《应用化学综合实验》（项目化）无机部分实验指导书
课程代码：0703525008 开课学期：第6学期开课专业：应用化学
实验学时：16学时总学分/实验学分：0.5学分
综合实验室（实验中心）名称：生化实验中心二级实验室名称：绿色功能材料与应用实验室
一、课程简介
《应用化学综合实验》无机部分实验是化学专业的一门重要专业综合实验课，它的先修课程是无机化学和无机化学实验。本课程是在基础无机化学实验技能的基础上，进一步系统全面地提高无机合成实验技能，为学生的毕业论文打好实验基础，也为从事无机配合物的合成与应用开发奠定必要的理论和技术基础。
二、实验的地位、作用和目的
通过该实验课程的学习对综合性实验进行全面的了解和掌握。目的：一是通过目标配体配合物的合成学习一般金属配合物的合成方法和实验条件；二是了解金属配合物的性质测试和表征方法。
三、实验基本要求
1. 掌握基础有机化学合成技术合成目标配体，并通过核磁共振、红外光谱和紫外光谱对其进行测定；
2. 掌握金属配合物合成的基本技术和方法，能够利用红外光谱和紫外光谱对其结构信息进行分析。
四、报告与考核
实验报告包含预习报告、实验报告及结果讨论等内容。
考核：1、实验的方案方法20%；2、实验操作和实验结果40%；3、实验报告和分析讨论40%。
项目简介和要求
含N多吡啶配体具有配位能力强、合成简单等特点，常被用于合成各种金属配合物。本项目以2-氨甲基吡啶和2-醛基吡啶为起始原料，通过席夫碱反应和硼氢化钠还原，制备得到一个含N 多吡啶配体，将其与便宜易得的铁盐或铜盐反应，合成铁或铜的配合物，并通过红外、紫外光谱
等表征对其结构信息进行分析与确认。
具体合成方案如下：
主要内容如下：
（1）配体二(吡啶-2-甲基)胺(L1)的合成研究
主要研究反应温度、溶剂、还原剂及反应时间等因素对配体L1合成收率的影响，找出最佳的反应条件。并对配体L1进行核磁共振、红外及紫外光谱等表征。
（2）铁或铜配合物的合成研究
利用配体L1与铁或铜的氯化盐在适宜的条件下进行反应，通过优化反应溶剂、反应温度、反
应时间及反应物配比等影响因素，制备得到铁配合物M1或铜配合物M2,并通过红外和紫外光谱
测定对其结构信息进行分析和确定。
实验要求：
（1）学会文献查阅和资料整理。
（2）学会如何参考文献设计实验方案，主要包括原料配比、实验具体操作步骤、如何监测判断反应终点、反应完毕后处理、产品纯化和结构鉴定。
（3）掌握红外、紫外光谱等测试方法，并学会处理分析相关的实验数据，得出正确的实验结果。
多吡啶配体及其铜/铁配合物的合成及表征设计指导书
项目一多吡啶配体——二(吡啶-2-甲基)胺(L1)的合成与表征
一、目的要求
1、掌握席夫碱反应的原理和操作技术；
2、熟练掌握利用薄层层析方法判断反应的终点及柱层析分离纯化产物的技术和操作规范；
4、掌握有机配体的一般鉴定方法。
二、实验原理
三、实验原料和试剂
2-氨甲基吡啶、2-醛基吡啶、硼氢化钠、甲醇
四、实验步骤
2-胺甲基吡啶(0.48 mL, 5.0 mmol) 、吡啶-2-甲醛(0.54 mL, 5.0 mmol) 加入250 mL的flask中加入甲醇使其溶解，室温搅拌3小时，称取过量的硼氢化钠(0.466 g, 12.3 mmol) 在冰浴下加入反应瓶中，室温下搅拌5~6小时。薄层色谱检测，确定反应结束后，抽干溶剂，加入少量水，用二氯甲烷萃取。收集有机相，用饱和食盐水洗涤2-3次，加入无水硫酸镁干燥数小时。过滤除去固体硫酸镁，收集滤液除去溶剂，浓缩至5 mL左右，通过柱色谱(EA/EtOH/Et3N = 5:1:0.1) 分离得到产物L1(0.638 g, 54%)。对其进行核磁、红外和紫外光谱表征。
五、注意事项和思考题
1、加入硼氢化钠必须保证低温，最好采用少量多次加入的方式，同时不能将反应瓶密封，确保产生的气体及时排出（为什么要这样做？）。
2、硼氢化钠的作用是什么？能否用其他类似的试剂代替？
3、柱层析注意事项有哪些？
4、简述柱层析和薄层色谱选择合适淋洗剂的选择。
5、对配体L1的核磁和红外特征峰进行具体的归属。
项目二含N多吡啶配体配位的铜/铁配合物的合成与表征
一、目的要求
1、掌握配合物合成操作技术；
2、掌握配合物纯化的方法和技术；
3、掌握配合物的一般表征方法。
二、实验原理
三、实验原料和试剂
配体L1、FeCl3·6H2O、CuCl2·2H2O、甲醇
四、方法步骤
将配体L1(199 mg，1.0 mmol)溶解在甲醇溶剂(2 mL)中。称取等摩尔量的FeCl3·6H2O (270 mg，1.0 mmol)均匀的溶解在甲醇溶液(3 mL)中，在搅拌下将三价铁的甲醇溶液逐滴加入化合物L1的甲醇溶液中，滴加过程中有大量黄色固体产生，室温下搅拌反应2h后点板检测化合物L1完全反应。停止反应，置于水泵上抽掉一部分溶剂甲醇，过滤得到淡黄色固体(314.5 mg，87%)，用乙醚，乙酸乙酯，二氯甲烷洗涤黄色固体。将其溶解在乙腈中向溶液中慢慢加入乙醚，通过乙醚扩散到乙腈溶液中后得到黄色晶体。对其进行红外和紫外光谱表征。
铜配合物M2的合成和上述M1的合成步骤一样，仅将原料FeCl3·6H2O换成CuCl2·2H2O，最后得到蓝色固体M2(303 mg，91%)。对其进行红外和紫外光谱表征。
五、注意事项和思考题
1、如何纯化金属配合物?
