第4章药物的鉴别试验
依据药典进行的药物分析主要有三大项内容：鉴别、检查和含量测定。
药物的鉴别试验（ldentification test)，是利用药物的分子结构所表现的特殊的化学行为（如进行化学反应、测定药物的理化常数等）或光谱、色谱、生物学等特征，来判断药品的真伪。
药物的鉴别在药品质量检验工作中属首项工作。只有在药物被鉴别无误、证实被分析的药物是真的后，才有必要接着进行检查和含量测定等分析工作。
药典所收载的药物项下的鉴别试验方法，仅适用于贮藏在有标签容器中的药物，用以证实是否为其所标示的药物。这些鉴别试验方法虽然具有一定的专属性，但是还不足以用来确证化合物的结构，因而一与分析化学中的定性鉴别有所区别，不能用来鉴别未知物。因此，《中国药典》（2010年版）凡例中对药品“鉴别”项目的要求是：鉴别项下规定的试验方法，系根据反映该药品某些物理、化学或生物学等特征所进行的药物鉴别试验，不完全代表对该药品化学结构的确证。
本章讲授药物常用的方法和药物的一般鉴别试验，其中以化学鉴别法和仪器鉴别法为重点。
4.1鉴别试验的项目
鉴别项下规定的实验方法，仅仅适用于鉴别药物的真伪。对于原料药，还应该结合“性状”项下的外观和物理常数进行确认。
4.1.1性状（Description)
药物的性状反映了药物特有的物理性质，一般包括外观、嗅、味、溶解度以及物理常数等。性状观测是药品检验工作的第一步，也是不可省略的极其重要的一步。只有性状符合规定的供试品，方可继续检查杂质限量和测定含量，否则不必进行检查和含量测定。1．外观
所谓药品的外观，是指药品的外表感官和色泽，包括药品的聚集状态、晶型、色泽以及臭、味等性质。如《中国药典》（2010年版）对维生素A的描述为“本品为淡黄色溶液或结晶与油的混合物（加热至60℃应为澄清溶液）；无臭；在空气中易氧化，遇光易变质。”对于维生素AD的描述为“本品或本品内容物为黄色至橙红色的澄清油状液体；无败油臭或苦味”。
2．溶解度
溶解度是药物的一种物理性质，在一定程度上反映了药品的纯度。《中国药典》（2010 年版）采用“极易溶解、易溶、溶解、略溶、微溶、极微溶解、几乎不溶或不溶”来描述药品在不同溶剂中的溶解性能。溶解度测定方法：称取研成细粉的供试品或量取液体供试品，置于25℃士2℃一定容量的溶剂中，每隔5min强力振摇30 s；观察30min内的溶解情况，如无目视可见的溶质颗粒或液滴时，即视为完全溶解。如阿司匹林“在乙醇中易溶，在三氯甲烷或乙醚中溶解，在水或无水乙醚中微溶；在氢氧化钠溶液中溶解，但同时分解。3．物理常数
物理常数是评价药品质量的主要指标之一，其测定结果不仅对药品具有鉴别意义，也反映了该药品的纯净度，是检定药品质量的主要指标之一。《中国药典》（2010年版）收载的物理常数包括：相对密度、馏程、熔点、凝点、比旋度、折光率、黏度、酸值、皂化值、羟值、碘值、吸收系数等。具体内容见4.2.3项下。
4.1.2一般鉴别试验（General identification test)
一般鉴别试验是以药物的化学结构及其物理、化学性质为依据，通过化学反应来鉴别药物的真伪的。对于无机药物，需根据其组成的阴离子和阳离子的特殊反应，并以药典附录项下的一般鉴别试验为依据进行鉴别试验；对于有机药物，经常采用典型的官能团反应鉴别。
阴阳离子鉴别反应的专属性灵敏度都比较高。所以，简单无机药物只要用阴阳离子分析就可确定其成分。而有机定性分析也有一定的专属性，把几种有机定性分析反应综合起来进行分析归纳，就可以作出准确结论。
一般鉴别试验仅供确认药物质量标准中单一的化学药物，如为数种化学药物的混合物或有干扰物质存在时，除另有规定外，应不适用。
此外，通过一般鉴别试验只能证实是某一类药物，而不能证实是哪一种药物。例如，经一般鉴别反应的钠盐试验，证实某一药物为钠盐，但不辨认是氯化钠、苯甲酸钠或者是其它某一种钠盐药物。要想最后证实被鉴别的物质到底是哪一种药物，必须在一般鉴别试验的基础上，再进行专属鉴别试验，方可确认。
根据药物的结构，《中国药典》（2010年版）“附录”项下的“一般鉴别试验”项目分为：丙二酰脲类、托烷生物碱类、芳香第一胺类、有机氟化物类、无机金属盐类（钠盐、钾盐、钾盐、钙盐、钡盐、铵盐、镁盐、铁盐、铝盐、锌盐、铜盐、银盐、汞盐、铋盐、锑盐、亚锡盐）、有机酸盐（水杨酸盐、枸橼酸盐、乳酸盐、苯甲酸盐、洒石酸盐）、无机酸盐（亚硫酸盐或亚硫酸氢盐、硫酸盐、硝酸盐、硼酸盐、碳酸盐与碳酸氢盐、醋酸盐、磷酸盐、氯化物、溴化物、碘化物）等。
有关一般鉴别试验的方法和反应的原理、条件、专属性等在下面内容中具体讲授。1．芳香第一胺类鉴别反应
1）鉴别方法：取供试品约50mg，加稀盐酸1ml，必要时缓缓煮沸至溶解，放冷，加0.1mol/L 亚硝酸钠试液数滴，滴加碱性β-萘酚试液数滴，视供试品不同，呈现橙黄色到猩红色沉淀。2）反应原理：芳香第一胺类药物或水解后、还原后能生成芳香第一胺类的药物均可与
亚硝酸钠发生重氮化反应，重氮盐与碱性β-萘酚形成偶氮染料。
（橙黄色～猩红色）
2．丙二酰脲类鉴别反应
1）鉴别方法：取供试品约0.1g，加碳酸钠试液1ml与水10ml，振摇2分钟，滤过，在滤液中逐滴加入硝酸银试液，即生成白色沉淀，振摇，沉淀即溶解；继续滴加过量的硝酸银试液，沉淀不再溶解。
取供试品约50mg，加吡啶溶液（1→10)5ml，溶解后，加入铜吡啶试液1ml，即显
紫色或生成紫色沉淀。
2）反应原理：司可巴比妥钠、异戊巴比妥、异戊巴比妥钠、苯巴比妥和苯巴比妥钠等
原料药及其制剂的分子结构均以丙二酰脲为母体，都能在弱碱性溶液与硝酸银作用生成二银盐的白色沉淀；也能与铜吡啶试液作用而显紫色。
