一种实用的、价廉的、环保的方法制备三氟甲磺酸铋
摘要：通过冷冻干燥，以三氧化二铋为原料，大规模制备三氟甲磺酸铋的水合物。
铋的衍生物吸引了不少有机化学家的注意。在过去的几年里，三氟甲磺酸铋曾被报道，可以作为一种新型和有效的有机催化剂。与其他已知的三氟甲磺酸金属化合物特别是与那些过渡金属元素形成的化合物相比较，三氟甲磺酸铋表现出很强的活性。但是，以前报道的制备这种化合物的过程有很大的缺陷，而且很难转为大规模：需要过量的昂贵的三氟甲磺酸试剂或者需要苛刻的反应条件。一条具有吸引力的路线就是只需要化学计量的三氟甲磺酸与三苯基铋的氢去金属化反应。然而，它需要使用一种完全商业化的溶剂和相当贵的三苯基铋，副产物是具有致癌性的苯。大部分的三氟甲磺酸金属，特别是稀土元素，都是在沸水中通过三氟甲磺酸直接与相应的金属氧化物反应制备。这种方法，也包括采用便宜的三氧化二铋作为起始原料，只要采用一点点三氟甲磺酸，就可以很有效的制备三氟甲磺酸铋。本文就报道了这种方法的结果。
首先，我们按照文献报道的制备三氟甲磺酸稀土元素的方法去做，以三氧化二铋为原料。不幸的是，这个过程中形成了水溶性的铋盐和白色的水不溶固体，即使采用非常纯的原料，也会出现这样的情况。通过X衍射分析发现，是形成了氧化铋的硫酸氢盐，产率大约是20%。不经意之间，我们发现化合物2，暴露在空气中，能很快转变为氧的碳酸铋盐。由于化合物1在一些有机溶剂中溶解，我们决定试着把这些溶剂与水混合。在经过多次试验后，我们发现乙醇和水75:25的条件下，能完全避免化合物2的形成，且能以较高的产率得到化合物1。令人惊讶的是，当反应在纯乙醇中进行时，反应不发生。减压蒸去溶剂，得到白色糊状物质，能溶于水。因为我们之前的研究表明化合物1是一种对温度很敏感的化合物，通过冷冻干燥法除去水分。在这些条件下，得到白色粉末。它经过红外、核磁的鉴定，所得数据与以前报道的相似。将冷冻干产物暴露于空气中能得到化合物1的九水合物，随后，加热到45度，会形成纯的五水合物。最后，用两种方法制备的三氟甲磺酸铋来催化甲苯的苯甲酰化，得到了相似的产物。
众所周知，铋盐在水中容易水解，产生多核阳离子。
铋与这些阳离子缩合形成的物质的pk h主要取决于相应的阴离子，浓度以及溶液PH。其他阳离子形式，如[Bi6O n(OH)12-2n]6+，是从高氯酸铋和硝酸铋中鉴定出来的。当化合物1
溶解在水中，我们发现溶液是强酸性的。因此，反应2的动态平衡展现出或者通过在强酸三氟甲磺酸浓溶液中或者通过除去水，可以使得单一形式的铋离子游离出来。
我们认为在合成过程中加入乙醇起到均匀介质的作用，从而促进平衡向生成铋离子的方向移动，避免离子3沉淀出来。此外，这个反应需要降低温度从100度到65度。当反应1在沸水中进行时，化合物2的形成，是由于反应中间体的分解而不是化合物1的分解。实际上，在沸水中5个小时之后，在化合物1的四水合物中仅仅只得到一点点的化合物2。
具体的实验：2.293g（4.92mmol）三氧化二铋加入到35ml 乙醇：水(75:25)溶液中。然后立马一次性加入三氟甲磺酸4.452g（29.66mmol），黄色的混悬液在65℃下搅拌3小时。之后，得到乳白色溶液。溶剂以及可能残留的三氟甲磺酸在不超过50℃条件下减压蒸馏。向其中加入30ml水得到无色澄清的溶液，然后进行冷冻干燥。这样会得到6.727g白色固体。对该固体分析表明三氧化二铋转化为化合物1，只产生了很少一部分水解形式的化合物。产率>99%.
总之，采用一种新型、廉价和环保的方式在乙醇的水溶液中，通过三氟甲磺酸与三氧化二铋反应，制备了三氟甲磺酸铋。第一次报道了这种类型的盐，而且冷冻干燥可以让化合物1几乎完全脱水而不会发生分解。这个过程特别适合未来大规模制备三氟甲磺酸铋。
全氟聚醚的制备与应用 全氟聚醚(英文名Perfluoro Polyethers，简写为PFPE)，是一种高分子聚合物，常温下为无色、无味、透明液体，只溶于全氟有机溶剂。PFPE具有耐热、耐氧化、耐辐射、耐腐蚀、低挥发、不燃烧等特性，以及具有可与塑料、弹性体、金属材料相容等良好的综合性能，从而成为在苛刻环境下极为可靠的润滑剂(如作为航天机械元器件的润滑剂等)，广泛应用于化工、电子、电气、机械、磁介质、核工业、航天等领域。 1 全氟聚醚的特性 全氟聚醚润滑剂与烃类润滑剂相比，分子结构基本相似，但由于以更强的C-F 键代替了烃类中的C-H键，并且C-O及C-C强共价键的存在(见表1)，以及PFPE 分子中性的特点，使得PFPE具有较高的化学惰性、极高的抗氧化性、抗强腐蚀性、润滑性能好及分解温度高热稳定性和氧化稳定性及良好的化学惰性和绝缘性质，是其他润滑剂所不能比拟的。分子量较大的PFPE还具有低挥发性、较宽的液体温度范围及优异的粘度-温度特性。 与氯氟烃类润滑剂相比，全氟聚醚润滑剂具有更广的使用温度范围，同时不存在氯氟烃类在高温下易蒸发、低温时变粘变厚的缺点，又由于其分子中不含氯因而在高负载轴承使用中不会因为润滑剂受压而对轴承产生腐蚀。 与氟硅类润滑剂相比，虽然全氟聚醚润滑剂粘度、蒸发率与氟硅润滑剂相当，但其润滑效果及化学稳定性比氟硅类润滑剂好得多。此外，PFPE主要物理化学性质还包括：剪切稳定性、生物惰性、低表面能、良好的润滑性及与塑料、金属和人造橡胶的相容性等。 2 全氟聚醚的制备 PFPE润滑剂制备是通过全氟化单体的聚合而完成的，依据所用单体和聚合方法的不同，可以分别制得K型，Y型，Z型，D型4种不同分子结构的PFPE。 第一种为K型，是六氟丙烯(HFP)氧化物在催化剂CsF的作用下聚合而形成 的一系列支链聚合物，结构式为： CF 3CFCF 2 O[CF(CF 3 )CF 2 O] n CF(CF 3 )COF 第二种为Y型，是在紫外光的作用下将六氟丙烯通过光氧化作用而形成的聚 合物，结构式为： CF 3O(C 3 F 6 O-) P (-CF 2 O-) Q CF 3
