氧化铋
三氧化二铋制法：向硝酸铋溶液（80～90℃）中滴加不含二氧化碳的氢氧化钠水溶液,使其混合。溶液在沉淀过程中保持碱性,生成白色、体积膨胀的氧化铋水合物Bi（OH）3 沉淀,将此溶液加热,短时搅拌就脱水变为黄色三氧化二铋。经水倾析洗涤,过滤,干燥,制得氧化铋成品。
氧化铋在催化剂方面的应用,主要有三类:一类是钼铋催化剂,如溶胶凝胶法制得的铋钼钛混合氧化物,比表面积为32～67m2Πg,是用于氧化反应的一种效果好而又经济的催化材料,在工业应用中可作为丙烯
氧化为丙烯醛、从丙烯制备丙烯腈、丁烯氧化脱氢制备丁二烯、丁二烯氧化为呋喃等过程的催化剂
三氧化二铋等铋品被广泛地应用于化工催化、阻燃、功能陶瓷、医药合成、能源材料等领域。除了球状氧化铋采用金属铋高温氧化法制备以外，绝大部分氧化铋及次硝酸铋、次碳酸铋等铋品均经过硝酸铋阶段，即先由精铋制备硝酸铋，再由硝酸铋制备氧化铋等铋品，这种传统方法存在能耗高、设备要求高、NxOy污染、工艺流程长、废水量大等问题。针对这些问题首次提出了铋粉低温氧化法制备普通级氧化铋，继而由普通级氧化铋制取硝酸铋等铋的化工产品以及氧化铋超细粉体、氧化铋晶须和纳米线等铋的多种精细产品的新工艺。该工艺既避免了传统方法存在的NxOy气体及废水的污染，能耗低，环境友好，对促进铋行业的科技进步和提高铋的产业竞争力均具有重要的意义。
高纯氧化铋掺杂二氧化锡制作的传感器，其灵敏度较市场现有产品提高10倍；取代氧化铅制造无毒烟花，目前已应用成功；在取代氧化锑生产阻燃添加剂
长沙盛特新材料有限公司氧化铋主要用于化工行业（如化学试剂、铋盐制造等）、玻璃行业（主要用于着色）、电子行业（电子陶瓷等）以及其他行业（如防火纸的制造、核反应堆燃料等）。其中，电子行业是氧化铋应用最广的行业，主要用在压敏电阻、热敏电阻、
氧化锌避雷器以及显象管等领域。如果从材料来分，氧化铋主要用于电子陶瓷粉体材料、电解质材料、光电材料、高温超导材料、催化剂等。电子陶瓷粉体材料电子陶瓷领域是氧化铋应用的一个成熟而又充满活力的领域。氧化铋作为电子陶瓷粉体材料中的重要添加剂，纯度一般要求在99.5%以上。主要应用对象有氧化锌压敏电阻、陶瓷电容、铁氧体磁性材料三类。
在电子陶瓷的开发方面，美国走在世界前列。而日本则靠大规模生产和先进的技术占据了世界陶瓷市场60％的份额。随着纳米级氧化铋的研究开发和均匀化制造技术的创新提高，也将大大推动电子陶瓷相关元器件性能的改善和生产成本的降低。氧化铋在氧化锌压敏电阻中主要起效应形成剂的作用，是氧化锌压敏电阻具有高非线性伏安特性的主要贡献者。
收稿日期:2003-02-14 作者简介:王新刚,男,1969年生,西安交通大学材料科学与工程学 院博士生。 高纯三氧化钼激光粒度分布的测定与分析 王新刚1,2 唐利侠2 (1西安交通大学材料科学与工程学院 西安 710049) (2金堆城钼业公司技术中心 西安 710068 ) 摘 要 用扫描电镜观察了高纯三氧化钼的形貌,高纯三氧化钼是长条状的单颗粒聚集成的团聚体。用激光粒度仪的干法测定了高纯三氧化钼团聚体的激光粒度分布,用水作分散剂测定了高纯三氧化钼分散体的激光粒度分布,结果表明高纯三氧化钼的激光粒度分布值与电镜测量的颗粒及颗粒团尺寸一致,这样的测试方法能全面正确地反映高纯三氧化钼粒度的特征。讨论了高纯三氧化钼激光粒度分布对后续的还原过程及钼粉质量的影响。 关键词 高纯三氧化钼 激光粒度分布 团聚颗粒 分散颗粒 中图分类号:TG 115.21 文献标识码:A 文章编号:1006-2602(2003)02-0067-04 MEASUREMENT AN D ANALYSIS OF LASER PARTIC L E -SIZE DISTRIBUTION OF HIGH -PURIT Y TRIOXIDE MOLYB DENUM POWDER Wang Xingang 1,2 Tang Lixia 2 (1School of Materials Science and Engineering of Xi ’an Jiaotong University ,Xi ’an 710049) (2Technical Center of Jinduicheng Molybdenum Mining Corporation ,Xi ’an 710068) Abstract The SEM morphology of high -purity trioxide molybdenum powder was observed.High -purity tri 2oxide molybdenum powder was agglomerated particles which consisted of primary strip particles.The particle -size distribution of agglomerated particles was measured using dry -dispersion method of Malvern Mastersizer 2000,and deagglomerated particle -size distribution was determined with water as dispersant.The results showed that the laser particle -size distribution was same as that examined by SEM ,and this kind of method could completely and accurately analyze characteristics of particle size of high -purity trioxide molybdenum pow 2der.It was discussed that the laser particle -size distribution of high -purity trioxide molybdenum powder influ 2enced subsequent t hydrogen -reduction process and quality of molybdenum powder. K ey w ords High 2purity trioxide molybdenum ,Laser particle -size distribution ,Agglomerated particle ,Deag 2glomerated particle 1 前 言 高纯三氧化钼是钼制品深加工的主要原料,尤 其在发达国家,许多钼制品生产厂家出于环保的要求,逐渐采用高纯三氧化钼代替钼酸铵作为钼制品生产的原料,高纯三氧化钼是直接影响到后续加工质量的关键[1]。