4.2常用鉴别方法
4.2.1药物鉴别的目的和特点
1．鉴别目的
所谓鉴别，就是依据药物的组成、结构与性质通过化学反应、仪器分析或测定物理常
数，来判断药物的真伪。“鉴别”项下规定的试验方法，仅适用于判别药品的真伪，对于原料药还应结合“性状”项下的外观和物理常数进行确认。
2．特点
1）为已知物的确证试验。根据中国药典或局颁标准鉴别药物时，供试品都是已知物，鉴别的日的是确证供试品的真伪，而不是鉴定未知物的组成和结构。
2）鉴别试验是个别分析，而不是系统分析。其试验项日比较少，一般在四、五个项目以内，有的只做一、两项试验就可以做出明确结论。
3）通常选用药物的化学鉴别反应、红外特征吸收、紫外一可见特征吸收、测定熔点、色谱行为、生物活性、旋光性、折光率或放射性等不同方法鉴别同一种供试品，综合分析实验结果，做出判断。
4）鉴别原料药时，鉴别试验需结合性状项下的外观和物理常数进行确证。鉴别制剂时，要注意消除辅料的干扰。鉴别复方制剂中的不同成分时，要注意消除各成分间的干扰。
4.2.2化学鉴别法
化学鉴别法系根据药物与化学试剂在一定条件下发生离子反应或官团反应产生不同颜色，生成不同沉淀，放出不同气体，呈现不同荧光，从而做出定性分析结论，是药物分析中最常用的鉴别方法。如果供试品的反应现象一与药品质量标准中的鉴别项目的反应相同，则认定为是同一种药物。化学鉴别法有一定的专属性和灵敏度，且简便易行。鉴别药品时经常使用的化学鉴别法，中国药典和美国药典均称为一般鉴别试验，英国药典和日本药典称为定性反应。
1．呈色反应
呈色反应是指在供试品溶液中加入适量的试剂，在一定条件下进行反应，生成易于观测的有色产物。在药物鉴别试验中常用的反应类型有以下儿种：
1）三氯化铁呈色反应：具有此反应的药物，一般都含有酚羟基或水解后产生酚羟基。
2）异羟肟酸铁反应：具有此反应的药物，一般多为芳酸及其酯类、酞胺类。
3）茚三酮呈色反应：具有此反应的药物，一般在其化学结构中含有脂肪氨基。
4）重氮化-偶合显色反应：具有此反应的药物，一般都有芳伯氨基或能产生芳伯氨基。
5）氧化还原显色反应和其他颜色反应。
2．沉淀生成反应
沉淀生成反应是指在供试品溶液中加入适当的试剂，在一定条件下进行反应，生成不同颜色或其特殊形状的沉淀，据此可对药物进行鉴别。
例如，巴比妥类药物和芳酰胺类药物常与重金属离子反应，生成不同形式的沉淀。生物碱及其盐类，以及具有芳香环的有机碱及其盐类常与硫氰化铬铵（雷氏盐）反应，生成沉淀。
3．气体生成反应
1）大多数胺（按）类、酞脉类以及某些酞胺类药物：经强碱处理后，加热、可产生氨气。
2）化学结构中含硫的药物：经强酸处理后，加热，可产生硫化氢气体。
3）含碘有机药物：经直火加热，可生成紫色碘蒸气。
4）含醋酸酯和乙酸胺类药物：经硫酸水解后，加乙醇可产生乙酸乙酯的香味。
4．荧光反应
某些药物受紫外光线或可见光照射激发后，能发射出比激发光波长较长的荧光。物质的激发光谱和荧光发射光谱，可以用做该物质的定性鉴别。常用的荧光发射形式有以下类型。
1）药物本身能够在可见光下发射荧光。
2）药物溶液加入硫酸使其呈酸性后，在可见光下发射荧光。
3）药物与溴反应后，在可见光下发射荧光。
4）药物与间苯二酚反应或经其他反应后，发射出荧光。
5．焰色反应
焰色反应系指某些金属元素在无色火焰中燃烧时，使火焰呈现特征颜色的反应。
焰色反应主要用于鉴别金属盐类药物。如钾离子的焰色呈紫色，钠离子的焰色呈鲜黄色，钙离子的焰色呈砖红色，钡离子的焰色呈黄绿色，锂离子的焰色呈胭脂红色等。据此可用于钾盐、钠盐、钙盐、钡盐、锉盐等的鉴别。
4.2.3物理常数鉴别法
1．熔点测定法
熔点系指一种物质照药典方法测定时，由固体熔化成液体的温度，熔融同时分解的温度，或在熔化时自初熔至全熔的一段温度。熔点是多数同体有机药物的重要物理常数，因此测定熔点可以区别或检查药品的纯杂程度。国内外药典均用熔点测定法鉴别有机药物的真伪。可以测定供试品本身的熔点，也可以将供试品按药典规定制成衍生物后，测定衍生物的溶点。依据待测物质的性质不同，《中国药典》（2010年版）收载了三种熔点测定方法，其中，如未有特殊注明时，均采用“第一法”进行测定。测定时根据供试品熔融时同时分解与否，调节传温液的升温速度为2.5~3.0℃／min或1.0~1.5℃／min。要求报告“初溶”（供试品在毛细管内开始局部液化出现明显液滴时的温度）和全溶（供试品全部液化时的温度）。如维生索C对熔点的要求：“本品熔点为190~192℃”。随着红外光谱法和色谱法的逐步推广，熔点测定法有减少的趋势。
2．比旋度测定法
平面偏振光通过含有某些光学活性化合物的液体或溶液时，能引起旋光现象，使偏振光的平面向左或向右旋转。旋转的度数，称为旋光度。偏振光通过长1dm且每1ml中含有
旋光物质1g的溶液，在一定波长与温度下测得的旋光度成为比旋度。测定比旋度（或旋光度）可以区别或检查某些药品的纯杂程度，亦可用以测定含量。
有些药物（如维生素C、氯霉素及其制剂、硫酸奎尼丁和罗通定片等）用旋光法进行鉴别。维生素C的比旋度测定规定为：“取本品，精密称定，加水溶解并定量稀释制成每1ml 中约含0.19g的溶液，依法测定，比旋度为＋20.5’至＋21.5。”
3．折光率测定法
光线自一种透明介质进入另一透明介质时，由于光线在两种介质中的传播速度不同，使光线在两种介质的平滑界面上发生折射。常用的折光率系指光线在空气中进行的速度与在供试品中进行速度的比值。测定折光率可以区别不同的油类或检查某些药品的纯杂程度，如维生素E：本品的折光率为1.494~1.4990。