2011年中国阻燃学术年会论文集广东·深圳 六氯环三磷腈的合成进展· 宝冬梅L 2刘吉平1 l，北京理工大学材科学院北京100081 2，贵州民 族学院化学与环境科学学院贵阳550025 摘要六氯环三磷腈是一种重要的中间体，是磷腈衍生物的基础．本文简要介绍了六氯环三磷腈的性质、合成及分离提纯方法，并提出了自己的见解。 关键词六氯环三磷腈，合成，提纯 引言 六氯环三磷腈是磷腈化学中最基本的化合物，也是合成聚磷腈的基本原料，对磷腈化学的发展起着 举足轻重的作用111．由于聚磷腈材料的独特性能，对六氯环三磷腈的研究目前仍是一个热点12J。 六氯环三磷腈之所以能成为备受青睐的中间体，是因为它集稳定和活泼于一身．其六元环结构 使之具有相当好的稳定性，生成的聚合物耐酸碱、耐高温，具有多种用途．而氯原子的存在又使其 非常活泼，能生成一系列环磷腈衍生物．为了促进我国聚磷腈新材料的研究发展，对其合成研 究仍有重要意义．本文对六氯环三磷腈的性质、各种合成及分离方法作以简要介绍。 1、六氯环三磷腈的性质 1．1物理性 质 六氯环三磷膊为白色晶体，分子量347．66，熔点112-114"C，沸点256．5"C(760mmHg)．相对 密度1．98，不溶于水、易溶于苯、乙醚和四氯化碳等有机溶剂中。常温时微溶于四氢呋哺、石油 醚、苯等，稍微加热便可大量溶解。晶胞点阵参数(A)a=14．15，b=6．20．萨13．07， a=93．50,1昏--90。,y'一1 1 7。 131。 1．2化学性 质 1．2．1取代反应六氯环三磷腈具有很好的热稳定性和化学惰性。放置在空气中很难被氧化，环上磷原子上的 氯又具有非常奇特的化学活泼性，在一定的环境中易被各种亲核试剂所取代，得到含有各种不同基 团的环磷腈化合物。六氯环三磷腈的取代反应主要是有机亲核试剂进攻磷原子，取代磷原子上 的氯原子。部分学者认为，反应机理属于SN2取代反应，磷原子上的氯原子可以全部或部分被有 机基团取代。取代后的衍生物既具有P--N无机主链，又有各种取代的有机官能团，兼具无机物和有 机物的性质。是一种非常重要的精细化工中间体‘引。 作者简介·宝冬梅‘1961-)．女．讲郎．在读博士研究生．从事阻燃材科研究l遣讯联系人．E-mail：LiIlit@蛐．一 u．锄 217
中国三氟甲磺酸行业市场前景调查及投融资战略研究报告 2017-2022年
前言 企业成功的关键就在于，能否跳出红海，开辟蓝海。那些成功的公司往往都会倾尽毕生的精力及资源搜寻产业的当前需求、潜在需求以及新的需求！随着行业竞争的不断加剧，大型企业间并购整合与资本运作日趋频繁，国内外优秀的企业愈来愈重视对行业市场的研究，特别是对企业发展环境和客户需求趋势变化的深入研究，逐渐成为行业中的翘楚！ 中商产业研究院发布《2017-2022年中国三氟甲磺酸行业市场前景调查及投融资战略研究报告》利用中商数据库长期对三氟甲磺酸行业市场跟踪搜集的相关数据，全面准确地为您从行业的整体高度架构分析体系。报告从行业的宏观环境出发，以三氟甲磺酸行业的产销状况和行业的需求走向为依托，详尽分析了近年中国三氟甲磺酸行业当前的市场容量、产销规模、发展速度和竞争态势；报告还同时分析了三氟甲磺酸行业进出口市场、行业的上下游产业链运营情况，行业市场需求特征等，并且对三氟甲磺酸行业市场领先企业经营状况进行分析，最后对未来几年三氟甲磺酸行业发展趋势与投资前景做出预测。
【出版日期】2016年 【交付方式】Email电子版/特快专递 【价格】纸介版：25800元电子版：25500元纸介+电子：25800元 第一章三氟甲磺酸产业概述 一、三氟甲磺酸定义 二、三氟甲磺酸分类 三、三氟甲磺酸用途 四、三氟甲磺酸经营模式 第二章全球及中国三氟甲磺酸市场分析 第一节三氟甲磺酸行业国际市场分析 一、三氟甲磺酸重点生产企业 二、三氟甲磺酸产品技术动态 三、三氟甲磺酸竞争格局分析 四、三氟甲磺酸国际市场前景 第二节三氟甲磺酸行业国内市场分析 一、三氟甲磺酸国内市场现状 二、三氟甲磺酸产品技术动态 三、三氟甲磺酸竞争格局分析 四、三氟甲磺酸国内需求现状 五、三氟甲磺酸国内市场趋势 第三节三氟甲磺酸国内外市场对比分析 第三章三氟甲磺酸行业市场环境分析 一、国际宏观经济及前景预测 （一）国际宏观经济环境分析 （二）国际经济市场前景分析 二、国内宏观经济及前景预测 （一）中国宏观经济环境分析 （二）中国经济市场前景展望 第四章三氟甲磺酸行业相关政策分析 一、三氟甲磺酸行业监管体制 二、三氟甲磺酸行业政策分析 三、三氟甲磺酸相关标准分析
一、概述 全氟聚醚(PFPE，英文名Perfluom Polyethers)最早于20世纪60年代开始研究, 是一类比较特殊的全氟高分子化合物, 其平均分子量在500～15000不等, 分子中仅有C、F、O三种元素，具有耐热、耐氧化、耐辐射、耐腐蚀、不燃等特性，且用作军事、航天和核工业等尖端领域的极为可靠的润滑剂已有几十年的历史。如今全氟聚醚广泛应用于化工、电子、电器、机械、核工业、航空航天领域。 二、合成方法 按照所用单体和聚合方法的不同，可以得到K型、Y型、Z型、D型4种分 子结构不同的PFPE： 第一种K型结构式为：CF3CF2CF2O[CF(CF3)CF2O]nCF(CF3)COF。它是六氟环氧丙烷(HFPO)在CsF催化作用下通过聚合形成的一系列支链聚合物。 第二种Y型结构式为CF3O(C3F6O)m(CF2O)nCF3。它是由六氟丙烯(HFP)在紫外光的作用下通过光氧化而形成的聚合物，分子量一般在1000～10000之间。 第三种Z型结构式为：CF3(C2F4O)m(CF2O)nCF3。它是由紫外光照射下的四氟乙烯(TFE)通过光氧化作用形成的直链聚合物，分子量一般在1000～100000 之间。 第四种D型结构式为：C3F7O(CF2CF2CF2O)mC2F5。它是将四氟氧杂环丁烷的聚合产物直接氟化而得到的聚合物。‘ 目前全氟聚醚的合成方法主要有两种：光催化聚合法及阴离子催化聚合法。 