国内的难熔金属行业对于高纯三氧化钼的技术条件的要求主要是强调其化学纯度、平均费氏粒度、松装密度及表观质量,一般不对其粒度分布进行测定和控制。实际上高纯三氧化钼的粒 度分布及其控制对其后的还原过程和钼粉质量起到关键作用。 粉末中能单独分开并独立存在的最小实体称为单颗粒,单颗粒以某种形式聚集而成为二次颗粒,其中的原始颗粒就称为一次颗粒[2-4]。高纯三氧化钼是由单颗粒依靠范德华力粘结而成的,对于其二次颗粒我们称之为团聚体(agglomerated paticle ),一次颗粒称为分散体(deagglomerated paticle )。对于粉末粒度的测定方法,激光散射式粒度测试仪已取得一致公认并得到了广泛的应用[5-7]。本文测定了高纯三氧化钼团聚体及分散体的激光粒度分布,分析其对后续还原过程的影响。 第27卷第2期2003年4月 中 国 钼 业CHINA MOL Y BDENUM INDUSTR Y Vol.27No.2 April 2003
《三氧化二铋化学分析方法第3部分氯含量的测定氯化银比浊 法》送审稿编制说明 一、任务来源 根据国家工业和信息化部办公厅文件《关于印发2012年第二批行业标准制修订计划的通知》（工信厅科[2012]119号）以及全国有色金属标准化技术委员会《关于转发2012年有色金属国家、行业标准制（修）订项目计划的通知》文件精神，全国有色金属标准化技术委员会于2012年在青岛市召开了有色金属国家标准任务落实会，《三氧化二铋化学分析方法第2部分氯含量的测定氯化银比浊法》被列入2013年第二批行业标准制修订计划，计划编号为（工信厅科[2012]119号2012-0726T-YS），由广东先导稀材股份有限公司起草《三氧化二铋化学分析方法第2部分氯含量的测定氯化银比浊法》，广州有色金属研究院、北京矿冶研究总院、河南豫光金铅股份有限公司、株洲冶炼集团股份有限公司参加起草工作。项目计划完成时间为2013年。 二、编制过程（包括编制原则、工作分工、征求意见单位、各阶段工作过程 等） 本项目为行业标准《三氧化二铋》起草制订配套的行业分析方法。 1、本标准的制定主要遵循以下原则： 1）符合性：本标准按照GB/T1.1-2009《标准化工工作导则第1部分：标准的结构和编写》和GB/T20001.4-2001《标准编写规则第4部分：化学分析方法》的规定编写。 2）合理性：本标准反映了国内生产、贸易、商检等企业事业的技术水平，便于生产、宜于应用、经济上合理。 3）创新性：本标准填补了国内三氧化二铋中氯含量检测标准的空白，满足三氧化二铋生产行业的检测要求，从广东先导稀材股份有限公司的生产实际来看，该氯含量检测方法可满足国内外对三氧化二铋中氯量检测质量指标的需求。 2、工作分工 标准起草小组经起草单位协商一致，分工如下：
Ana lysis on Ulti m a te Bear i n g Capac ity of Rock Founda ti on HOU Da 2wei (Chongqing Survey I nstitute,Chongqing 400020,China ) Abstract:Many high 2risie buildings are based on r ock foundati on in mountainous city,s o how to evaluate the bearing capacity of r ock foundation is the core for r ock foundation engineering . In view of the influence of central major stress and lithology and rock structure characteristics on rock foundati on bearing capacity,this paper equates j ointing r ock with discontinuous mediu m characteristics to continuous medium,and then seeks for s olution with instant fricti on angle and slip 2line field theory . It establishes analysis model for ulti m ate bearing capacity of r ock foundation and verifies feasibility of the model through calculati on .Key words:r ock foundation;ulti m ate analysis;slip 2line field theory;bearing capacity 收稿日期:2009-02-23 作者简介:武 迪(1984-),男,山东泰安人。硕士研究生,主 要从事钢筋混凝土结构方面的研究。