4．吸收系数测定法
吸收系数是指在给定的波长、溶剂和温度等条件下，吸光物质在单位浓度、单位液层厚度时的吸收度。有两种表示方法：摩尔吸收系数和百分吸收系数。后者是（（中国药典））
表收载的方法，它是在一定波长下，溶液浓度为1%(w/v)，厚度为1cm时的吸光度，用E1%
1cm 示，它是吸光物质的重要物理常数，不仅用于考察原料药的质量，同时可作为该药物制剂应用紫外分光光度法测定含量时的依据。如维生素E的吸收系数测定方法：“取本品，精密称定，加无水乙醇溶解并定量稀释成每1ml中约含0.1mg的溶液，照紫外-可见外分光光度（附
）为41.0~45.0。
录WA)，在284nm的波长处测定吸光度，吸收系数（E1%
1cm
4.2.4仪器鉴别法
1．紫外-可见分光光度鉴别法（UV-Vis)
1）适用范围
含有芳环或共轭双键的药物在紫外光区（200~360nm）有特征吸收，含有生色团和助
色团的药物在可见光区（360~760nm）有特征吸收，它们都可用紫外-可见分光光度法进行鉴别。本方法具有一定的专属性和灵敏度，应用范围广，使用频率高。同时，紫外-可见分光光度计的普及率高，操作也比较简便，在药检工作中易于为大家所接受。本法常与其他鉴别分析方法结合，例如与化学鉴别法或红外光谱法联合，进行有机药物的鉴别。
紫外可见分光光度鉴别法应用范围次于化学鉴别法。《中国药典》（2005年版）一部中只用紫外-可见分光光度法鉴别的药物较少，仅有14个品种（其中，药材及饮片12种，植物油脂和提取物1种，成方制剂和单味制剂1种）。
2）具体做法
用紫外-可见分光光度法鉴别药物的方法有四种，采用这些方法可以适当提简鉴别的专属性。
(1）对比吸收曲线的一致性
按药品质量标准将供试品和对照品用规定溶剂分别配成一定浓度的溶液，在规定波长区域内绘制吸收曲线，供试品和对照品的图谱应一致。这里所谓的一致是指吸收曲线的峰位、峰形和相对强度均一致。
例4-5鉴别己烯雌酚注射液时，就用等体积的乙醇和磷酸氢二钾溶液（2→100）混合，将供试品和对照品分别配成0.01mg/ml的溶液，在250~450nm区间绘制吸收曲线，供试品和对照品的图谱应一致。
(2）对比最大吸收波长和相应吸光度的一致性
按药品质量标准，将供试品用规定溶剂配成一定浓度的供试液，按分光光度法在规定波长区域内测定最大吸收波长和相应的吸光度，与药品质量标准中规定的最大吸收波长和相应的吸光度对比，如果相同就是同一种药物。药典中所讲的“吸光度约为A”是指测定值应
在A士5%A以内。USP规定供试品一律与对照品对比，其最人吸收波长应．与对照品一致，相应的吸光度与对照品吸光度的误差一般不得超过士2％。
(3）对比最大吸收波长和最小吸收波长的一致性
例4-6鉴别布洛芬片时，用0.4%Na0H溶液配成含布洛芬0.25mg/ml的溶液，按分光光度法测定吸光度，在265nm和273nm波长处有最大吸收，在245nm和271nm波长处有最小吸收，在259nm处有一肩峰。
(4）对比最大、最小吸收波长和相应吸光度比值的一致性
例4-7鉴别维生素B12：注射液时，用水配成含维生素B12 25μg/ml的溶液，按分光光度法测定吸光度，在361mn和550nm的波长处有最大吸收，361nm波长处的吸光度和550nm 波长处的吸光度的比值应为3.15～3.45。
例4-8鉴别维生素K1，时，用三甲基戊烷制成10μg/ml溶液，按分光光度法测定，
在243nm、249nm、261nm和270nm波长处有最大吸收，在228nm、246nm、254nm
和266nm波长处有最小吸收，254nm处和249nm处吸光度之比应为0.70～0.75。
3）注意事项
用紫外-可见分光光度法鉴别药物时，对仪器的准确度的要求很高，必须按照要求将其严格校正合格后方可使用，样品的纯度也必须达到要求才能测定。
2．红外光谱法（lR)
有机药物在红外光区有特征吸收，药物分子的组成、结构、官能团不同时，其红外光谱也不同。药物的红外光谱能反映药物分子的结构特点，具有专属性强、准确度高的特点，是验证已知药物的有效方法。在药品化学结构比较复杂、相互之间差异较小，用颜色反应、沉淀生成或紫外分光光度法不足以相互区分时，采用红外光谱法常可有效地解决。国内外药典都广泛使用红外光谱法鉴别药物的真伪，鉴别品种不断增加，所起作用日益扩大。用本法鉴别药物时，常用直接法，即将供试品的红外光谱与相应的标准红外光谱直接比较，核对是
否一致，如不一致，应按该药品谱图中备注的方法进行预处理以后再行绘制、核对；也可采用对照品法，即将供试品与相应的对照品在相同条件下绘制红外吸收光谱，直接对比其谱图是否一致。前一方法简便，但无法消除不同仪器和不同操作条件造成的差异；后一方法没有以上缺点，不足之处是不容易得到对照品，因此中国药典一般均采用前一种方法。
用红外光谱鉴别药物时，也常将供试品的红外光谱和标准图谱或对照品图谱，按吸收峰的强度由强到弱的顺序，逐个记录第一强峰（A）、第二强峰（B）和第三强峰（C）的波数，相互对比。这些强峰往往反映了药物分子的主要官能团或主要结构特征，对鉴别药物的真伪有重要作用。
《中国药典》（2010年版）配套出版了相应的《药品红外光谱集》（第四卷）。用本法鉴别药物时，中国药典要求按指定条件绘制供试品的红外光吸收图谱，与《药品红外光谱集》中的相应标准图谱对比，如果峰位、峰形、相对强度都一致时，即为同一种药物。而USP规定用供试品和对照品同时绘制红外光谱，供试品图谱中的最大吸收波数应与对照品图谱一致。BP则主要采用与标准红外光谱对比法，也用对照品对比法。JP两种方法都有采用。