2、比较分析配体与配合物的红外和紫外光谱图，对其差别进行解释说明。
3、Fe(III)和Cu(II)的配合物能否通过核磁进行鉴定？为什么？
4、红外和紫外光谱能否准确的鉴定金属配合物的结构？若不能，哪些测试方法可以？
1 一氯化碘试液 【配制】取碘化钾0.14g与碘酸钾90㎎,加水125ml使溶解,再加盐酸125ml,即得。 本液应置玻璃瓶内,密封,在凉处保存。 2 乙醇制对二甲氨基苯甲醛试液 【配制】取对二甲氨基苯甲醛1g,加乙醇9.0ml与盐酸2.3ml使溶解,再加乙醇至100ml,即得。 3 乙醇制氢氧化钾试液 【配制】可取用乙醇制氢氧化钾滴定液（0.5mol/L）。 4 乙醇制氨试液 【配制】取无水乙醇,加浓氨溶液使每100ml中含NH39～11g,即得。 本液应置橡皮塞瓶中保存。 5 乙醇制硝酸银试液 【配制】取硝酸银4g,加水10ml溶解后,加乙醇使成100ml,即得。 6乙醇制溴化汞试液 【配制】取溴化汞2.5g,加乙醇50ml,微热使溶解，即得。 本液应置玻璃塞瓶内,在暗处保存。 7二乙基二硫代氨基甲酸钠试液 【配制】取二乙基二硫代氨基甲酸钠0.1g,加水100ml溶解后,滤过,即得。 8二乙基二硫代氨基甲酸银试液 【配制】取二乙基二硫代氨基甲酸银0.25g,加氯仿适量与三乙胺1.8ml,加氯仿至100ml,搅拌使溶解,放置过夜,用脱脂棉滤过,即得。 本液应置棕色玻璃瓶中,密塞,置阴凉处保存。 9二苯胺试液 【配制】取二苯胺1g,加硫酸100ml使溶解,即得。 10二氨基萘试液 【配制】取2,3—二氨基萘0.1g与盐酸羟胺0.5g,加0.1mol/L盐酸溶液100 ml,必要时加热使溶解,放冷滤过,即得。 本液应临用现配,避光保存。
11二硝基苯试液 【配制】取间二硝基苯2g,加乙醇使溶解成100ml,即得。 12二硝基苯甲酸试液 【配制】取3,5－二硝基苯甲酸1g,加乙醇使溶解成100ml,即得。 13二硝基苯肼试液 【配制】取2,4-二硝基苯肼1.5g,加硫酸溶液（1→2）20ml,溶解后,加水使成100ml,滤过,即得。 14稀二硝基苯肼试液 【配制】取2,4-二硝基苯肼0.15g,加含硫酸0.15ml的无醛乙醇100ml使溶解,即得。 15 2,7-二羟基萘试液 【配制】取2,7-二羟基萘2.5㎎,加甲醇90ml使溶解。另取铁氰化钾10㎎和氰化钾50㎎,加水10ml溶解。将两液混合,放置30分钟,加氢氧化钠滴定液（0.5mol/L）100ml,摇匀,即得。 16 二氯化汞试液 【配制】取二氯化汞6.5g,加水使溶解成100ml,即得。 17 二氯靛酚钠试液 【配制】取2,6-二氯靛酚钠0.1g,加水100ml溶解后,滤过,即得。 18 丁二酮肟试液 【配制】取丁二酮肟1g，加乙醇100ml使溶解,即得。 19 三硝基苯酚试液 【配制】本液为三硝基苯酚的饱和水溶液。 20 三硝基苯酚锂试液 【配制】取碳酸锂0.25g与三硝基苯酚0.5g加沸水80ml使溶解,放冷,加水使成100ml，即得。 21 三氯化铁试液 【配制】取三氯化铁9g,加水使成100ml,即得。 22 三氯醋酸试液 【配制】取三氯醋酸6g,加氯仿25ml溶解后,加30%过氧化氢溶液0.5ml,摇匀,即得。 23 五氧化二钒试液 【配制】取五氧化二钒适量,加磷酸激烈振摇2小时后得其饱和溶液,用垂熔玻璃漏斗滤
重氮苯磺酸试液取对氨基苯磺酸1.57g，加水80ml与稀盐酸10ml,在水浴上加热溶解后，放冷至15℃，缓缓加入亚硝酸钠溶液(1→10)6.5ml，随加随搅拌，再加水稀释至100ml，即得。本液应临用新制。 盐酸羟胺试液取盐酸羟胺3.5g，加60％乙醇使溶解成100ml，即得。 盐酸羟胺醋酸钠试液取盐酸羟胺与无水醋酸钠各0.2g，加甲醇100ml，即得。本液应临用新制。 盐酸氨基脲试液取盐酸氨基脲2.5g与醋酸钠3.3g，研磨均匀，用甲醇30ml转移至锥形瓶中，在4℃以下放置30分钟，滤过，滤液加甲醇使成100ml，即得。 钼硫酸试液取钼酸铵0.1g，加硫酸10ml使溶解，即得。钼酸铵试液取钼酸铵10g，加水使溶解成100ml，即得。 钼酸铵硫酸试液取钼酸铵2.5g，加硫酸15ml，加水使溶解成100ml，即得。本液配制后两周即不适用。 铁氨氰化钠试液取铁氨氰化钠1g，加水使溶解成100ml，即得。 铁氰化钾试液取铁氰化钾1g，加水10ml使溶解，即得。本液应临用新制。 稀铁氰化钾试液取1％铁氰化钾溶液10ml，加5％三氯化铁溶液0.5ml与水40ml，摇匀，即得。氨试液取浓氨溶液400ml，加水使成1000ml，即得。 浓氨试液可取浓氨溶液应用。氨制硝酸银试液取硝酸银1g，加水20ml溶解后，滴加氨试液，随加随搅拌，至初起的沉淀将近全溶，滤过，即得。本液应置棕色瓶内，在暗处保存。 氨制硝酸镍试液取硝酸镍2.9g，加水100ml使溶解，再加氨试液40ml，振摇，滤过，即得。 氨制氯化铵试液取浓氨试液，加等量的水稀释后，加氯化铵使饱和，即得。氨制氯化铜试液取氯化铜22.5g，加水200ml溶解后,加浓氨试液100ml，摇匀，即得。 1－氨基－2－萘酚－4－磺酸试液取无水亚硫酸钠5g、亚硫酸氢钠94.3g与1－氨基－2－萘酚－4－磺酸0.7g，充分混匀；临用时取此混合物1.5g，加水10ml使溶解，必要时滤过，即得。 高碘酸钠试液取高碘酸钠 1.2g，加水100ml使溶解，即得。高锰酸钾试液可取用高锰酸钾滴定液(0.02mol/L)。 酒石酸氢钠试液取酒石酸氢钠1g，加水使溶解成10ml，即得。本液应临用新制。 硅钨酸试液取硅钨酸10g，加水使溶解成100ml，即得。 铜吡啶试液取硫酸铜4g，加水90ml溶解后，加吡啶30ml，即得。本液应临用新制。铬酸钾试液取铬酸钾5g，加水使溶解成100ml，即得。 联吡啶试液取2,2'-联吡啶0.2g、醋酸钠结晶1g与冰醋酸5.5ml，加水适量使溶解成100ml，即得。
三种有机多吡啶铂配合物的合成及性质 2016-07-17 13:14来源：内江洛伯尔材料科技有限公司作者：研发部 铂(II)配合物1~3的合成线路平面四边形多吡啶铂(II)配合物因其独特的配位几何和丰富的光化学物理性质及在化学传感器、电致发光、抗癌药物、光催化等众多领域中表现的良好潜在应用, 已引起人们的极大兴趣和广泛研究. 由于重原子效应, 铂(II)金属配合物通常能产生强的自旋-轨道耦合作用, 使原本禁阻 的跃迁变为允许, 从而表现强的荧光发射性质. 此外, 配体的结构性质对铂(II)金属配合物的发光性能具有非常重要的影响,因此, 在新型铂(II)金属配合物光功能分子材料的研究开发中, 有机配 体的设计合成尤为重要和关键. 江西理工大学冶金与化学工程学院陈景林等人应用2,2′-联吡啶-6-甲酸甲酯(bpym)和4,4′-二甲基-2,2′-联吡啶-6-甲酸甲酯(mbpym), 制得3个铂(II)配合物[Pt(bpyc)Cl](bpyc=2,2′-联吡啶-6-甲酸根, 1),[Pt(mbpyc)Cl](mbpyc=4,4′-二甲基-2,2′-联吡啶-6-甲酸根, 2)和 [Pt(mbpyc)(PPh3)](ClO4)(3). 配合物3的X射线单晶衍射结果表明,Pt(II)中心离子与mbpyc的1个氧原子和2个氮原子以及三苯基膦的1个磷原子配位, 构成一个变形的N2OP平面四边形. 在紫外可见吸收光谱中,配合物1~3的乙腈溶液在320~450 nm 范围内有一个弱的低能量吸收带,它会受三齿螯合配体取代基和辅助配体的影响,可归属为金属到配体的电荷转移跃迁(1MLCT)、配体到配体的电荷转移跃迁(1LLCT)和配体内的电荷转移跃迁(1ILCT),与含时密度泛函理论 (TD-DFT)计算结果一致. 在室温固态荧光发射光谱中,配合物1~3均有一个荧光发射峰,它也受 辅助配体和三齿螯合配体取代基的影响.