E 2mail:wudi610@ https://www.doczj.com/doc/f03868968.html, 。 玄武岩纤维混凝土的特性及应用 武 迪,邵式亮 (空军工程大学工程学院,西安 710038) 摘 要:介绍玄武岩纤维的发展及特点,归纳、总结了玄武岩纤维混凝土(BFRC )的主要特征。 对近年来玄武岩纤维在混凝土结构的抗冲击、加固补强、耐腐蚀性和动态能量耗散等方面的研究进行了阐述,有助于玄武岩纤维混凝土在实际工程中的推广应用。 关键词:玄武岩纤维混凝土;增强增韧;加固补强;动态能量耗散中图分类号:T U5281572 文献标志码:A 文章编号:1003-8825(2010)02-0037-03 0 引言 玄武岩纤维是一种由火山喷发形成的玄武岩矿石经高温熔融、拉丝而成的无机纤维材料,其外观为深褐色,色泽与碳纤维相似。作为国内最近几年刚刚研发出的一种新型纤维材料,玄武岩纤维具有独特的力学性能、良好的稳定性以及较高的性价比,这使其成为一种良好的混凝土增强材料,在建筑领域有着广阔的应用前景。 1 玄武岩纤维111 发展概况 玄武岩纤维于1953～1954年由前苏联莫斯科玻璃和塑料研究院开发。1985年,第一台工业化生产炉于乌克兰纤维实验室(TZI )建成投产,采用200 孔漏板、组合炉拉丝工艺。在2002年前,前苏联诸国每年大约有500t 连续玄武岩纤维产品,主要用于军工行业。现今玄武岩纤维生产池窑已发展到年产 700t 规模,使用400孔漏板拉丝技术 [1] 。俄罗斯与 乌克兰在玄武岩纤维研究、生产及制品的开发上,代表了世界的最高水平,其生产的玄武岩纤维产品性能稳定,且已开发出了上百个品种。美国对玄武岩纤维的研究虽然起步较晚,但其生产池窖现已发展到 1000～1500t 规模,使用800孔漏板拉丝技术。近 几年来,德国、日本等国也相继展开了这方面的研究工作,并取得了一系列新的应用研究成果。目前,我国玄武岩纤维的研究开发、制备和应用尚处于较为初级的阶段,但部分技术已经达到了国际先进水平,且其应用领域也在不断拓展。 112 主要特点 玄武岩纤维与碳纤维、芳纶纤维等其它高科技纤维相比,具有很多独特的优点。它具有很好的耐温性能,可在-269～700℃范围内连续工作;有优良的化 ? 73?武 迪,等;玄武岩纤维混凝土的特性及应用
纳米级二氧化锆的应用 二氧化锆是一种具有高熔点、高沸点、导热系数小、热膨胀系数大、耐磨性好、抗腐蚀性能优良的无机非金属材料。其纳米材料因具有比较高的比表面积而有许多重要用途，近几年来已成为科研领域中的一个热点，并被广泛应用于工业生产中。由它可以制备出多种功能的陶瓷元件，在固体氧化物燃料电池热障涂层材料、催化剂载体润滑油添加剂气敏性耐磨材料等方面都有一定的应用和发展。 结构陶瓷方面，由于纳米二氧化锆陶瓷具有高韧性、高抗弯强度和高耐磨性，优异的隔热性能，热膨胀系数接近于钢等优点，因此被广泛应用于结构陶瓷领域。主要有:Y-TZP磨球、分散和研磨介质、喷嘴、球阀球座、氧化锆模具、微型风扇轴心、光纤插针、光纤套筒、拉丝模和切割工具、耐磨刀具、表壳及表带、高尔夫球的轻型击球棒及其它室温耐磨零器件等。 钇稳定纳米二氧化锆(优锆纳米材料)粒径小，纯度99.9%，平均粒径20-40纳米，烧出来的陶瓷通透性好，表面光洁度高，适合做牙科陶瓷，刀具陶瓷，结构陶瓷，生物陶瓷。 纳米氧化锆粉体(优锆纳米)，具有纳米颗粒尺寸细、粒度分布均匀、无硬团聚和很好的球形度。生产中做到了精确控制各组分含量，实现不同组分之间粒子的均匀混合，严格控制颗粒尺寸、形态和结构，保证了产品的质量。利用该产品掺杂不同元素的导电特性，在高性能固体电池中用于电极制造，成为电池专用。 纳米氧化锆粉体（40-50纳米）分散在水相介质中, 形成高度分散化、均匀化和稳定化的纳米氧化锆液(苏州优锆纳米材料)。纳米氧化锆分散液除具有纳米粉体的特性外，还具有更高的活性、易加入等特性。纳米氧化锆分散液做到产品中纳米材料以单个纳米粒子状态存在，客户使用能用到真正的纳米材料，用出真正的纳米效果，大大提高产品的性能。纳米氧化锆分散液因为达到了完全单分散纳米状态，所以和其他材料表面接触后不是普通粉体材料的吸附，而是和化学键结合一体，所以有极高的稳定性，可以极大的提高耐水洗，耐磨、抗菌等性能，极大地发挥纳米材料的作用。
铋系半导体材料制备及水污染治理研究进展 发表时间：2019-07-18T09:06:38.667Z 来源：《科技尚品》2019年第3期作者：顾传波董梅 [导读] 近年来，铋系光催化剂因为具有合适的带隙及独特的电子构型和层状结构，在可见光照射下即可表现出优良的光催化性能。无论在有机物降解还是气体净化方面，铋系光催化剂材料都展现出了优越的性能，受到了越来越多的关注。 中芯国际集成电路制造（天津）有限公司 随着环境污染的加剧和能源的短缺，人类已陷入能源危机。寻找有效的高性能新能源来代替不可再生能源，已成为当前人类解决能源危机的有效方法之一。新能源材料是引导和支撑新能源发展的重要基础，是降低碳排放、优化能源结构、实现可持续发展的重要途径。其中，光催化以其室温深度反应和可直接利用太阳能作为光源来驱动反应等独特性能，成为一种理想的环境污染治理技术和洁净能源生产技术。 一、铋系半导体材料制备 1.一元金属铋系化合物。一元铋系光催化剂主要包括氧化铋和硫化铋。目前已经报道的氧化铋有α，β，γ，δ 相( Bi2O3) 和非计量相( Bi2O 2. 33和Bi2O0. 75) 等多种晶态结构氧化铋物理性质的特殊性及晶体形态的多样性使其广泛应用于电子陶瓷、高折光率玻璃、光电材料、核工程、传感器、微电子元件、高温超导材料、核反应堆燃料和催化剂等领域中。氧化铋属于间接带隙半导体，且不同晶相的氧化铋的禁带宽度差别较大，范围约为2 ～ 3. 96 eV，光催化性能差异也较为明显，其中带隙能依次递减，在可见光下都表现出了较好的降解污染物性能，且呈现依次增高的趋势。目前氧化铋的制备方法包括沉淀法、高温煅烧法、静电纺丝法、铋单质氧化法、水热合成法、熔体雾化燃烧法等。 2. 卤氧化铋系化合物。