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贵金属回收技术

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贵金属二次资源

1.1 贵金属二次资源(定义):

在生产或加工过程中产生的贵金属废料,或已丧失使用性能而需要重新处理的各种含有贵金属的器件和材料,以及含有回收价值的各种对象。

贵金属二次资源再生回收:

“再生”就是对贵金属废品、废料进行处理加工,恢复其原有性能,使之成为新产品的过程。

如何提高执模过程贵金属的回收的效率?功夫台用铁皮抽屉以回收贵金属粉尘。操作台的上方安置一个透明的有机玻璃罩。在完全封闭的操作环境下完成首饰的执模。湿法执模1.1.3 贵金属回收的意义:

1)贵金属资源匮乏,矿产资源属于不可再生资源。特别是金、银工业储量较少。2)二次资源中贵金属含量大大高于原矿含量,且回收成本低。3)人类生产了大量的贵金属,大部分已进入工业和人们的生活领域,回收市场大。

1.3.3 首饰企业贵金属回收面临的问题1、必须优化废料的回收体系2、提高贵金属回收提纯的技术,提高回收率,降低成本3、解决回收过程中的污染问题

贵金属二次资源主要特点:1.品种多 2.来源广 3.价值高

全世界使用过的贵金属有85%以上是被回收和再生利用过的

贵金属回收过程中存在的问题

1. 回收单位分散,形不成规模,而且回收设备简陋,技术落后,回收率不高,浪费了资源和能源。

2.政府也没有专门的管理部门,至今尚无法统计出国内黄金、银以及铂族金属的回收总量和回收率。

3.目前我国贵金属回收队伍也十分庞杂而无序,逐渐出现一些正规的贵金属回收企业,但民营和个体的贵金属回收小作坊也不少,带来的环境污染等问题十分严重。

首饰贵金属废料

1.废料来源:

首饰制作过程中贵金属的损耗,产生在首饰生产的全过程中。如熔模铸造、执模、镶石、抛光、电镀等工序中都会出现贵金属的损耗。

2.废料形态:其主要形态有金属固体、粉末和溶液。

首饰加工过程中产生的废屑、边角废料、研磨粉和粉尘,在电镀过程中产生的废电镀液等。这类废料中,主要含有金、银、铂、钯、铑等贵金属。

3.首饰废料特点:这类废料中贵金属的含量较高,杂质元素较少,是回收贵金属的上等原料,组成成分相对单一,处理也较为简便,回收成本较低。

贵金属回收对首饰企业的重要性?首饰加工企业在制作过程中必然产生贵金属损耗;损耗过大;回收率低;企业的利润就不能得到保证,因此,首饰企业的效益离不开对贵金属损耗的控制和对其充分回收!

首饰加工工艺--熔模铸造工艺,机械加工工艺,电铸工艺,表面处理工艺

第二章:首饰企业的贵金属废料分布状况

熔模铸造工艺—贵金属损耗

配料预制、熔炼、浇注、除型壳、浸酸等属于熔模铸造的几个主要工序。

1.熔炼的损耗:金属液会吸附或渗入到坩埚壁;熔炼合金产生熔渣,金属颗粒陷入粘稠的渣料中;温度过高使低熔点元素大量挥发或金属液氧化严重;熔炼粉状材料时,粉末四处散落而引起损耗;

2. 浇注的损耗:浇注金属液时产生喷溅;金属液的吸气挥发

4. 浸酸的损耗:金树浸酸时,酸的腐蚀性过强或浸酸时间过长引起损耗。

机械加工过程中的损耗

机械加工制作首饰涉及的主要工序是型材加工和机械成型,基本加工过程包括轧片、拉线、拉管、深冲、冲裁、冲压、制链等。

饰品经冲裁之后,会产生较多的边角废料

执模过程—贵金属损耗

1. 执模车间废料:地板表面,墙壁上有突出物或管线会沉积金粉;开窗会使金粉外逸,特别是屋顶的排风扇会加剧金粉外逸;

2. 焊接产生的废料:焊粉及单个焊料进行手工焊接时,微小的焊料颗粒会引起损耗,

3. 锯、锉省砂纸产生的废料:锯切、过锉、省砂纸等操作时会使金粉掉落到台上或地板上

4. 执模工具粘附的废料:锉刀、用过的砂纸,工件,工人的衣服、皮肤、头发等均会粘有金粉,还有部分呼吸到体内。

2.1.4 镶嵌过程中的损耗

镶嵌工艺:需要借助吊机、机针、钳子、平铲、锉、砂纸等工具调整金属底托的坑位,使其适合宝石的形状与尺寸,利用金属边或钉爪等固定宝石,并对其进行修整,使其顺滑,在此过程中也会导致与执模过程相似的损耗。

镶口开位,车位会产生较多废屑。

爪镶过程中,剪爪和锉爪会产生边角废料。

铲边,执边过程中会产生较多废料。

抛光过程中的损耗

1布轮抛光机:粉尘分布---空气中、磨打台、地面、窗、布轮、毛扫、手套、衣服、工件表面、回收系统

每个车间共有的废料:清扫物、洗手液、废弃工具

2.2 首饰企业贵金属废料的回收系统

总结得首饰企业的废料主要有三种:固体、粉尘(气体)、液体

根据首饰工厂中各种废料形式的特点,应从 5 个方面设置系统:1. 抽尘收集系统2.废液沉淀系统 3. 空气调节系统4. 化粪池 5. 废料清扫

2.2.1抽尘收集系统

贵金属粉尘废料,其容易飘浮,尤其在电机高速旋转的过程中更易飞扬,故在首饰车间需要设置有效的抽尘系统来捕获、收集这些废料。

1、执模或镶嵌抽尘:

在完全封闭的操作环境下完成首饰的执模。

湿法执模:操作室内安装了小水管,湿法执模避免贵金属粉尘的飞扬。工作者可直接在室内洗手,避免将贵金属粉尘带出室外,此外,在该执模台的底部配备有抽风机和过滤水箱,可使贵金属粉尘在水箱内沉积,有利于回收与净化环境。

2、打磨抛光抽尘:其抽尘方式主要有2 种:一种是分散抽尘,一种是中央抽尘

分散抽尘:每张磨打台或工位的底部都设有抽尘电机

中央抽尘:每排的磨打台或工位的底部均设有抽风口并以分管道连接至抽尘主管道,再连接至中央抽尘电机

3 焚烧、熔炼抽尘:在废料回收与提纯的过程中,通常要先焚烧各种垃圾、灰尘、废旧工具等,使其变为粉尘。期间会产生大量的、严重污染环境的烟尘和有毒气体,也可能导致部分贵金属材料的挥发与损耗,故在焚烧、熔炼的环境中需要设置抽尘装置和雨淋式综合塔

抛光粉尘能否直接用酸来溶解回收贵金属?抛光粉尘含有相当多的有机物,故不宜直接用酸对其提纯,应先用高温分解这些有机物与贵金属粉尘分离

2.2.2 废液沉淀系统

首饰加工过程中的各种废液,其成分非常复杂,如炸石膏、冲水时产生的废液,执模、镶石、磨打、抛光过程中的洗手废液,电镀、电解抛光、炸色、酸浸蚀等过程中的废液,清洗工作服和鞋帽时的废液。

废液沉淀系统的作用:

①处理有害废液:对环境会造成危害的各种成分如含氰化物、含酸、碱、含重金属等废液。

②回收贵金属:悬浮有颗粒状含Au 粉尘或贵金属残片。

4 、化粪池;部分贵金属粉尘或含贵金属粉的微尘多多少少会附着于工作者的身上或被其吸入体内,以至于被清洗掉或排出体外。因此,在设计首饰工厂的布局时需要考虑建立独立的化粪池,汇集所有的污水并使其中的颗粒杂质沉淀,每年集中清理、回收贵金属废料。

2.2.5 废料清扫系统

由于贵金属碎屑(粉) 会沉积到机器设备、工作台面、地板、抽风管道、墙壁、天花板、工作者身上等,故需要利用各种工具与手段对其进行清扫和回收

(1) 保持工作台面光滑致密,无缝隙,每次作业完毕,应清扫机器设备和工作台面上的贵金属碎屑(粉) 。(2) 车间的地板应平坦,容易清洁,如果粗糙不平、坑坑洼洼,则较易积累粉尘。(3) 尽量避免在墙壁上安装突出物或管线,以免沉积粉尘而导致回收困难。(4) 首饰工厂应尽量统一工作服和鞋帽,并定期清洗。在车间门口设置自动扫尘器,清除衣服和鞋帽上的粉尘(5) 集中存放废旧的辅助工具如砂纸、毛扫、布轮、坩埚等,对其中的粉尘进行回收与处理。

加强首饰生产过程中各种含贵金属废料的回收处理,有效地提高其回收率,这是首饰工厂降低Au 耗水平的关键途径之一。

应有一套科学、合理、有效的废料收集和回收系统应

第三章贵金属的化合物

3.1.1 金的化学性质:1. 稳定,唯一在高温下不与氧反应的金属。2. 金与单一的酸HCl、HNO3、H2SO4等不反应。3. 金溶于王水,氰化物,饱和氯气中的盐酸。

钯的化学性质:1.钯是铂系中最活泼的金属。与硝酸、硫酸均会发生反应。2.钯溶于王水3.钯具有强烈的吸附氢气性能。

铑的化学性质:1.铑的化学性质稳定,但粉状的铑溶于王水。2. 铑与熔融的NaHSO4反应3. 铑的氧化态为+1、+3,其中+3最为常见。

3.2金的化合物:单质金(0)---金的化合物(+1、+3 );单质金非常稳定.;金的化合

物都稳定性较差,容易被还原成单质状态,甚至加热或灼热即可成金。

2 氯金酸H[AuCl4]

王水溶金后得到的产物,应用于金的提炼与回收。H[AuCl4]是金最重要的卤配合物3.3 银的化合物

银的化合物在银的深加工过程有十分重要的作用。其中绝大部分是+1价银的化合物,+2和+3价的银化合物,但很少用到。

常见的Ag (Ⅰ)化合物有:AgNO3、AgClO3、AgClO4 水溶性

Ag2SO4、AgAc(醋酸银)微溶性

AgCl、AgBr、AgI、Ag2CO3 不溶性

AgNO3:是最重要的一种银盐,其他银盐均以其为原料进行制备。

卤化银:

AgNO3与F-、Cl-、Br-、I-等生产AgF、AgCl、AgBr、AgI等,其中AgF易溶于水,其余为难溶于水的沉淀。AgCl 白色AgBr 淡黄色AgI 黄色 AgCl为白色沉淀,并且在酸和王水中也不溶解,因而可与其他金属分离。AgCl在