红外光谱法的专属性强，但绘制光谱时受外界条件影响较大，谱图容易发生变异。为了确保鉴别的结果准确无误，中国药典不单独用本法进行鉴别，常．与其他理化方法联合进行鉴别。由此看出中国药典在鉴别药物真伪方面所持的严谨态度。
具有多晶型现象的固体药品，由于供测定的供试品晶型可能不同，导致绘制的光谱图与《药品红外光谱集》所收载的光谱图不一致。遇此情况，应按照该药品红外光谱图中备注的方法或者各品种项下规定的方法进行预处理后再绘制比对。如未规定药用晶型与合适的预处理方法，则可使用对照品，并采用适当的溶剂对供试品一与对照品在相同条件下同时进行重结晶后，再依法测定对比。对己经规定药用晶型的，则应采用相应药用晶型的对照品依法对比。
3．薄层色谱法（TLC)
薄层色谱法系将供试品溶液点样于薄层板上，经展开、检视后所得的色谱图，与适宜的对照物按同法所得的色谱图作对比，用于药品的鉴别或杂志检查的方法。
薄层色谱法是一种简便易行的方法，其应用范围日益扩大。同一种药物在同样条件下的薄层色谱行为是相同的，依此可以鉴别药物及其制剂的真伪。将供试品和对照品按药典规定，用同种溶剂配成同样浓度的溶液，在同一薄层板上点样、展开、显色，供试品所显主斑点的颜色、位置应与对照品的主斑点相同。
薄层色谱可将中药内含成分通过分离达到直观、可视化，具有承载信息大、专属性强、快速、经济、操作简便等优点，可作为中药鉴别的首选方法。
《中国药典》（2005年版）新增专属性TLC鉴别662项，如人参的TLC鉴别中新增人参皂有Rf这一人参特有成分的鉴别，地肤子由齐墩果酸改为地肤子特有成分地肤子皂有以增加专属性。另外一与对照品相比，此版药典更强调使用对照药材做鉴别，以增加整体专属性，新增的662个TLC鉴别中，使用对照药材的占61.6％。
如脏连丸处方中君药为黄连，鉴别仅用盐酸小桨碱对照品不能专属性的鉴别出黄连，故增加黄连对照药材检视黄连；芦丁对照品检视槐花。过去常用的显色和试管反应因为只是某种或某类成分官能团的反应，相对与中药这种多成分的复杂体系来说，不具专属性，无法说明显色或试管反应鉴别的是哪种药材的成分或成分群，用于控制中药质量的意义不大，故删去，改用TLC增加专属性，如复方丹参滴丸、复方鱼腥草片、苏合香丸等。定坤丹用阿魏酸做鉴别对照，处方中当归、川芍均含有阿魏酸，方法的专属性不强，且展开剂中含苯；此版药典改用当归、川芍对照药材作对照，采用不同的展开条件，可以区分当归和川芍，且展开剂中不含苯。红参的鉴别原标准采用人参二醇、人参三醇为对照品，但人参二醇、人参三醇为人参皂苷的水解产物，人参含多种皂昔类成分，用此二者作对照进行鉴别，不能解释
清楚其体现的是人参的哪一个皂昔，现改以红参对照药材及人参皂苷Rb1、Rg1、Re对照品做对照进行鉴别。修订后的鉴别方法准确，提供的信息量较原来多。
《中国药典》（2010年版）新增专属性TLC鉴别2494项，除矿物药外均有专属性强
的薄层鉴别方法。
4．纸色谱法（PC)
有些药物用纸色谱法进行鉴别的。纸色谱法系以纸为载体，以纸上所含水分或其他物质为固定相，用展开剂进行展开的分配色谱。供试品经展开后，可用比移值（Rf）表示其各组成分的位置（比移值=原点中心至斑点中心的距离／原点中心至展开剂前沿的距离）。由于影响比移值的因素较多，因而一般采用在相同实验条件．与对照物质对比以确定其异同。用作药品纯度检查时，可取一定量的供试品，经展开后，按各品种项下的规定，检视其所显杂志斑点的个数或呈色深度（或荧光强度）。进行药品含量测定时，将色谱主斑点剪下经洗脱后，再用适宜的方法测定。
5．高效液相色谱法（HPLC)
《中国药典》（2010年版）中还大量使用了高效液相色谱法鉴别药物。高效液相色谱法系采用高压输液泵将规定的流动相泵入装有填充剂的色谱柱，对供试品进行分离测定的色谱方法。注入的供试品，由流动相带入柱内，各组分在柱内被分离，并依次进入检测器，由积分仪或数据处理系统记录和处理色谱信号。采用高效液相色谱法进行药物的鉴别时，要求供试品和对照品色谱峰保留时间一致。
6．气相色谱法（GC)
气相色谱法系采用气体为流动相（载气）流经装有填充剂的色谱柱进行分离测定的色谱方法。物质或其衍生物气化后，被载气带入色谱柱进行分离，各组分先后进入检测器，用数据处理系统记录色谱信号。采用气相色谱法鉴别同HPLC的要求。
7．其它
此外，《中国药典》还用其它方法对药物进行鉴别，包括放射性药物用测定半衰期和能谱的方法进行鉴别，有些药物（青霉素钠、钾及其针剂、玻璃酸酶及其针剂、胰岛素等）用生物活性法进行鉴别，有些药物用显微镜及偏光显微镜进行鉴别的。
显微鉴别具有简便、快速、直观的特点。《中国药典》（2005版）对340个显微鉴别进行了全面审核和修订，新增专属性的显微鉴别67项，尽量选择易见、稳定、专属的显微特征，有效控制投料的真实性以及制法的规范性。对于不同成方制剂中出现的同一药材品种，尽可能采用统一的显微特征。制剂项下己有药材薄层鉴别，删去有干扰、难判断的显微特征。处方中有干扰、难判断的药材，增加显微特征。删除偶见、少见的显微特征。对显微特征涉及的名词、术语进行规范统一。此次修订涉及370种药材及饮片，共计1670个显微特征。《中国药典》（2010年版）标准中更加大幅度增加横切面或粉末显微鉴别，仅新增显微鉴别就达633项，所有的药材和饮片及含生药粉的中成药基木都增加了专属性很强的横切面或粉末显微鉴别，为进一步规范中药材及饮片用药质量提供依据。
此外，《中国药典》（2010年版）还采用了生物自显影技术、细胞膜技术、生物活性测定等生物方法建立药材的定性鉴别和定量分析方法。DNA分子标记鉴别是指通过比较药材间DNA分子遗传多样性差异来鉴别药材基源、确定学名的方法，适用于采用性状、显微、理化以及色谱鉴别等方法难以鉴定的样品的鉴别，如同属多基源物种、动物药等的鉴别。4.2.5鉴别方法选择原则