制药GMP管理文件 引用标准：《中华人民共和国S药典》2005版一部 一、目的：制定试液的配制操作规程，确保试验的准确性。 二、适用范围：适用于各种试液的配制 三、责任者：质管部负责人、试液配制人、检验员 四、正文： 乙醇制氢氧化钾试液可取用乙醇制氢氧化钾滴定液(0.5mol/L)。 乙醇制氨试液取无水乙醇，加浓氢溶液使每100ml中含NH39—11g，即得。 本液应置橡皮塞瓶中保存。 乙醇制硝酸银试液取硝酸银4g，加水10ml溶解后，加乙醇使成l00ml，即得。 乙醇制溴化汞试液取溴化汞2．5g，加乙醇50ml，微热使溶解，即得。 本液应置玻璃塞瓶内，在暗处保存。 二乙基二硫代氨基甲酸钠试液取二乙基二硫代氨基甲酸钠0．1g，加 水 l 00m1溶解后，滤过，即得。
二乙基二硫代氨基甲酸银试液取二乙基二硫代氨基甲酸银0．25g， 加氯仿适量与三乙胺1．8ml，加氯仿 至100m1，搅拌使溶解，放置过夜，用 脱脂棉滤过，即得。 本液应置棕色玻璃瓶中，密塞，置阴凉处保存。 二苯胺试液取二苯胺lg，加硫酸100ml使溶解，即得。 二氨基萘试液取2，3—二氨基萘0.lg与盐酸羟胺0．5g，加0．1mo1 ／L盐酸溶液l00ml，必要时加热使溶解，放冷滤过， 即得。 本液应临用新配，避光保存。 二硝基苯试液取间二硝基苯2g，加乙醇使溶解成100m1，即得。 二硝基苯甲酸试液取3，5—二硝基苯甲酸lg，加乙醇使溶解成l00ml，即得。 二硝基苯肼试液取2，4—二硝基苯肼1．5g，加硫酸溶液(1→2)20m1，溶解后，加水位成100m1，滤过，即得。 稀二硝基苯肼试液取2，4—二硝基苯肼0.15g，加含硫酸0．15m1 的无醛乙醇100m1使溶解，即得。 2，7—二羟基萘试液取2，7—二羟基萘2．5mg，加甲醇90m1使溶解。 另取铁氰 化钾l0mg和氰化钾50mg，加水10m1溶解。将两液混合， 放置30分钟，加氢氧化钠滴定液(0．5mol／L)100m1，摇
(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201910308648.8 (22)申请日 2019.04.17 (71)申请人 中国科学院理化技术研究所 地址 100190 北京市海淀区中关村东路29 号 (72)发明人 程学新 热娜·博尔汗 周前雄 王雪松 (74)专利代理机构 北京正理专利代理有限公司 11257 代理人 赵晓丹 (51)Int.Cl. C07F 15/00(2006.01) A61P 35/00(2006.01) A61K 31/555(2006.01) A61K 41/00(2006.01) A61K 33/243(2019.01) (54)发明名称 一种多吡啶钌配合物及其制备方法和应用 (57)摘要 本发明公开了一种多吡啶钌配合物，该配合 物具有如下式I所述的结构： 其中，X -表示平 衡电荷的一价阴离子。该配合物具有高光毒性、 低暗毒性，可较好的用于制备光活化抗肿瘤药物 中，能克服传统化疗药物毒副作用大的缺陷。本 发明还公开了该多吡啶钌配合物的制备方法和 应用。权利要求书1页 说明书4页 附图1页CN 109970812 A 2019.07.05 C N 109970812 A
1.一种多吡啶钌配合物，其特征在于， 具有如下式I所述的结构： 其中，X -表示平衡电荷的一价阴离子。 2.根据权利要求1所述的多吡啶钌配合物，其特征在于，所述一价阴离子选自Cl -、(PF 6)-、(ClO 4)-中的一种。 3.如权利要求1或2所述的多吡啶钌配合物的制备方法，其特征在于，包括如下步骤： 1)将4,5-二氟-1,2-苯二胺与1,10-邻二氮杂菲-5,6-二酮在溶剂中回流、重结晶，得11,12-二氟代二吡啶并[3,2-a:2’,3’-c]吩嗪； 2)将制备得到的11,12-二氟代二吡啶并[3,2-a:2’,3’-c]吩嗪与二氯苯基钌(II)二聚体在溶剂中搅拌至溶液澄清，经去除溶剂后，将所得物溶解于水中； 3)向步骤2)所得物中加入吡啶，于惰性气氛下加热回流反应，待反应完全后，提纯、净化，得所述多吡啶钌配合物。 4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，步骤1)中，所述溶剂为乙醇；优选地，步骤2)中，所述溶剂为甲醇。 5.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，该制备方法还包括：在步骤3)提纯后，向得到的物质中加入一价阴离子的水溶性盐，得难溶于水的沉淀的步骤；优选地，所述一价阴离子的水溶性盐选自NH 4PF 6或NaClO 4。 6.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，步骤3)中，所述提纯的条件为：在硅胶层析柱上用乙腈：饱和氯化钾水溶液＝10:1的洗脱剂洗脱提纯，再利用氯化钾在乙醇中的低溶解度去除过柱产物中多余的氯化钾。 7.如权利要求1或2所述的多吡啶钌配合物在制备抗肿瘤药物中的应用。 8.根据权利要求4所述的应用，其特征在于，所述抗肿瘤药物属于光活化化疗药物。 9.根据权利要求7或8所述的应用，其特征在于，将所述多吡啶钌配合物用于制备治疗顺铂耐药性抗肿瘤药物；或， 将所述多吡啶钌配合物用于制备在乏氧环境中作用的抗肿瘤药物。 10.根据权利要求7或8所述的应用，其特征在于，所述肿瘤包括宫颈癌、卵巢癌、人宫颈癌细胞株、人卵巢癌细胞株和人卵巢癌细胞株顺铂耐药细胞株中的一种或几种。 权 利 要 求 书1/1页2CN 109970812 A