水中的溶解度随温度升高而增大。

3.4 铂的化合物

铂可以得到多种氧化态,但以+2、+4价为主。

[PtCl4] 2-和[PtCl6] 2-为Pt最重要的配合物。;王水溶解铂即得到H2[PtCl6];H2[PtCl6]加入碱金属氯化物或氯化铵,可以得到相应的氯铂酸盐

(NH4)2[PtCl6]黄色结晶(在水中是黄色沉淀);(NH4)2[PtCl6]具有溶解度低和加热易分解的特性,该性质广泛用于铂的分离和提纯,工业上称为“氯化铵沉淀法”。(NH4)2[PtCl6]在氯化铵溶液中的溶解度是在水中的1/250。(NH4)2[PtCl6]煅烧后得到海绵铂

3.5 钯的化合物

钯的化学性质比较活泼,相对其他铂族金属,容易生成各种化合物。

溶于硝酸得到---硝酸钯:Pd(N03)2

褐黄色晶体

溶于硫酸得到---硫酸钯:PdS04

3. H2[PdCl4]

[PdCl4]2- 为Pd最重要的配合物。

钯溶于王水,加热后生成H2[PdCl4];Pd也可形成+4价的H2[PdCl6],但是没有H2[PdCl4]稳定。

铑的化合物

铑有+1、+3氧化态,其中+3是最常见的氧化态;首饰电镀中常用的铑化合物有硫酸铑

第四章贵金属回收提纯工艺过程

贵金属回收工艺的基本流程: 预处理、分类、取样、分析、溶解、分离、还原、精炼铸锭常见首饰贵金属废料的预处理方法

预处理方法废料种类处理结果

焚烧、研磨、筛分首饰加工清扫物、废弃工具除掉纤维和有机物

焚烧、干燥、研磨、筛分首饰加工抛光粉尘电镀液的固体沉淀物除去有机物,水分

磁性分离首饰加工的钻、铣屑分离磁性元素

熔铸适宜用火法回收的固体废料(合金)将废料集中均匀化

转入溶液、过滤适宜湿法回收的废料先分离不溶杂质

2.2 废料的分类

1.根据贵金属废料状态分类:

2.根据所含贵金属种类分类:

3.根据贵金属品位高低分类:

2.3 废料的取样

取样:取样分析的前提是所取样品有代表性,直接影响分析结果的可靠性。取样后应将样品等量分为3份,1份供检验分析用,其余作为备考。

1.合金废料的取样---(高品位合金):铸锭钻孔取样法、锯屑取样、毛细管取样、注模取样、粒化取样

2. 垃圾废料(清扫物料)的取样:需预先焚烧、磨细、混匀、过筛。再用堆锥四分法取样。

3. 废液的取样:充分搅动或摇动试液。沉淀较多,且颗粒较大的废液应经过滤后分别从试液和沉淀物中各取出一部分送分析。

4. 淤泥、废渣的取样:烘干、称重,并计算其失重率。经研磨、过筛(80~120目)、缩分后取样。

2.4 废料的分析

分析是对贵金属废料价值的高低进行判断

定性分析:确定废料中含有那些贵金属元素

定量分析:确定每种贵金属元素量的多少

2.5 溶解

对于贵金属固体废料的回收,一般是先将废料全部或部分溶解,然后对其中的各种贵金属进行分离,从溶液或不溶渣中回收贵金属。

耐蚀性:Ag

各种贵金属在酸中的溶解情况不一样,下面对贵金属溶解的方法进行讨论

2.5.1 无机溶剂溶解

1.硫酸或硝酸溶解

硫酸或硝酸可与银及钯作用,生成可溶性的硫酸盐和硝酸盐

(1)用硝酸溶解

?Ag +2HN03 (热、浓)→AgN03 + N02 ↑+ H20

?3Ag +4HN03 (稀)→3AgNO3 + 2H2O + NO ↑

?Pd +4HN03 (20% )→Pd ( N03 )2 + 2H2O+ 2N02↑

?3Pd +8HN03(温热)→3Pd(N03)2 +2N02↑+4H20

2.王水溶解

王水:一个体积硝酸与三个体积盐酸所组成的混合溶液称为“王水”。广泛用于各种合金废料回收贵金属。强氧化性,强腐蚀性,需采用耐腐蚀容器。

(1)王水溶解金废料

?Au + HNO3 + 3HCl→2H2O +NO ↑+ AuCl3

?AuCl3 + HCl→HAuCl4 HAuCl4叫氯金酸,是一种配合物

王水的配制:用市售的纯酸按体积比:盐酸3:硝酸1

注意事项:1在烧杯中配制,先倒盐酸,后倒硝酸2现配现用,王水配制半小时后氧化能力最强,不能长期放置3均是易挥发酸。最好在通风橱中进行

2.王水溶解工艺:(1)废料装入容器(2)加入王水(3)不加热先溶解3~4小时(4)搅动、加热到80~90℃(5)反应保持微沸状态(6)浓缩至浆稠状(7)先加冷水,再加盐酸,加热(8)再次浓稠,再次加水和盐酸,重复3~5次(9)140~150℃下尽量蒸干,停止加热(10)蒸馏水冲稀,过滤不溶渣

赶硝: 指通过加盐酸加温的方法将溶液多余的硝酸或亚硝酸化合物驱赶出来,一般分解成为NO和NO2等气体逸出。

2.5.2 水溶液氯化法

水溶液氯化法是指在水及HCl溶液介质中进行通入氯气,通过氯化使原料中的贵金属以氯化物形态溶出。2Au + 2HCl + 3Cl2 = 2HAuCl4

(2)水溶液氯化法溶解铂钯废料

Pt + 2Cl2 +2HCl(或NaCl)→3H2PtCl6(或Na2PtCl6)

Pd + Cl2 +2HCl(或NaCl)→H2PdCl4(或Na2PdCl4

现代世界上所有的著名贵金属精炼和回收厂都已普遍使用水溶液氯化法。我国也开始越来越多地用这种方法取代王水溶解,特别是在较大规模的废料处理场所。

水溶液氯化过程的影响因素

①物料形状和尺寸: 物料的尺寸越小,分散度越高,其溶解度越大。对于块状或尺寸

较大的物料,需拉丝、碎化等预处理。

②溶液成分: 浸出剂的浓度高,溶解速度就会提高。提高酸度有利于提高氯化效率(适量

加硝酸)

2.5.3 碎化溶解

溶解对象:致密态的金,铂、钯、铑、钌、铱、锇及其的金铂钯合金,通常不能直接用王水和水溶液氯化法溶解。

溶解原理:金属碎化法,使之成为具有活性的高分散粉末。用锌、锡、铝等碎化剂高温熔炼与贵金属合金化,再用酸溶解除去活泼金属。

控制槽电压使阳极中的贵金属选择性溶解或全部溶解。

2.6 贵金属的分离

贵金属废料的组成通常比较复杂,可能含有几种贵金属,也可能含有其他一些贱金属(镍、铜、锌、铁等)。如何有效地把溶液中各种元素进行分离也是贵金属回收技术的难题之一。

溶液中贵金属的分离又可分为:贵金属与贵金属之间的分离,以及贵金属与贱金属的分离。

贵金属分离方法:置换法、还原沉淀法、萃取法、离子交换法

萃取原理:萃取是向液体混合物中加入某种适当溶剂,利用组分溶解度的差异使溶质由原溶液转移到萃取剂的过程。

2.7 贵金属的还原

废料经溶解后,得到含贵金属溶液。通过特定的还原剂把贵金属从溶液中还原出来是贵金属回收的必要阶段。

2.7.1 金的还原

(1)用SO2还原2HAuCl4+3SO2+6H2O==3H2SO4+8HCl+2Au↓

(2)用H2O2还原2HAuCl4+6 H2O2 ==6H2O+6O2↑+8HCl+2Au ↓

(3)用FeSO4和草酸还原2HAuCl4+3FeSO4 ==Fe2(SO4)3+FeCl3+HCl+2Au ↓2HAuCl4+3H2C2O4 +==6CO2↑+8HCl+2Au ↓

(4)用锌粉还原2HAuCl4+3Zn==3ZnCl2+2HCl+2Au ↓

2KAu(CN)2+Zn==K2Zn(CN)4+2Au ↓

(5)电解还原金Au3+ +3e == Au ↓Au(CN)2- + e == Au ↓+ 2CN-

2.7.2 银的还原

(1)用铜、锌、铝粉还原 2 AgNO3 +Cu== Cu(NO3)2 +2Ag ↓

(2)用甲醛还原4AgNO3+HCOH+4NaOH==4NaNO3+3H2O+CO2↑+4Ag ↓ (3)电解还原Ag+ +e- ==Ag ↓

(4) 在碳酸钠存在下用火法还原AgCl 2AgCl+Zn== ZnCl2 +2Ag ↓

2.7.3 铂的还原

(1)用铜、锌粉还原H2PtCl6 +3Zn==3ZnCl2 +H2 ↑+Pt ↓

(2)加热下用甲酸还原H2PtCl6 +2HCOOH== 2CO2↑+6HCl+Pt ↓

(3)用碱性甲醛还原H2PtCl6 +HCOH+6NaOH==6NaCl+5H2O+CO2↑+ Pt ↓

(4)用NH4Cl处理后煅烧得到金属铂H2PtCl6 + NH4Cl== (NH4)2PtCl6 +2HCl

(NH4)2PtCl6 == 2NH4Cl ↑+Cl2 ↑+Pt ↓

2.7.4 钯的还原

(1)用铜、锌粉还原H2PdCl4 +2Zn==2ZnCl2 +H2 ↑+Pd↓

(2)加热下用甲酸还原H2PdCl4 +2HCOOH== 2CO2↑+4HCl+Pd ↓

(3)用碱性甲醛还原H2PdCl4 +HCOH+6NaOH==6NaCl+5H2O+CO2↑+ Pd↓

(4)生成二氯二氨钯沉淀后真空煅烧得到金属H2[PdCl4] →Pd(NH3)4Cl2 →

Pd(NH3)2Cl2 Pd(NH3)2Cl2== 2NH3↑+Cl2 ↑+Pd↓

2.7.5 铑的还原

(1)用锌粉还原氯铑酸或硫酸铑2H3RhCl6 +6Zn==6ZnCl2 +3H2 ↑+2Rh↓Rh2(SO4)3+6Zn==6ZnSO4+2Rh↓

(2)草酸铵作用下用甲酸还原2H3RhCl6 +3HCOOH== 3CO2↑+12HCl+2Rh↓2.8 精炼提纯,熔炼铸锭

在各种回收过程中,虽可以获得单个金属,但其纯度一般尚难满足现代工业、技术的需要,而必须进一步处理,以获得符合各种不同纯度和杂质含量要求的单一贵金属,此过程被称为贵金属的提纯或精炼、精制