鉴别试验方法的总体选择原则是：
(1）方法有一定专属性、灵敏性，且便于推广。
(2）化学法和仪器法相结合，每种药品一般选用2~4种方法进行鉴别试验，相互取长补短。(3）尽可能采用药典中收载的方法。
一般来说，根据药典中鉴别项下的试验方法即可确证供试品的真伪，不必再作其他检验。偶尔出现问题时，可参照性状项下的内容作出结论。中国药典和JP(15）中均有药物
的性状叙述，但USP(31）删去了这项内容。BP(2009）在鉴别项下列出可供选择的多种鉴别方法，供不同地区、不同实验室根据自己的条件选择使用。例如硫酸阿托品，分别规定了第一鉴别法（A、B、E项）和第二鉴别法（C、D、E、F项）进行鉴别（A、水溶液无旋光性：B、红外光谱；C、衍生物熔点；D、显色反应；E、硫酸根鉴别反应：F、生物碱鉴别）。第一鉴别法是必须的。如果药品物质是完全可以追溯到具体的而且符合药品各论中所有其他要求的某一批药品，则第二鉴别法中涵盖的的检验项目亦可以用于鉴别。
在鉴别时，对某一药品不能以一个鉴别试验作为判断的唯一根据，同时要考虑其它有关项日的试验结果，全面考察，才能得出结论。
例4-9维生素C的鉴别收载于《中国药典》（2010年版）
维生索C分子中具有2个手性C原子，具有旋光性，所以可以通过测定旋光度来进行鉴别。取本品，精密称定，加水溶解并定量稀释成每1ml中约含0.10g的溶液，依法测定（附录VI E)，比旋度应为＋20.50～＋21.50。
=
[α]t
D
[α]：比旋度
α：测得的旋光度
t：测定时的温度
D：钠光谱的D线（波长11m)
L：测定管长（dm)
C：每100ml溶液中含有溶质的g数
此外，维生素C的熔点为190～192℃，也可以通过测定熔点进行鉴别。
以上是根据测定物理常数进行鉴别。
另外，在维生素C的分子中具有烯二醇的结构，此结构具有很强的还原性，可以和一些氧化剂作用，如《中国药典》（2010年版）规定：取本品0.29，加水10ml溶解后，分成二等份，在一份中加硝酸银试液0.5ml，即生成银的黑色沉淀；在另一份中，加二氯靛酚钠试液1～2滴，试液的颜色即消失。其中，二氯靛酚钠是一种颜料，在酸性条件下其氧化型是玫瑰红色，还原型是无色的。
4.3鉴别试验条件
鉴别试验是以所采用的化学反应或物理特性产生的明显的易于觉察的特征变化为依据的。因此，能影响鉴别试验判定结果的特征变化的因素（如溶液的浓度、反应温度、酸碱度、共存物质及反应介质等）都是应当精心选择和严格控制的，也就是说，鉴别试验应该是在规定条件下完成的，否则鉴别试验的结果是不可信的。
4.3.1溶液的浓度
主要指被鉴别药物吸光度的浓度，及所用试剂的浓度。由于鉴别试验多采用观测沉淀、颜色或各种光学参数（λmax,A, E1%
1cm等）的变化来判定结果，而药物和有关试剂的浓度会直接影响上述的各种变化，因此必须严格规定溶液的浓度。
4.3.2溶液的温度
温度对化学反应的影响很大，一般温度每升高10℃，可使反应速度增加2～4倍。某些鉴别反应需要在加热的条件下才能进行。
4.3.3溶液的酸碱度
许多鉴别反应都需要在一定酸碱度的条件才能进行。这是因为溶液的酸碱度不仅影响药物分子的离解状态，还可以催化某些化学反应，甚至影响某些其有氧化还原性质的药物的电极电位。因此，在鉴别实验中应调节溶液的酸碱度，使各反应物有足够的浓度处于反应活化状态，使反应生成物处于稳定和易于观测的状态。
4.3.4干扰成分的存在
在鉴别试验中，如药物结构中的其它部分或药物制剂中的其它组分（如辅料或复方制剂中的其他药物成分）也可发生阳性反应，对鉴别试验结果产生干扰，应选择专属性更高的鉴别反应将其消除或将其分离。
4.3.4试验时间
化学反应的速度和药物的结构及反应的类型有关，离子反应的速度一般较快，而有机化合物的化学反应和无机化合物不同，一般反应速度较慢，达到预期试验结果需要较长的时问。这是因为有机化合物是以共价键相结合，化学反应能否进行，依赖于共价键的断裂和新价键形成的难易，这些价键的更替需要一定的反应时间和条件。同时在化学反应过程中，有时存在着许多中间阶段，甚至需加入催化剂才能启动反应。因此，为使鉴别反应进行完全，需要一定时间。
4.4鉴别试验的灵敏度
4.4.1反应灵敏度
所谓反应灵敏度，即在一定条件下，能在尽可能稀的溶液中观测出尽可能少量的供试品，反应对这一要求所能满足的程度。它以两个相互有关的量，即最低检出量（Minimum detectable quantity)（又称检出限量）和最低检出浓度（Minilnum detectable collcentration)（又称界限浓度）来表示。
最低检出量，就是应用某一反应，在一定的条件下，能够观测出的供试品的最小量，其单位通常用微克（μg）表示。最低检出浓度，就是应用某一反应，在一定条件下，能够观测出供试品的最低浓度，通常以1:G（或1:V）表示，其中G(V）表示含有1g重某供试品的溶液的克（ml）数。最低检出量和最低检出浓度之间的关系可以用下式表示：
m=V/G×106
式中，V为鉴别试验时所取供试溶液的最小体积（ml）。
如果选用鉴别反应的灵敏度愈高，则产生可被观测的结果所需要的药物愈少。
在实际工作中，常采用以下措施来提高反应的灵敏度。
(1）加入与水互不相溶的有机溶剂
在鉴别试验中，如生成物具有颜色并颜色很浅时，可利用加入少量与水互不相溶的有机溶剂，浓集有色生成物，使有机溶剂中颜色变深，易于观测。