ABC 目的：建立试液的标准操作程序，规范铵盐测定法的操作。 范围：适用于试液。 职责：检验室主任、检验员。 规程： 一氯化碘度液取碘化钾0.14g与碘酸钾90mg，加水125ml使溶解，再加盐酸125ml，即得，本液应置玻璃瓶内，在凉处保存。 N-乙酰-L-酷氨酸乙酯试液取N-乙酰-L-酪氨酸乙酯24.0mg，加乙醇0.2ml使溶解，加磷酸盐缓冲液（取0.067mol/L磷酸二氢钾溶液38.9ml与0.067mol/L磷酸氢二钠溶液61.6ml，混合，pH值为7.0）2ml，另指示液（取等量的0.1%甲基红的乙醇溶液与0.05%亚甲蓝的乙醇溶，混匀）1ml，用水稀释至10ml，即得。 乙醇制对二甲氨基苯甲醛试液取对二甲氨基苯甲醛1g，加乙醇9.0ml与盐酸2.3ml使溶解，再加乙醇至100ml，即得。 乙醇制氢氧化钾试液可取用乙醇制氢氧化钾滴定液（0.5mol/L）。 乙醇制氨试液取无水乙醇，加浓氨溶液使每100ml中含NH3 9～11g，即得。本液应置橡皮塞瓶中保存。 二乙基二硫代氨基甲酸钠试液取二乙基二硫代氨基甲酸钠0.1g ，加水100ml溶解后，滤过，即得。 二乙基二硫代氨基甲酸银试液取二乙基二硫代氨基甲酸银0.25g，加氯仿适量与乙胺 1.8ml，加氯仿至100ml，搅拌使溶解，放置过液，用脱棉滤过，即得。 本液应置棕色玻璃瓶中，密塞，置阴凉处保存。 二苯胺试液取二苯胺1g，加硫酸100ml使溶解，即得。 二氨基萘试液取2，3-二氨基萘0.1g与盐酸羟胺0.5g，加0.1mol/L盐酸溶液100ml，必要时加热使溶解，放冷滤过，即得。本应临用新配，避光保存。
吡啶钌配合物光谱性质理论计算 2016-07-03 12:58来源：内江洛伯尔材料科技有限公司作者：研发部 理论计算钌配合物的轨道电 子云分布 1991年, Gratzel等报道了染料敏化太阳能电池(DSSC)在AM1.5模拟日光照射下具有7.1%~7.9%的光电转换效率. 由于DSSC具有制备工艺简单、成本低廉及理论转换效率较高等优点, 已成为硅基太阳能电池的有力竞争者. DSSC主要由导电玻璃基片、纳米级多孔薄膜、染料光敏剂、电解质及对电极组成. 其中, 光敏染料是DSSC 的光捕获天线, 起着收集太阳光能量的作用. 光敏染料吸收太阳光并将激发态的电子转移到电子受体(TiO2导带), 同时产生的染料氧化态又能很快地从电解质中得 到电子而被还原至基态. 因此, 光敏染料的性能直接影响DSSC的光电转换效率, 是DSSC能够高效工作的重要因素之一. 为了获得理想的染料敏化剂, 人们已经开 展了大量的研究. 近20年来, 在已合成的数以千计的染料分子中, 联吡啶钌基配合物是最早被应用到DSSC领域, 并且是迄今为止效率最高、性能最好的一类光敏染料, 其具有良好的可见光谱响应特性、突出的氧化还原可逆性和非常高的化学稳定性.包括 N3染料、N719染料和N749染料及其衍生物, 其中最高的转换效率接近12%. N749 染料由于引入了三联吡啶配体, 使其吸收谱带扩展到近红外区920 nm处. 但是 N749有3个硫氰酸盐配体(NCS), 一方面, 硫氰酸盐配体会影响染料分子稳定性, 因为硫氰酸盐配体和金属Ru之间形成的配位键很弱, 导致光敏染料发生显著的分 子分解行为. 另一方面, 含硫氰酸盐配体的光敏染料分解后产生的含氮产物会造成环境污染. 因此, 近年来, 人们尝试利用多齿配体代替硫氰酸盐配体, 合成了系列环金属联吡啶钌配合物, 但是这些染料在长波区 (λ= 800nm)的光吸收性质不理想. 最近, Li等合成了一系列Ru-N-杂环卡宾配合物染料,研究表明N-杂环卡宾-吡啶配体是一类特殊的给体基团,它具有独特的电子性质. 哈尔滨理工大学化学与环境工程学院张桂玲等人以N749染料为母体, 保留三联吡啶配体 ( tcterpy)作为辅助配体, 利用两齿的N-杂环卡宾-吡啶配体(NHC-py)替代2个硫氰酸(NCS)配体设计了一系列同时含有三齿配体和两齿配体的 染料分子1~4. 利用密度泛函理论(DFT)和含时密度泛函理论(TD-DFT)方法对染料 分子1~ 4及母体分子N749的几何结构、电子结构和光谱性质进行了系统的理论研究. 研究结果表明, 该系列分子具有良好的光吸收性能, 最低能吸收波长可达到 800 nm, 吸收跃迁为MLCT/LLCT混合跃迁.
第4章药物的鉴别试验 依据药典进行的药物分析主要有三大项内容：鉴别、检查和含量测定。 药物的鉴别试验（ldentification test)，是利用药物的分子结构所表现的特殊的化学行为（如进行化学反应、测定药物的理化常数等）或光谱、色谱、生物学等特征，来判断药品的真伪。 药物的鉴别在药品质量检验工作中属首项工作。只有在药物被鉴别无误、证实被分析的药物是真的后，才有必要接着进行检查和含量测定等分析工作。 药典所收载的药物项下的鉴别试验方法，仅适用于贮藏在有标签容器中的药物，用以证实是否为其所标示的药物。这些鉴别试验方法虽然具有一定的专属性，但是还不足以用来确证化合物的结构，因而一与分析化学中的定性鉴别有所区别，不能用来鉴别未知物。因此，《中国药典》（2010年版）凡例中对药品“鉴别”项目的要求是：鉴别项下规定的试验方法，系根据反映该药品某些物理、化学或生物学等特征所进行的药物鉴别试验，不完全代表对该药品化学结构的确证。 本章讲授药物常用的方法和药物的一般鉴别试验，其中以化学鉴别法和仪器鉴别法为重点。 4.1鉴别试验的项目 鉴别项下规定的实验方法，仅仅适用于鉴别药物的真伪。对于原料药，还应该结合“性状”项下的外观和物理常数进行确认。 4.1.1性状（Description) 药物的性状反映了药物特有的物理性质，一般包括外观、嗅、味、溶解度以及物理常数等。性状观测是药品检验工作的第一步，也是不可省略的极其重要的一步。只有性状符合规定的供试品，方可继续检查杂质限量和测定含量，否则不必进行检查和含量测定。1．外观 所谓药品的外观，是指药品的外表感官和色泽，包括药品的聚集状态、晶型、色泽以及臭、味等性质。如《中国药典》（2010年版）对维生素A的描述为“本品为淡黄色溶液或结晶与油的混合物（加热至60℃应为澄清溶液）；无臭；在空气中易氧化，遇光易变质。”对于维生素AD的描述为“本品或本品内容物为黄色至橙红色的澄清油状液体；无败油臭或苦味”。 2．溶解度 溶解度是药物的一种物理性质，在一定程度上反映了药品的纯度。《中国药典》（2010 年版）采用“极易溶解、易溶、溶解、略溶、微溶、极微溶解、几乎不溶或不溶”来描述药品在不同溶剂中的溶解性能。