00mL ，加1~2滴酚酞，用HCl 标准溶液滴定至红色变为无色，记下消耗的HCl 标准溶液的体积V 1mL ，在上述溶液中再加1~2滴甲基橙指示剂，继续用HCl 溶液滴定，滴定至溶液由黄色变橙色，即为终点，记下消耗的HCl 溶液的体积V 2mL 。根据V 1与V 2的大小可判断混合碱的组成。
(1) V 1= V 2时，组成为Na 2C03
c (Na 2C03)=00
.25)(1V HCl c ? (1) V 1=0，V 2≠0时，组成为NaHC03,
c (NaHC03)=00
.25)(2V HCl c ? (2) V 2=0，V 1≠0时，组成为Na0H
c (Na0H)=00.25)(1
V HCl c ?
(4) V 1﹥ V 2时，组成为Na 2C03和Na0H
c (Na0H)=00
.25)()(21HCl c v v ?- c (Na 2C03)=
00.25)(2HCl c v ? (5) V 1﹤ V 2时，组成为Na 2C03和NaHC03,
c (NaHC03)=00
.25)()(12HCl c v v ?- c (Na 2C03) =
00.25)(1HCl c v ?
第二章酸碱平衡和酸碱滴定法 自测题 一. 填空题 1.在氨溶液中，加入NH4Cl则氨的解离度α，溶液的pH ，这一 作用称为。 2.对于分析浓度为0.10 mol/L的一元弱酸HA，当K1为1.0?10-5时，[A-] = 。 3.酸碱质子理论认为：H2O既是酸又是碱，其共轭酸是，其共轭碱是。 4.对于某一共轭酸碱对HA-A-，在水溶液中，其K a与K b的关系是。 5.在水溶液中，H2PO4-是两性物质，计算其氢离子浓度的最简式是。 6.NaCN水溶液被稀释4倍，溶液中[OH-] ，pH。 7.已知水溶液中CH3CH2CH2COONa的K b = 7.69?10-10，它的共轭酸是，相 应的K a值为。 8.某弱酸型指示剂HIn的K HIn = 1.0?10-6，HIn呈红色，In-为黄色。将其加入三种不同的 溶液中，颜色分别是红色、橙色、黄色。这三种溶液的pH范围分别应是、和。 9.向含有NH3和NH4Cl的溶液中，加入少量NaOH溶液后，溶液的pH ；含 [NH4+] = [NH3] = 0.5 mol/L的溶液与[NH4+] = 0.9 mol/L，[NH3] = 0.1 mol/L的溶液相比，其缓冲能力。 10.已知HCN的pK a = 9.37，HAc的pK a = 4.75，HNO2的pK a = 3.37，它们对应的相同浓 度的钠盐水溶液的pH顺序是。 11.根据酸碱质子理论，[Fe(H2O)5OH]2+的共轭酸是，共轭碱 是。 12.pH3.1~4.4是甲基橙的，向pH在此区间内的溶液加入甲基橙指示剂， 溶液呈现的颜色从本质上说是指示剂的。 13.弱电解质的解离度α值随其在溶液中的浓度增大而。对于可以用最简式表示溶 液中[H+]的HA型弱电解质，α与c的关系是。 14.若Na2CO3水溶液的碱性比同浓度的Na2S溶液的碱性弱，则H2S的应比 H2CO3的更小。 15.要配制总浓度为0.2 mol/L的NH3-NH4+缓冲溶液，应向每升浓度为的 氨水中，加入mol固体NH4Cl，才能得到缓冲容量大的缓冲溶液。 16.根据酸碱质子理论，氨在水中的解离，实际上是NH3和H2O之间发生的反 应，反应式为。
第2章 酸碱平衡和酸碱滴定法 教学目的：化学平衡是滴定分析法的理论基础，掌握化学平衡及相关计算；了解缓冲作用的原理相关计算；掌握酸碱滴定分析法的基本原理及应用。 教学重点：反应平衡常数，分布系数，质子平衡条件及[H +]的近似计算，缓冲溶液的有关计算，会配制缓冲溶液，滴定误差、滴定突跃、滴定可行性判据，一元弱酸、混合酸体系的滴定。 教学难点：平衡常数的计算，[H +]的近似计算，缓冲容量的推导，林邦误差公式的推导和应用；对于不同体系[D]eq 计算的公式不同，关键是写出化学计量点产物的质子条件。 2.1 概述 2.1.1酸碱平衡研究的内容 1. 由投料组分的浓度和平衡常数求算各形式的浓度、活度或pH 值 2. 由pH 值和相关的平衡常数求算各形式的分布分数 3. 由某些形式的浓度和投料组分的浓度测算相关的平衡常数 4. 缓冲溶液的理论及应用 5. 酸碱指示剂、滴定曲线和终点误差 2.1.2酸碱平衡的研究手段 1.代数法: 代数法是最常用的，是教科书中主要介绍的方法。它的理论性强，适用广泛是其它各种方法的基础。但代数法比较繁琐、冗长，计算过程复杂，有时甚至无求解，再者，它的直观性差，不易用来讨论离子酸碱的全貌，这是它在教学中不利的一面。在酸碱平衡中应用最为广泛。例如，pH 值的计算，分布分数（或副反应系数）的计算，缓冲问题，滴定曲线，常数测定，离子强度计算等都主要使用代数法 2.图解法 图解法是应大力提倡和推广的方法，数和形的结合历来是数理科学领会复杂概念 和解决深奥问题的常规手段。 3.计算机方法 计算机可以把我们从烦琐的计算中解放出来，并且它特别适合把公式转换为图形，有利于数和形的结合。随着计算机的普及和提高，这一方法肯定会成为分析化学各种计算的主要方法。不过，由于条件的限制，本教材还是以代数法和图解法作为主要内容。 2.1.3 离子的活度与平衡浓度 活度：电解质溶液中离子实际发挥作用的浓度称为活度，即有效浓度。 i i a c γ= i γ—离子i 的活度系数 c —平衡浓度 浓度极稀的强电解质溶液： i γ中性分子的活度系数 i γ=1 离子的活度系数与离子强度： 强电解质在溶液中电离为阴阳离子。阴阳离子间有库仑引力，因此中心离子为异性离子所包围，使中心离子的反应能力减弱。减弱的程度用i γ来衡量，它与溶液中离子的总浓度和离子的价态有关。 离子强度：21 2i i i I c Z = ∑ 其中，,i i c Z 分别为溶液中第I 种离子的浓度和电荷数。 活度系数与离子强度的关系：