1）光催化聚合法 意大利Montefluos公司以四氟乙烯或六氟丙烯为原料,在低温下通过紫外 光照射与氧反应,通过氧化聚合而得到结构略有不同的聚醚。以四氟乙烯为例, 粗产物的结构中主链上除酰氟端基外,还存在不稳定的过氧化基团,需经加热或 光照的方法消除该基团,再用元素氟稳定端基。该方法于20世纪60年代商业化，产品牌号Fomblin（已纳入SOLVAY苏威公司），分子结构为Y型、Z型。 2）阴离子催化聚合法 阴离子聚合法是以全氟环氧丙烷(HFPO)为原料,在非质子溶剂中以氟离子为催化剂,可得到含酰氟端基的全氟环氧丙烷齐聚物，其活泼酰氟端基再经稳定化处理可得全氟聚醚。主要商品有美国杜邦公司生产的Krypton和日本大金生产的Demnum（大金公司全氟聚醚技术已通过12个国家专利授权）等，分子结构为K 型、D型，该方法最早于20世纪70年代商业化。 三、特性 全氟聚醚分子中仅含有C、F、O三种元素，由于氟原子具有很强的电负性，碳链大部分被氟原子屏蔽，与烃类聚醚相比具有密度大、表面张力低、挥发性低, 粘流性良好、不燃、介电性能好、润滑性好等优点, 而且可与塑料、橡胶、金属很好地相容。全氟聚醚属于低分子量的含氟聚合物, 它们的粘度与分子结构、平均分子量有很大的关系。分子量较大的PFPE具有低挥发性、较宽的液体温度范围及优异的粘度一温度特性。
誅饲料与添加剂 1概述 黄曲霉素（AFT）为黄曲霉和寄生曲霉产毒菌株的代谢产物。此外，在热带地区，温特曲霉和软毛青霉也能产生少量的黄曲霉毒素。 1.1结构 AFT是二呋喃环和香豆素（氧杂萘邻酮）的衍生物，目前已明确分子结构的约有17种。饲料在自然条件下污染的AFT 主要有AFTB 1 、AFTB2、AFTG1、AFTG2，其中以AFTB1最多，AFTG1其次，AFTB2和AFTG2很少。 1.2理化性质 AFT溶于多种极性有机溶剂，如氯仿、甲醇、乙醇、丙酮、乙二甲基酰胺，难溶于水（在水中最大溶解度为10毫克/升），不溶于石油醚、乙醚和己烷，这是提取和溶解依据。 在365纳米波长的紫外灯下，B族黄曲霉毒素呈蓝色荧光，G族呈黄绿色荧光。 AFT对光、热、酸较稳定，但对强酸、强碱和氧化剂不稳定。AFT能耐高温，一般的蒸煮不易破坏，只有加热到280~300℃时才裂解，高压灭菌2小时，毒力降低25%~33%，4小时降低50%。对紫外光也相对稳定，但在强紫外光照射下可破坏。在酸性和中性介质中稳定，但pH值＜3时分解。对碱不稳定，当pH值9~10时，其内酯环开裂生成几乎无毒的盐，荧光也随之消失，但此反应是可逆的，在酸性条件下又复原。 对氧化剂也不稳定，很多氧化剂如次氯酸钠、氯、过氧化氢、臭氧和高硼酸钠等均可使毒素破坏，荧光消失，且氧化剂浓度越高，分解越快。其中，5%次氯酸钠常作为实验室里AFT 的消除剂。 1.3毒性 AFT属剧毒物质，是目前发现最强的化学致癌物质，在世界卫生组织确定重点研究的毒物中被列为首位。不同黄曲霉毒素之间毒性差异很大，根据雏鸭的口服半数致死量可知，AFTB1的毒性最大，半数致死量为0.24~0.56毫克/千克；AFTG1次之，半数致死量为0.78~1.20毫克/千克；AFTB2的半 数致死量为1.68毫克/千克；AFTG 2 的半数致死量为3.45毫克/千克。 由于自然界黄曲霉产毒菌株产生的毒素以AFTB 1 的比例为高，加之其毒性和致癌性最大。因此在检验饲料中黄曲霉毒素 含量和对其进行卫生评价时，一般只以AFTB 1 作为分析指标。 几乎所有的动物对AFT都很敏感，但不同的品种、性别、营养状况对AFT的敏感性不同。一般地说幼年动物比成年动物敏感，雄性动物比雌性动物敏感。不同动物中，雏鸭、仔猪、火鸡为最敏感，绵羊对黄曲霉毒素有较高的耐受性。高蛋白饲料可降低动物对AFT的敏感性。 急性AFT中毒主要表现为出血、贫血、黄疸、血清谷丙转 氨酶（GPT）升高。剖解主要病理变化为广泛性出血、中毒性肝炎。组织学检查可见肝细胞变性坏死，部分肝小叶增生，胆小管增粗。 慢性AFT中毒主要表现为贫血、消瘦。剖解可见肝萎缩硬化和胸腹腔积液。组织学检查可见肝结缔组织增生，病程长的可见肝癌结节。 2一般分析方法 黄曲霉毒素的分析方法很多，有微柱法（与柱层析相似，常用作筛选），高效液相色谱法（HPLC），气相色谱法（GC）和薄层色谱法（TLC）。薄层色谱法分析黄曲霉毒素一般要经过毒素的提取和纯化，定量测定、理化鉴定。 2.1AFT的提取和纯化 黄曲霉毒素提取常用的有机溶剂有甲醇、氯仿、丙酮。根据样品的性质不同，通常在这几种有机溶剂中加入一定比例的水。如花生中黄曲霉毒素的分析方法是用甲醇-水（55∶45）提取的，而棉籽中黄曲霉毒素的分析方法是用丙酮-水（85∶15）提取的。 常用的提取方法是振荡提取法和匀浆提取法。提取液用萃取法纯化或在提取过程中用液固提取法纯化，纯化后的提取液浓缩至干，再用苯-乙腈（98∶2）溶解定容，供薄层色谱分析。 2.2定量分析 AFT分析常用的展开剂有，氯仿-丙酮（92∶8），苯-甲醛-乙酸（90∶5∶5），乙醚-甲醇-水（96∶3∶1）。将上述样液和标准液点于薄层板上，用适合的有机溶剂展开，然后于365纳米的紫外灯下观察。然后用下述方法定量，将提取液稀释，直至薄层板刚好能看到兰紫色荧光。通过荧光的黄曲霉毒素的最低量（一般情况下是0.0004微克）推知提取液中黄曲霉毒素的浓度，或将不同量标准黄曲霉毒素和提取液在同一薄层板上展开。再通过肉眼比较或薄层扫描仪扫描，求出待测样品的含量。 有时将点好样的薄层板先用无水乙醚预展，目的是消除一些杂质的干扰，预展后，黄曲霉毒素应在原点不动。 2.3理化鉴定 为了区别其可能产生荧光并与黄曲霉毒素Rf值相似的物质，必须对黄曲霉毒素进行鉴定。常用鉴定方法有以下2种。 光谱分析法。将薄层板上的荧光斑点（或带）剥离下来，用氯仿-甲醇洗脱，洗脱液蒸发至干，再用氯彷溶解，测定其紫外吸收光谱，并和标准液比较。 衍生物法。黄曲霉毒素能与三氟乙酸反应形成黄曲霉毒素的衍生物，通过标准黄曲霉毒素形成的衍生物与待测样品形成的衍生物的Rf值的比较，即可对待测样品进行鉴定。 黄曲霉毒素及其分析方法 宋彬彬（哈尔滨市饲料科学研究所150018） 輬輮訝 养殖技术顾问2011.7