溶解度测定方法：称取研成细粉的供试品或量取液体供试品，置于25℃士2℃一定容量的溶剂中，每隔5min强力振摇30 s；观察30min内的溶解情况，如无目视可见的溶质颗粒或液滴时，即视为完全溶解。如阿司匹林“在乙醇中易溶，在三氯甲烷或乙醚中溶解，在水或无水乙醚中微溶；在氢氧化钠溶液中溶解，但同时分解。3．物理常数 物理常数是评价药品质量的主要指标之一，其测定结果不仅对药品具有鉴别意义，也反映了该药品的纯净度，是检定药品质量的主要指标之一。《中国药典》（2010年版）收载的物理常数包括：相对密度、馏程、熔点、凝点、比旋度、折光率、黏度、酸值、皂化值、羟值、碘值、吸收系数等。具体内容见4.2.3项下。 4.1.2一般鉴别试验（General identification test) 一般鉴别试验是以药物的化学结构及其物理、化学性质为依据，通过化学反应来鉴别药物的真伪的。对于无机药物，需根据其组成的阴离子和阳离子的特殊反应，并以药典附录项下的一般鉴别试验为依据进行鉴别试验；对于有机药物，经常采用典型的官能团反应鉴别。
溶液 1.0.1%茚三酮的水饱和正丁醇溶液：取0.1g茚三酮加正丁醇的水饱和溶液使溶解 成100ml。 2.2mol/L高氯酸钠溶液（pH值2.5±0.1）-乙腈（60:40）（用于磷酸泰乐菌素预混剂） 3.甲苯-乙酸乙酯-冰醋酸-水（65：30：10：1）（用于氟尼辛葡甲胺颗粒的鉴别） 4.甲苯-乙酸乙酯-冰醋酸-水（75：25：10：1）（用于氟尼辛葡甲胺注射液的鉴别） 5.0.1mol/L盐酸溶液：取盐酸9.0ml，加水适量使成1000ml，摇匀，即得。 6.0.1mol/L氢氧化钠溶液：取澄清的氢氧化钠饱和溶液5.6ml，加新沸过的冷水使成 1000ml，摇匀，即得。 7.新制的稀硫酸铁铵溶液：取盐酸溶液（9→100）1ml，加硫酸铁铵指示液2ml后， 再加水适量制成100ml，即得。 8.比色用重铬酸钾液： 9.比色用氯化钴液： 10.0.025mol/L磷酸溶液（pH3.0）-乙腈（83:17）（用于恩诺沙星溶液） 11.0.025mol/L磷酸溶液（pH 3.0）：取磷酸2.45g，加水稀释至1000ml，用三乙胺调节 pH值至3.0，即得 12.磷酸二丁胺溶液：取二丁胺16.8ml，加磷酸溶液（1→10）70ml，边加边搅拌， 放冷后，用磷酸调节pH 值至2.5±0.1，加水至100ml，即得。（用于替米考星溶液） 13.磷酸溶液：取磷酸5.71g，加水900ml，用12.5mol/L氢氧化钠溶液调节pH值至2.5±0.1 加水至1000ml，即得。（用于替米考星溶液） 14.12.5mol/L氢氧化钠溶液：取澄清的氢氧化钠饱和溶液70ml，加新沸过的冷水使成 100ml，摇匀，即得。 15.氢氧化钠饱和溶液：取氢氧化钠适量，加水振摇使溶解成饱和溶液。冷却后，置聚
常用试液配制 一氯化碘试液取碘化钾0.14g与碘酸钾90mg,加水125ml使溶解，再加盐酸125ml，即得。本液应置玻璃瓶内，密闭，在凉处保存。 N－乙酰－L－酪氨酸乙酯试液取N－乙酰－L－酪氨酸乙酯24.0mg,加乙醇 0.2ml使溶解，加磷酸盐缓冲液（取0.067mol/L磷酸二氢钾溶液38.9ml与 0.067mol/L磷酸氢二钠溶液61.6ml，混合，pH值为7.0）2ml，加指示液（取等量的0.1％甲基红的乙醇溶液与 0.05％亚甲蓝的乙醇溶液，混匀）1ml,用水稀释至10ml，即得。 乙醇制对二甲氨基苯甲醛试液取对二甲氨基苯甲醛1g，加乙醇9.0ml与盐酸2.3ml使溶解，再加乙醇至100ml，即得。 乙醇制氢氧化钾试液可取用乙醇制氢氧化钾滴定液(0.5mol/L)。 乙醇制氨试液取无水乙醇，加浓氨溶液使每100ml中含NH3 9～11g，即得。本液应置橡皮塞瓶中保存。 乙醇制硝酸银试液取硝酸银4g，加水10ml溶解后，加乙醇使成100ml，即得。乙醇制溴化汞试液取溴化汞2.5g，加乙醇50ml，微热使溶解，即得。本液应置玻璃塞瓶内，在暗处保存。 二乙基二硫代氨基甲酸钠试液取二乙基二硫代氨基甲酸钠0.1g，加水100ml溶解后，滤过，即得。 二乙基二硫代氨基甲酸银试液取二乙基二硫代氨基甲酸银0.25g,加氯仿适量 与三乙胺1.8ml，加氯仿至100ml，搅拌使溶解，放置过夜，用脱脂棉滤过，即得。本液应置棕色玻璃瓶中，密塞，置阴凉处保存。 二苯胺试液取二苯胺1g，加硫酸100ml使溶解，即得。 二氨基萘试液取2,3－二氨基萘0.1g与盐酸羟胺0.5g,加0.1mol/L盐酸溶液100ml,必要时加热使溶解，放冷滤过，即得。本液应临用新配，避光保存。 二硝基苯试液取间二硝基苯2g，加乙醇使溶解成100ml，即得。 二硝基苯甲酸试液取3，5－二硝基苯甲酸1g，加乙醇使溶解成100ml，即得。 二硝基苯肼试液取2，4－二硝基苯肼1.5g，加硫酸溶液(1→2)20ml，溶解后，加水使成100ml，滤过，即得。
药物化学复习题 第一章绪论 一、选择题 （一）A型题 1、与药物化学的主要任务无关的是（C） A、为合理、有效的应用现有化学药物提供理论基础 B、为生产化学药物提供科学合理、技术先进、经济 实用的方法和工艺C、正确分析药物中所有的杂质含量D、为创造和开发新药提供新颖的工艺 2、药物的纯杂程度，也称药用纯度或药用规格，是药物中杂质限度的一种体现，具体表现哪项不是（B） A、药物的性状 B、药物的治疗量 C、物理常数 D、有效成分的含量和生物活性等方面 （二）X型题 3、药物是指具有（ABCD） A、预防疾病 B、缓解疾病 C、诊断疾病 D、治疗疾病及调节机体生理功能的物质 4、药物化学是研究（ABCD） A、化学药物的结构组成 B、制备方法和理化性质 C、构效关系和生物效应 D、体内代谢以及寻找新 药的一门综合性学科 二、名词解释 1、药物 2、药物化学 3、药物纯度 4、杂质 三、填空题 1、药物是指用于疾病的预防、诊断、缓解、治疗疾病和调节机体生理功能的物质。 2、药物的质量由药物的疗效和不良反应和药物的纯度两个方面来评价。 3、药物中的杂质一般由药物制备时引入和药物贮存时产生两部分引入。 四、简答题 1、药物中的杂质是如何引入的？