(2）改进观测方法
例如，将目视观测溶液的颜色，改为可见分光光度法；将观测生成沉淀改为比浊度法等。
4.4.2空白试验和对照试验
在鉴别反应中，选用的鉴别反应的灵敏度都很高，但有时并不能完全保证鉴别的可靠性，
这是因为：
①溶剂、辅助试剂或器皿等可能引进外来离子，从而被当作试剂中存在的离子而鉴定出来；②试剂失效或反应条件控制不当，而使鉴别反应的现象不明显或得出否定的结果。
对于第一种情况，可以通过空白试验来解决。在选用灵敏度很高的反应时，必须采用高纯度的试剂和非常洁净的器皿，才能保证鉴别试验结果的可靠性。为了消除试剂和器皿可能带来的影响，应同时进行空白试验，以供对照。所谓空自试验，就是在一与供试品鉴别试验完全相同的条件下，除不加供试品外，其它试剂同样加入进行的试验。空白试验不出现正反应，说明试剂等其他因素不干扰鉴别试验。
例4-10
在HCl溶液中用NH4SCN鉴别Fe3+时得到浅红色溶液，表示有微量铁存在。为了进一步弄清Fe3+是否为原试样所有，可另取配制试液的蒸馏水和HCl溶液以同样的方法进行实验，如果得到同样的浅红色，说明此微量Fe3+并非原试样所有；若得到更浅的红色或者无色，说明试样中确有微量Fe3+。
对于第一二种情况，即当鉴别反应不够明显或现象异常时，往往要做对照试验。对照试验是用己知溶液代替供试品溶液，同法操作，用来检查试剂是否失效或反应条件是否控制准确。对照试验出现正反应，说明试验条件是正常的。对照试验用于检查试剂等是否变质、失效或反应进行的条件是否占正常。
例4-11
用SnCl2溶液鉴别Hg2+时，未出现黑色沉淀，可认为无Hg2+存在。但是考虑到SnCl2溶液容易在空气中被氧化而失效，故取少量己知Hg2+溶液，加入SnCl2溶液，如未出现黑色沉淀，说明SnCl2溶液失效，此时应该重新配置溶液。
空自试验和对照试验对于正确判断鉴定结果有重要意义。
需要指出的是，在定量分析（如药物含量测定）中也用到空白试验和对照试验。它们用来检验和消除系统误差。与上述相比，其含义不尽相同。
主要参考文献
1．国家药典委员会编．中华人民共和国药典2010年版．北京：中国医药科技出版社．2010. 2．刘文英．药物分析．第6版．北京：人民卫生出版社．2008.
3．钱忠直，齐平，王国荣．中国药典2005年版一部品种主要增修订情况．中国药品标准，2005,6(1):25-30.
4．晁若冰．药物分析．第2版．北京：人民卫生出版社．2007.
5．刘波，范琦．药物分析．西安：第四军汉人学出版社．2007.
6．孙莹，吕洁．药物分析．北京：人民卫生出版社．2009.
（中国医科大学陈蓉）
第二章药物的鉴别试验 一、最佳选择题(从A、B、C、D、E 五个备选答案中选择一个最佳答案) 1．鉴别试验鉴别的药物是( )。 A．未知药物B．储藏在标签容器中的药物C．结构不明确的药物 D．B+C E．A+B 2．对于原料药，除了鉴别项下规定的项目，还应结合性状项下的哪些项目来确证( )。A．外观B．溶解度C．物理常数D．熔点E．A+C+D 3．在鉴别试验项目中既可反映药物的纯度，又可用于药物鉴别的重要指标的是( )。A．溶解度B．物理常数C．外观D．A+B E．C+D 4．用茜素氟蓝试液体系进行有机氟化物的鉴别，生成物的颜色为( )。 A．蓝紫色B．砖红色C．蓝色D．褐色E．黄色 5．钠盐焰色反应的颜色为( )。 A．砖红色B．鲜黄色C．紫色D．蓝色E．棕色 6．钾盐焰色反应的颜色为( )。 A．砖红色B．鲜黄色C．紫色D．蓝色E．棕色 7，钙盐焰色反应的颜色为( )。 A．砖红色B．鲜黄色C．紫色D．蓝色E．棕色 二．多项选择题(从A、B、C、D、E耳个备选答案中选择所有正确答案) 8．有机氟化物的鉴别过程为( )。 A．氧瓶燃烧法破坏B．加茜素氟蓝试液C．被碱液吸收为无机氟化物 D．在pH为4.3条件下E．加硝酸亚铈试液 9．下列的鉴别反应属于一般鉴别反应的是( )。 A．丙二酰脲类B．有机酸盐类C．有机氟化物类 D．硫喷妥钠E．苯巴比妥 10．水杨酸的鉴别试验，产物的颜色是( )。 A．中性条件下呈现红色B．弱酸性条件下呈现紫色C．绿色D．棕色E．蓝色11．常用的鉴别方法有( )．
A．化学法B．光谱法C．色谱法D．生物学法E．放射学法 12．化学鉴别法必须具备的特点是( )。 A．反应迅速B．现象明显C．反应完全D．专属性强E．再现性好 13．影响鉴别试验的主要因素有( )。 A．溶液的浓度B．溶液的温度C．溶液的酸碱度 D．试验时间E．干扰成分的存在 三、问答题 14．简述鉴别试验的定义。 15．药典收载的物理常数包括哪些? 16．吸收系数有几种表示方法?中国药典收载的是哪种形式? 17．红外光谱鉴别法的压片法对空白片的要求是什么? 18．TLC、HPLC,及GC用于鉴别时一般采用的方法是什么； 19．中国药典收载的红外光谱图，对分辨率、基线及供试品取样量的要求是什么? 20．何谓灵敏度反应?怎样表示? 21．何谓空白试验? 22．为何要做灵敏度试验和空白试验? 参考答案 一、最佳选择题 1．B；2．E；3．B；4．A；5．B；6．C；7．A。 二、多项选择题 8．A、B、C、D、E；9．A、B、C；10．A、B；11．A、B、C、D；12．A、B、D、E；13．A、B、C、D、E； 三、问答题 14．鉴别试验是根据药物的分子结构、理化性质，采用化学、物理化学或生物方法来判断药物的真伪．它是药品质量检验工作的首项任务，只有在药物鉴别无误的情况下，进行药物的杂质检查、含量测定等分析才有意义。 15．药典收载的物理常数包括相对密度、馏程、熔点、凝点、比旋度、折光率、粘度、酸