卤氧化铋系半导体材料是近几年来研究最为广泛的一种新型光催化材料，包括氯氧化铋，溴氧化铋和碘氧化铋等，属于四方晶系。随着卤素原子序数的增加，卤氧化铋的禁带宽度呈现逐渐递减的趋势，BiOBr 和BiOI 的带隙能分别在2. 6 和1. 8 eV 左右，具有很好的可见光光催化活性。卤氧化铋制备方法非常简单，常温常压下将含铋盐的溶液与含卤素的钾盐混合搅拌即可得到。通过水解法、微乳液法、溶剂热法、静电纺丝法和固相法等还可制备出光催化性能更为优异的特定形貌纳米卤氧化铋。铋系半导体材料的开发显然有效解决了TiO2的可见光吸收问题，但量子效率低和光生载流子复合依然是铋系光催化剂在光催化过程中亟待解决的难题。近年来研究者们一直努力探索采用各种方法如掺杂、复合、助催化剂负载等手段来改善铋系光催化剂的量子效率，以期获得优异的光催化性能，并将其运用于环境污染物去除。目前，铋系光催化剂在大气净化、有机废水处理、重金属离子去除、杀菌等方面的应用已取得了一系列的重要研究成果。 二、水污染治理研究进展 1.有机染料去除。有机染料广泛应用于纺织、印染、涂层、医药等行业。在这些工业生产过程中，有10% ～ 15% 的有机染料随工业废水排放到周围的水体、土壤及大气中。这些有机染料色度高、毒性大、成分复杂、化学需氧量( COD) 高、化学性质稳定，对生态环境尤其是水环境造成了严重的污染。铋系光催化材料作为光催化领域研究的热点，常常用于降解水中罗丹明B、甲基蓝和亚甲基蓝等染料类化合物。由于染料敏化作用的存在，某些铋系光催化剂( 如碳酸氧铋、卤氧铋等) 即使本身不能吸收可见光，在可见光下也可以快速地使染料褪色。可见光下染料本身先吸收电子被激发，进而向铋系催化剂导带上注入电子，注入的电子进一步和催化剂表面吸附的氧气发生反应，生成超氧自由基、羟基自由基等活性物种。在多种活性物种的共同作用下，染料分子逐步被氧化分解成小分子并最终被矿化成二氧化碳、水等。表征结果显示该界面异质结材料具有较大的比表面积，更重要的是ZnO 的耦合能明显改善BiOI 光生载体的转移，既有效抑制了光生电子和空穴的复合，又显著延长了光生载流子的寿命，因此我们将p-n 型ZnO/BiOI 异质结的超高光催化活性归结为该材料的高比表面积和界面异质结结构。 2.有机农药去除。我国是农业生产大国，有机农药( 原药) 的年使用量高达数十万吨。虽然农药在农业病虫草害防治方面具有重要应用，但是近年来的过度使用使其在环境中尤其是水中的残留量日益增多，严重威胁着人类健康。除了有机染料，铋系光催化剂被广泛地用于有机农药光催化降解。例如，在非离子型表面活性剂聚乙二醇辛基苯基醚的辅助下，将Bi2WO6用于疏水性抗生素诺氟沙星的可见光催化降解。结果表明，适量的会吸附在Bi2WO6表面，促进诺氟沙星的吸附、降解; 当TX100 浓度为0. 25 mM，pH 值为9 时，降解效果最佳。此外，他们还通过捕获剂实验探明了起决定作用的活性物种，利用高效液相色谱-串联质谱联用仪( HPLC /MS /MS) 检测了诺氟沙星降解的中间产物，并提出了可能的降解历程。由此可见，铋系半导体材料在染料、农药和抗生素等难降解有机污染物的可见光去除上具有极大的应用前景，虽然催化剂和改性方法的不同在一定程度上改变了铋系半导体的光催化机理，但其深度降解有机污染物的根本原因在于利用可见光下其表面所产生的多种类型氧化性活性物(空穴、羟基自由基、超氧负离子和单线态氧等) 的氧化还原协同作用。 3. 无机废水处理。无机废水主要源于现代化工、冶铁、采矿等部门在生产过程中所排出的废水，且多数含有强氧化物、重金属离子、高价态盐等有害物质，对人类和环境都造成了危害。其中重金属离子可通过迁移逐步在植物和其他生物体内富集，进而通过食物链转至人体或牲畜体内蓄积，对动植物乃至人类造成更大的危害。目前，无机废水的治理已经引起了广泛关注。现有的处理技术包括化学沉淀法、活性炭吸附法、湿法氧化法等。但这几类治理方法均存在成本高、易造成二次污染等缺点。而光催化因为以太阳能为直接驱动力，具有环境友好、循环可逆等优点，受到研究者的广泛青睐。由此可见，铋系半导体材料不仅可以通过其表面强氧化性活性物种实现有机污染物的深度氧化，还可以利用其导带电子的还原能力有效还原重金属离子和溴酸根等。鉴于实际废水的复杂性，利用铋系光催化剂同时实现有机污染物和高价态有毒离子的去除显然具有重大意义。 三、发展态势 铋系半导体作为一种新型的光催化剂，尽管其在紫外光和可见光照射下均具有较好的光催化性能，但其研究尚未成熟，还存在一些问题。１）目前已开发的新型光催化剂，其光催化反应机理的研究还处于设想与推测阶段，需要通过不断的实验进一步进行验证。换言之，只有通过深入的研究和实践，才能使得新型光催化剂实用化。２）光催化剂的固化一直是光催化剂应用于实际生活中的主要问题之一。光催化剂的粉体在实际应用时不便回收、多次利用，且容易造成二次污染，因此，光催化剂固化是将来发展的必然趋势。目前主要的固化方法是制备光催化剂薄膜，基板的选择、薄膜与基板的连接、薄膜的制备工艺等都是需要定量定性考虑的问题。３）虽然已开发出多种可见光响应光催化剂，但大部分光量子效率不高。部分光催化剂在可见光区的催化能力也较低，且某些高价铋光催化剂容易失去活性。部分光