其分成几类？ 2、什么样的药品是好药？ 麻醉药 一、选择题 （一）A型题 1、盐酸普鲁卡因最易溶于哪种试剂（A） A、水 B、乙醇 C、氯仿 D、乙醚 2、盐酸普鲁卡因在酸性条件下与亚硝酸钠试液发生重氮化反应后与碱性β-萘酚偶合后生成猩红色偶氮染 料，是因为结构中的（D） A、苯环 B、伯胺基 C、酯基 D、芳香第一胺基 3、盐酸普鲁卡因为局麻药属于（A） A、对氨基苯甲酸酯类 B、酰胺类 C、氨基醚类 D、氨基酮类 4、下列药物中属于全身麻醉药中静脉麻醉药的是（C） A、麻醉乙醚 B、氟烷 C、羟丁酸钠 D、盐酸利多卡因 5、下列选项中与麻醉乙醚性质不符的是（C） A、无色澄明液体 B、易被氧化 C、不溶于水 D、遮光、低温保存 （二）X型题 6、局麻药的结构类型有（ABCD） A、苯甲酸酯类 B、酰胺类 C、氨基醚类 D、氨基酮类 7、属于苯甲酸酯类局麻药的有（AD） A、盐酸普鲁卡因 B、盐酸布比卡因 C、盐酸利多卡因 D、盐酸丁卡因 8、关于盐酸普鲁卡因，下列说法中不正确的有(ABD ) 1
重氮苯磺酸试液取对氨基苯磺酸1、57g,加水80ml与稀盐酸10ml,在水浴上加热溶解后,放冷至15℃,缓缓加入亚硝酸钠溶液(1→10)6、5ml,随加随搅拌,再加水稀释至100ml,即得。本液应临用新制。 盐酸羟胺试液取盐酸羟胺3、5g,加60％乙醇使溶解成100ml,即得。 盐酸羟胺醋酸钠试液取盐酸羟胺与无水醋酸钠各0、2g,加甲醇100ml,即得。本液应临用新制。 盐酸氨基脲试液取盐酸氨基脲2、5g与醋酸钠3、3g,研磨均匀,用甲醇30ml转移至锥形瓶中,在4℃以下放置30分钟,滤过,滤液加甲醇使成100ml,即得。 钼硫酸试液取钼酸铵0、1g,加硫酸10ml使溶解,即得。钼酸铵试液取钼酸铵10g,加水使溶解成100ml,即得。 钼酸铵硫酸试液取钼酸铵2、5g,加硫酸15ml,加水使溶解成100ml,即得。本液配制后两周即不适用。 铁氨氰化钠试液取铁氨氰化钠1g,加水使溶解成100ml,即得。 铁氰化钾试液取铁氰化钾1g,加水10ml使溶解,即得。本液应临用新制。 稀铁氰化钾试液取1％铁氰化钾溶液10ml,加5％三氯化铁溶液0、5ml与水40ml,摇匀,即得。氨试液取浓氨溶液400ml,加水使成1000ml,即得。 浓氨试液可取浓氨溶液应用。氨制硝酸银试液取硝酸银1g,加水20ml溶解后,滴加氨试液,随加随搅拌,至初起的沉淀将近全溶,滤过,即得。本液应置棕色瓶内,在暗处保存。 氨制硝酸镍试液取硝酸镍2、9g,加水100ml使溶解,再加氨试液40ml, 振摇,滤过,即得。 氨制氯化铵试液取浓氨试液,加等量的水稀释后,加氯化铵使饱与,即得。氨制氯化铜试液取氯化铜22、5g,加水200ml溶解后,加浓氨试液100ml,摇匀,即得。 1－氨基－2－萘酚－4－磺酸试液取无水亚硫酸钠5g、亚硫酸氢钠94、3g与1－氨基－2－萘酚－4－磺酸0、7g,充分混匀;临用时取此混合物1、5g,加水10ml使溶解,必要时滤过,即得。 高碘酸钠试液取高碘酸钠1、2g,加水100ml使溶解,即得。高锰酸钾试液可取用高锰酸钾滴定液(0、02mol/L)。 酒石酸氢钠试液取酒石酸氢钠1g,加水使溶解成10ml,即得。本液应临用新制。 硅钨酸试液取硅钨酸10g,加水使溶解成100ml,即得。 铜吡啶试液取硫酸铜4g,加水90ml溶解后,加吡啶30ml,即得。本液应临用新制。铬酸钾试液取铬酸钾5g,加水使溶解成100ml,即得。 联吡啶试液取2,2'-联吡啶0、2g、醋酸钠结晶1g与冰醋酸5、5ml,加水适量使溶解成100ml,即得。
[修订]: 附录ⅩⅩA 试药 乙二胺四醋酸二钠 〔C 10H 14N 2Na 2O 8·2H 2本品为白色结晶性粉末。在水中溶解，在乙醇中极微溶解。 间二硝基苯 m-Dinitrobenzene 〔C 6H 4(NO 2)2＝168.11〕 本品为淡黄色结晶；易燃。在三氯甲烷、醋酸乙酯或苯中易溶，在乙醇中溶解，在水中 微溶。 溶液，水溶液无色；具强腐蚀性；具极强碱性，易吸收空气中的二氧化碳。 氢氧化四甲基铵 Tetramethylammonium Hydroxide 2，2’-联吡啶 2,2’-Dipyridyl [C 5H 4NC 5H 4N ＝156.19] 本品为白色或淡红色结晶性粉末。在乙醇、三氯甲烷、乙醚、苯或石油醚中易溶，在水 中微溶。 [ [C 4H 9NO ＝87.12] 本品为无色或近似无色澄明液体。能与水和多数有机溶剂混和。沸点：163℃～165℃。 二苯胺-4-磺酸钠 sodium diphenylamine-4-sulfonate [C 12H 10NNaO 3S=271.27] 本品为白色结晶性粉末。露置空气中变色，遇酸变蓝。溶于水、热 乙醇，不溶于乙 醚、苯、甲苯、二硫化碳。 2，6-二叔丁基对甲酚 Ditertbutyl-p-cresol [（CH 3）3C 〕2C 6H 2(CH 3)OH=220.35] 本品为白色或浅黄色结晶。溶于醇、苯和石油醚等有机溶剂。不溶于水和碱溶液。 二氧化铅 Lad Dioxide 〔PbO 2=239.21〕 本品为深棕色粉末。加热游离氧，开始形成四氧化三铅，在高温下形成一氧化铅。溶于 盐酸放出氯，溶于含有过氧化氢、乙酸或其他还原剂的稀硝酸中，也能溶于热的苛性碱液和 碘化碱液而游离碱。 2，4-二硝基氟苯 2，4-Dinitrofluorobenzene