药物的鉴别试验 一、最佳选择题(从A、B、C、D、E 五个备选答案中选择一个最佳答案) 1．鉴别试验鉴别的药物是( )。 A．未知药物 B．储藏在标签容器中的药物 C．结构不明确的药物 D．B+C E．A+B 2．对于原料药，除了鉴别项下规定的项目，还应结合性状项下的哪些项目来确证( )。A．外观 B．熔点 C．溶解度 D．物理常数 E．A+C+D 3．在鉴别试验项目中既可反映药物的纯度，又可用于药物鉴别的重要指标的是( )。A．溶解度 B．物理常数 C．外观 D．A+B E． C+D 4．用茜素氟蓝试液体系进行有机氟化物的鉴别，生成物的颜色为( )。 A．蓝紫色 B．砖红色 C．蓝色 D．褐色 E．黄色 5．钠盐焰色反应的颜色为( )。 A．砖红色 B．鲜黄色 C．紫色 D．蓝色 E．棕色 6．钾盐焰色反应的颜色为( )。 A．砖红色 B．鲜黄色 C．紫色 D．蓝色 E．棕色 7，钙盐焰色反应的颜色为( )。 A．砖红色 B．鲜黄色 C．紫色 D．蓝色 E．棕色 二．多项选择题(从A、B、C、D、E耳个备选答案中选择所有正确答案) 8．有机氟化物的鉴别过程为( )。 A．氧瓶燃烧法破坏 B．加茜素氟蓝试液 C．被碱液吸收为无机氟化物D．在pH为 4.3条件下 E．加硝酸亚铈试液 9．下列的鉴别反应属于一般鉴别反应的是( )。 A．丙二酰脲类 B．有机酸盐类 C．有机氟化物类 D．硫喷妥钠 E．苯巴比妥 10．水杨酸的鉴别试验，产物的颜色是( )。 A．中性条件下呈现红色 B．弱酸性条件下呈现紫色 C．绿色 D．棕色 E．蓝色 11．常用的鉴别方法有( )． A．化学法 B．光谱法 C．色谱法 D．生物学法 E．放射学法12．化学鉴别法必须具备的特点是( )。 A．反应迅速 B．现象明显 C．反应完全 D．专属性强 E．再现性好 13．影响鉴别试验的主要因素有( )。 A．溶液的浓度 B．溶液的温度 C．溶液的酸碱度 D．试验时间 E．干扰成分的存在 三、问答题 14．简述鉴别试验的定义。 15．药物的鉴别包括哪些项目？ 16．物的鉴别可采用哪些方法？ 17．影响鉴别反应的因素有哪些？ 18. 专属性和耐受性 如有侵权请联系告知删除，感谢你们的配合！
第二章药物的鉴别试验 （一）最佳选择题 1．在药品质量标准中，药品的外观、臭、昧等内容归属的项目是 A．性状B．-般鉴别C．专属鉴别 D．检查E．含量测定 2．取供试品少量，置试管中，加等量的二氧化锰，混匀，加硫酸湿润，缓缓加热，即产生氯气，能使用水湿润的碘化钾淀粉试纸显蓝色。下列物质可用上述试验鉴别的是A．托烷生物碱类B．酒石酸盐C．氯化物 D．硫酸盐E．有机氟化物 3．中国药典中所用的何首乌的鉴别方法是 A．高效液相色谱法B．质谱法C．红外光谱法 D．显微鉴别法E．X射线粉末衍射法 （二）配伍选择题 [4—5] A．取供试品的稀溶液，加三氯化铁试液1滴，即显紫色。 B．取供试品约lOmg，加发烟硝酸5滴，置水浴上蒸干，得黄色的残渣，放冷，加乙醇2 -3滴湿润，加固体氢氧化钾一小粒，即显深紫色。 C．取铂丝，用盐酸湿润后，蘸取供试品，在无色火焰中燃烧，火焰显鲜黄色。 D．取供试品：加过量氢氧化钠试液后，加热，即分解，发生氨臭；遇用水湿润的红色石蕊试纸，能使之变蓝色，并能使硝酸亚汞试液湿润的滤纸显黑色。 E．取供试品溶液，滴加氯化钡试液，即生成白色沉淀；分离，沉淀在盐酸或硝酸中均不溶解。 以下各类药物的鉴别试验是 4．水杨酸盐类 5．托烷生物碱类 [6—8] A．吸收光谱较为简单，曲线形状变化不大，用作鉴别的专属性远不如红外光谱。 B．供试品制备时研磨程度的差异或吸水程度不同等原因，均会影响光谱的形状。 C．测定被测物质在750~ 2500nm(12 800~ 4000cm'1)光谱区的特征光谱并利用适宜的化学计量学方法提取相关信息对被测物质进行定性、定量分析。 D．利用原子蒸气可似吸收由该元素作为阴极的空心阴极灯发出的特征谱线特征及供试溶液在特征谱线处的最大吸收和特征谱线的强度减弱程度进行定性、定量分析。 E．用准分子离子峰确认化合物，进行二级谱扫描，推断结构化合物断裂机制，确定碎片离子的合理性。 上述说法中，用来描述下列光谱鉴别法的是 6．紫外光谱鉴别法 7．红外光谱鉴别法 8．质谱鉴别法 [9—10] A．三氯化铁呈色反应B．重氮化一偶合反应C．Vitali反应 D．四氮唑反应E．茚三酮反应 下列各类药物的呈色反应鉴别法是 9．水杨酸类
第4章药物的鉴别试验 依据药典进行的药物分析主要有三大项内容：鉴别、检查和含量测定。 药物的鉴别试验（ldentification test)，是利用药物的分子结构所表现的特殊的化学行为（如进行化学反应、测定药物的理化常数等）或光谱、色谱、生物学等特征，来判断药品的真伪。 药物的鉴别在药品质量检验工作中属首项工作。只有在药物被鉴别无误、证实被分析的药物是真的后，才有必要接着进行检查和含量测定等分析工作。 药典所收载的药物项下的鉴别试验方法，仅适用于贮藏在有标签容器中的药物，用以证实是否为其所标示的药物。这些鉴别试验方法虽然具有一定的专属性，但是还不足以用来确证化合物的结构，因而一与分析化学中的定性鉴别有所区别，不能用来鉴别未知物。因此，《中国药典》（2010年版）凡例中对药品“鉴别”项目的要求是：鉴别项下规定的试验方法，系根据反映该药品某些物理、化学或生物学等特征所进行的药物鉴别试验，不完全代表对该药品化学结构的确证。 本章讲授药物常用的方法和药物的一般鉴别试验，其中以化学鉴别法和仪器鉴别法为重点。 