酸碱平衡练习题 一.是非题 1.由于乙酸的解离平衡常数)()()(HAc c Ac c H c K a -+=θ ，所以只要改变乙酸的起始浓度即c(HAc)，a K θ 必随之改变。 2.缓冲溶液的缓冲能力一般认为在pH=Pka ⊕±1范围内。 3.稀释可以使醋酸的电离度增大，因而可使其酸性增强. 4.溶液的酸度越高，其pH 值就越大。 5.在共轭酸碱体系中，酸、碱的浓度越大，则其缓冲能力越强。 6.溶液的酸度越高，其pH 值就越小。 7.根据酸碱质子理论，强酸反应后变成弱酸。 8.在浓度均为0.01 mol ·L -1的HCl ，H 2SO 4，NaOH 和NH 4Ac 四种水溶液中，H + 和OH -离子浓度的乘积均相等。 9.将氨水的浓度稀释一倍，溶液中OH - 离子浓度就减小到原来的一半。 ，可以组成缓冲溶液。 11.缓冲溶液中，当总浓度一定时，则c(A -)/c(HA)比值越大，缓冲能力也就越大。 12.某些盐类的水溶液常呈现酸碱性,可以用来代替酸碱使用。 13.由质子理论对酸碱的定义可知， NaHCO 3只是一种碱。 ，可以组成缓冲溶液。 二.选择题 1.某弱酸HA 的K a θ＝1×10-5，则其0.1 mol·L -1溶液的pH 值为 A. 1.0 B. 2.0 C. 3.0 D.3.5 2.有下列水溶液：(1)0.01 mol ·L -1CH 3COOH ；(2)0.01 mol ·L -1CH 3COOH 溶液和等体积0.01 mol ·L -1HCl 溶液混合；(3)0.01 mol ·L -1CH 3COOH 溶液和等体积0.01 mol ·L -1NaOH 溶液混合； (4)0.01 mol ·L -1CH 3COOH 溶液和等体积0.01mol ·L -1NaAc 溶液混合。则它们的pH 值由大到小的正确次序是 A.(1)>(2)>(3)>(4) B.(1)>(3)>(2)>(4) C.(4)>(3)>(2)>(1) D.(3)>(4)>(1)>(2) 3.下列离子中只能作碱的是（ ）。 A ．H 2O B ．HCO -3 C ．S 2- D ．[Fe(H 2O)6]3+ 4.在1.0LH 2S 饱和溶液中加入 mol ·L -1HCl 则下列式子错误的是 A.c(H 2S)≈0.10 mol ·L -1 B.c(HS -) Chap3 酸碱平衡和酸碱滴定法§3～4酸碱缓冲溶液 教案首页 内容： 导入：坐汽车，在汽车突然加速、减速时，会产生惯性，为防止惯性，要系安全带，安全带起的是缓冲作用，由此，我们想缓冲溶液的意义，应是具有缓冲作用的溶液，那么，安全带是用来缓冲惯性，缓冲溶液则是用来缓冲pH值的。我们知道，一般的溶液，酸性的，碱性的，或两性的，向其中加入少量的酸或碱后，PH 值就会减小或增大，而往缓冲液中加入少量酸或碱，溶液的PH 值不会发生显著变化。 一、概念 1、缓冲溶液(buffer solution)：能减缓因外加强酸或强碱以及稀释而引起的pH急剧变化的溶液。 解释：p H 值不因加入少量酸或少量碱以及稍加稀释而发生显著变化。 通常有以下三种情况： (1) 向溶液中加入少量的强酸或强碱； (2) 溶液中的化学反应产生少量的酸或碱； (3) 溶液稍加稀释。 2、缓冲溶液的组成： (1) 共轭酸碱对(如:浓度较大的弱酸及其共轭碱，HAc-Ac－；浓度较大的弱碱及其共轭 酸，NH3－NH4＋)； (2) 强酸（pH<2）强碱溶液（pH>12）； (3) 两性物质。 3、分类（按用途）： (1) 一般酸碱缓冲溶液（用于控制溶液的pH值）； (2) 标准缓冲溶液（校正pH计用）。 二、缓冲溶液的作用原理 1、以HAc-NaAc为例，说明其作用原理 HAc-NaAc缓冲溶液中，存在下列平衡： (1) NaAc?Na++Ac-，(2) HAc?H++Ac- 加入少量酸，则引入的H++Ac-?HAc； 加入少量碱，则引入的OH-+H+?H20，可见pH值基本不变。 2、以NH3-NH4Cl为例，说明其作用原理 第六章 酸碱平衡和酸碱滴定法 习题6-1 根据下列反应，标出共轭酸碱对 (1) H 2O + H 2O ＝ H 3O + + OH - (2) HAc + H 2O ＝ H 3O + + Ac - (3) H 3PO 4 + OH- ＝ H 2PO 4- + H 2O (4) CN - + H 2O ＝ HCN + OH - 解：共轭酸碱对为 H 3O +—H 2O H 2O —OH - HAc —Ac - H 3O +—H 2O H 3PO 4—H 2PO 4- H 2O —OH - HCN —CN - H 2O —OH - 习题6-2 指出下列物质中的共轭酸、共轭碱，并按照强弱顺序排列起来：HAc ，Ac -；NH 3；HF ，F -；H 3PO 4，-24H PO ；H 2S ，HS - 解：共轭酸为：HAc 、+4 NH 、HF 