1.一氯化碘试液 取碘化钾0.14g与碘酸钾90mg,加水125ml使溶解，再加盐酸125ml，即得。本液应置玻璃瓶内，密闭，在凉处保存。 2.N－乙酰－L－酪氨酸乙酯试液 取N－乙酰－L－酪氨酸乙酯24.0mg,加乙醇0.2ml使溶解，加磷酸盐缓冲液（取0.067mol/L 磷酸二氢钾溶液38.9ml与0.067mol/L磷酸氢二钠溶液61.6ml，混合，pH值为7.0）2ml，加指示液（取等量的0.1％甲基红的乙醇溶液与 0.05％亚甲蓝的乙醇溶液，混匀）1ml,用水稀释至10ml，即得。 3.乙醇制对二甲氨基苯甲醛试液 取对二甲氨基苯甲醛1g，加乙醇9.0ml与盐酸2.3ml使溶解，再加乙醇至100ml，即得。 4.乙醇制氢氧化钾试液 可取用乙醇制氢氧化钾滴定液(0.5mol/L)。 5.乙醇制氨试液 取无水乙醇，加浓氨溶液使每100ml中含NH3 9～11g，即得。本液应置橡皮塞瓶中保存。 6.乙醇制硝酸银试液 取硝酸银4g，加水10ml溶解后，加乙醇使成100ml，即得。乙醇制溴化汞试液取溴化汞2.5g，加乙醇50ml，微热使溶解，即得。本液应置玻璃塞瓶内，在暗处保存。 7.二乙基二硫代氨基甲酸钠试液 取二乙基二硫代氨基甲酸钠0.1g，加水100ml溶解后，滤过，即得。 8.二乙基二硫代氨基甲酸银试液 取二乙基二硫代氨基甲酸银0.25g,加氯仿适量与三乙胺1.8ml，加氯仿至100ml，搅拌使溶解，放置过夜，用脱脂棉滤过，即得。本液应置棕色玻璃瓶中，密塞，置阴凉处保存。 9.二苯胺试液 取二苯胺1g，加硫酸100ml使溶解，即得。 10.二氨基萘试液 取2,3－二氨基萘0.1g与盐酸羟胺0.5g,加0.1mol/L盐酸溶液100ml,必要时加热使溶解，放冷滤过，即得。本液应临用新配，避光保存。 11.二硝基苯试液 取间二硝基苯2g，加乙醇使溶解成100ml，即得。 12.二硝基苯甲酸试液 取3，5－二硝基苯甲酸1g，加乙醇使溶解成100ml，即得。 13.二硝基苯肼试液 取2，4－二硝基苯肼1.5g，加硫酸溶液(1→2)20ml，溶解后，加水使成100ml，滤过，即得。 14.稀二硝基苯肼试液 取2，4－二硝基苯肼0.15g，加含硫酸0.15ml的无醛乙醇100ml使溶解，即得。 15.二氯化汞试液 取二氯化汞6.5g，加水使溶解成100ml，即得。 16.二氯靛酚钠试液
化学成分圆形油纸层析法鉴定结果
1、氨基酸、多肽、蛋白质 （1）双缩脲反应：+40%NaOH，1%CuSO4 →紫色、红色或紫红色（多肽、蛋白质） 缩二脲试验：取检品的水溶液1ml，加40％氢氧化钠溶液2滴，充分摇匀，逐渐加入硫酸铜试液，随加摇匀，注意观察，如呈现紫色或紫红色示可能含有蛋白质和氨基酸。凡蛋白质结构中含有两个或两个以上肽键（－CONH－）者均有此反应，能在碱性溶液中与Cu2+生成仙络合物，呈现一系列的颜色反应，二肽呈蓝色，三肽呈紫色，加肽以上呈红色，肽键越多颜色越红。 （2）茚三酮反应：+0.2%茚三酮试液→蓝或蓝紫色（氨基酸、多肽、蛋白质） 茚三酮试验，取检品的水溶液1ml，加入茚三酮试液2－3滴，加热煮沸4－5分钟，待其冷却，呈现红色棕色或蓝紫色（蛋白质、胨类、肽类及氨基酸）。氨基酸与茚三酮的水合作物作用，氨其酸氧化成醛、氨和二氧化碳，而茚三酮被还原成仲醇，与所后成的氨及另一分子茚三酮缩合生成有蓝紫色的化合物。 【注】①茚三酮试剂主要是多肽和氨基酸的显色剂，反应在1小时内稳定。试剂溶液pH值以5－7为宜，必要时可加吡啶数滴或醋酸钠调整。②此反应非常灵敏，但有个别氨基酸不能呈紫色，而呈黄色，如脯氨酸。 （3）加酸沉淀试验：+5%H2SO4（不加热）→混浊或沉淀（氨基酸） （4）氨基酸薄层层析检出反应： ①吸附剂：硅胶G。 ②展开剂：（1）正丁醇：水（1：1）（2）正丁醇：醋酸：水（4：1：5） ③显色剂：0.5％茚三酮丙酮溶液，喷雾后于1100烘箱放置5分钟，显蓝紫允或紫色。 2、皂苷 （1）泡末试验：振摇→大量持续性泡末+0.1M HCl 二管泡末高度相同（三萜皂苷） +0.1M NaOH 碱管高于酸管（甾体皂苷） 泡沫试验：取检品的水溶液2ml于带塞试管中，用力振摇3分钟，即产生持久性蜂窝状泡沫（维持10分钟以上），且泡沫量不少于液体体积的1／3。区别甾体皂甙和三萜皂甙：取带塞试管两支，各盛检品的水溶解1 ml，1支加0.1N盐酸溶液2ml，另一支加0.1N氢氧化钠溶液2ml用力振摇1分钟（需左右手交替振摇各半分钟），观察两管泡沫的多少，若两管泡沫体积相同或酸管多，示含三萜式皂甙；若加碱管泡沫多于加酸管示含甾示含甾体皂甙。三萜皂甙为酸性皂甙在酸性水溶液中形成较稳定的泡沫；甾体皂甙为中性皂甙在碱笥溶液中能形成较稳定的泡沫。 （2）Lieberman—Burchard反应：+醋酐-浓硫酸——紫红色（三萜皂苷） 黄-红-紫-污绿（甾体皂苷） 醋酐浓硫酸试验（Liebrmann Burchard反应）取检品的水溶液置蒸发皿中，于水浴上蒸干，残渣加入少量冰醋酸使溶解，再加入醋酐浓硫酸（19：1）试液，呈现红紫色并变成污色绿色（甾类、三萜类成分或皂甙） 3、糖和苷 （1）斐林试剂：+硫酸铜、酒石酸钾钠——砖红色沉淀（还原糖） （—）+1%HCl +NaOH 沉淀（苷元） △30min 上清液（+）（多糖、苷） 碱性酒石酸铜试验：取检品的水溶液1－2ml（如为醇溶液须将醇蒸发除去），加入碱性酒石酸铜试液（取硫酸铜结晶 6.93 g，加水使溶解成100 ml。取酒石酸钾钠结晶34.6 g 与氢氧化钠10 g，加水使溶解成100 ml。用时将两液等量混合，即得。）1ml，于沸水浴上加热5分钟，产生棕红色或砖红色氧化亚铜沉淀，示有还原糖。 【注】①如检液呈酸性，应先碱化。②此反应所产生的沉淀由于条件不同，其颜色也不同，质点上的呈黄色，质点大的呈红色。有保持性胶体存在时，也常产生黄色沉淀。③职样品中含有其他醛、酮及还原较强的其他成分，或中划药制剂中附加的抗氧剂、；葡萄糖等均可显阳性反应。