三氟甲基磺酸研发技术报告 1 三氟甲基磺酸性能简介 三氟甲基磺酸又名三弗里克酸，英文名称：trifluoromethanesulfonic acid，分子式：CF3SO3H，CAS号：1493-13-6，m.p：-40℃，b.p：162℃，密度：1.696g/ml(25℃)，折色率：1.326(25℃)，常温下具有强烈刺激性的无色透明液体。与水可以任意比例互溶，也溶于二甲基甲酰胺、环丁砜、二甲基亚砜以及丙烯腈等极性有机溶剂，在潮湿空气中生成稳定的一水合物。 2 三氟甲基磺酸的应用 三氟甲基磺酸与其他超强酸不同，有着极高的耐热性、耐氧化-还原性。此外，在强亲核剂的存在下，也不会游离出氟离子，故有无卤液体有机强酸的功能。并且，其共轭碱三氟磺酸离子(CF3SO3-)因负电荷分布于构成离子的所有原子，故有特殊的非亲核性、非配位性的特征。因此，三氟甲基磺酸在一系列化学过程中用作催化剂或反应物有很大的优点。 2.1 作酸催化剂 三氟甲基磺酸可在多种反应中用作催化剂。在弗里德尔-克拉茨反应中，用作烷基化和酰基化的催化剂，也能使无活性的芳族化合物进行催化，与其他催化剂相比，能以较少用量的催化剂高收率的产生酰基化合物。对于Gattermann-Koch 型甲基化反应、羧酸合成、亚氨离子反应等许多都有着优良的酸催化剂功能。此外，在酸催化重排中，可用作贝克曼重排、弗里斯重排、烷基和硝基重排等反应的催化剂。在苯乙烯烃聚合、硅氧烷衍生物聚合中也可用做酸性聚合催化剂，其效果显著，能提高反应速率和收率。三氟甲基磺酸除单独用作酸催化剂外，还能吸附于沸石、二氧化硅用作固体催化剂。 2.2 三氟甲基磺酸衍生物的应用 三氟甲基磺酸与金属氢氧化物或三氟甲基磺酸盐在水溶液发生放热反应，生成相应的金属盐，这些金属盐可溶于多种有机溶剂，对热极为稳定，如三氟甲基磺酸锂(CF3SO3Li)因热稳定性优良，以广泛用作电池的电解质。新型锂盐LiTFSI[(CF3SO2)2NLi]与传统锂盐LiFP6相比，具有更高的稳定性，其在新型电池的应用已得到国内外广泛关注。而以三氟阴离子为抗衡离子的锡化合物是醛醇
全氟聚醚油(PFPE)在半导体行业中的应用 时间:2009-05-05 来源:杜邦中国集团有限公司北京办事处编辑:许蔓秋 半导体工业在硅片加工过程中，必须使用真空泵。真空泵油通常有两种：碳氢化合物油(Hydrocarbon)与全氟聚醚油(PFPE)。 碳氢化合物油极易燃烧，化学结构不稳定，容易降解，使得润滑性能容易降低，从而导致真空泵出现故障。尤其因频繁地更换真空泵油，包括停机维修时间的增加，而影响生产效率。而且，碳氢化合物油的可燃性也导致安全隐患，频繁更换真空泵油，存在大量的废弃物，对于环保方面是非常不利的。总之，许多方面均会导致运行成本的上升。 全氟聚醚油(PFPE) 分子链饱和，不含氢元素，化学性能特别稳定，抗强氧化剂，与氧相容，不可燃，耐强酸、强碱等化学物质，高温性能稳定，并具有极低的蒸发速率和良好的润滑性能。不仅安全，且使用寿命长。 半导体工业在芯片加工过程中必须使用一些特殊的气体与某些具有毒性的强氧化剂，因而要求在工艺加工过程中广泛使用的真空泵具有非常优越的适应性，PFPE因其优异性能而得到广泛使用。尤其在消除火灾或爆炸的危险隐患等方面更是性能卓越。世界著名的真空泵制造商，如莱宝(LeyBold) 爱德华(Edwards)均使用PFPE 油作为其真空泵的介质，以保证其真空设备在特殊环境中继续保持优良的性能。 因此，PFPE 是半导体工业真空泵油的最佳选择，能够完全满足半导体工业中安全性、可靠性以及环保等要求。 美国杜邦公司KRYTOXb系列产品最初的研发是起源于航天计划，比如阿波罗登月计划的导航系统用的润滑剂，并首获成功。随后应全世界半导体工业的需求，杜邦公司KRYTOXbVPF 系列产品得到所有主要真空泵制造商如 LeyBold,Edwards，Ebara 等的认可，均符合或超过所有主要泵制造商有关品质担保的要求。杜邦KRYTOXb具体性能如下： ◆ 化学稳定性：KRYTOXbVPF 化学性能非常稳定，耐强酸,包括极强的路易氏酸，耐强碱。性能非常稳定，与接触的任何特种气体如氟气，SiH4 等，强腐蚀性物质，强氧化剂，还原剂等均不发生反应； ◆ 不燃烧性：KRYTOXb分子结构中不含氢元素，耐氧化，不会燃烧，无闪点，无燃点，可避免任何火灾的隐患，达到半导体行业安全性的要求； ◆ 热稳定性：极低的蒸发率和降解率，能够避免任何残留物的形成而影响半导体工业中反应室的纯净度及高真空度的维持；
日用化学品化学课程总结 098503124詹宇航
柠檬烯的制备和应用 南昌航空大学科技学院098503124詹宇航 摘要:柠檬烯学名为1-甲基-4-（1-甲基乙烯基）环己烯，分子式为C10H16。是一种具有橙皮愉快香气的无色液体，不溶于水，易溶于乙醇、丙酮等有机溶剂。工业生产一般有从橙皮中直接提取，也可以由化学物质合成。柠檬烯应用广泛，在动物实验显示具有良好的镇咳、祛痰、抑菌作用，复方柠檬烯在临床上，用于利胆、溶石、促进消化液分泌和排除肠内积气。其还可用于香料工业中，也可以用于食品工业中作为添加剂使用。 关键字：柠檬烯；合成；香料；应用。 一：引言 柠檬烯属于萜类物质，它有三种同分异构体，有右旋柠檬烯（）其中我们见得最多的一种是d-柠檬烯。d-柠檬烯是多种水果（主要为柑橘类）、蔬菜及香料中存在的天然成分。在柑橘类水果（特别是其果皮）、香料和草药的精油中含量较高。据报道,在300种以上的植物挥发油中都含有柠檬烯,其含量范围从橙皮油的80%~95%到玫瑰草的1%[1]。橙皮精油中柠檬烯含量高达90%~95%（w/w）。食品调料、葡萄酒和一些植物油（大麦油、米糠油、橄榄油、棕榈油）都是该类化合物的丰富来源。 二：吸收、分布、代谢和排泄 根据相关试验得知，人与大鼠经口摄入柠檬烯均可完全吸收。柠