、H 3PO 4、H 2S 共轭碱为：Ac - 、NH 3、 F-、-24H PO 、HS - 共轭酸强弱顺序为：H 3PO 4、HF 、HAc 、H 2S 、+4NH 共轭碱强弱顺序为：NH 3、HS -、Ac -、F -、-24H PO 习题6-3 已知下列各弱酸的θa p K 和弱碱θb p K 的值，求它们的共轭碱和共轭酸的θb p K 和θa p K (1)HCN θa p K =9.31 (2)NH 4+ θa p K =9.25 (3)HCOOH θa p K =3.75 (4)苯胺 θa p K = 9.34 解：(1) θ b p K = 4.69 (2) θ b p K = 4.75 (3) θb p K = 10.25 (4) θa p K = 4.66 习题6-4 计算0.10 mo l ·L -1甲酸(HCOOH )溶液的pH 及其离解度。 解： c /θ a K >500 )L mol (102.41077.110.0)H (134θa ---+??=??==cK c pH = 2.38 %2.4%10010.0/)102.4(/)H (3=??==-+c c α 习题6-5 计算下列溶液的pH (1) 0.050 mol .L -1 HCl (2) 0.10 mol .L -1 CH 2ClCOOH (3) 0.10 mol .L -1 NH 3·H 2O (4) 0.10 mol .L -1 CH 3COOH 第4章酸碱平衡和酸碱平衡紊乱一、选择题 1．机体的正常代谢必须处于 ( ) A．弱酸性的体液环境中 B．弱碱性的体液环境中 C．较强的酸性体液环境中 D．较强的碱性体液环境中 E．中性的体液环境中 2．正常体液中的H＋主要来自 ( ) A．食物中摄入的H＋ B．碳酸释出的H＋ C．硫酸释出的H＋ D．脂肪代谢产生的H＋ E．糖酵解过程中生成的H＋ 3．碱性物的来源有 ( ) A．氨基酸脱氨基产生的氨 B．肾小管细胞分泌的氨 C．蔬菜中含有的有机酸盐 D．水果中含有的有机酸盐 E．以上都是 4．机体在代谢过程中产生最多的酸性物质是 ( ) A．碳酸 B．硫酸 C．乳酸 D．三羧酸 E．乙酰乙酸 5．血液中缓冲固定酸最强的缓冲对是 ( ) A.Pr－／HPr B.Hb－／HHb C.HCO3ˉ/H2CO3 D.HbO2－／HHbO2 E.HPO42-／H2PO4- 6．血液中挥发酸的缓冲主要靠 ( ) A.血浆HCO3ˉ B.红细胞HCO3ˉ C.HbO2及Hb D.磷酸盐 E.血浆蛋白 7．产氨的主要场所是 ( ) A.远端小管上皮细胞 B.集合管上皮细胞 C.管周毛细血管 D.基侧膜 E.近曲小管上皮细胞 8．血液pH 值主要取决于血浆中 ( ) A.[Prˉ]/[HPrˉ] B.[HCO3ˉ]/[H2CO3] C.[Hbˉ]/[HHb] D.[HbO2ˉ]/[HHbCO2] E.[HPO42ˉ]/[H2PO4ˉ] 9．能直接反映血液中一切具有缓冲作用的负离子碱的总和的指标是 ( ) A.PaCO2 B.实际碳酸氢盐（AB） C.标准碳酸氢盐（SB） D.缓冲碱（BB） E.碱剩余（BE） 10．标准碳酸氢盐小于实际碳酸氢盐（SB＜AB）可能有 ( ) A.代谢性酸中毒 B.呼吸性酸中毒 C.呼吸性碱中毒 D.混合性碱中毒 E.高阴离子间隙代谢性酸中毒 11．阴离子间隙增高时反映体内发生了 ( ) A.正常血氯性代谢性酸中毒 B.高血氯性代谢性酸中毒 C.低血氯性呼吸性酸中毒 D.正常血氯性呼吸性酸中毒 第三章水、电解质代谢紊乱 【复习题】 一、选择题 A型题 1．高热患者易发生 ( ) A.低容量性高钠血症 B.低容量性低钠血症 C．等渗性脱水 D.高容量性低钠血症 E．细胞外液显著丢失 2．低容量性低钠血症对机体最主要的影响是 ( ) A.酸中毒 B.氮质血症 C．循环衰竭 D.脑出血 E．神经系统功能障碍 3．下列哪一类水电解质失衡最容易发生休克 ( ) A.低容量性低钠血症 B.低容量性高钠血症 C.等渗性脱水 D．高容量性低钠血症 E．低钾血症 4．低容量性低钠血症时体液丢失的特点是 ( ) A.细胞内液和外液均明显丢失 B.细胞内液无丢失仅丢失细胞外液 C.细胞内液丢失,细胞外液无丢失 D.血浆丢失,但组织间液无丢失 E.血浆和细胞内液明显丢失 5．高容量性低钠血症的特征是 ( ) A.组织间液增多 B.血容量急剧增加 C.细胞外液增多 D.过多的低渗性液体潴留,造成细胞内液和细胞外液均增多 E.过多的液体积聚于体腔 6．低容量性高钠血症脱水的主要部位是 ( ) A.体腔 B.细胞间液 C.血液 D.细胞内液 E.淋巴液. 7．水肿首先出现于身体低垂部,可能是 ( ) A.肾炎性水肿 B.肾病性水肿 C.心性水肿 D.肝性水肿 E.肺水肿 8．易引起肺水肿的病因是 ( ) A.肺心病 B.肺梗塞 C.肺气肿 D.二尖瓣狭窄 E.三尖瓣狭窄 9．区分渗出液和漏出液的最主要依据是 ( ) A.晶体成分 B.细胞数目 C．蛋白含量 D.酸硷度 E.比重 10．水肿时产生钠水潴留的基本机制是 ( ) A.毛细血管有效流体静压增加 B.有效胶体渗透压下降 C.淋巴回流张障碍 D.毛细血管壁通透性升高 E.肾小球-肾小管失平衡 11．细胞外液渗透压至少有多少变动才会影响体内抗利尿激素(ADH)释放 ( ) A.1％～2％ B.3％～4％ C.5％～6％ D.7％～8％ E.9％～10％ 12．