贵金属回收过程中的废水处理

贵金属回收废水种类:1. 含酸,碱废水 2.含氰废水 3.含重金属废水

含酸、碱废水的处理

1.自然中和法:将含酸含碱废水集中到一个中和池自然中和,酸碱同时得到处理

缺点:酸碱废水在水量和浓度上波动较大,难以达到平衡

----辅加其他试剂以达到平衡

化学沉淀法:

利用沉淀剂加入到废水中,与重金属离子发生化学反应,生成难溶物析出。或调节废液酸碱度,获得氢氧化物沉淀。

硫化铜,氢氧化铜,氯化铬,碳酸镍等沉淀

第五章黄金的回收

5.2.金银铜合金废料的回收

1. 用硝酸溶解:用于银含量较高的合金,可直接用硝酸溶解,Ag和Cu(Zn、Ni)被硝酸溶解掉,剩下的Au不溶,可实现金银分离。并分别回收。

过滤分离得Au渣,烘干,熔炼,得粗金。

?从滤液中回收Ag:

加入盐酸或氯化钠,使得滤液中的Ag+沉淀。

?Ag + + Cl - →AgCl↓

?还原Ag 2AgCl+Zn== ZnCl2 +2Ag ↓

2. 直接用王水浸出Au--HAuCl4 Ag--AgCl沉淀Cu--Cu2+

对于金含量比较高的合金,由于有Cu这些贱金属存在,在这个过程中不会出现银包裹金而阻碍金溶解的现象。

溶液过滤后分离Ag,还原,可得到银,将其烘干,熔炼铸锭。

赶硝后,从滤液中回收金2HAuCl4+3Zn==3ZnCl2+2HCl+2Au

能否用Zn还原金?Cu 2+ + Zn == Zn 2+ + Cu

可用Cu还原回收金2HAuCl4+3Cu==3CuCl2+2HCl+2Au ↓

5.金铂合金废料的回收

1.将回收的含金和铂的废料颗粒磨细

2 .可用王水法溶解,金和铂均被溶解

3. 分离铂:蒸发浓缩,赶硝,冷却溶液,在滤液中加NH4Cl固体至无沉淀发生为止

过滤H2PtCl6 + NH4Cl== (NH4)2PtCl6 ↓+2HCl

4. 还原铂:将滤渣连同滤纸一起放到耐高温器皿中,在还原气氛下煅烧成灰白色海绵铂,再用高温乙炔火焰熔融成金属铂锭。(NH4)2PtCl6 == 2NH4Cl ↑+Cl2 ↑+Pt↓

5. 还原金:在滤液中加入FeSO4可得到海绵状金

2HAuCl4+3FeSO4 ==Fe2(SO4)3+FeCl3+HCl+2Au ↓

3.2 镀金、贴金废料的回收

1.2碘法退镀

退镀液的配制:碘的浓度:50~80g/L 碘化钾浓度:200~250g/L

退镀原理:2Au + I2 == 2AuI AuI + KI == KAuI 2 Au镀层转化为可溶的KAuI 2

退镀液中Au的还原:还原Au可以用Zn、Fe粉或饱和亚硫酸钠,均可得到较高的回收率考虑到碘的回收利用,和减少回收碘过程中的金属杂质,采用亚硫酸钠还原较好。

退镀时间:视镀层而定,每次约3~7min,进行3~8次。

3.3 粉尘垃圾回收金

粉尘收集

执模车间粉尘的收集,功夫台面,地面。

每个抛光工位均配备抽尘装置,来收集抛光过程中产生的大量粉尘。分散抽尘和中央抽尘

对车间各部位进行机动抽尘

首饰生产车间内含有粉尘的垃圾,也是需要定期回收处理的,先经过筛选、焚烧,除去纤维毛、抛光蜡等杂物,

焚烧:抛光粉尘含有相当多的有机物,故不宜直接用酸对其提纯,应先用高温分解这些有机物(通常用电热炉或焚烧炉分解蜡) ,与贵金属粉尘分离。其处理过程是:将该粉尘废料放入不锈钢盘中,升温至约800 ℃,待其中的蜡等有机物分解后,再利用酸溶法对剩余的粉尘废料进行提纯。

预处理之后的粉尘废料回收提纯:(1)火法熔炼回收(2)湿法分离回收

5.4 含金废液的回收

废镀液

在首饰企业尽管采用多种措施延长电镀液的使用寿命,但最终镀金液都将报废。因此,在首饰行业必须要考虑从废液中回收黄金的问题。

一般酸性电镀废液中的含金量为4~12g/L,

碱性电镀废液中的含金量为20g/L。但是,上述废液中均含有大量的氰化物,具有毒性。回收黄金后必须对废液进行去毒处理,绝不能回收黄金后就直接将毒液排放。

1. 电解法:开槽电解法、闭槽电解法、铅阳极二段电解法

2.置换法

金属置换法是一种比较经典、而且经常使用的处理方法。

通常用于置换的金属有:铝、锌、铜、铁等。

锌和铝可以将除铱之外的贵金属全部置换出来,可将母液中的贵金属含量降至﹤

0.2mg/L。但锌铝会将溶液中的铜铁镍等一起置换出来,因此当这类元素较多时,改

用铜作置换剂。

影响置换效果的主要因素

A.置换用金属的比表面积。粒度小,比表面大,反应速度快。

B.温度。温度升高,反应加快。

C.搅拌。搅拌可以促进物质交换,有利于置换过程进行,有氢气生成时,气体会搅拌

溶液。

D.溶液酸度。对于电位较正到金属,应保持一定的酸度,置换才能进行,但酸度过大,

容易生成氢气,对金属损耗大。

金常见的还原剂有哪些?硫酸亚铁、亚硫酸钠、草酸、锌,铝,铜等。。双氧水、二氧化硫5.5 金的精炼

精炼金的经典方法----电解精炼法。

化学精炼---草酸、水合肼等作为还原剂的还原法

萃取精炼-----以各种高性能萃取剂为基础的溶剂萃取法。

1.金的电解精炼原理

金电解以粗金板为阳极,纯金片作为阴极,以金的氯配合物水溶液及游离盐酸作为电解液。其过程可表示为:

阴极电解液阳极

Au(纯) ‖(HAuCl4 + HCl + H20) ‖Au(粗)

阳极主要反应: Au - 3e==Au 3+

阴极主要反应: Au3+ + 3e==Au

3金电解时杂质行为

阳极中杂质一般是银、铜、铅、锌及少量铂族金属,这些杂质都比金的电位负,而溶解进人溶液;

银在阳极表面形成的AgCl薄膜可使阳极钝化,影响电解的正常进行;

铅锌因含量低,不会在阴极上析出;

铜的浓度一般较高,有可能在阴极析出,影响电金质量,故阳极中铜含量应小于2%;

铂族金属在溶液中积累到一定程度后,应及时处理加以回收,否则会在阴极析出。

5.5.2 金的还原精炼

可用于氯金酸溶液还原的还原剂有草酸、抗坏血酸、甲醛、对苯二酚、二氧化硫、亚硫酸钠、硫酸亚铁、氯化亚铁等。

其中草酸选择性好、速度快、且草酸被氧化的产物为非金属,因此在实际生产中用得较多。草酸还原金的反应为:2HAuCl4+3H2C2O4 ==6CO2↑+8HCl+2Au ↓

第六章白银的回收

银的还原方法有那些

(1)用铜、锌、铝粉还原 2 AgNO3 +Cu== Cu(NO3)2 +2Ag ↓

(2)用甲醛还原4AgNO3+HCOH+4NaOH==4NaNO3+3H2O+CO2↑+4Ag ↓

(3)电解还原Ag+ +e- ==Ag ↓

(4) 在碳酸钠存在下用火法还原AgCl 2AgCl+Zn== ZnCl2 +2Ag ↓

(5) 水合肼还原:N2H4 H20+AgCl==Ag ↓+NH4Cl

4.3 银废镀液的回收

镀银废液的特点

电镀废液含银质量浓度达10~12g/L,总氰为80~100g/L,处理这些废液时不要在酸性条件下作业,防止逸出氰化氢,回收银的尾液在氰浓度降至规定标准下时才准排放。

回收银电镀废液的有沉淀法、置换法、吸附法、电解法等。

1.硫化沉淀法

适用于无氰电镀银液的废液回收

用质量分数为20%的NaOH溶液将废银液pH值调至8~9。

在搅拌下加入硫化钠溶液,生成黑色硫化银沉淀,直至溶液无黑色沉淀生成为止。

洗涤除杂,过滤后用温水反复洗涤沉淀,以除去可溶性杂质。

焙烧脱硫,将洗涤后的硫化银沉淀放入石墨坩埚中,加热至800~900℃进行脱硫,直至硫化银全部变为金属银为止。

冷却后,加入少量硼砂,继续900~1000℃灼烧成较纯的银块。

2.氯化物沉淀法

用于回收氰化镀银废液,是使用最多的一种回收银的方法。

通风良好情况下,在银废液中缓慢加入过量的盐酸,以破坏银氰配合离子,使银全部转化为白色氯化银沉淀。

洗涤沉淀:静止过滤,用温水反复洗涤,除去可溶性杂质(金属离子或酸根),洗涤时必须避光。

得出纯净的氯化银,可用于配制银镀液,也可把银还原出来。

6.2 银的精炼

6.2.1 银的电解精炼

用于银电解的原料,有处理铜、铂阳极泥所得到的金银合金(含银90%以上) ,及其他含银废料经处理后得到的粗银等。

(1)银电解精炼原理

银电解常以金银合金作为阳极,外套隔膜袋,以银片或不锈钢片作为阴极,以硝酸银溶液为电解液,在电解槽中通直流电进行电解。

其过程原理可表示为:

阴极电解液阳极

Ag (纯) ‖(AgN03 + HN03 + H20) ‖Ag (粗)