檬烯及其代谢产物在大鼠全身分布，并表现出对脂肪组织有亲和性。摄入后，在血浆中可鉴定出5种代谢产物。 受试者吸入柠檬烯后，吸入量的约1%以原形从呼气排出，0.003%从尿中排出。在血浆中时间较长，从机体排泄较慢。 三：生物学作用 （a)抗癌作用：许多证据支持柠檬烯在癌症预防和治疗中有作用。体内研究发现，在多种肿瘤系统，包括化学致癌物诱发的啮齿类动物的乳腺癌、皮肤癌、肝癌、肺癌和前胃癌模型，于癌症的起始和促进阶段柠檬烯均有化学预防作用。 （b) 其他作用：由于可抑制胆固醇合成的限速酶-----HMG-CoA 还原酶活性，从而有可能抑制胆固醇合成。通过胆囊引流给予含97% d-柠檬烯的混合物，可有效溶解术后结石遗留病人的胆固醇结石。四：用途 柠檬烯可以用于去除粘胶，不干胶等高分子树脂类物质，效果很好；也是很好的工业清洗剂。但缺点也很明显，就是其因为生产条件的限制，导致其成本很高。 柠檬烯的化学性质相对比较稳定，可以蒸馏而不分解。R)-柠檬烯（右旋柠檬烯）加热到300℃时发生外消旋化。如果温度更高，则柠檬烯分解为异戊二烯。 潮湿空气中易被氧化为香芹醇和香芹酮。与硫磺作用失水生成对撒花烃，也会产生硫化氢和一些硫醚。
方法设计一： 在配有冷凝管、磁力搅拌器、温度计的500ml的三口烧瓶中，加入100ml乙醇做溶 剂。再称取定量的摩尔比为1:6:12 的六-（4-氨基苯氧基）环三磷腈、苯酚、37%甲醛溶液。先在室温下加入1.44g(15.3mmol)苯酚、2.0g(2.55mmol)六-（4-氨基苯氧基）环三磷腈，搅拌使之混合均匀，得到棕黄色浑浊液；再边搅拌边滴加甲醛共计(30.6mmol)，滴加完成后升温至100℃，回流12 小时后反应结束，减压蒸馏得到产品注意：滴加甲醛速度要慢，控制在每滴/min左右，而且不要加热；并且加热过程中还要不断搅拌。 方法设计二：在配有冷凝管、磁力搅拌器、温度计的500ml的三口烧瓶中，加入100ml二氧六环做溶剂。再称取定量的摩尔比为1:6:12 的六-（4-氨基苯氧基）环三磷腈、苯酚、37%甲醛溶液。先在室温下加入1.44g(15.3mmol)苯酚、2.0g(2.55mmol)六-（4-氨基苯氧基）环三磷腈，搅拌使之混合均匀，得到棕黄色浑浊液；再边搅拌边滴加甲醛共计(30.6mmol)，滴加完成后升温至100℃，回流12 小时后反应结束，减压蒸馏得到产品注意：滴加甲醛速度要慢，控制在每滴/min左右，而且不要加热；并且加热过程中还要不断搅拌。 方法设计三： 六-（4-氨基苯氧基）环三磷腈，苯酚和37%甲醛溶液摩尔比为1：6：12 合成苯并噁嗪，量取37%的甲醛溶液4.97g(内含甲醛60mmol) 加入250ml 的三口烧瓶中，加入30ml二氧六环，在室温下加入4g(5mmol)六-（4-氨基苯氧基）环三磷腈，使其在冰水浴中（小于10℃）反应2 小时后，再加入 2.83g(30mmol)苯酚和10ml 的二氧六环混合物（用三乙胺调节pH 值为9-10），快速升温至80℃，反应12 小时后停止实验。反应结束后，混合物冷却到室温，苯并噁嗪中间体经旋转蒸发除去溶剂二氧六环，得到产品。 方法设计四: 250ml 的三口烧瓶中，依次加入4g(5mmol)六-（4-氨基苯氧基）环三磷腈、2.83g(30mmol)苯酚、37%的甲醛溶液4.97g(内含甲醛60mmol)、60ml二氧六环，搅拌均匀，加热回流，温度为80℃，反应12 小时后停止实验。反应结束后，混合物冷却到室温，旋转蒸发除去溶剂二氧六环，得到产品。
分析方法开发与验证在不同行业有不同的要求，医药化学行业对于质量的控制非常严格，高效液相分析是控制产品质量的重要手段，其开发与验证对其它行业有很好的借鉴意义。 一、分析方法开发 分析方法的开发主要包括色谱柱的选择、流动相的选择、检测波长的选择和梯度的优化几个方面。目前高效液相多做反相使用，所以本文主要以反相为例进行讲解。 1.色谱柱的选择 原料药生产对产品的纯度和杂质含量的要求非常苛刻，要求检测使用的色谱柱有较高的理论塔板数，能提供更好的分离度，从而对可能存在的杂质有更大的分离的可能性，所以5um 填料的色谱柱长要250mm，3.5um填料的柱长要150mm，基本上都是各个粒径柱长最长的。我比较喜欢近两年新出的亚二微米填料的色谱柱，50mm柱长就能提供很高的理论塔板数，而且柱长和粒径小了，流速增加很多，能节省很多的分析时间，极大的提高工作效率。一般选用直径为4.6mm 或3.0mm的柱子，太细了可能会增大柱外效应。填料的孔径对于小分子合成药物不需要考虑，普通的分析柱都在100A左右，能满足分析检测的需要。 对于API分析方法开发，一般要求必须做色谱柱的筛选实验，最少使用三种不同类型的色谱柱，每种类型三只，要来自于不同厂家。 三种类型包括： 1)普通的C18或相应的C8色谱柱，如Waters的Symmetry C18或C8，YMC的Pack Pro C18或C8，Agilent的RX C8等，其它公司如菲罗门和热电也有相应的色谱柱; 2)封端处理的或者极性嵌入型色谱柱，如Waters的Symmetry Shield RP18或RP8，XTerra RP18或RP8，YMC的ODS AQ，Agilent的Zorbax SB AQ等，其它公司如菲罗门和热电也有相应的色谱柱; 3)填料用其它官能团修饰过的色谱柱，如苯基柱等，很多公司都有。 一般不同类型的色谱柱在选择性上会有很大的差异，相同类型的色谱柱生产厂家不同在选择性上也会有差异，这个主要是填料的性质和生产工艺决定的，有时候用一只色谱柱分离不好，除了优化梯度和流动相外，换一个厂家的柱子也是一个很好的选择。相同品牌型号的色谱柱，C18和C8在选择性上没有差异，但是C18保留能力更强，相同的样品分离度更高，我们一般倾向于选择用C18。我们在筛选色谱柱时尽量选择行业内排名前几位的厂家，柱子品质好，开发分析方法时能省很多力气，做出来的分析方法也有保证。一个药从开发到上市可能会持续十几年甚至更长时间，厂家有实力，开发方法时选定的柱子在若干年以后需要时还会有的买，做分析时重复性也能保障。多用几只色谱柱做筛选和分析方法优化，能尽最大的可能提高分析方法的质量，保证检测结果的可信度。 我比较喜欢用的柱子有：Agilent的Zorbax Eclipse XDB-C18、Zorbax Eclipse Plus C18，Waters的Symmetry C18、XTerra RP18、XTerra MS C18等，YMC的柱子有时会是不错