临床上对伴有低容量性的低钠血症原则上给予 ( ) A.高渗氯化钠溶液 B.10％葡萄糖液 C.低渗氯化钠溶液 D.50％葡萄糖液 E.等渗氯化钠溶液 13．尿崩症患者易出现 ( ) A.低容量性高钠血症 B.低容量性低钠血症 C.等渗性脱水 D.高容量性低钠血症 E．低钠血症 14．盛暑行军时大量出汗可发生 ( ) A.等渗性脱水 B.低容量性低钠血症 C.低容量性高钠血症 D.高容量性低钠血症 E．水肿 15．低容量性高钠血症患者的处理原则是补充 ( ) A.5％葡萄糖液液 B. 0.9％NaCl C.先3%NaCl液,后5%葡萄糖液 D. 先5%葡萄糖液,后0.9%NaCl液 E.先50%葡萄糖液后0.9%NaCl液. 16．影响血浆胶体渗透压最重要的蛋白质是 ( ) A.白蛋白 B.球蛋白 C.纤维蛋白原 D.凝血酶原 E.珠蛋白 17．影响血管内外液体交换的因素中下列哪一因素不存在 ( ) A.毛细血管流体静压 B. 血浆晶体渗透压 C.血浆胶体渗透压 D. 微血管壁通透性 E.淋巴回流 18．微血管壁受损引起水肿的主要机制是 ( ) A. 毛细血管流体静压升高 B. 淋巴回流障碍 C. 静脉端的流体静压下降 D. 组织间液的胶体渗透压增高 E. 血液浓缩 19．低蛋白血症引起水肿的机制是 ( ) A. 毛细血管内压升高 B. 血浆胶体渗透压下降 C. 组织间液的胶体渗透压升高 D. 组织间液的流体静压下降 E. 毛细血管壁通透性升高 20．充血性心力衰竭时肾小球滤过分数增加主要是因为 ( ) A.肾小球滤过率升高 B. 肾血浆流量增加 C.出球小动脉收缩比入球小动脉收缩明显 D. 肾小管周围毛细血管中血浆渗透增高 第十章酸碱平衡及紊乱 一、单项选择题 1．机体在分解代谢过程中产生的最多的酸性物质是 A．碳酸B．乳酸C．丙酮酸D．磷酸E．硫酸2．对固定酸进行缓冲的主要系统是 A．碳酸氢盐缓冲系统B．磷酸盐缓冲系统C．血浆蛋白缓冲系统D．还原血红蛋白缓冲系统E．氧合血红蛋白缓冲系统 3．下列缓冲系统不能缓冲挥发酸的是 A．HCO3-/H2CO3 B．HPO42-/H2PO4- C．Pr-/HPr D．Hb-/HHb E．HbO2-/HHbO2 4．下列指标中哪一项是反映呼吸性酸碱平衡紊乱的重要指标？ A．pH B．SB C．PaCO2D．AB E．BE 5．抽取的血液标本，如未与空气隔绝，下列哪项指标的测定结果将受影响? A．SB B．BB C．AG D．BE E．AB 6．血液pH的高低取决于血浆中 A．NaHCO3浓度B．PaCO2C．PaO2D．[HCO3-]/[H2CO3]的比值E．BE 7．完全代偿性酸或碱中毒时，血浆中HCO3-/H2CO3的比值应为 A．30/1 B．25/1 C．20/1 D．15/1 E．10/1 8．直接反映血浆[HCO3-]的指标是 A．pH B．AB C．PaCO2D．BB E．BE 9．血浆[HCO3-]原发性增高可见于 A．代谢性酸中毒B．代谢性碱中毒C．呼吸性酸中毒D．呼吸性碱中毒E．呼吸性酸中毒合并代谢性酸中毒 10．血浆[H2CO3]原发性升高可见于 A．代谢性酸中毒B．代谢性碱中毒C．呼吸性酸中毒D．呼吸性碱中毒E．呼吸性碱中毒合并代谢性碱中毒 11．血浆[H2CO3-]继发性增高可见于 A．代谢性酸中毒B．代谢性碱中毒C．慢性呼吸性酸中毒D．慢性呼吸性碱中毒E．呼吸性碱中毒合并代谢性碱中毒 12．血浆[H2CO3]继发性降低可见于 A．代谢性酸中毒B．代谢性碱中毒C．呼吸性酸中毒D．呼吸性碱中毒E．呼吸性碱中毒合并代谢性碱中毒 13．下述哪项原因不易引起代谢性酸中毒 A．糖尿病B．休克C．呼吸心跳骤停D．呕吐E．腹泻 14．代谢性酸中毒时细胞外液[H+]升高，其最常与细胞内哪种离子进行交换 A．Na+B．K+C．Cl-D．HCO3-E．Ca2+ 15．单纯型代谢性酸中毒时不可能出现哪种变化 A．pH降低B．PaCO2降低C．SB降低D．BB降低E．AB增高 第四章酸碱平衡和酸碱滴定法 思考题设计下列混合物的分析方案： （1）HCl+NH4Cl混合液； （2）硼酸+硼砂混合物； （3）HCl+H3PO4混合液。 练习题 一、填空题 1.用0.20 mol· L- 1NaOH溶液滴定0.10 mol· L- 1 H2SO4和0.10 mol· L- 1 H3PO4的混合溶液时在滴定曲线上，可以出现个突跃范围。 2. 用吸收了CO2 的标准NaOH溶液测定工业HAc的含量时，会使分析结果；如以甲基 橙为指示剂，用此NaOH溶液测定工业 HCl 的含量时，对分析结果___ ____（填偏高， 偏低，无影响）。 3.已知柠檬酸的p K a1-p K a3 分别为3.13， 4.76，6.40。则p K b2= ； p K b3= 。 4. 列出下溶液的质子平衡方程； 浓度为c（mol· L- 1）（NH4）2 CO3 浓度为c（mol· L- 1）NH4H2PO4 —— 5. 温度一定时，当离子强度增大，则HAc的浓度常数K a c , 活度常K a a 。 6. 用0.100 mol· L- 1HCl滴定同浓度NaOH的pH突跃范围为 9.7 - 4.3。若HCl和NaOH的浓度均减小10倍, 则pH突跃范围是。 7. 对缓冲溶液，影响缓冲容量（β）大小的主要因素是和 . 8. 