一种实用的、价廉的、环保的方法制备三氟甲磺酸铋 摘要：通过冷冻干燥，以三氧化二铋为原料，大规模制备三氟甲磺酸铋的水合物。 铋的衍生物吸引了不少有机化学家的注意。在过去的几年里，三氟甲磺酸铋曾被报道，可以作为一种新型和有效的有机催化剂。与其他已知的三氟甲磺酸金属化合物特别是与那些过渡金属元素形成的化合物相比较，三氟甲磺酸铋表现出很强的活性。但是，以前报道的制备这种化合物的过程有很大的缺陷，而且很难转为大规模：需要过量的昂贵的三氟甲磺酸试剂或者需要苛刻的反应条件。一条具有吸引力的路线就是只需要化学计量的三氟甲磺酸与三苯基铋的氢去金属化反应。然而，它需要使用一种完全商业化的溶剂和相当贵的三苯基铋，副产物是具有致癌性的苯。大部分的三氟甲磺酸金属，特别是稀土元素，都是在沸水中通过三氟甲磺酸直接与相应的金属氧化物反应制备。这种方法，也包括采用便宜的三氧化二铋作为起始原料，只要采用一点点三氟甲磺酸，就可以很有效的制备三氟甲磺酸铋。本文就报道了这种方法的结果。 首先，我们按照文献报道的制备三氟甲磺酸稀土元素的方法去做，以三氧化二铋为原料。不幸的是，这个过程中形成了水溶性的铋盐和白色的水不溶固体，即使采用非常纯的原料，也会出现这样的情况。通过X衍射分析发现，是形成了氧化铋的硫酸氢盐，产率大约是20%。不经意之间，我们发现化合物2，暴露在空气中，能很快转变为氧的碳酸铋盐。由于化合物1在一些有机溶剂中溶解，我们决定试着把这些溶剂与水混合。在经过多次试验后，我们发现乙醇和水75:25的条件下，能完全避免化合物2的形成，且能以较高的产率得到化合物1。令人惊讶的是，当反应在纯乙醇中进行时，反应不发生。减压蒸去溶剂，得到白色糊状物质，能溶于水。因为我们之前的研究表明化合物1是一种对温度很敏感的化合物，通过冷冻干燥法除去水分。在这些条件下，得到白色粉末。它经过红外、核磁的鉴定，所得数据与以前报道的相似。将冷冻干产物暴露于空气中能得到化合物1的九水合物，随后，加热到45度，会形成纯的五水合物。最后，用两种方法制备的三氟甲磺酸铋来催化甲苯的苯甲酰化，得到了相似的产物。 众所周知，铋盐在水中容易水解，产生多核阳离子。 铋与这些阳离子缩合形成的物质的pk h主要取决于相应的阴离子，浓度以及溶液PH。其他阳离子形式，如[Bi6O n(OH)12-2n]6+，是从高氯酸铋和硝酸铋中鉴定出来的。当化合物1
连续玄武岩纤维的发展及使用前景 2010年3月15日中国纤检 摘要：介绍了连续玄武岩纤维的国内外发展历程和现状，连续玄武岩纤维性能和使用领域，表明连续玄武岩纤维用于防火隔热材料，过滤材料，增强复合材料，电子技术等具有明显的优势。结合连续玄武岩生产工艺目前存在的问题，给出了几点建议并提出了要尽快制定玄武岩纤维的国家标准，促进连续玄武岩纤维的安全可持续发展。 关键词：连续玄武岩纤维；防火隔热；过滤环保；增强复合；高技术纤维 连续玄武岩纤维（CBF）是以天然的火山喷出岩作为原料，将其破碎后加入熔窑中，在1450℃～1500℃熔融后，通过铂铑合金拉丝漏板制成的连续纤维。以CBF为增强体可制成各种性能优异的复合材料，可广泛使用于消防、环保、航空航天、军工、车船制造、工程塑料、建筑等军工和民用领域，故CBF被誉为21世纪的新材料[1]。随着国外工艺技术的不断改进以及新市场的不断开拓，玄武岩纤维有望成为第四大高强高模纤维。 1国内外发展研究状况 1.1国外发展研究状况 以玄武岩为主要原料生产的岩棉自从1840年首先在英国威尔斯试制成功到现在已有160多年的历史[2]。1922年在美国专利(OS1438428)出现由法国人Paul提出玄武岩纤维制造技术，但没有实质性生产。
20世纪50年代初期，德国、捷克和波兰等东欧国家以玄武岩为原料，采用离心法生产出了纤维平均直径为25μm～30μm的玄武岩棉。随后60年代初期，美国、前苏联、德国等大力发展垂直立吹法生产工艺，使玄武岩棉产量迅速增长前苏联引进了德国立吹法制造矿物棉的生产专利，在消化、吸收的基础上，成功地将该项技术使用于玄武岩棉的生产，设计生产能力为日产38吨～40吨玄武岩棉。玄武岩纤维的研究工作主要集中在前苏联。玄武岩纤维于1953～1954 年由苏联莫斯科玻璃和塑料研究院开发出[3]。苏联早在20世纪60～70年代就致力于连续玄武岩纤维的研究工作，乌克兰建筑材料工业部设立了专门的别列切绝热隔音材料科研生产联合体，主要任务是研制CBF及其制品制备工艺的生产线。联合体的科研实验室于 1972 年开始研制制备CBF，曾经研制出 20 多种CBF制品的生产工艺[4]。1973年，前苏联新闻机构报道了有关玄武岩纤维材料在其国内广泛使用的情况。1985年在前苏联的乌克兰率先实现工业化生产，产品全部用于前苏联国防军工和航天﹑航空领域。 1991年前苏联解体后，此项目开始公开，并用于民用项目。目前连续玄武岩主要研发及生产基地在俄罗斯及乌克兰两个国家。苏联的解体，客观上影响了CBF的推广使用，但是，由于玄武岩纤维具有有别于碳纤维、芳纶、超高分子量聚乙烯纤维的一系列优异性能，而且性价比好，引起了美国、欧盟等国防军工领域的高度重视。 1.2国内发展研究现状 我国自20世纪70年代起，就断断续续地开展对CBF的研究，但未获得成功。2001年我国哈尔滨工业大学组建了专门的研究队伍致力于玄武岩纤维制备技术的研发。2004年哈尔滨工业大学深圳研究院和成都航天万欣科技有限公司组建了成都航天拓鑫科技有限公司，进一步研究改进玄武岩连续纤维制造设备功能，开发出玄武岩纤维终端产品。
铋冶金炉料的作用及反应 【摘要】：炼铋冶金炉的炉料包括铋精矿、氧化铋渣、煤粉、铁屑、纯碱、萤石、黄铁矿、返渣等，根据配料比的要求投入炉内。 炼铋冶金炉的炉料包括铋精矿、氧化铋渣、煤粉、铁屑、纯碱、萤石、黄铁矿、返渣等，根据配料比的要求投入炉内。它们的作用和它们在炉内参与之反应分述如下： 一、铋精矿 铋精矿包括硫化铋精矿与氧化铋精矿，是提铋的主要原料，在冶金炉熔炼中，铋精矿参与的反应是复杂的。在此，我们仅研究氧化铋与硫化铋参与的下述反应： （5）式为熔剂脱硫反应。 （6）式为氧化铋被已还原的杂质金属如铅所还原的反应。 在以上七个反应式中，在冶金炉熔炼条件下（2）与（3）式的反应是主要的。 二、氧化铋渣 一般指铅阳极泥氧化除铋产出的渣料。根据回收金银的传统流程，铅阳极泥经还原熔炼产出贵铅，贵铅在分银炉氧化吹炼中，脱除砷、锑后继续吹风氧化，则铋与铅皆氧化入渣。氧化渣分为前期渣，中期渣、后期渣，前期渣含铅高，含铋低，后期渣含铋高，含铅低。三者合称氧化铋渣，一般含铋在35%～55%之间。氧化铋渣是综合回收铋的主要原料之一。其参与的反应包括上述七个反应中的（1）、（2）、（4）、（6）式反应，其中以（2）式为主。 三、煤粉 煤粉用作还原剂。加入煤粉作用如下： （1）使氧化铋还原。 （2）起部分脱硫作用：