阳极主要反应: Ag-e == Ag+

阴极主要反应: Ag + +e== Ag

第七章铂族金属的回收

铂族金属化学性质

铂:抗酸、碱的腐蚀性能良好;铂溶于王水,但它的溶解速度与它的状态有关。

分散态比致密状的铂更容易溶于王水,熔融状态的碳酸盐、硫酸盐和卤化物对它略起作用。致密状的铂在王水中溶解缓慢,直径为1毫米的铂丝,需4-5小时才能完全溶解。

铂金首饰磨屑的回收

1. 浸出:铂、钯均可溶于王水,且磨料中铂、钯大部分为细小粉末,因此溶解较快。

2. 赶硝:铂、钯溶解液不应含有亚硝酸,因为它与铂族金属生成亚硝基络合物,既

影响铂的直收率,又影响铂的纯度。因此必须赶尽硝根。

3. 氯化铵沉铂;化铵与铂形成不溶性的氯铂酸铵沉淀,与钯形成可溶性的氯亚钯酸铵

3. 氯化铵沉铂: 沉淀经烘干后,进行煅烧,得到海绵铂。煅烧反应如下:

4. 锌粉置换钯: 先用锌粉置换,使钯得到富集。锌粉置换渣用稀硝酸溶解,少量贱

金属同时进入溶液,溶解后液用盐酸赶硝,使钯的硝酸盐转成氯化物送提纯。

5.钯的提纯: 滤液加1:1盐酸酸化生成二氯二氨络亚钯淡黄色絮状沉淀:

Pd(NH3)4Cl2+2HCl=Pd(NH3)2C12↓+2NH4Cl静止8h,过滤,用5%的HCl溶液洗涤3~5次,沉淀物用水合肼还原,即可得海绵钯。也可以将沉淀煅烧通入氢气还原得到纯钯。

2、金铂合金废料回收

①将回收的含金和铂的废料颗粒磨细。②溶解:可用王水法溶解,金和铂均被溶解③分离铂:蒸发浓缩,赶硝,冷却溶液,在滤液中加NH4Cl固体至无沉淀发生为止④还原铂:将滤渣(氯铂酸铵)连同滤纸一起放到耐高温器皿中,在还原气氛下煅烧成灰白色海绵铂,再用高温乙炔火焰熔融成金属铂锭。⑤还原金:在滤液中加入FeSO4可得到海绵状金

铑镀液的回收

如回收镀液中的铑,可用NH4NO2沉淀铑,从而得到(NH4)3Rh(NO2)6沉淀物。

过滤后,加入H2还原,锻烧后就可以得到粗铑。也可以用锌粉置换镀液中的硫酸铑

空气调节系统主要考虑哪些内容?净化空气与调节温度

①金单质非常稳定,所以金的化合物也非常稳定。×

②粉末状的铂族金属比块状的更容易溶解于酸。√

③AgNO3见光易分解。应保存在棕色瓶√

④卤化银都是不溶于水的沉淀。×

⑤AgCl不溶于水,但可以容易酸。×

⑥Pd(NH3)4Cl2为浅黄色沉淀。×

⑦+3是最铑化合物的常见氧化态。√

⑧PdO可溶于水。×

⑨(NH4)2[PtCl6]在氯化铵溶液中的溶解度比水中的要大。×

⑩首饰加工清扫物可以直接用王水溶解回收×

?滴定法比原子吸收光谱法的分析结果要精确。×

?硝酸钯溶液,而用水稀释时又生成氧化钯沉淀。√

?可用金属容器来盛装王水。×

?铑、铱、钌等贵金属不溶于王水。×

贵金属二次资源

贵金属二次资源 1.1 贵金属二次资源(定义): 在生产或加工过程中产生的贵金属废料,或已丧失使用性能而需要重新处理的各种含有贵金属的器件和材料,以及含有回收价值的各种对象。 贵金属二次资源再生回收: “再生”就是对贵金属废品、废料进行处理加工,恢复其原有性能,使之成为新产品的过程。 如何提高执模过程贵金属的回收的效率?功夫台用铁皮抽屉以回收贵金属粉尘。操作台的上方安置一个透明的有机玻璃罩。在完全封闭的操作环境下完成首饰的执模。湿法执模1.1.3 贵金属回收的意义: 1)贵金属资源匮乏,矿产资源属于不可再生资源。特别是金、银工业储量较少。2)二次资源中贵金属含量大大高于原矿含量,且回收成本低。3)人类生产了大量的贵金属,大部分已进入工业和人们的生活领域,回收市场大。 1.3.3 首饰企业贵金属回收面临的问题1、必须优化废料的回收体系2、提高贵金属回收提纯的技术,提高回收率,降低成本3、解决回收过程中的污染问题 贵金属二次资源主要特点:1.品种多 2.来源广 3.价值高 全世界使用过的贵金属有85%以上是被回收和再生利用过的 贵金属回收过程中存在的问题 1. 回收单位分散,形不成规模,而且回收设备简陋,技术落后,回收率不高,浪费了资源和能源。 2.政府也没有专门的管理部门,至今尚无法统计出国内黄金、银以及铂族金属的回收总量和回收率。 3.目前我国贵金属回收队伍也十分庞杂而无序,逐渐出现一些正规的贵金属回收企业,但民营和个体的贵金属回收小作坊也不少,带来的环境污染等问题十分严重。 首饰贵金属废料 1.废料来源: 首饰制作过程中贵金属的损耗,产生在首饰生产的全过程中。如熔模铸造、执模、镶石、抛光、电镀等工序中都会出现贵金属的损耗。 2.废料形态:其主要形态有金属固体、粉末和溶液。 首饰加工过程中产生的废屑、边角废料、研磨粉和粉尘,在电镀过程中产生的废电镀液等。这类废料中,主要含有金、银、铂、钯、铑等贵金属。 3.首饰废料特点:这类废料中贵金属的含量较高,杂质元素较少,是回收贵金属的上等原料,组成成分相对单一,处理也较为简便,回收成本较低。 贵金属回收对首饰企业的重要性?首饰加工企业在制作过程中必然产生贵金属损耗;损耗过大;回收率低;企业的利润就不能得到保证,因此,首饰企业的效益离不开对贵金属损耗的控制和对其充分回收! 首饰加工工艺--熔模铸造工艺,机械加工工艺,电铸工艺,表面处理工艺 首饰企业的贵金属废料分布状况 熔模铸造工艺—贵金属损耗 配料预制、熔炼、浇注、除型壳、浸酸等属于熔模铸造的几个主要工序。 1.熔炼的损耗:金属液会吸附或渗入到坩埚壁;熔炼合金产生熔渣,金属颗粒陷入粘稠的渣料中;温度过高使低熔点元素大量挥发或金属液氧化严重;熔炼粉状材料时,粉末四处散落而引起损耗; 2. 浇注的损耗:浇注金属液时产生喷溅;金属液的吸气挥发

从含铂废催化剂中回收贵金属

本文介绍了从废催化剂中回收贵金属铂的国内外现状、意义,回收方法和 具体的实验过程。本实验采用的废催化剂样品为PS-VI废剂,催化剂载体为Al 2O 3 , 含铂量为0.25-0.4%。目前,从Al 2O 3 载体废催化剂中回收铂通常采用以下3种 处理方法:溶解铂金属法、溶解载体法和载体-铂金共溶法。本实验采用溶解载体法,其工艺过程包括精制部分和粗制部分。废催化剂经过灼烧、硫酸溶解、过滤、反复的硫化沉铂和王水溶解、球磨细化等操作过程,得到高纯铂。该方法的 原理:硫酸能溶解Al 2O 3 载体,过程中会有少量的铂溶于硫酸,而在反应后的溶 液中加入Na 2 S溶液,只有溶解的铂与其发生反应生成沉淀,而铝离子不反应, 但铂溶于王水生成H 2PtCl 6 ,再加入NH 4 Cl溶液生成(NH 4 ) 2 PtCl 6 沉淀,该沉淀不 溶于水和乙醇,并且经高温煅烧形成海绵铂。本实验经过反复实验确定了适用于实验及工业生产的实验方法和反应条件,获得产品纯度高,大大提高了回收率。本实验具有操作简单,反应条件容易控制,回收率及纯度高等优点和消耗酸量大等缺点。 关键词:废催化剂,贵金属,铂。焙烧,回收

This article describes the recovery of platinum from spent catalysts inland and abroad the current situation, the significance methods of recycling and specific experimental procedures. The spent catalyst samples used in this experiment is PS-VI waste agent, and catalyst support is Al2O3, and the content of platinum is 0.25-0.4%. At present, platinum recovery from the spent catalyst of Al2O3 carrier usually uses the following three methods: dissolved platinum law, dissolve the carrier method and carrier - platinum dissolution method. In this study, the dissolved carrier method is used, and its process includes the crude part and the refined part. Spent catalyst after burning, sulfuric acid dissolution, filtration, repeated the vulcanization sink platinum and aqua regia dissolution, milling refinement operation to obtain high-purity platinum. The principle: the sulfuric acid can dissolve Al2O3carrier, and there is a small amount of platinum dissolved in sulfuric acid, however,in the reaction solution by adding Na2S solution, only the dissolution of platinum react to generate precipitation, and aluminum ions do not react, but platinum is generated of H2PtCl6 when dissolved in aqua regia, then add NH4Cl solution to generate (NH4) 2PtCl6 precipitation, and the precipitate is insoluble in water and ethanol, and the formation of sponge platinum when fired at high temperature. In this study, the experimental method and reaction conditions for the experimental and industrial production is determined after repeated experiments, and the obtained products is of high purity, and it greatly improved the recovery rate. This experiment is simple, the reaction conditions are easy to control, and recovery and high purity advantages and consumption of acid large amount of drawback. Key words:Spent catalysts, precious metals, platinum