用双指示剂法（酚酞、甲基橙）测定混合碱样时，设酚酞变色时消耗HCl的体积为V1,甲基橙 变色时，消耗HCl的体积为V2，则： （ｌ）V1>0, V2=0时，为。 （２）V1=0, V2>0时，为。 （３）V1= V2=0时，为。 （４）V1> V2>0时，为。 （５）V2> V1>0时，为。 二、选择题 1.正常人动脉血pH的变动范围是_______,细胞内pH比细胞外液pH_______。 2.血液PH的正常取决于_______与_______的浓度比为 _________。 3.体内的酸性物质可分为______和________两类。 4.机体酸碱平衡的维持是靠______、______、______、_______的调节来完成的 5.体液缓冲系统主要是由_______缓冲对、______缓冲对、 _________缓冲对和_______缓冲对组成的。 6.对固定酸进行缓冲的最主要缓冲系统是__________,对碳酸进 行缓冲的最主要缓冲系统是______。 7.排泄固定酸的器官是______,排出挥发酸的器官是_______。 8.碳酸氢盐缓冲系统主要在_______发挥缓冲作用,磷酸盐缓冲系 统主要在______发挥缓冲作用。 9.肺通过调节血浆_______的浓度来维持机体的酸碱平衡。 10.颈动脉体和主动脉体的外周化学感受器可感受_______、 __________和_________的变化刺激,反射性影响呼吸中枢的兴奋性。 11.肾排酸保碱维持机体酸碱平衡的三种机制是_______、 __________和__________。 12.肾上腺皮质功能亢进时,肾重吸收HCO3-________;血钾增加时, 肾重吸收HCO3-________。 13.肾小管腔内PH愈低,NH 3的分泌________。 14.在疾病状态下，SB与AB可以不相等。SB>AB表示有 ______,SB 酸碱平衡练习题 ?是非题 1. 由于乙酸的解离平衡常数如=型字，所以只要改变乙酸的起始浓度即c(HAc) , KF必随之改变。 C( HAC) 2. 缓冲溶液的缓冲能力一般认为在pH=Pka e±范围内。 3. 稀释可以使醋酸的电离度增大，因而可使其酸性增强. 4. 溶液的酸度越高，其pH值就越大。 5. 在共轭酸碱体系中，酸、碱的浓度越大，则其缓冲能力越强。 6. 溶液的酸度越高，其pH值就越小。 7. 根据酸碱质子理论，强酸反应后变成弱酸。 8. 在浓度均为0.01 mol ? L-1的HCI，H2SO4，NaOH和NH A A C四种水溶液中，H+和OH-离子浓度的乘积均相等。 9. 将氨水的浓度稀释一倍，溶液中OH-离子浓度就减小到原来的一半。 10.0.2mol丄-1HAc和0.1mol.L-1NaOH等体积混合，可以组成缓冲溶液。 11. 缓冲溶液中，当总浓度一定时，则c(A-)/c(HA)比值越大，缓冲能力也就越大。 12. 某些盐类的水溶液常呈现酸碱性，可以用来代替酸碱使用。 13. 由质子理论对酸碱的定义可知，NaHCO3只是一种碱。 14.0.2mol.L-1NaHCO3和0.1mol.L-1NaOH等体积混合，可以组成缓冲溶液。 二.选择题 1. 某弱酸HA的K9= 1 X10-5，则其0.1 mol L?-1溶液的pH值为 A. 1.0 B. 2.0 C. 3.0 D.3.5 2. 有下列水溶液：(1)0.01 mol ?匚tHCOOH (2)0.01 mol ? L-1CHCOO溶液和等体积0.01 mol ?匚1HCl溶液混合；(3)0.01 mol ? L-1CHCOO溶液和等体积0.01 mol ? L-1 NaO溶液混合；(4)0.01 mol ? L-1CHCOO 溶液和等体积0.01mol ? L-1 NaA(溶液混合。贝尼们的pH值由大到小的正确次序是 A. (1)>(2)>(3)>(4) B.(1)>(3)>(2)>(4) C.(4)>(3)>(2)>(1) D.(3)>(4)>(1)>(2) 3. 下列离子中只能作碱的是()。 A . H2O B . HCO3一C. S D . [Fe(H2O)6]3+ 4. 在1.0LH2S饱和溶液中加入0.10mL0.010 mol ? L-1 HCl则下列式子错误的是 A.C(H2S)?0.10 mol ? L-1 B.c(HS -) 酸碱平衡和酸碱平衡紊乱病例讨论习题参考答案 病例组1：试分析下列病例出现了何种酸碱平衡紊乱？为什么？ 1.某慢性肺心病患者入院5天，经抢救后血气及电解质结果如下：pH 7.3，PaCO2 67mmHg，AB 36mmol/L，血Na+ 140mmol/L，Cl–75mmol/L，血K+ 4.5mmol/L。（1）AG=140-（75+36）=29>16必有代酸△AG=29-12=17 ＝△HCO3- （2）判断原发、继发因素： 1）pH=7.3酸中毒 2）HCO3-↑／PaCO2↑同向，单纯型或者混合型； 3）病史：肺心病、PaCO2↑为原发。 （3）慢性呼酸代偿公式：预测HCO3-=24+0.35△PaCO2±3=24+0.35×27±3=33.45±3。 若去除代酸的影响，HCO3-=36+17=53>33.45±3，故有代碱。 （4）结论：呼酸+代酸+代碱。 2.肺炎休克患者：pH 7.26，HCO3-16 mmol/L，PaCO2 37mmHg； （1）pH=7.26酸中毒；2）HCO3-↓／PaCO2↓同向，单纯型或者混合型；3）病史：休克，HCO3-↓为原发。