一种实用的、价廉的、环保的方法制备三氟甲磺酸铋 摘要：通过冷冻干燥，以三氧化二铋为原料，大规模制备三氟甲磺酸铋的水合物。 铋的衍生物吸引了不少有机化学家的注意。在过去的几年里，三氟甲磺酸铋曾被报道，可以作为一种新型和有效的有机催化剂。与其他已知的三氟甲磺酸金属化合物特别是与那些过渡金属元素形成的化合物相比较，三氟甲磺酸铋表现出很强的活性。但是，以前报道的制备这种化合物的过程有很大的缺陷，而且很难转为大规模：需要过量的昂贵的三氟甲磺酸试剂或者需要苛刻的反应条件。一条具有吸引力的路线就是只需要化学计量的三氟甲磺酸与三苯基铋的氢去金属化反应。然而，它需要使用一种完全商业化的溶剂和相当贵的三苯基铋，副产物是具有致癌性的苯。大部分的三氟甲磺酸金属，特别是稀土元素，都是在沸水中通过三氟甲磺酸直接与相应的金属氧化物反应制备。这种方法，也包括采用便宜的三氧化二铋作为起始原料，只要采用一点点三氟甲磺酸，就可以很有效的制备三氟甲磺酸铋。本文就报道了这种方法的结果。 首先，我们按照文献报道的制备三氟甲磺酸稀土元素的方法去做，以三氧化二铋为原料。不幸的是，这个过程中形成了水溶性的铋盐和白色的水不溶固体，即使采用非常纯的原料，也会出现这样的情况。通过X衍射分析发现，是形成了氧化铋的硫酸氢盐，产率大约是20%。不经意之间，我们发现化合物2，暴露在空气中，能很快转变为氧的碳酸铋盐。由于化合物1在一些有机溶剂中溶解，我们决定试着把这些溶剂与水混合。在经过多次试验后，我们发现乙醇和水75:25的条件下，能完全避免化合物2的形成，且能以较高的产率得到化合物1。令人惊讶的是，当反应在纯乙醇中进行时，反应不发生。减压蒸去溶剂，得到白色糊状物质，能溶于水。因为我们之前的研究表明化合物1是一种对温度很敏感的化合物，通过冷冻干燥法除去水分。在这些条件下，得到白色粉末。它经过红外、核磁的鉴定，所得数据与以前报道的相似。将冷冻干产物暴露于空气中能得到化合物1的九水合物，随后，加热到45度，会形成纯的五水合物。最后，用两种方法制备的三氟甲磺酸铋来催化甲苯的苯甲酰化，得到了相似的产物。 众所周知，铋盐在水中容易水解，产生多核阳离子。 铋与这些阳离子缩合形成的物质的pk h主要取决于相应的阴离子，浓度以及溶液PH。其他阳离子形式，如[Bi6O n(OH)12-2n]6+，是从高氯酸铋和硝酸铋中鉴定出来的。当化合物1
三氟甲磺酸金属盐催化构建碳-碳键反应的研究近年来,路易斯酸作为催化剂参与的有机合成反应引起了广泛的关注。但是,一些传统的路易斯酸仍存在一些缺点,如催化活性低;反应选择性差;对水敏感, 稳定性差易失活等。 因此,发展高效、高选择性和高稳定性的新型路易斯酸是现代有机合成发展的必然趋势。作为一种新型的路易斯酸,三氟甲磺酸金属盐具有强的热力学和化学稳定性以及路易斯酸性。 由于这些独特的性质,三氟甲磺酸金属盐已经被广泛地应用于一系列有机合成反应中。同时,碳-碳键的构建是有机合成方法学中最重要的研究内容之一。 在此基础上,本论文主要研究了三氟甲磺酸金属盐在构建碳-碳键反应中的 应用,主要涉及了多组分反应和烯丙基化反应。首先研究了三氟甲磺酸钪催化的多组分反应。 2-甲酰基苯甲酸甲酯、胺和三甲基氰硅烷可以在三氟甲磺酸钪催化下发生Strecker/分子内酰胺化串联反应,通过“一锅法”合成1-氰基取代的异吲哚啉 酮类衍生物。该反应只需添加2.5 mol%的催化剂,得到的目标产物收率最高达97%。 这种方法具有原料简单易得、实验操作简单、底物适用性好等优点。另外,该反应过程中不仅构建了新的碳-碳键,也构建了新的碳-氮键。 其次,探索了三氟甲磺酸铟催化的多组分反应。在三氟甲磺酸铟的催化下, 邻羧酸苯甲醛、胺和二氟烯醇硅醚发生Mannich/分子内酰胺化串联反应,构建新的碳-碳键和碳-氮键,生成收率最高达86%的1-二氟亚甲基取代异吲哚啉酮类衍生物。 此外,对甲氧基苯胺为原料合成的异吲哚啉酮可以在硝酸铈铵的作用下氧化
脱去对甲氧基苯基,生成具有仲胺结构的异吲哚啉酮。仲胺上NH的进一步转化为拓展1-二氟亚甲基取代异吲哚啉酮的分子多样性提供了条件。 第三,研究了三氟甲磺酸铜催化的氧化烯丙基化反应,制备了高烯丙基胺类 化合物。以氧气或叔丁基过氧化氢为氧化剂,甘氨酸衍生物在三氟甲磺酸铜的催化下可以发生α位的氧化烯丙基化反应。 在该过程中,甘氨酸衍生物首先脱去α位碳原子上的氢,氧化生成亚胺类中 间体。之后亚胺中间体在路易斯酸的活化下发生烯丙基化反应,形成新的碳-碳键。 甘氨酸酯和甘氨酸酰胺类物质都适用于该反应,能以41%-73%的产率生成α -烯丙基甘氨酸衍生物。控制实验证明,三氟甲磺酸铜不仅作为路易斯酸参与亚胺中间体的活化,也作为氧化剂参与了甘氨酸酯衍生物的氧化脱氢过程。 最后,研究了三氟甲磺酸铟催化的不对称烯丙基化反应。三氟甲磺酸铟可以与手性吡啶咪唑啉配体共同催化靛红亚胺的不对称烯丙基化反应,构建高立体选择性的碳-碳键。 该反应只需2.5 mol%的催化剂和配体,无需其它添加剂,在室温下反应得到 较高产率和ee值(最高97%)的3-烯丙基-3-氨基-2-吲哚酮类衍生物。此外,通过单晶结构的分析确定了产物的主要构型为S型。