贵金属回收

贵金属回收 贵金属即金Au、银Ag、铂Pt、钯Pd、锶Sr、锇Os、铑Rh和钌Ru 八种金属。由于这些金属在地壳中含量稀少,提取困难,但性能优良,应用广泛,价格昂贵而得名贵金属。除人们熟知金Au、银Ag外,其他六种金属元素称为铂族元素(铂族金属)。 贵金属在地壳中的丰度极低,除银有品位较高的矿藏外,50%以上的金和90%以上的铂族金属均分散共生在铜、铅、锌和镍等重有色金属硫化矿中,其含量极微、品位低至PPm级甚至更低。 随着人类社会的发展,矿物原料应用范围日益扩大,人类对矿产的需求量也不断增加,因此,需要最大限度地提高矿产资源的利用率和金属循环使用率。由于贵金属的化学稳定性很高,为它们的再生回收利用提供了条件,加之其本身稀贵,再生回收有利可图。 贵金属回收利用概况 由于贵金属在使用过程中本身没有损耗,且在部件中的含量比原矿要高出许多,各国都把含贵金属的废料视作不可多得的贵金属原料,并给以足够的重视。且纷纷加以立法、并成立专业贵金属回收公司。 日本20世纪70年代就颁布了固体废物处理和清除法律,成立回收协会,至目前已从含贵金属的废弃物中回收有价金属20几种。 美国回收贵金属已有几十年的历史,形成回收利用产业,成立专门的公司,如阿迈克斯金属公司和恩格哈特公司,1985年就回收5吨铂族金属,1995年回收的贵金属增加到12.4~15.5吨。 德国1972年颁布了废弃管理法,规定废弃物必须作为原料再循环使用,要求提高废弃物对环境的无害程度。德国有著名的迪高沙公司和暗包岩原料公司都建有专门的装置回收处理含贵金属的废料。 英国有全球性金属再生公司—阿迈隆金属公司,专门回收处理各种含贵金属废料,回收的铂、钯、银的富集物就有上千吨。 我国的各类电子设备、仪器仪表、电子元器件和家用电器等随着经济发展和生活水平的提高,淘汰率迅速提高,形成大量的废弃物垃圾,不仅浪费了资源和能源,且造成严重的环境影响。随着时间的延续,更新的数量还会增加。如果作

我国废旧贵金属回收简介-整理版

我国钯和铂的回收现状与对策分析 1钯、铂的性质与用途 钯位于元素周期表第五周期第Ⅷ族,原子序数46,原子量106.42,密度12.02g/cm3(20℃),熔点1550℃,沸点2900℃。铂也位于元素周期表第Ⅷ族,原子序数78,原子量195.09,密度21.45g/cm3(20℃),熔点1768℃,沸点3827℃。 钯、铂都是银白色具有延展性的金属,对氢具有巨大的亲合力。海绵状或粉末状的钯能吸收其体积 900倍的氢气。钯是铂族元素中最活泼的一个,可溶于浓硝酸和热硫酸,但不溶于盐酸。铂的化学稳定性很好,不溶于任何一种单一酸,可溶于王水。 钯、铂在工业上的主要用途是作为催化剂使用,而且都与加氢或脱氢过程有关,例如钯炭催化剂、铂炭催化剂是化工、医药和医药中间体、香料、农药、化妆品及高分子改性材料等领域加氢反应的催化剂,具有选择性好、活性高、寿命长等特点。 钯、铂的化合物都很多。钯的常见化合物有二氯化钯 (PdCl2·2H2O)、硝酸钯[Pd(NO3)2·2H2O]等,有的直接作为催化剂使用,如二氯化钯与二氯化铜的混合溶液就是液相合成甲基乙基酮等产品的催化剂,有的是作为进一步生产含钯催化剂(如钯炭催化剂)

的原料,如二氯化钯和硝酸钯等;铂的常见化合物有顺铂 [PtCl2(NH3)2]、二氧化铂[PtO2]等。顺铂是一种抗癌新药。 含钯或铂的化合物在电子元器件的生产中起着重要作用,通过电镀或调成浆料的方法,将含钯(铂)配合物涂布到有关器件的表面,使有关器件具有特定的电性能。 近年来由于铂价格急速增长,抑制了铂金首饰的消费,由于钯的价格相对较低,人们转向开发研究钯金首饰,2005年全球应用于制造首饰的钯增长了55%,达到715万盎司(222.37t),而在中国2005年应用于制造首饰的钯比2004年增长了71%,达到600万盎司(186.6t),占据了全球应用于制造首饰的钯的总量的83.91%。对于首饰制造商来说,钯的价格低,利润高,投资风险低。 2钯、铂的二次资源概况 全世界70%的钯分布在俄罗斯,50%的铂分布在南非。由于中国钯、铂的矿产资源严重不足,因而从钯、铂的二次资源中回收钯、铂,就显得十分重要。2005年全球从汽车废催化剂中回收的钯达到340万盎司(105.74t),回收的铂达到68万盎司(21.15t)。钯、铂的二次资源主要有:汽车废催化剂、钯(铂)炭废催化剂、废钯(铂)电镀液、含钯(铂)废电子元器件(集成电路板、接点、触点)、废电子浆料等。 3钯、铂的回收工艺

贵金属回收利用及工艺流程

贵金属回收利用及工艺流程-标准化文件发布号:(9456-EUATWK-MWUB-WUNN-INNUL-DDQTY-KII

贵金属回收利用及工艺 一、贵金属的种类 金(Au)、银(Ag)、铂(Pt)、锇(Os)、铱(Tr)、钌(Ru)、铑(Rh)、钯(Pd)。共八种金属,价格昂贵,资源稀少。 二、含贵金属的废旧物品及边角料 1、废旧电器电子产品,比如废手机板、手机芯片、排线、电池触点、手机sim卡;废 电脑板、CPU、内存条、插头;线路板厂的含金或钯的废水;首饰厂的废料;VCD机板、电视板上的部分电子元件等。各种镀金件。如航空插头,各种电器上的镀金插件,镀金电子元件、电子脚,镀金工艺品等。各种含银废料:照相制版废水,废X光片,银触点、含银的瓷片电容等。 2、加工贸易企业:电子元件废料,电路触点废料,工业上的电镀厂(镀贵金属的)的 废水、废泥。 三、回收利用过程中存在的问题 1. 回收单位分散,形不成规模,而且回收设备简陋,技术落后,回收率不高,浪费 了资源和能源。 2.政府没有专门的管理部门,至今尚无法统计出国内黄金、银以及铂族金属的回收总 量和回收率。 3.目前我国贵金属回收队伍也十分庞杂而无序,逐渐出现一些正规的贵金属回收企 业,但民营和个体的贵金属回收小作坊也不少,带来的环境污染等问题十分严重。四、回收利用工艺流程 电子废弃物中贵金属回收基本工艺流程如图1所示。其工艺可分为前处理及后续处理2个阶段。前处理指机械处理方法;后续处理包括火法冶金、湿法冶金和生物方法等。80年代火法冶金较为普遍,主要有焚烧熔出工艺、高温氧化熔炼工艺、浮渣技术、电弧炉烧结工艺等。80年代后,由于人们对环保的重视和从电子废物中回收贵金属已变得有利可图,许多科研工作者开始从事这方面的研究,并取得技术上的突破与进步,使湿法冶金提取贵金属技术日趋完善。

回收贵金属的湿法冶金工艺

回收贵金属的湿法冶金工艺 摘要:湿法冶金原理是以相应溶剂,以化学反应原理,提取和分离矿石中的金 属的过程,又叫水法冶金。火法冶金原理是以高温从矿石中冶炼出金属或其化合 物的过程,火法冶金过程不包含水溶液参与,所以又叫干法冶金。与火法冶金相比,湿法冶金的原料获取简便,原料中各种有价值的金属利用率高,环境保护效 果好,而且其冶金过程能够实现自动化并连续进行。 关键词:湿法冶金;火法冶金;工艺 1概述 湿法冶金的一般步骤有:①用化学溶剂将原料中部分转入在溶液中,称为浸取;②过 滤残渣,洗涤回收夹带于残渣中的有用部分;③提取溶液,比较常用的是离子交换和溶剂萃取技术还可以用化学沉淀;④在净化液中获取金属及其化合物。在目前的工艺条件下,金、银、铜、锌、镍、钴等纯金属常采用点解提取法。以含氧酸形式在溶液中存在的铝、钨、钼、钒等常用氧化物提取,最后还原获得金属。除此之外很多金属或化合物都能够用湿法方法提取。就目前来看,世界上全部的氧化铝、氧化铀、大于74%的锌、大于12%的铜都是用湿法 生产的。 火法冶金也叫高温冶金。主要是采用高温将矿石中金属或金属化合物提取出来的过程。 火法冶金水溶液不参与反应。目前火法冶金工艺在钢铁冶炼、有色金属造锍溶炼和熔盐电解 以及铁合金生产等方面比较常用。火法冶金的一般工艺为矿石准备、冶炼、精炼这几部分, 主要采用还原-氧化反应的化学反应形式进行。 2湿法冶金工艺 2.1往载金钢毛中加硫酸 方法:将载金钢毛装入大号塑料桶中,往桶中边加硫酸边加开水,加至一定量,然后搅拌,直至钢毛溶解完。过滤,Fe溶于液体被分离出来,得到固相①,而固相①中主要成分 为Au、Ag及石英砂、炭泥等杂物。反应如下:2Fe+6H2SO4(浓)=(加热)Fe2(SO4) 3+3SO2↑+6H2O 现象:铁逐渐溶解,生成无色有刺激性气味的气体,溶液变为黄色。 讨论:这一步骤主要目的是将载金钢毛中的Fe除去。 2.2往固相①中加硝酸 方法:将固相①装入白瓷盆中,往盆中缓慢加入硝酸,开始反应比较剧烈,待反应平缓后将盆放于电炉子上加热,直至反应完全。过滤,Ag、Cu溶于液体被分离出来,得到固相②,而固相②中主要成分为Au及石英砂、炭泥等杂物。反应如下:Ag+2HNO3(浓) =AgNO3+NO2↑+H2O;Cu+4HNO3(浓)=Cu(NO3)2+2NO2↑+2H2O 现象:盆中产生大量气泡,生成棕色有刺激性气味气体。 讨论:这一步骤主要目的是将固相①中的Ag、Cu除去。在这一步反应过程中,一般反 应物温度控制在90℃左右为宜。