简答题： 1.巴比妥类药物具有哪些公共的化学性质？ 2. 氯丙嗪的结构不稳定，在空气和日光作用下，可能有哪些变化？应采取什么措施？ 3. 简述影响巴比妥类药物作用强弱、快慢和时间长短的因素？ 4.乙酰水酸中的游离水酸杂质是怎样引入的？水酸限量检查的原理是什么？ 5.在碱性条件下毛果芸香碱发生哪些化学变化，写出其反应式？ 6.写出盐酸米沙酮的化学结构，说明为什么作用时间比吗啡长？ 7.药物化学中延长药物作用时间的方法有哪些？请举例说明。 8.什么是局部麻醉药？局部麻醉药的结构可概括为哪几部分。 9.为什么说“药物化学”是药学领域的带头学科？ 10.药物化学的研究容有哪些？ 11. 药物的亲脂性和脂水分配系数与药物活性有什么关系？ 12. 吸入式麻醉剂有哪些特点？作用机理？ 答：1（1）弱酸性此类药物因能形成烯醇型，故均称弱酸性；（2）水解性 此类药物的钠盐水溶液不够稳定，吸湿下能分解成无效的物质，所以奔雷药物 的钠盐注射液应做成粉针，临用前配制为宜。（3）与银盐的反应这类药物 的碳酸钠碱性溶液与硝酸银溶液作用，先生成可溶性的一银盐，继而生成不溶 性的二银盐白色沉淀，可根据此性质利用银量法测定巴比妥类药物含量。（4）与铜吡啶试液反应这类药物分子中含有—CONHCONHCO—的结构，能与重金属 形成有色或不溶性的络合物。 2. 氯丙嗪结构中具有吩噻嗪环，易被氧化不稳定，无论其固体或水溶液，在空 气和日光中均易氧化变红色或棕色。其溶液可加对氢醌、连二亚硫酸钠、亚硫酸氢钠或维生素C等抗氧化剂。均可阻止其变色。应盛于避光容器，密闭保存。 3. (1)影响巴比妥类药物作用强弱和快慢的因素是解离常数pKa和脂水分配系数。药物以分子形式透过生物膜以离子形式发挥做那个用，因此需具有一定的 解离常数保证其既能通过生物膜到达作用不为，又能解离成离子发挥作用，同 时药物需具有一定的脂水分配系数，使其既能在体液中正常转运又能透过血脑 屏障达到作用部位。(2)药物作用时间长短与药物在体的代过程有关：药物在体代则药物作用时间短，反之则长。5位取代基的氧化是巴比妥类药物代的主要 途径。当5位取代基为饱和直链烷烃或芳烃时，由于不易氧化而不易消除，因 而作用时间长；当5位取代基为支链烷烃或不饱和烃基时，氧化代迅速，主要 以代产物形式排出体外，故作用时间短。 4. (1)在制备过程中，由于酰化反应不完全，使乙酰水酸中含有未反应的水酸，或因产品贮存不当，水解产生水酸。(2)限量检查的原理是利用与铁盐呈色检查，
《应用化学综合实验》（项目化）无机部分实验指导书 课程代码：0703525008 开课学期：第6学期开课专业：应用化学 实验学时：16学时总学分/实验学分：0.5学分 综合实验室（实验中心）名称：生化实验中心二级实验室名称：绿色功能材料与应用实验室 一、课程简介 《应用化学综合实验》无机部分实验是化学专业的一门重要专业综合实验课，它的先修课程是无机化学和无机化学实验。本课程是在基础无机化学实验技能的基础上，进一步系统全面地提高无机合成实验技能，为学生的毕业论文打好实验基础，也为从事无机配合物的合成与应用开发奠定必要的理论和技术基础。 二、实验的地位、作用和目的 通过该实验课程的学习对综合性实验进行全面的了解和掌握。目的：一是通过目标配体配合物的合成学习一般金属配合物的合成方法和实验条件；二是了解金属配合物的性质测试和表征方法。 三、实验基本要求 1. 掌握基础有机化学合成技术合成目标配体，并通过核磁共振、红外光谱和紫外光谱对其进行测定； 2. 掌握金属配合物合成的基本技术和方法，能够利用红外光谱和紫外光谱对其结构信息进行分析。 四、报告与考核 实验报告包含预习报告、实验报告及结果讨论等内容。 考核：1、实验的方案方法20%；2、实验操作和实验结果40%；3、实验报告和分析讨论40%。 项目简介和要求 含N多吡啶配体具有配位能力强、合成简单等特点，常被用于合成各种金属配合物。本项目以2-氨甲基吡啶和2-醛基吡啶为起始原料，通过席夫碱反应和硼氢化钠还原，制备得到一个含N 多吡啶配体，将其与便宜易得的铁盐或铜盐反应，合成铁或铜的配合物，并通过红外、紫外光谱
等表征对其结构信息进行分析与确认。 具体合成方案如下： 主要内容如下： （1）配体二(吡啶-2-甲基)胺(L1)的合成研究 主要研究反应温度、溶剂、还原剂及反应时间等因素对配体L1合成收率的影响，找出最佳的反应条件。并对配体L1进行核磁共振、红外及紫外光谱等表征。 （2）铁或铜配合物的合成研究 利用配体L1与铁或铜的氯化盐在适宜的条件下进行反应，通过优化反应溶剂、反应温度、反 应时间及反应物配比等影响因素，制备得到铁配合物M1或铜配合物M2,并通过红外和紫外光谱 测定对其结构信息进行分析和确定。 实验要求： （1）学会文献查阅和资料整理。 （2）学会如何参考文献设计实验方案，主要包括原料配比、实验具体操作步骤、如何监测判断反应终点、反应完毕后处理、产品纯化和结构鉴定。 （3）掌握红外、紫外光谱等测试方法，并学会处理分析相关的实验数据，得出正确的实验结果。
重氮苯磺酸试液取对氨基苯磺酸，加水80ml与稀盐酸10ml,在水浴上加热溶解后，放冷至15℃，缓缓加入亚硝酸钠溶液(1→10)，随加随搅拌，再加水稀释至100ml，即得。本液应临用新制。 盐酸羟胺试液取盐酸羟胺，加60％乙醇使溶解成100ml，即得。 盐酸羟胺醋酸钠试液取盐酸羟胺与无水醋酸钠各，加甲醇100ml，即得。本液应临用新制。 盐酸氨基脲试液取盐酸氨基脲与醋酸钠，研磨均匀，用甲醇30ml转移至锥形瓶中，在4℃以下放置30分钟，滤过，滤液加甲醇使成100ml，即得。 钼硫酸试液取钼酸铵，加硫酸10ml使溶解，即得。钼酸铵试液取钼酸铵10g，加水使溶解成100ml，即得。 钼酸铵硫酸试液取钼酸铵，加硫酸15ml，加水使溶解成100ml，即得。本液配制后两周即不适用。 铁氨氰化钠试液取铁氨氰化钠1g，加水使溶解成100ml，即得。 铁氰化钾试液取铁氰化钾1g，加水10ml使溶解，即得。本液应临用新制。 稀铁氰化钾试液取1％铁氰化钾溶液10ml，加5％三氯化铁溶液与水40ml，摇匀，即得。氨试液取浓氨溶液400ml，加水使成1000ml，即得。 浓氨试液可取浓氨溶液应用。氨制硝酸银试液取硝酸银1g，加水20ml溶解后，滴加氨试液，随加随搅拌，至初起的沉淀将近全溶，滤过，即得。本液应置棕色瓶内，在暗处保存。 氨制硝酸镍试液取硝酸镍，加水100ml使溶解，再加氨试液40ml，振摇，滤过，即得。 氨制氯化铵试液取浓氨试液，加等量的水稀释后，加氯化铵使饱和，即得。氨制氯化铜试液取氯化铜，加水200ml溶解后,加浓氨试液100ml，摇匀，即得。 1－氨基－2－萘酚－4－磺酸试液取无水亚硫酸钠5g、亚硫酸氢钠与1－氨基－2－萘酚－4－磺酸，充分混匀；临用时取此混合物，加水10ml使溶解，必要时滤过，即得。 高碘酸钠试液取高碘酸钠，加水100ml使溶解，即得。高锰酸钾试液可取用高锰酸钾滴定液L)。