降低三氟乙酸用量，改善质谱分析 在反相色谱分离多肽和蛋白质的实验中，使用三氟乙酸 (TFA) 作为离子对试剂是常见的手段。流动相中的三氟乙酸通过与疏水 键合相和残留的极性表面以多种模式相互作用，来改善峰形、克 服峰展宽和拖尾问题。三氟乙酸与多肽上的正电荷及极性基团相 结合以减少极性保留，并把多肽带回到疏水的反相表面。以同样 的方式，三氟乙酸屏蔽了固定相上残留的极性表面。三氟乙酸的 行为可以理解为它滞留在反相固定相的表面，同时与多肽及柱床 作用，这已在 Vydac Advances for Spring, 1997 中得到了报导。 三氟乙酸优于其他离子修饰剂的原因是它容易挥发，可以方 便地从制备样品中除去。另一方面，三氟乙酸的紫外最大吸收峰 低于 200nm ，对多肽在低波长处的检测干扰很小。 改变三氟乙酸的浓度，可以细微地调整多肽在反相色谱上的 选择性。这一影响对于优化分离条件、增大复杂色谱分析（如多 肽的指纹图谱）的信息量是非常有益的。 三氟乙酸添加在流动相中的浓度一般为 0.1% ，在这个浓度下，大部分的反相色谱柱都可以产生良好的峰形，当三氟乙酸浓 度大大低于这个水平时，峰的展宽和拖尾就变得十分明显。 LC/MS 液质联用 在过去的十年中，反相色谱与电喷雾质谱联用已成为多肽和 蛋白质的分子量测定和结构分析的重要工具。然而，含有三氟乙
酸的流动相对离子的产生具有抑制作用，一定程度上降低了液质联用技术的灵敏性和分析可靠性。这种抑制作用可以通过柱后加成技术部分地克服，但将使色谱系统极大地复杂化。将流动相中三氟乙酸的浓度降低 10 倍可以消除这种抑制作用，但同时也会造成色谱分析质量的降低。 Vydac 公司开发了三种液质联用专用反相色谱柱，在使用较低浓度的三氟乙酸时，仍可以得到对称性好、柱效高的多肽和蛋白质色谱峰。这些柱子基于 Vydac 公司品质卓越的高纯硅胶（ 300A）及 C18 和 C4 键合相，并通过专利的硅胶处理技术大大减轻了对 TFA 的依赖。 二种可选的 C18 反相填料 -- 多元键合型和单体键合型，具有细微的选择性差异。在复杂样品，如蛋白质消化物的分离时，这种差异有助于优化分离效果或提供二套特征峰的位置。对于某些样品，特别是蛋白质消化物在 Vydac 液质联用专用反相色谱柱上的分离，在流动相中仅添加乙酸而不使用三氟乙酸就能够获得出色的分离效果。关于在单体键合 C18 液质联用色谱柱上的分离及以乙酸作为流动相改性剂来分离蛋白质和多肽的更多信息，请参阅 Vydac 公司的 2000/2001 年度的产品目录的相关内容。
单位代码：10359 学号： 2013170364 密级：公开分类号：TQ050.4 Hefei University of Technology 硕士学位论文 MASTER’S DISSERTATION 论文题目：间隔基结构对全氟聚醚疏水疏油性 能的影响 学位类别：专业硕士 专业名称：材料工程 作者姓名：张驭 导师姓名：刘春华副教授 完成时间：2016年3月
合肥工业大学 专业硕士学位论文 间隔基对全氟聚醚疏水疏油性能的影响 作者姓名：张驭 指导教师：刘春华副教授 专业名称：材料工程（化） 研究方向：高分子材料的合成与应用 2016年3月
A Dissertation Submitted for the Degree of Master Effect of spacer on the performance of the hydrophobic and hydrophobic property of the whole fluorine polyether By Zhang Yu Hefei University of Technology Hefei, Anhui, P.R.China March, 2016
合肥工业大学 本论文经答辩委员会全体委员审查，确认符合合肥工业大学专业硕士学位论文质量要求。 答辩委员会签名（工作单位、职称、姓名）主席： 委员： 导师：
学位论文独创性声明 本人郑重声明：所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行独立研究工作所取得的成果。据我所知，除了文中特别加以标注和致谢的内容外，论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果，也不包含为获得合肥工业大学或其他教育机构的学位或证书而使用过的材料。对本文成果做出贡献的个人和集体，本人已在论文中作了明确的说明，并表示谢意。 学位论文中表达的观点纯属作者本人观点，与合肥工业大学无关。 学位论文作者签名：签名日期：年月日 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解合肥工业大学有关保留、使用学位论文的规定，即：除保密期内的涉密学位论文外，学校有权保存并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子光盘，允许论文被查阅或借阅。本人授权合肥工业大学可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库，允许采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编学位论文。 （保密的学位论文在解密后适用本授权书） 学位论文作者签名：指导教师签名： 签名日期：年月日签名日期：年月日 论文作者毕业去向 工作单位： 联系电话：E-m a i l： 通讯地址：邮政编码：