我国贵金属废料回收产业存在的问题及发展建议

我国贵金属废料回收产业存在的问题及发展建议 据有人统计,开采1吨银大约需要30万元费用,回收1吨银仅l万元;开采1盎司金需要250美元-300美元,回收1盎司金只需要100美元。再例如,把旧手机里面的废电池回收起来,积攒到1吨就可以从中提炼出100克黄金,而普通的含金矿石(沙)每吨只能提取几克金,多者不超过几十克金。 贵金属废料回收产业具有广阔的发展前景,目前美国的电子垃圾处理企业年利润就已经达到了2500万到3000万美元。那么我国贵金属废料回收产业的发展状况如何呢?近日,记者专访了中钢集团天津地质研究院贵金属再生资源应用研究所所长、教授级高工刘道荣,他围绕我国贵金属废料回收产业的市场现状及存在的问题做了详尽地阐述,并提出了诚恳的建议。 产业现状 刘道荣所长介绍说,通过多年的发展,国内已初步形成一套废旧贵金属回收体系,其中废旧贵金属首饰和制作首饰的废料回收、贵金属矿山尾矿和选冶厂矿渣回收以及电解电镀废渣(液)回收都有较为完善的贵金属回收系统。铂钯回收很早以前就有回收管理条例,例如原化工部早在上世纪80年代对铂等贵金属制品废料回收就有明确规定,单位在申请铂网等物品计划时,必须提交回收计划,否则不予提供。 目前贵金属回收主要有以下几种形式: 一是矿山尾矿、选冶废渣中金银回收。一般说来,为了提高金银矿山或金银选冶企业经济效益,金银矿山及有关金银选冶企业对于金银回收都做了较为细致的研究工作,为提高金银回收率愿意投资,其回收机制比较完善。 二是废旧金银首饰回收。大部分废旧金银首饰都由银行或首饰公司(店)回收,金银市场放开后,国家、集体、个人首饰店都可以回收金银,为此金银回收机制比较完善。这部分废旧金银回收占相当大的比重,尤其是黄金。 三是电极泥、电镀废液中金银回收。一般说来,有色金属和金银电解、电镀有关厂家都能对电极泥、电镀废液进行处理,回收其中金银。 四是照相胶片行业中银回收。感光材料中银消费最大,为此相关厂家对其中银的回收高度重视,一般都建立了完善的回收机制。 五是废旧电器中金银回收。由于这些废旧物资出现时间短,有关部门尚未建立相关回收体系。 六是伴生的或矿渣中的铂族金属回收。主要由矿山和冶炼企业来进行,回收机制是完善的,纯度较高的废旧铂金器具、网等物品都有一套健全的回收程序。铂金消费主要用于首饰制作,这部分废旧铂金首饰或制作废料(液)回收也主要在首饰制作厂家来进行。用旧或损坏的铂金首饰,生产厂家和珠宝商都可以回收重新制作。 七是废催化剂中的铂族贵金属回收。1999年抚顺石油三厂催化剂厂与三吉公司、海南坤元贵金属有限公司联合投资兴建了处理能力为150吨的废铂催化剂回收装置,可年产铂金属450公斤,回收铂含量达到99.98%,符合国家二级标准及铂重整催化剂的制备要求。这套装置的投产,可以缓解国内废铂催化剂的生产。扬子石化修配公司贵金属厂利用本厂精对

我国贵金属回收行业研究

我国贵金属回收行业研究 (一)行业发展情况 1、国际 由于贵金属的稀缺性,发达国家均把贵金属回收作为一个重要的产业关键环 节加以布局和支持。当前,国际贵金属回收产业主要集中于欧洲、日本、北美等 发达国家和地区,英国庄信万丰、德国巴斯夫、贺利氏、比利时优美科、日本田 中等大型跨国公司掌握着先进的贵金属回收技术,占领了较大的市场份额。 铂族金属在全球属于稀缺资源且分布不均。据美国地质调查局2019 年公布的数据显示,目前全球已查明的铂族金属储量 6.9 万吨,其中南非以 6.3 万吨高居首位,其次为俄罗斯、津巴布韦和美国。据其历年数据统计,2015 至2017 年全球矿产铂、钯的年均产量约为193 吨和217 吨。若无新的矿藏发现,在市场需求逐年增量的情况下,其稀缺性将进一步提高。 据统计,2018年世界上约40%的铂、85%的钯、85%的铑都用于催化剂制备。

根据Ceresana 的报告,预计2021 年全球催化剂市场价值将达到220 亿美元以上,含贵金属废催化剂回收不仅可以获得显著的经济效益,更可以提高资源利用率,减少环境问题。 2、国内 我国在铂族金属资源上属于极度匮乏的国家,据贺利氏统计,2018年我国铂供应量占全球1%、需求量占全球26%,钯供应量占全球3%、需求量占24%,铑供应量占全球1%、需求量占20%,铂族金属主要依赖进口。但我国作为一个贵金 属消费大国,每年产生大量的贵金属二次资源,贵金属回收是对贵金属资源稀缺 的重要补充,符合我国可持续发展的目标要求。 但与欧美等发达国家和地区相比,我国贵金属回收产业发展起步较晚,技术 起点低。近年来,国家对资源综合利用行业高度重视,相继出台了一系列促行业 发展的政策,随着行业的发展,从事贵金属回收的企业逐渐增多,技术也在不断 进步,以贵研铂业、浩通科技为代表的企业已建立起相对成熟的贵金属回收体系, 我国贵金属回收产业业已取得了长足进步。

贵金属回收利用产业政策与技术分析

贵金属回收利用产业政策与技术分析(1) 中国有色金属工业协会再生金属分会副会长江苏技术师范学院副院长周全法 金、银、铂、钯、钌、铑、锇和铱共八种贵金属在有色金属中占据重要地位。贵金属之所以“贵”,除了价格因素以外,良好的化学稳定性以及其他独特的(甚至不可替代的)性质是其最可“贵”之处。贵金属在工业上的广泛应用及其他独特的性质使其在现代工业中扮演着越来越重要的角色,成为电子、化工、医药和国防等工业不可替代的重要材料。包括贵金属在内的有色金属资源已经成为世界各国仅次于石油的重要战略资源。 贵金属自然资源主要指地球上的矿产资源。尽管贵金属矿产资源分布很广,但目前值得开采的矿产资源并不很多,品味很低。但是,人类在几千年的历史活动中已经开采出来的贵金属的数量极大,铂族金属约为0.4万t,金约10万t,银约110万t,全球已经产出的金、银数量早已超过已知的地质储量(金约为2.4倍,银约为3.2倍),其中大部分都是本世纪内生产的。除了少量作为金融储备或文物和工艺品以外,大部分均在工业行业循环使用,其存在形态主要为工业原料(主要指含贵金属的各类材料和化合物)、工业产品(包括电子信息产品、化工产品、医药产品等)、工业废弃物(各类报废电子产品、报废催化剂等)。因此,贵金属资源的循环利用,实际上指的是贵金属废弃物—贵金属工业材料—含贵金属的工业产品—贵金属废弃物的闭合循环过程。 需要说明的是,这里所言的贵金属回收利用主要指的是工业废弃物中贵金属的回收利用,不包括首饰行业中贵金属的翻新利用。 1、贵金属二次资源的特点、来源 贵金属废弃物相当于贵金属矿产资源而言可称之为贵金属二次资源,主要产生于贵金属的生产过程、深加工过程、使用过程和淘汰过程,主要形态贵贵金属生产过程产生的尾矿、深加工和使用过程产生的废液和废渣、报废或淘汰的工业和民用电子产品等。除了贵金属生产过程产生的尾矿以外,其他形态存在的贵金属废弃物的贵金属含量一般均高于原矿,再生利用过程中单位质量的贵金属的能源消耗及其他成本均大大低于原矿开采,同时产生的三废排放量远远少于原矿开采过程。因此,在贵金属矿产资源日益枯竭、贵金属采选冶炼过程的污染量居高不下、采选冶炼成本日益增加的情况下,加大对贵金属废弃物的再生利用力度,具有经济和环境双重意义。绝大多数国家已经把贵金属废弃物的再生利用放在矿生资源的开发同等重要的(甚至比后者更重要)的位置。 贵金属尾矿以外的废弃物的特点可归纳于品种多、来源广和价值高。由于贵金属使用面很广,化工、电子、医药、电镀和首饰等不同行业都在使用和废弃,因此贵金属废弃料的种类、形状、性质和品味差异很大,给贵金属废弃物分类和再生利用带来了复杂性。通常根据贵金属废弃物的来源,将贵金属废料分为三大类型。 (1)在贵金属深加工和贵金属材料使用过程产生的废弃物。如贵金属深加工过程中产生的废屑、边角料及使用过程中次生、派生的含贵金属的物料。这些废弃物大多数由产生废弃物的单位收集后自行处理,或交给有关企业进行深加工,流落到废料市场的部分极少。 (2)性能变差或外形损坏,需要重新加工的贵金属化合物或含有贵金属的材料和产品。如含贵金属的失活催化剂,用坏的坩埚、器皿用具,性能变坏的电气、电子、测温材料等。

中国废旧贵金属的回收技术

中国废旧贵金属的回收技术 一、金的回收技术 [1]从贴金文物铜回收金物资再生利用研究所采用氧化焙烧法从废贴金文物铜回收金。废贴金文物铜放入特制焙烧炉内,于8000C 恒温氧化焙烧30分钟,取出放入水中,贴金层附在氧化铜鳞片上与铜基体脱离。然后用稀硫酸溶解,溶解渣分离提纯黄金。此法特点焙烧时无污染废气。用此法处理废文物铜300公斤,回收黄金1.5公斤。金回收率>98%,基体铜回收率>95%,副产品硫酸铜可作杀虫剂。 [2] 从废电子元件中回收金北京稀贵金属化冶厂使用I2-Nal-H2O 体系。对废元器件上的金镀层溶蚀,用铁置换或亚硫酸钠还原回收金。用硫酸酸化,氯酸钾氧化再生碘。物资再生利用研究所研究出电解退金的新工艺。采用硫脲和亚硫酸钠作电解液,石墨作阴极板,镀金废料作为阳极进行电解退金。通过电解,镀层上的金被阳极氧化为Au+后即与硫脲形成络阳离子Au[cs(NH2)]2+,随即被亚硫酸钠还原为金,沉于槽底,将含金沉淀物分离提纯获得纯金粉。基体材料可回收镍钴。此工艺金的回收率为97~98%。产品金纯度>99.95%。 [3] 从废催化剂中回收金和钯昆明贵金属研究所采用盐酸加氧化剂多次浸出,使金和钯进入溶液,锌粉置换,盐酸加氧化剂溶解,

草酸还原得纯金粉;还原母液用常规法提纯钯。金、钯纯度均可达 99.9%。回收率分别为97%和96%。已申请中国专利。 二、银的回收技术 [1]电解退银新工艺物资再生利用研究所自行设计电解退银设备,以石墨板为阴极,不锈钢滚筒为阳极,滚筒上有许多细孔。柠檬酸钠和亚硫酸钠为电解液,镀银件从滚筒首端进入,从滚筒尾端送出。镀件表层上的银进入电解液,镀件基体完好无损可返回重新电镀使用。银回收率97—98%,银粉纯度99.9%。 [2]废银—锌电池的回收利用废银锌电池含银52.55%、含锌42.7%。锌为负极,氧化银为正极涂在铜网骨架上。物资再生利用研究所采用稀硫酸分别浸锌和铜,银粉直接熔锭。稀硫酸浸铜时加入氧化剂,含锌液经浓缩结晶生产硫酸锌,含铜液浓缩结晶生产硫酸铜。锌回收率>98%,银回收率98%,银锭纯度>99%。 [3] 从废胶片中回收银昆明贵金属研究所使用稀硫酸液洗脱彩片上含银乳剂层,氯盐加热沉淀卤化银,氯化培烧或有机溶剂洗涤除有机物,碱性介质用糖类固体悬浮还原得纯银。银纯度99.9%,直收率98%。此法已申请专利。物资再生利用研究所(原内贸部物资再生利用研究所)采用硫代硫酸钠溶液溶解废胶片上的卤化银,溶解过程中加入抑制剂阻止胶片上明胶的溶解,溶解液经电解回收银,片基回收