（4）代酸代偿公式：预测PaCO2=40－（1.2△HCO3-±2）=40-（1.2*8±2）=30.4±2。实际PaCO237>32.4，故有原因使PaCO2升高；（5）结论：呼酸+代酸（解释：此病例按照病因导致呼吸性酸中毒计算也可） 3.肾炎发热患者：pH 7.39，HCO3-14 mmol/L，PaCO2 24mmHg； （1）pH=7.39正常；2）HCO3-↓／PaCO2↓同向，单纯型或者混合型；3）病史：肾炎，HCO3-↓为原发。 （4）代酸代偿公式：预测PaCO2=40－（1.2△HCO3-±2）=40-（1.2*10±2）=28±2。实际PaCO224＜26，故有原因使PaCO2降低；（5）结论：代酸+ 呼碱（解释：发热可引起过度通气导致呼碱） 4.肺心病患者：pH 7.34，HCO3-31 mmol/L，PaCO260mmHg； （1）pH=7.34正常；2）HCO3-↑／PaCO2↑同向，单纯型或者混合型；3）病史：肺心病，PaCO2↑为原发；（4）慢性呼酸代偿公式：预测HCO3-=24+0.35△PaCO2±3=24+0.35×20±3=31±3。实际HCO3-31∈31±3（5）结论：慢性呼酸（完全代偿型） 5.肺心病患者补碱后：pH 7.40，HCO3-40 mmol/L，PaCO267 mmHg； （1）pH=7.40正常；2）HCO3-↑／PaCO2↑同向，单纯型或者混合型；3）病史：肺心病，PaCO2↑为原发；（4）慢性呼酸代偿公式：预测HCO3-=24+0.35△PaCO2±3=24+0.35×27±3=33.45±3。实际HCO3-40不∈33.45±3，故有原因造成HCO3-升高；（5）结论：慢性呼酸＋代碱（解释：补碱过量可引起代谢性碱中毒） 6.肺心病患者：pH 7.22，HCO3- 20 mmol/L，PaCO2 50mmHg （1）pH=7.22酸中毒；2）HCO3-↓／PaCO2↑反向，混合型；3）结论：慢性呼酸＋代酸（解释：也可按照以上病例方法进行推导） 7.幽门梗阻患者：pH 7.49，HCO3- 36 mmol/L，PaCO2 48mmHg； （1）pH=7.49碱中毒；2）HCO3-↑／PaCO2↑同向，单纯型或者混合型；（3）病史：幽门梗阻，HCO3-↑为原发。（4）代碱代偿公式：预测PaCO2=40＋（0.7△HCO3-±5）=40＋（0.7*12±5）=48.4±5。实际PaCO248∈48.4±5；（5）结论：代谢性碱中毒（失代偿型） 第六章 酸碱平衡和酸碱滴定分析 （一）选择题 1. 欲配制pH=10.0的缓冲溶液，可以 考虑选用的缓冲对是（ ）。 A.HAc —NaAc B.HCOOH — HCOONa C.H 3PO 4—NaH 2PO 4 D.NH 4Cl —NH 3 2.NH 3的共轭酸为 （ ） A.HCl B.NH 2- C.NH 4+ D.NH 4OH 3.0.21-?L mol HAc 与0.21-?L mol NaAc 溶液等体积混合后，其pH= 4.8,如将 此溶液再与等体积水混合，稀释液的pH 值为（ ） A.2.4 B.4.8 C.7.0 D.9.6 4.在实验室欲配制澄清的BiCl 3溶液，应在稀释前先加足够量的（ ）。 A.NaOH B.HCl C.NaCl D.Bi 5.H 2S 的饱和水溶液中，各物浓度关系正确的是（ ） A.[][]+ -≈H S 22 B.[][]+-≈H HS C.[][][]-++≈HS H S H 2 D.[][]- ≈22S S H 6.向醋酸（HAc)溶液中加一些NaAc 会使（ ）。 A.HAc 的K a 减少 B.HAc 的电离度减少 C.HAc 的Ka 减小，[H +]减小 D 溶液的pH 减小 7需要配制pH=3.6的缓冲溶液，应该选用的缓冲对是（ ） A.HCOOH —HCOONa （HCOOH a,K ＝1.8×10 4-） B. HAc —NaAc (HAc a,K =1.8×105-) C.NaHCO 3—Na 2CO 3 (32CO H a,K =5.6×10 11 -) D.以上三种缓冲对都可选用 8.用HAc(a K =4.75)和NaAc 配制pH=3.75的缓冲溶液，其缓冲比[]HAc /[]NaAc 是（ ）。 A.1 B.5 C.100 D.10 9已知.NH 3 的b pK =4.75，若将浓度均为0.11L mol -?的NH 3水和NH 4Cl 水溶液等体积混合，其混合液的pH 值为（ ） A.9.25 B.4.75 C.8.75 D.10.25 10.已知一缓冲溶液的缓冲比[]HA /[]NaA =2 1，弱酸HA 的a K =1×106-，则缓冲溶液的pH 值为（ ）。 A.5.7 B.6.5 C.7.3 D.6.3 11.已知O H NH 23?的b K =1.8×105-，则浓度为0.11L mol -?的O H NH 23?的[-OH ]为 第四章酸碱平衡和酸碱平衡紊乱 1.机体在分解代谢过程中产生的最多的酸性物质是 A.碳酸 B.乳酸 C.丙酮酸 D.磷酸 E.硫酸 2.对挥发酸进行缓冲的最主要系统是 A.碳酸氢盐缓冲系统 B.无机磷酸盐缓冲系统 C.有机磷酸盐缓冲系统 D.血红蛋白缓冲系统 E.蛋白质缓冲系统 3.