以上两式说明，当不加煤粉时，钮以Bi2O3状态入渣，当加入煤粉时，铋呈金属铋状态沉淀入粗铋。 （3）保持炉内还原性气氛，防止铋液氧化，防止炉膛内特别是炉顶耐火材料氧化腐蚀。 （4）防止碲氧化入渣，而使碲富集于粗铋之中。 煤粉加入量必须恰当，过多过少都会带来不良的后果。当加煤粉过量时，使其它对氧的亲和力较铋为大的杂质金属也被还原进入粗铋，降低粗铋的品位。同时，由于碳的熔点高（3700℃），碳加入过量，会提高炉料的熔点和粘度，使炉料难熔化。当煤粉不足时，氧化铋还原不充分，造成部分氧化铋入渣，提高了渣含铋，增大铋的损失，并且，无法维持炉内稳定的还原性气氛。 四、铁屑 铁屑用作置换剂。一般要求使用铸铁屑。加入铁屑的作用如下： （1）用铁置换硫化铋中的铋。 （2）个别情况下，铁屑可作还原剂： 铁屑加入量必须适当，过多过少皆不利。当加入铁屑过量时：会使其它对硫亲和力较铋大的杂质置换出来进入粗铋，从而降低粗铋品位；冰铜中硫化亚铁增加，增大冰铜比重，影响与粗铋分离，而降低铋的回收率；过量铁与砷、锑等杂质生成黄渣，如As2Fe3、Sb2Fe3等，密度约为7克／厘米3，介于冰铜与粗铋之间，熔点较高，形成隔膜，使操作困难，炉况不正常，降低铋的直收率；铁不溶于铋，且熔点高达1535℃，在冶金炉熔炼温度下不易熔化，过剩铁以单体铁夹带部分铋在熔池边缘及底部沉积，形成炉结，造成铋的损失，增加操作困难。当铁屑加入量不足时，硫化铋置换不彻底，部分硫化铋进入冰铜，造成铋的损失；由于铁屑加入不足，冰铜与粗铋中夹杂有未被置换的单体硫存在，放出时，易腐蚀铜制工具及设备。 五、纯碱 纯碱又名碳酸钠、苏打、曹达，用作熔剂。加入纯碱的作用如下： （一）造渣：纯碱能与精矿中的脉石成分SiO2、Al2O3等酸性氧化物形成熔点较低，流动性好的硅酸盐，铝酸盐等稀渣： （二）降低炉渣密度和熔点。 （三）使硫化亚铁氧化成氧化亚铁人渣，而硫化钠进入冰铜，降低冰铜的熔点和比重：
氧化锆氧传感器原理及应用 作者:日期:2007-4-16 16:25:57原地址: 一、序言： 人们早就知道，某些固体氧化物、卤化物、硫化物等具有离子导电性能，其中最著名的是1989年Nernst发现的稳定氧化锆在高温下呈现的离子导电现象。在此后的一段时期内，尽管人们对这种具有离子导电性能的物质——固体电解质进行了种种研究，但始终进展不大。直到1957年，K.kiukkala和C.Wagner首次用固体电解质组装原电池并从理论上阐明其原理以后，这方面的研究和应用才得以迅速发展。在所有固体电解质，氧化锆是目前研究和开发应用得最普遍的一种。它不仅用来作高温化学平衡，热力学和动力学研究，而且已在高温技术，特别是高温测试技术上得到广泛应用。氧探头这种以氧化锆固体电解质为敏感元件，用以测定氧浓度的装置就是一个典型的例子。1961年，J.Weissbart和R.Ruka研制成功的第一个氧化锆浓差电池测氧仪。七十年代初出现商业用氧化锆氧探头以后，引起科学界和工业界的普遍重视，特别是西德、日本、美国等国都进行了深入的研究和产品开发工作。到七十年代中期，氧探头的理论和实践已趋成熟，开发出了多种结构形式的氧探头。 由于氧探头与现有测氧仪表(如磁氧分析器、电化学式氧量计、气象色谱仪等)相比，具有结构简单，响应时间短(0.1-0.2秒)，测量范围宽(从ppm到百分含量)，使用温度高(600～1200℃)，运行可靠，安装方便，维护量小等优点，因此在冶金、化工、电力、陶瓷、汽车、环保等工业部门得到广泛的应用。 二、氧传感器测氧原理 氧探头是利用氧化锆陶瓷敏感元件来测量各类应用环境下的氧含量的，通过它以求实现工业加热炉燃烧过程自动控制，以及热处理可控气氛炉对零件的质量控制。下面介绍氧化锆陶瓷是如何来完成测氧功能的。 1.ZrOa锆头的导电机制 ZrO2是典型的离子晶体，ZrO2中添加的二价或三价立方对称氧化物，如CaO、MgO、Y2O3和其它三价稀土氧化物时，在适当的加热和冷却条件下可以使ZrO2在600℃以上时成为氧的快离子导体，人们称它为固体电解质。这种陶瓷材料对氧具有高度的敏感性，选择性亦十分好，用它作成的氧探头（又称氧传感器）广泛应用于工业炉和环境保护。ZrO2固体电解质是离子导电体，它是通过晶格内的氧离子空位来实现导电的，锆的导价金属氧化物的加入在ZrO2 晶格中产生了大量的氧离子空位（如图1所示）。每加入二个钇离子就建立一个氧离子空位，ZrO2的缺陷浓度主要决定于添加剂的加入量，而与温度和环境气氛无关。ZrO2的离子导电就是通过ZrO2内的氧离子的迁移来实现的。 2.氧传感器的测氧原理： 在氧化锆电解质(ZrO2管)的两侧面分别烧结上多孔铂（Pt）电极，在一定温度下，当电解质两侧氧浓度不同时，高浓度侧(II侧Pref)的氧分子被吸附在铂电极上与电子（4e）结合形成氧离子O2-，使该电极带正电，O2-离子通过电解质中的氧离子空位迁移到低氧浓度侧（I侧Po2）的Pt电极上放出电子，转化成氧分子，使该电极带负电。 这样在两个电极间便产生了一定的电动势，氧化锆电解质、Pt电极及两侧不同氧浓度的气体组成氧探头即所谓氧化锆浓差电池。这种电池电动势产生的原动力是两侧电极上氧的化学位差。 在氧探头中，高浓度侧气体用已知氧浓度（Pref）的气体作为参比气，如用空气，则Pref =20.6% 。将此值及（5）式中的常数项合并。则得参比气为空气的能斯特公式 E=0.0215Tln0.2095／PO2 （6） 可见，如能测出氧探头的输出电动势E和被测气体的绝对温度T，即可算出被测气体的氧分压（浓度）PO2 。 在实际应用中，通过检测气体的氧电势及温度，通过以能斯特公式为基础的数学模型，就可以推算出被测气体的氧含量（百分比）。这就是氧化锆氧探头的基本检测原理。