化学化工分析方法选择-研发分析方法开发进阶 第一章衍生的方法与应用 我们在日常的样品分析中经常会遇到一些有机合成反应中控时样品不易气化、热分解、易聚合、又或者是见水分解等等而此时由于条件的有限而又不能做化学分析来进行中控，这时我们总是想到一个熟悉而又陌生的方法---衍生。熟悉是因为我们常常听说这个办法，而陌生是因为我们真的很难找到比较系统、全面的衍生方面的资料或者是方法介绍。 我们常说的衍生，其实我给的定义就是我们人为的加了一步反应，使我们不能直接分析的样品转化为我们能够应用已有的条件来分析。虽然是只加了一步反应，能够分析了，但由此引入的问题也很多，下面逐一的介绍一下。 衍生法种类衍生法种类繁多，用于色谱试样处理的衍生法主要有：硅烷化法、成肟或腙法、酯化法、酰化法、卤化法、环化法及无机试样衍生法。分析工作者可根据待测试样中所含官能团的种类选择适宜的衍生方法。一般地，硅烷化衍生方法适于羟基化合物，也可用于含羧基、巯基、胺基等官能团的化合物。酯化衍生法主要用于含羧基的化合物试样，所得到的衍生物一般为甲酯、乙酯、丙酯或丁酯，其中最常见的是甲酯化合物。酰化衍生法主要用于胺基的酰化衍生物制备，也可用于含羟基、巯基等化合物的衍生处理。卤化衍生法可由不同的卤化方法分析含不饱和键化合物、羟基、羧基、羰基化合物。羟基化合物在适当条件下可与醚化试剂作用衍生成醚。羰基化合物可适用于成肟或成腙的衍生试剂处理后作色谱分析。环化法可用于分析含两个或两个以上官能团的有机物。水、无机气体、无机酸、金属元素等也可通过衍生试剂作衍生处理后作色谱分析。我们最常用衍生化反应可归三类：硅烷化，烷基化和酰化反应。 衍生法的作用1，提高化合物热稳定性。（特别是包含极性官能团的化合物）。2，
三氟甲磺酸锂的制备及应用研究进展 摘要：综述了三氟甲磺酸锂的制法、市场及应用。由于锂离子电池的应用正迅速扩展到一切使用电池的地方，因而三氟甲磺酸锂也必将有良好的发展前景。 关键词：三氟甲磺酸锂制备市场应用 近几年，伴随着锂离子电池的快速发展，锂离子电池所需电解液的需求量也在迅速增加。为了满足锂离子电池产业未来发展的需要，必须开发出高安全性、高环境适应性的动力电池电解液材料。虽然目前liPF6（六氟磷酸锂盐）被公认为是较为理想的锂离子电池电解液，但LiPF6合成工艺复杂，分解温度低，从60 ℃开始就有少量分解，在较高温度或恶劣的环境下，分解的比例大大增加，产生HF（氢氟酸）等游离酸，从而使电解液酸化，最终导致电极材料的损坏以及电池性能的急剧恶化。CF3SO3Li（三氟甲磺酸锂）在热稳定性、吸水分解性、循环性能等方面都高于LiPF6，尤其是CF3SO3li应用于固体电解质时，由于其稳定的阴离子会使电解质和阴极材料界面间的钝化层结构和组成得到改善，有利于电解质、钝化膜和电机的稳定。因此，CF3SO3Li的生产和应用必将成为研究的热点。 1.三氟甲磺酸锂的性质与质量指标 1.1 物理性质 三氟甲基磺酸锂，又名三氟甲烷磺酸锂，分子式：CF3SO3Li；密度： 1.9 g/cm3；熔点：423 ℃；白色粉末，易吸潮，溶于水及其它部分溶剂时放热。 1.2 质量指标 3.市场及应用 3.1 市场情况 锂离子电池具有工作电压高、体积小、无记忆效应、无污染、自放电小、循环寿命长等优点，目前已广泛应用于笔记本电脑、手机、PDA、数码相机和携带式电动工具等领域。另外，受益于电动汽车推广，三氟甲磺酸锂有望呈现爆发式增长。 3.2 应用研究 目前，CF3SO3li的工业应用主要是以锂电池电解液为主。此外，固体聚合物电解质具有良好的柔韧性、成膜性、稳定性和成本低等特点，既可作为正负电极间隔膜用又可作为传递离子的电解质用，是CF3SO3li应用的又一重要研究领
三氟乙酸在HPLC中的应用 液质联用反相色谱柱 -------- 降低三氟乙酸用量/ 改善质谱分析 在反相色谱分离多肽和蛋白质的实验中，使用三氟乙酸(TFA) 作为离子对试剂是常见的手段。流动相中的三氟乙酸通过与疏水键合相和残留的极性表面以多种模式相互作用，来改善峰形、克服峰展宽和拖尾问题。三氟乙酸与多肽上的正电荷及极性基团相结合以减少极性保留，并把多肽带回到疏水的反相表面。以同样的方式，三氟乙酸屏蔽了固定相上残留的极性表面。三氟乙酸的行为可以理解为它滞留在反相固定相的表面，同时与多肽及柱床作用，这已在Vydac Advances for Spring, 1997 中得到了报导。 三氟乙酸优于其他离子修饰剂的原因是它容易挥发，可以方便地从制备样品中除去。另一方面，三氟乙酸的紫外最大吸收峰低于200nm ，对多肽在低波长处的检测干扰很小。 改变三氟乙酸的浓度，可以细微地调整多肽在反相色谱上的选择性。这一影响对于优化分离条件、增大复杂色谱分析（如多肽的指纹图谱）的信息量是非常有益的。 三氟乙酸添加在流动相中的浓度一般为0.1% ，在这个浓度下，大部分的反相色谱柱都可以产生良好的峰形，当三氟乙酸浓度大大低于这个水平时，峰的展宽和拖尾就变得十分明显。 LC/MS 液质联用 在过去的十年中，反相色谱与电喷雾质谱联用已成为多肽和蛋白质的分子量测定和结构分析的重要工具。然而，含有三氟乙酸的流动相对离子的产生具有抑制作用，一定程度上降低了液质联用技术的灵敏性和分析可靠性。这种抑制作用可以通过柱后加成技术部分地克服，但将使色谱系统极大地复杂化。将流动相中三氟乙酸的浓度降低10 倍可以消除这种抑制作用，但同时也会造成色谱分析质量的降低。 Vydac 公司开发了三种液质联用专用反相色谱柱，在使用较低浓度的三氟乙酸时，仍可以得到对称性好、柱效高的多肽和蛋白质色谱峰。这些柱子基于Vydac 公司品质卓越的高纯硅胶（300A）及C18 和C4 键合相，并通过专利的硅胶处理技术大大减轻了对TFA 的依赖。 二种可选的C18 反相填料-- 多元键合型和单体键合型，具有细微的选择性差异。在复杂样品，如蛋白质消化物的分离时，这种差异有助于优化分离效果或提供二套特征峰的位置。对于某些样品，特别是蛋白质消化物在Vydac 液质联用专用反相色谱柱上的分离，在流动相中仅添加乙酸而不使用三氟乙酸就能够获得出色的分离效果。关于在单体键合C18 液质联用色谱柱上的分离及以乙酸作为流动相改性剂来分离蛋白质和多肽的更多信息，请参阅Vydac 公司的2000/2001 年度的产品目录的相关内容