废旧贵金属的回收技术

废旧贵金属的回收技术 摘要 金、银、铂、钯、钌、铑、锇和铱共八种贵金属在有色金属中占据重要地位。贵金属之所以“贵”,除了价格因素以外,良好的化学稳定性以及其他独特的(甚至不可替代的)性质是其最可“贵”之处。贵金属在工业上的广泛应用及其他独特的性质使其在现代工业中扮演着越来越重要的角色,成为电子、化工、医药和国防等工业不可替代的重要材料。包括贵金属在内的有色金属资源已经成为世界各国仅次于石油的重要战略资源。 贵金属废弃物相当于贵金属矿产资源而言可称之为贵金属二次资源,主要产生于贵金属的生产过程、深加工过程、使用过程和淘汰过程,主要形态贵金属生产过程产生的尾矿、深加工和使用过程产生的废液和废渣、报废或淘汰的工业和民用电子产品等。除了贵金属生产过程产生的尾矿以外,其他形态存在的贵金属废弃物的贵金属含量一般均高于原矿,再生利用过程中单位质量的贵金属的能源消耗及其他成本均大大低于原矿开采,同时产生的三废排放量远远少于原矿开采过程。因此,在贵金属矿产资源日益枯竭、贵金属采选冶炼过程的污染量居高不下、采选冶炼成本日益增加的情况下,加大对贵金属废弃物的再生利用力度,具有经济和环境双重意义。绝大多数国家已经把贵金属废弃物的再生利用放在矿生资源的开发同等重要的位置。 本文主要介绍了关于从废旧贵金属中回收金、铂、钯等这些贵金属的回收技术,重点在于这些废旧金属的回收再利用,同时呼吁我们爱护我们宝贵的自然资源。 关键词: 贵金属、回收、分离、溶解 1.关于黄金的回收 金一种贵金属,黄金有价,且价值含量比较高,“金碧辉煌”、“真金不怕火炼”、“书中自有黄金屋”等赞美之词无不表达黄金在人们心目中的崇高位置。要参与未来黄金投资,在黄金市场中获得投资增值、保值的机会,就必须对黄金属性、特点及其在货币金融中的作用有所了解。

贵金属的回收和提纯方法

贵金属的回收和提纯方法 一、银的回收 银的回收主要有如下几种方法: 1、电解法:此法与电镀原理一样,只是对阳极(不锈钢)面积要小,阴极面极要大,对阴极也不必要求清洗得很干净,主要便于对银剥离更方便。 2、化学法: (1)将执模出来的银屑收集起来,用硝酸溶解银碎屑,并加热将硝酸赶跑(不冒烟)。 (2)将溶液过滤,除去灰尘、木屑等杂物,滤纸用去离子水冲洗数次。 (3)将上述溶液冲稀3-5倍,将铁片或紫铜块放入溶液中,银很快将被置换出来。(要将溶液经常搅动)。 2Ag+ +(-2e) 2Ag°(银) Cu°-(-2e) Cu2+ (铜) (4)若铜块不再反应(即银不再析出)时将溶液倒入另一个烧杯中,杯底为海棉状银再过滤,再用水冲洗海棉状银至中性(PH试纸测试) (5)将冲洗干净的海棉状银及滤纸放入锅中用火枪灼烧出银块。 (6)银炸色液中银的回收(化学抛光液) 抛光液主要成份为氰化钾双氧水,故主要破氰后(银)即可析出。将抛光液倒入杯中,加硝酸使PH值在5左右然后在电炉上煮沸1-2分钟(银)即可析出。 过滤将沉淀银清洗至中性灼成银块。 二、金的回收 1、电解法:与银的电解法一样。 2、硫酸亚铁还原法 3、亚硫酸钠还原法 4、亚硫酸氢钠还原法 5、锌粉还原法 6、过氧化氢还原法 7、汞富集法 8、火枪吹灰法 此法是利用金的比重大金不易被吹掉的原理。将加工的废料收集于灼烧锅中,用于火枪对废料进行吹烧,废料被吹掉,金留于锅底,再进行灼成金块。 要注意掌握风力的大小 上述2、3、4、5、6的回收法均为化学法。 首先要将执模后收集的废料用王水溶解。溶解后过滤除灰法和其他不溶物。溶液用水冲稀3-5倍加入亚硫酸钠或亚硫酸氢钠,或锌粉。这些方法还原出来的金纯金纯度较低,需要重复提纯。 若采用过氧化氢还原法出金,呈士黄色金,这种方法纯度较高,但方法较繁,其具体方法如下: 1、将模抛光的灰收集后用王水(3份盐酸+1份硝酸)溶解,用适量水冲稀过。除去不溶物(灰砂子等)并将滤纸冲洗至黄色。 2、在滤液中加入适量的硫酸(工业级),约100毫升溶液加200毫升硫酸稍冷。 3、慢慢加入双氧水还原成金属金。其量视金的含量而定,加热冒白烟。士黄色金泥沉淀析出。 4、将清液倒入另一容器中,底下金泥搅碎过滤(过滤前加适量水冲稀避免滤纸烂掉)

贵金属回收利用及工艺流程

贵金属回收利用及工艺 一、贵金属的种类 金(Au)、银(Ag)、铂(Pt)、锇(Os)、铱(Tr)、钌(Ru)、铑(Rh)、钯(Pd)。共八种金属,价格昂贵,资源稀少。 二、含贵金属的废旧物品及边角料 1、废旧电器电子产品,比如废手机板、手机芯片、排线、电池触点、手机sim卡;废 电脑板、CPU、内存条、插头;线路板厂的含金或钯的废水;首饰厂的废料; VCD机板、电视板上的部分电子元件等。各种镀金件。如航空插头,各种电器上的镀金插件,镀金电子元件、电子脚,镀金工艺品等。各种含银废料:照相制版废水,废X光片,银触点、含银的瓷片电容等。 2、加工贸易企业:电子元件废料,电路触点废料,工业上的电镀厂(镀贵金属的)的 废水、废泥。 三、回收利用过程中存在的问题 1. 回收单位分散,形不成规模,而且回收设备简陋,技术落后,回收率不高,浪 费了资源和能源。 2.政府没有专门的管理部门,至今尚无法统计出国内黄金、银以及铂族金属的回收总 量和回收率。 3.目前我国贵金属回收队伍也十分庞杂而无序,逐渐出现一些正规的贵金属回收企业, 但民营和个体的贵金属回收小作坊也不少,带来的环境污染等问题十分严重。 四、回收利用工艺流程 电子废弃物中贵金属回收基本工艺流程如图1所示。其工艺可分为前处理及后续处理2个阶段。前处理指机械处理方法;后续处理包括火法冶金、湿法冶金和生物方法等。80年代火法冶金较为普遍,主要有焚烧熔出工艺、高温氧化熔炼工艺、浮渣技术、电弧炉烧结工艺等。80年代后,由于人们对环保的重视和从电子废物中回收贵金属已变得有利可图,许多科研工作者开始从事这方面的研究,并取得技术上的突破与进步,使湿法冶金提取贵金属技术日趋完善。

贵金属回收可行性报告

项目可行性报告 市场研究和分析 随着工业的快速发展和人民生活水平的提高,废弃物的数量以惊人的速度不断上升。如果能大规模地建立资源回收系统,必将减少原材料的消耗,减少废物的排放量,这样不仅可以提高社会的环境效应,而且可以做到物尽其用,并且产生一定的经济效益。 大力开展废杂贵金属回收利用,是实现我国贵金属工业可持续发展的重要途径,不仅可以在相当程度上解决我国贵金属矿产资源不足的问题,而且有助于保护自然资源,减少贵金属生产和消费过程中对生态的影响和破坏。 项目的可行性研究 我们从事贵金属回收利用已有几十年的历史和经验,拥有一流的技术团队和先进完善的大规模回收利用废贵金属工艺流程。 生产规模:计划年回收生产加工银10000千克、金100千克,钯200千克、铂50千克、硝酸银500千克、氯化钯500千克。 主要工艺流程:

原料 其他 不溶物 银 纯金 硝酸银 纯铂 纯钯 氯化钯

环境保护及综合治理 本项目工程为废贵金属回收综合利用项目,在生产过程中产生的副产品都进行充分回收利用,没有产生废弃物。 在生产过程中有少量的废气,一部分进行处理循环利用,一部分不能循环利用的在尾气处理装置中进行充分吸收处理,余下的二氧化碳和水蒸气进行高空排放。 在生产过程中产生的废水,排入废水处理设备中进行充分回收利用及处理,做到达标后排放。 在生产过程中产生的一定量的固体废料,通过灌装卖给相应的具有处理能力的相关企业。今后厂区绿化及清洁均按国家环保标准实施。 厂房用地和设备 本项目需要土地面积20(13200平方米)亩 其中厂房面积4000平方米 仓库1000平方米 办公楼1000平方米 废气处理设施500平方米 废水处理设施1000平方米 生产设备主要为搪瓷反应釜、液固分离装置、焙烧装置 需用电为500千瓦变压一台

贵金属回收的意义

贵金属回收的意义 贵金属资源匮乏,矿产资源属于不可再生资源。特别是金、银工业储量较少。那么回收贵金属有哪些意义呢?下面汇鑫贵金属回收公司给你介绍下贵金属回收的意义。 二次资源中贵金属含量大大高于原矿含量,且回收成本低。人类生产了大量的贵金属,大部分已进入工业和人们的生活领域,回收市场大。据统计,我国废钢铁收受接管率为70%-80%,废有色金属收受接管率为85%,废塑料25%,废旧橡胶47%,废纸20%,废碎玻璃13%,报废汽车的年收受接管量为奶多万辆,废旧物资的年加工预处置量达2000多万吨,个中废旧车船的拆解才能已到达1000多万吨,废旧有色金属和贵金属的收受接管和提纯才能也大大进步,废旧物资收受接管加工机械的种类和规格也呈多样化开展的趋向,各类从事再生资本收受接管应用和加工以及产物开拓的科研院所逐年增多。 贵金属大多数拥有美丽的色泽,对化学药品的抵抗力相当大,在一般条件下不易引起化学反应。丢弃的话,对环境是很大的破坏,所以对废旧贵金属的回收提纯再利用还有利于建设生态文明,走可持续发展的道路。 汇鑫贵金属回收公司专业、高价回收一切含有金、银、铂、钯和铑等贵金属废水废料。回收银浆,印刷菲林、定影液、X光片、抛光片、过滤用过的滤芯(棉芯、炭芯),电镀用挂具笼上的挂具渣、扎线、过滤活性炭、过滤含金树脂、真空电镀炉脱落的炉壁渣、榨挂具后的水、渣、试镀品、返镀品镀银瓷片、电阻、蜂鸣片、废银浆、

擦银布(棉花)、废银浆罐、含银导电漆及各种镀金片、镀金针、镀金连接器、镀金边角料、金手指、镀金柔性线路板,本公司秉承“信守承诺,科学回收,合作创造价值,致力环保事业”为宗旨,立足苏州,面向江苏,辐射广东,深圳,福建,上海等全国各地。你还在犹豫什么呢?赶紧加入贵金属回收的环保行动中吧!