环境友好型铋基材料的制备及其性能研究 1 概述 能源危机和环境问题的日益加重已成为影响全人类可持续发展的重要问题。近年来，可再生与不可再生资源日益枯竭，使得人们不得不高度重视排放物、废弃物的妥善处理和循环再生，减少不可再生资源的消耗和环境的污染，同时寻求绿色环保、可持续发展的新能源就逐渐受到世界各国的广泛关注。 光催化实际上是光催化剂在某些波长光子能量的驱动下，体内的空穴电子对分离，后又引发了一系列氧化还原反应的过程。光催化氧化技术由于其具有环境友好，能有效去除环境中尤其是废水中的污染物，且能耗少，无二次污染等优点已被慢慢重视起来。 自1972 年Fujishima等[1]在《Nature》报道了TiO2在紫外光照射下可以催化水的分解后，半导体光催化剂一直是广大学者们研究的热点。光催化被认为是解决能源问题的关键有效方法之一，近年来受到广大研究者的不断探究。 为了充分利用太阳光，人们对光催化材料进行了众多研究：一方面是对TiO2半导体进行改性，另一方面是寻求新型的非TiO2半导体光催化材料。含铋光催化材料属于非TiO2半导体光催化材料中的一种，电子结构独特，价带由Bi-6s和O-2p轨道杂化而成。这种独特的结构使其在可见光范围内有较陡峭的吸收边，阴阳离子间的反键作用更有利于空穴的形成与流动，使得光催化反应更容易进行。 本文将对近年来含铋光催化剂的研究进展进行综述。 2 铋类光催化剂的制备 2.1铋氧化物光催化剂
铋氧化物是很重要的功能材料，在光电转化、医药制药材料等方面有着很广泛的运用。其中，纯相还具有折射率高、能量带隙低和电导率高的特点。 Bi 2O 3有单斜、四方、体立方和面立方四种结构，只有单斜结构室温下可稳定存在，其他结构在室温下均会转变成单斜结构。 化学沉积法、声化学方法、溶胶-凝胶法、微波加热法等都是制备纳米Bi 2O 3的方法。产品的形态也可根据方法不同而不同，如颗粒状、薄膜状、纤维状等。Wang 等[2] 利用沉积法合成钙铋酸盐（CaBi 6O 10/Bi 2O 3）复合光催化剂，在可见光下（波长大于420nm ）降解亚甲基蓝，催化效果显著。反应过程见下图，CaBi 6O 10的导带边比Bi 2O 3更接近阴极，当CaBi 6O 10受到太阳光照射后，产生的光生电子迅速转移到Bi 2O 3的导带边上，Bi 2O 3的光生空穴转移到CaBi 6O 10的价带上，有效实现了光生电子-空穴对的分离，减少了复合率，光催化活性大大提高。 2.2 卤氧化铋光催化剂 卤氧化铋BiO X （X=Cl 、Br 、I ）因其较高的稳定性和光催化活性受到研究者的关注，发现光催化活性明显高于P25，并且随着卤素原子序数的增加，卤氧化物BiO X （X=Cl 、Br 、I ）的光催化活性逐渐增大，表2.1列出了卤氧化铋光催化剂几种典型制备方法[3-6]。 表2.1 卤氧化铋光催化剂的制备方法与形貌 BiO X （X=Cl 、Br 、I ）的晶型为PbFCl 型，是一种高度各向异性的层状结构半导体，属于四方晶系[7]。以BiOCl 为例，Bi 3+周围的O 2?和Cl ?成反四方柱配位，Cl ?层为正方配位，其下一层为正方O 2?层，Cl ?层和O 2?层交错 BiOX 制备方法 形貌和尺寸 BiOCl 水解法 珠光皮状，粒度5~10μm BiOBr 水热合成法 球状颗粒，2~10μm 软模板法 200~300nm 的纳米颗粒 BiOI 快速放热固态复 分解法 粒径约为70nm 复合而成的微米层
电熔氧化锆的主要应用介绍 电熔氧化锆的主要应用范围如下： 1、耐火材料与铸造 氧化锆有两个主要耐火材料市场。首先是连续铸钢耐火材料，特别是等压产品。 这些产品包括用于中间流槽和钢包的出液口和浸入式喷嘴。滑动挡板也要用到氧化锆，特别是用于暴露在最高温度的中心区域内。部分稳定氧化钙和氧化镁二氧化锆都在使用，不过，通常氧化钙（calcia）比较便宜。 第二个主要市场是玻璃业用的电熔烧注氧化铝-氧化锆-氧化硅（AZS）耐火材料生产。氧化锆提供着针对熔融玻璃的抗高温和抗腐蚀性能。由于不出现反应区，所以玻璃内不会产生碎石。 这里的主要生产者有维苏威子企业莫诺弗莱克斯（Monofrax）、圣格本子企业塞夫普罗（SEFPRO）、威茨奇雷戴克斯子企业莱费尔（REFEL）、匈牙利的莫蒂姆（MOTIM）和日本的朝日玻璃（Asahi Glass）。这些产品主要由含氧化铝和氧化硅的熔融单斜晶系氧化锆（或斜锆石）在电弧炉内制成。之后熔流被灌注到砂制或有时为石墨模型中机械制成所设计的块体。 铝锆硅（AZS）耐火材料以氧化锆含量分级，这种分级限定了产品的抗腐蚀性能。一般该行业生产33％锆石、37％锆石和41％锆石产品。有时带有单斜晶氧化锆的锆石砂也添加到炉中，目的是调整氧化锆含量。 2、熔模铸造 对氧化锆而言，这是另一个主要的专用市场。特制品铸造，如航空航天发动机，采用氧化锆作为模型的涂层。这里包括的产品有涡轮发动桨片和高尔夫球棒等。锆英石因其能够与热金属合金形成实际的接触，从而保护模具不受热震动影响，而在熔模铸造中得以应用。
3、染料与颜料 在陶瓷工业，卫生陶瓷、餐具、地砖与墙砖生产都需要带色釉料，这些釉料可耐高温焙烧加工。氧化锆用于制备如下颜料，如镨黄、钒蓝以及铁珊瑚粉。圣格本、阿斯创和澳大利亚熔融材料是该市场主要供货者。斜锆石也用于制取陶瓷颜料。 金属性颜料加入到单斜晶氧化锆或斜锆石和混合物中以后经过碾磨与焙烧。该产品经水洗之后再次碾磨成细粉。这种产品添加到带有一些氧化铝和长石，主要为氧化硅粉的陶瓷釉料中。大部分陶瓷颜料生产已转向亚洲，美国和欧洲留下有限的生产。 4、研磨材料 氧化锆与氧化铝混合制成粗研磨颗粒，制做研磨轮的结合与涂敷研磨料，用于打磨钢铁及金属合金。圣格本通过其诺顿（Norton）分公司而成为主要研磨材料生产者。其他供货者包括埃尔费萨（Elfusa）、华盛顿米尔斯（Washington Mills）、特雷拜彻（Treibacher,<劳芬堡工厂>）和其他。 5、高级陶瓷及特制品 对稳定氧化锆来说，电子部件焙烧调节板（setter plate）是一个主要市场。稳定氧化锆还用于氧传感器和燃料电池隔板，因为它具有独特的、使氧离子于高温条件下自由在晶体结构中移动的能力。这种高度的离子传导力（以及低变的电子传导力）使它成为最有用的电气陶瓷材料之一。这些市场上化学级氧化锆的应用常常多于电熔产品。其他特制品市场包括抽吸泵和高价值部件、特种工具零件以及刹车片衬里。宝石市场也采用全稳定立方晶相的氧化钇稳定氧化锆（yttria stabilized zirconias）,在珠宝业作比较廉价的替代品来替代钻品。