对固定酸进行缓冲的主要系统是 A.碳酸氢盐缓冲系统 B.磷酸盐缓冲系统 C.血浆蛋白缓冲系统 D.还原血红蛋白缓冲系统 E.氧合血红蛋白缓冲系统 4.延髓中枢化学感受器对下述哪些刺激最敏感 A.动脉血氧分压 B.动脉血二氧化碳分压 C.动脉血PH D.血浆碳酸氢盐浓度 E.脑脊液碳酸氢盐 5.从肾小球滤过的碳酸氢钠被重吸收的主要部位是 A.近曲小管 B.髓袢 C.致密度 D.远曲小管 E.集合管 6.磷酸盐酸化的主要部位是 A.肾小球 B.近曲小管 C.髓袢 D.致密斑 E.远 曲小管 7.血液PH的高低取决于血浆中-]/[HCO] C.COCP D.[HCO的比 B.PaCOA.NaHCO浓度323223值 E.BE 8.判断酸碱平衡紊乱是否为代偿性主要指标是 A.标准碳酸氢盐 B.实际碳酸氢盐 C.PH D.动脉血二氧化碳分压 E.BE -]的指标是直接反映血浆[HCO 9.3A.PH B.AB C.PaCO D.BB E.BE 210.BE负值增大可见于 A.代谢性酸中毒 B.代谢性碱中毒 C.急性呼吸性酸中毒 D.急性呼吸性碱中毒 E.慢性呼吸性酸中毒-]原发性增高可见于 11.血浆[HCO3A.代谢性酸中毒 B.代谢性碱中毒 C.呼吸性酸中毒 D.呼吸性碱中毒 E.呼吸性酸中毒合并代谢性酸中毒 12.血浆[HCO]原发性升高可见于32A.代谢性酸中毒 B.代谢性碱中毒 C.呼吸性酸中毒 D.呼吸性碱中毒 E.呼吸性碱中毒合并代谢性碱中毒 13.血浆[HCO]继发性增高可见于32A.代谢性酸中毒 B.代谢性碱中毒 C.慢性呼吸性酸中毒． D.慢性呼吸性碱中毒 E.呼吸性碱中毒合并代谢性碱中毒 14.血浆[HCO]继发性降低可见于32A.代谢性酸中毒 B.代谢性碱中毒 C.呼吸性酸中毒 第七章 酸碱平衡与酸碱滴定法 7-5 酸碱滴定曲线和指示剂的选择 教学要求： 1、掌握强酸（碱）、一元弱酸（碱）被滴定时化学计量点与pH 突跃范围的计算； 2、了解酸碱滴定曲线的绘制 ； 3、掌握影响滴定突跃大小(长短)的因素 ； 4、能根据pH 突跃范围正确的选择指示剂； 5、掌握一元弱酸（碱）直接准确滴定的条件； 6、掌握多元酸（碱）分步滴定的可行性条件，会计算多元酸（碱）各化学计量点的pH 值。 教学内容： 一、重要概念： 酸碱滴定曲线：以滴定过程中滴定剂用量或中和反应分数为横坐标，以溶液PH 为纵坐 标，绘出的一条溶液pH 随滴定剂的加入量而变化的曲线 pH 突跃范围：化学计量点前后±0.1%相对误差范围内，溶液pH 值的变化范围。 二、对几种典型的酸碱滴定类型的研究 1、强酸（碱）滴定 ①举例： 以分析浓度为0.1000 mol.L -1 NaOH 溶液滴定20 mL 0.1000 mol.L -1 HCl 溶液 设滴定过程中加入NaOH 的体积为V mL ： a.V = 0：[H +] = C HCl = 0.1000 mol.L -1 b.V < V 0： ()()()()()() =H C l C H C l V H C l C N a O H V N a O H H C V HCl V NaOH + -??=??+余 c. V = V 0： d. V > V 0：()()()() ()() =NaOH C NaOH V NaOH C HCl V HCl OH C V HCl V NaOH - -??=??+过量 ②pH 跃迁范围的计算 当V = 19.98 mL 时，误差为 -0.1%： pH = 4.3 00 .7][==+pH K H W 第5章酸碱平衡和酸碱滴定法 1．写出下列溶液的质子条件式。 a．c1mol·L-l NH3 + c2mol·L-l NH4Cl； c．c1mol·L-l)H3PO4 + c2mol·L-l HCOOH； 解： a. 对于共轭体系，由于构成了缓冲溶液，所以可以将其视为由强酸（HCl和弱 碱（NH 3）反应而来，所以参考水准选为HCl, NH 3 和H 2 O 质子条件式为：[ H+ ] + [NH 4 +] = [Cl-] + [OH-] 或[ H+ ] + [NH 4+] = c 2 + [OH-] c. 直接取参考水平：H 3PO 4 , HCOOH , H 2 O 质子条件式：[H+] = [H 2PO 4 -] + 2[HPO 4 2-] + 3[PO 4 3-] + [HCOO-]+[OH-] 3．计算下列各溶液的pH。 a．0.050 mol·L-l NaAc； c．0.10 mol·L-l NH 4 CN； e．0.050 mol·L-l氨基乙酸； g．0.010 mol·L-l H 2O 2 液； i．0.060 mol·L-l HCI和0.050 mol·L-l氯乙酸钠(ClCH 2 COONa)混合溶液。解： a.对于醋酸而言，K b =K w / K a = 5.6 10-10 应为cK b = 5.6 ?10-10? 5 ?10-2 = 2.8 ?10-11> 10K w c/K b > 100 故使用最简式； [OH-= 5.29?10-6 pH = 14 – pOH = 8.72 c. NH 4+ K a ’ = 5.6 ?10-10 HCN K a = 6.2. ?10-10 cK a ’ > 10K w c > 10 K a 由近似公式可以得到： [H+= 5.89?10-10 pH = 10 – 0.77 = 9.23 e. 