贵金属回收利用及工艺流程

2. 政府没有专门的管理部门, 量和回收率。 3. 目前我国贵金属回收队伍也十分庞杂而无序 但民营和 个体的贵金属回收小作坊也不少, 四、回收利用工艺流程 电子废弃物中贵金属回收基本工艺流程如图 至今尚无法统计出国内黄金 银以及铂族金属的回收总 ,逐渐出现一些正规的贵金属回收企业, 带来的环境污染等问题十分严重。 1所示。其工艺可分为前处理及后续处理 2 贵金属回收利用及工艺 一、 贵金属的种类 金(Au )、银(Ag )、铂(Pt )、锇(Os )、铱(Tr )、钉(Ru )、铑(Rh )、钯(Pd )。共八 种金属,价格昂贵,资源稀少。 二、 含贵金属的废旧物品及边角料 1、 废旧电器电子产品,比如废手机板、手机芯片、排线、电池触点、手机 sim 卡;废 电脑板、CPU 内存条、插头;线路板厂的含金或钯的废水; 首饰厂的废料;VCD 机板、 电视板上的部分电子元件等。各种镀金件。如航空插头, 各种电器上的镀金插件, 镀金 电子元件、电子脚,镀金工艺品等。各种含银废料:照相制版废水,废X 光片,银触点、 含银的瓷片电容等。 2、 加工贸易企业:电子元件废料,电路触点废料,工业上的电镀厂(镀贵金属的)的 废水、废泥。 三、 回收利用过程中存在的问题 1. 回收单位分散,形不成规模,而且回收设备简陋 ,技术落后,回收率不高,浪 费了资源和能源。 个阶段。前处理指机械处理方法;后续处理包括火法冶金、湿法冶金和生物方法等。 80 年代火法冶金较为普遍, 主要有焚烧熔出工艺、高温氧化熔炼工艺、浮渣技术、电弧炉 烧结工艺等。80年代后,由于人们对环保的重视和从电子废物中回收贵金属已变得有利 可图,许多科研工作者开始从事这方面的研究 ,并取得技术上的突破与进步,使湿法冶金 提取贵金属技术日趋完善。

贵金属回收技术设计 毕业设计

贵金属回收技术设计毕业设计

1 前言 1.1 引言 黄金为贵金属元素,是国际通用货币,广泛应用于航空、航天及各种精密仪器制造等工业生产部门中,现在随着我国国民经济的迅猛发展和人们生活水平的不断提高,工业生产和加工首饰所需的黄金用量都在逐年增加,但由于黄金的地质贮量有限,再者由矿石生产出黄金需要经过很多复杂的工序,需消耗大量的人力、物力和财力;而从含金废料中再生回收金,工艺流程简单,且回收成本低,将再生回收得到的粗金采用湿法冶炼提纯制得高纯度的金粉销售,其经济效益更为显著。废镀金液中金的回收在生产电子元件和装饰品的镀金车间里,镀金液使用一段时间后而报废,但其中仍有一定量的黄金,还可进行回收利用。废镀金液中的金主要是以金氰络合物的形式存在。 1.2 课题研究目的和意义 金是人类最早开采并使用的一种贵金属。人类在远古时候就用金作为装饰品和流通货币。随着科学和合金技术的发展,金及其合金在超音速飞机与核反应堆和宇航等方面已成为不可缺少的重要材料。在民用方面,直接影色成相机、黄金喷涂玻璃及作为治疗关节炎的药物等都有新的发展,而在工业上则越来越多用作催化剂。澳大利亚、法国、印度和日本的研究报告证明,黄金将影响着几乎每一种金属催化剂的性能,而这种影响常常带来很大经济效益[1]。金最早来源于砂金,随着科学技术的发展,人们可以从脉金矿和伴生多金属矿中回收金。新中国成立后,大力开展金矿地质勘探、矿山建设和科研设计工作,探明了许多新类型的金矿资源,特别是脉金矿资源更是一年一个台阶。黄金生产的工艺流程、机械设备、自动化控制和生产指标也提高到一个新水平。 目前对金的研究主要是在从金矿中提金这方面,先通过氰化法从金矿中提取金得到氰化金的浸出液,再利用炭吸附法或树脂吸附法等从浸出液中吸附解吸出金,最后对金的解吸液用电解或置换的方法回收出金。利用电沉积法来回收金的解吸液以及溶解金的研究过程中,大多关心的是金的回收率的问题,而对于如何提高电解时的电流效率较少研究。本课题就是针对这个问题来研究,研究电解过程中各方面的因素对电解效率的影响,考察电流密度、温度、PH值、溶液流速和电解质对金在阴极沉积的影响,找到电解槽的最佳运行条件,使金的沉积速度最快,

我国贵金属回收产业发展综述

我国贵金属回收产业发展综述向磊/Xiang Lei 锇、铱、铂、钌、钯、铑、金、银等八种铂族元素由于其具有良好的耐腐蚀和耐氧化性、很高的熔点、良好的导电性和催化活性,在工业上得到了广泛的应用,已成为现代工业和国防建设的重要材料。可由于矿产资源储量有限、生产困难、产量不高,价格不断上涨。许多工业发达国家都把目光纷纷投向贵金属再生资源回收,这座取之不尽的“富矿”,他们把贵金属废料回收与矿产资源开发置于同等重要的地位。 概述 Summary 据资料显示,全世界使用过的贵金属,有85%以上被回收再使用。日前美国的电子垃圾处理企业年利润就己经达到了2500万美元 3000万美元。据统计,开采1吨银大约需要30万美元费用,而回收1吨银仅1万美元;开采1盎司金需要250美元 300美元,而回收1盎司金只需要100美元。再例如,把旧手机里而的废电池回收起来,积攒到1吨,就可以从中提炼出100克黄金;而普通的含金矿石(沙)每吨只能提取几克金,多者不超过几十克金。 虽然经过多年的发展,我国已初步形成了一套较为完善的废旧贵金属回收体系,其中以废旧贵金属首饰和制作首饰的废料回收、贵金属矿山尾矿和选冶厂矿渣回收以及电解电镀废渣(液)回收为主。但与发达国家相比,我国贵金属再生资源回收起步较晚,技术较为滞后,回收生产粗放经营,尚未形成有效的贵金属回收体系和相应配套的管理机制,亟待国家政策扶持。目前,我国回收废旧贵金属厂家约有150 200家,回收单位分散,形不成规模;而且回收设备简陋、技术落后、回收率不高,浪费了资源和能源;回收渠道杂乱,缺乏政府有力监管。贵金属废料回收的小作坊占据多数。这些个体户的出现,虽然对贵金属废料回收起到一定的作用,但带来的环境污染等问题却十分严重。 贵金属再生资源主要来源 Main resources of recycling materials of precious metals (1)矿山尾矿、选冶废渣中贵金属回收 为了提高矿山或贵金属选冶企业经济效益,矿山及有关矿石选冶企业对于尾矿和选矿废渣中贵金属的回收都做了较为细致的研究工作,这些企业为提高贵金属回收率愿意投资,其回收机制比较完善,贵金属作为副产品能为企业带来经济效益。 全世界目前开采的铂矿资源主要可分为两大类,即砂铂矿和共生矿。砂铂矿曾在50多个国家的100多个地区广泛分布,是20世纪20年代前的100多年中的主要生产资源。砂铂矿只要简单重选即可提取出密度很大(约20 g/cm3) 的粗铂矿和锇铱矿为主要组分的铂族金属精矿,直接用化学方法分离、精炼为铂、铱、锇3个纯金属产品;共生矿的情况较复杂,矿石中含有铂、钯、锇、铱、钌、铑、金、银、镍、铜、钴、铁、硫等10多种有价元素,是一类必须全面综合利用的宝贵资源。主要资源分布,如南非布什维尔德、美国斯蒂尔瓦特、俄罗斯诺里尔斯克、加拿大萨德贝里、中国金川等地的均是共生矿。 贵贱金属分离是决定尾矿回收途径和回收指标的关键,是共生矿综合利用工艺的核心及技术发展的重点,要达到提取铜镍钴产品和以尽量高的回收率富集产出贵金属精矿的双重目的。与其它国家大型共生矿相比,我国金川共生矿中铂族金属品位最低,综合提取的技术难度更大,产量受镍、铜生产规模的制约更大,必须研究和制定有效工艺,才能得到较高回收率。从矿石到提取出品位50%的贵金属精矿,比较选冶全过程要求的富集倍数,南非为8万倍,加拿大为8万倍,我国金川需150万倍。要求的富集倍数越高,使用的富集工序越多,工艺过程越长,贵金属回收率可能越低。 (2)废旧金银首饰回收 其中还包括牙科用贵金属以及其他生活用贵金属饰品的回收。大部分废旧金银首饰都由银行或首饰公司(店)回收,金银市场放开后,国家、集体、个人首饰店都可以回收金银,为此金银回收机制比较完善。这部分废旧金银回收占相当大的比重,尤其是黄金。 黄金和银的消费主要有珠宝首饰、电子、牙科、工业装饰、储备、纪念币、官方货币、电镀、钢笔、钟 Review on the development of precious metal recovery industry in china Technology & Equipment 29 WORLD NONFERROUS METALS 2007.6

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