第47卷第13期2019年7月广 州 化 工Guangzhou Chemical Industry Vol.47No.13Jul.2019碘氧化铋光催化复合材料的制备及其应用进展 * 刘著扬,丁 旋,董慧玲,陈梦云 (南昌航空大学环境与化学工程学院,江西 南昌 330063)摘 要:环境和能源问题是当今世界面临的两大难题三半导体光催化为这两个问题的解决提供了途径三铋化合物是一类重要的光催化材料,其中碘氧化铋因为具有极窄的禁带宽度而能有效利用可见光而备受关注三把碘氧化铋与其它材料进行复合是增强其光催化性能的主要方法之一三本文对卤氧化铋复合材料的制备方法和应用性能进行综述,为开展新的碘氧化铋复合材料研究提供思路三 关键词:碘氧化铋;光催化复合材料;进展;制备;应用 中图分类号:TB331 文献标志码:A 文章编号:1001-9677(2019)13-0024-03 *基金项目:南昌航空大学 三小”项目,南昌航空大学校级创新创业课程培育项目(KCPY-1806):现代波谱解析三 第一作者:刘著扬,男,本科生,主要研究光催化降解污染物三Research Progress on Preparation and Application of BiOI-based Photocatalytic Composites * LIU Zhu -yang ,DING Xuan ,DONG Hui -ling ,CHEN Meng -yun (Department of Environmental and Chemical Engineering,Nanchang Hangkong University,Jiangxi Nanchang 330063,China) Abstract :Environmental and energy issues are two major challenges for human today.Semiconductor photocatalysis provides a solution to these two problems.Bismuth compounds are an important class of photocatalytic materials,and bismuth iodide is attracting attention because of its extremely narrow band gap.The combination of bismuth iodide with other materials is one of the main methods to enhance its photocatalytic performance.The preparation methods and applications of bismuth iodide composites were reviewed,and ideas for the development of new bismuth iodide composites were provided.Key words :bismuth iodide;photocatalytic composites;progress;preparation;application 1972年Fujishima 和Honda 利用TiO 2薄膜电极成功光解水[1]以来,光催化技术由于巨大的潜力受到了研究者的广泛关 注三TiO 2在紫外光下具有良好的光催化性能,但由于其禁带宽 度较大(3.2eV),不能利用可见光三太阳能是很好的清洁能 源,而太阳光的能量仅4%在紫外波段,可见光波段占43%[2]三能利用可见光进行光催化反应的半导体材料具有重要的应用价值三 众多材料中,BiOI 因为具有窄的禁带宽度和独特的层状结 构而受到关注三禁带宽度越窄,能利用的光的波长就越大三BiOI 的禁带宽度为1.77~1.92eV,其吸收带约为635nm [3]三卤氧化铋的间接半导体特性使得光生电子在穿越k 空间(k -space)才会到达导带,这降低了电子和空穴的复合速率 [4]三此外,卤氧化铋的晶体结构使它很容易形成内电场,帮助分离光生载流子 [4]三但BiOI 在可见光下的降解效率并不好,可能是由于光生电子与空穴分离效率不高或其价带太低使得氧化能力弱[5]三 复合改性是是改善光催化性能的重要手段,目前已有许多对于BiOI 基复合材料的研究三本文主要从合成方法和应用两方 面对相关研究予以介绍三1 BiOI 复合材料的制备方法BiOI 复合材料的合成方法,如水热法二溶剂热法二浸渍法二沉淀法二煅烧法二静电纺丝法和溶胶凝胶法等三Yang 等[6]通过温和水热法原位合成了AgI /BiOI 异质结构三AgI 和BiOI 可以形成良好的异质结三并且它们都是碘化物,所以作者使用了一锅法合成三他们以冰醋酸为溶剂,以Bi(NO 3)3四5H 2O 和AgNO 3等为原料一锅反应后转移到水热釜中,结果证实了AgI 和BiOI 之间形成了有利于加速光生电子和空穴的分离的界面电场三但由于Ag 是贵金属,此方法难以推广三Yang 等[7]通过离子液体超声辅助法,在室温下数小时内合成了BiOI /BiOCl 复合材料三即把加入Bi (NO 3)3二1-乙基-3-甲基咪唑碘化物([EMIM]I)和1-丁基-3-甲基咪唑氯化物([BMIM]Cl)的水溶液,暴露于超声中1h三该材料在可见光下25min 完全降解了RhB三这种新方法不仅比较简单,而且制备反应时间也不长(约