氨基乙酸一端羧基显酸性，一端氨基显碱性，K a1 = 4.5?10-3 , K a2 = 2.5 ?10-10 c/K a2> 100 且c > 10 K a1 所以[H+= 1.06 ?10-6 pH = 6-0.03 = 5.97 g. 对于双氧水而言，K a = 1.8 ?10-12 cK a < 10K w c/K a > 100 所以可以计算氢离子浓度 第六章 酸碱平衡习题(p148-149)参考答案 1.解答：（1） ]OH []HAc []H [?+=+ (2) ]OH []PO [3]HPO [2]PO H []H [342442? ???++++= (3) ]OH []CO []NH []CO H []H [23332??+++=+ (4) ]OH []NH []BO H []CO H [2]HCO []H [333323??++=+++ (5)设NaH 2PO 4浓度为c 1, Na 2HPO 4浓度为c 2。 以为零水准 ? 42PO H 2342 443c ]OH []PO [2]HPO []PO H []H [?++=+???+ 以为零水准 ? 24HPO ]OH []PO [c ]PO H [2]PO H []H [3414342??? ++=?++ 2.解答 (1) pH=9.06； (2) pH=1.29； (3) pH=8.30； (4) pH=4.01 3.解答：（1）pH=2.28 （2）pH=4.71 （3）pH=7.21 （4）pH=9.67 4.解答： pH=8.95 5.解答： pH=1.81 6.解答：溶液中主要存在形式是，其浓度是0.099mol·dm ? 24HPO -3 7.解答： （1） 因为0.20mol/LNaX 水溶液的pH=7.0，说明X -离子在水中不参与质子传递（既 不水解）。所以HX 应该是强酸，其酸度不能用K a 表示； （2） 3a 102HY ?×=） （θK （3） 5a 102HZ ?×=）（θK 8.解答： [H +]=0.0413mol/L ； [H 2PO 4-]=0.015mol .L -1； [PO 43-]=2.4×10-19mol .L -1 9.解答：（1）M =312.0； (2) ； （3）pH=8.78 5107.1?×=θa K 10.解答：因为 V 2>2V 1 所以该溶液由H 3PO 4和NaH 2PO 4构成 mol·dm 0603.043PO H =c -3 ； 0330.042PO NaH =c mol·dm -3 11.解答：pH=5.3 不可选用甲基橙（3.1~4.4）作指示剂，可以选甲基红（4.4~6.2）作指示剂。 12.解答：pH=14.00-5.36=8.6；可选用酚酞做指示剂。 13.解答： %66.6%=N 14.解答：cK b <10-8 所以不能直接滴定 15.解答： N aOH%= Na %95.382CO 3%= 2.43% 第二章 酸碱平衡和酸碱滴定法 1．计算下列各溶液的pH a. 0.20mol/L H 3PO 4， Ka 1＝10-2.12 Ka 2=10-7.20 Ka 3=10-12.36 pKa 2-pKa 1>1.6 按一元酸处理 cKa1=0.2×10-2.12＞20Kw c/Kw<500 用近似式 [H +]=c K K K a a a 12 11 22++-=() 12.22 12.212 .2102.02 10 2 10---?++- =-0.0038+00152.00000144.0+=0.035 pH=1.45 b. 0.10 mol/L H 3BO 3 K a1=5.8×10-10 ( pK a1=9.24) cK a1 >20 Kw c/K a1 >500 同前公式 [H+]=1a cK =24.91010.0-?=10-5.12 c. 0.10 mol/L H 2SO 4 K a2=10-2 解法1： 将H 2SO 4看作H +=HSO 4－ (强酸＋一元酸) [H +]=C a +[SO 42-]+[OH -] 不忽略 [H +]2-(c-K a2)[H +])-2cK a2=0 [H +]=C a +C a 2 2 ][a a K H K ++ [H + ]=2a a K C - =11.0063.0045.01.01024 )01.01.0(2)01.010.0(22 =+=??+--- pH=0.96 解法2. HSO 4? H ++ SO 42- 0.1-x 0.1+x x K a2=] []][[424- - +HSO SO H =x x x -?+1.0)1.0(=10-2 0.1x+x 2=-0.01x+10-3 x 2+0.11x-10-3=0 x=32104 11.0211.0-++-=-0.055+001.0003025.0+=0.0085 [H +]=0.1+0.0085=01108 pH=0.96 d. 0.10mol/L 三乙醇胺 （pK b =6.24 K b =5.810?-7） cK b =0.124 .610-?>20K W c/K W >500 pOH=3.62 62.3624.10101.0][---=?==∴b cK OH酸碱平衡和酸碱滴定法
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