4.1鉴别试验的项目 鉴别项下规定的实验方法，仅仅适用于鉴别药物的真伪。对于原料药，还应该结合“性状”项下的外观和物理常数进行确认。 4.1.1性状（Description) 药物的性状反映了药物特有的物理性质，一般包括外观、嗅、味、溶解度以及物理常数等。性状观测是药品检验工作的第一步，也是不可省略的极其重要的一步。只有性状符合规定的供试品，方可继续检查杂质限量和测定含量，否则不必进行检查和含量测定。1．外观 所谓药品的外观，是指药品的外表感官和色泽，包括药品的聚集状态、晶型、色泽以及臭、味等性质。如《中国药典》（2010年版）对维生素A的描述为“本品为淡黄色溶液或结晶与油的混合物（加热至60℃应为澄清溶液）；无臭；在空气中易氧化，遇光易变质。”对于维生素AD的描述为“本品或本品内容物为黄色至橙红色的澄清油状液体；无败油臭或苦味”。 2．溶解度 溶解度是药物的一种物理性质，在一定程度上反映了药品的纯度。《中国药典》（2010 年版）采用“极易溶解、易溶、溶解、略溶、微溶、极微溶解、几乎不溶或不溶”来描述药品在不同溶剂中的溶解性能。溶解度测定方法：称取研成细粉的供试品或量取液体供试品，置于25℃士2℃一定容量的溶剂中，每隔5min强力振摇30 s；观察30min内的溶解情况，如无目视可见的溶质颗粒或液滴时，即视为完全溶解。如阿司匹林“在乙醇中易溶，在三氯甲烷或乙醚中溶解，在水或无水乙醚中微溶；在氢氧化钠溶液中溶解，但同时分解。3．物理常数 物理常数是评价药品质量的主要指标之一，其测定结果不仅对药品具有鉴别意义，也反映了该药品的纯净度，是检定药品质量的主要指标之一。《中国药典》（2010年版）收载的物理常数包括：相对密度、馏程、熔点、凝点、比旋度、折光率、黏度、酸值、皂化值、羟值、碘值、吸收系数等。具体内容见4.2.3项下。 4.1.2一般鉴别试验（General identification test) 一般鉴别试验是以药物的化学结构及其物理、化学性质为依据，通过化学反应来鉴别药物的真伪的。对于无机药物，需根据其组成的阴离子和阳离子的特殊反应，并以药典附录项下的一般鉴别试验为依据进行鉴别试验；对于有机药物，经常采用典型的官能团反应鉴别。
第二章药物的鉴别试验 第一节概述 依据药典进行的药物分析主要有三大项：鉴别、检查和含量测定。药物的鉴别试验（identification test）是用于鉴别药物的真伪，在药物分析中属首项工作，只有证实被分析的药物是真的，才有必要接着进行检查、含量测定。药典所收载的药物项下的鉴别试验方法，仅适用于贮藏在有标签容器中的药物，用以证实是否为其所标示的药物。它与分析化学中的定性鉴别有所区别。这些试验方法不能赖以鉴别未知物。原料药：鉴别试验结合性状项下的外观和物理常数进行确证。一、鉴别的项目（一）性状药物的性状反映了药物特有的物理性质，一般包括外观、嗅、味、溶解度以及物理常数等。（二）一般鉴别试验（general identification test）*以药物的化学结构及其物理化学性质为依据，通过化学反应来鉴别药物真伪的。*无机药物：根据其组成的阴离子和阳离子的特殊反应，并以药典附录III项下的一般鉴别试验为依据，*有机药物：采用典型的官能团反应。*一般鉴别试验的项目：丙二酰脲类、托烷生物碱类、芳香第一胺类、有机氟化物类、 无机金属盐类（钠盐、钾盐、锂盐、钙盐、钡盐、铵盐、镁盐、铁盐、铝盐、锌盐、铜盐、银盐、汞盐、铋盐、锑盐、亚锡盐）、 有机酸盐（水杨酸盐、枸橼酸盐、乳酸盐、苯甲酸盐、酒石酸盐）、 无机酸盐（亚硫酸盐或亚硫酸氢盐、硫酸盐、硝酸盐、硼酸盐、碳酸盐与碳酸氢盐、醋酸盐、磷酸盐、氯化物、溴化物、碘化物）。 *一般鉴别试验仅供确认单一的化学药物，如为数种化学药物的混合物或有干扰物质存在时，除另有规定外，应不适用。*通过一般鉴别试验只能证实是某一类药物，而不能证实是哪一种药物。例如，经一般鉴别反应的钠盐试验，证实某一药物为钠盐，但不能辨认是氯化钠、苯甲酸钠或者是其它某一种钠盐药物。要想最后证实被鉴别的物质到底是哪一种药物，必须在一般鉴别试验的基础上，再进
第一章药物的鉴别试验 第一节概述 依据药典进行的药物分析主要有三大项：鉴别、检查和含量测定。药物的鉴别试验（identification test）是用于鉴别药物的真伪，在药物分析中属首项工作，只有证实被分析的药物是真的，才有必要接着进行检查、含量测定。药典所收载的药物项下的鉴别试验方法，仅适用于贮藏在有标签容器中的药物，用以证实是否为其所标示的药物。它与分析化学中的定性鉴别有所区别。这些试验方法不能赖以鉴别未知物。原料药：鉴别试验结合性状项下的外观和物理常数进行确证。一、鉴别的项目（一）性状药物的性状反映了药物特有的物理性质，一般包括外观、嗅、味、溶解度以及物理常数等。（二）一般鉴别试验（general identification test） *以药物的化学结构及其物理化学性质为依据，通过化学反应来鉴别药物真伪的。 *无机药物：根据其组成的阴离子和阳离子的特殊反应，并以药典附录III项下的一般鉴别试验为依据，*有机药物：采用典型的官能团反应。 *一般鉴别试验的项目：丙二酰脲类、托烷生物碱类、芳香第一胺类、有机氟化物类、 无机金属盐类（钠盐、钾盐、锂盐、钙盐、钡盐、铵盐、镁盐、铁盐、铝盐、锌盐、铜盐、银盐、汞盐、铋盐、锑盐、亚锡盐）、 有机酸盐（水杨酸盐、枸橼酸盐、乳酸盐、苯甲酸盐、酒石酸盐）、 无机酸盐（亚硫酸盐或亚硫酸氢盐、硫酸盐、硝酸盐、硼酸盐、碳酸盐与碳酸氢盐、醋酸盐、磷酸盐、氯化物、溴化物、碘化物）。 *一般鉴别试验仅供确认单一的化学药物，如为数种化学药物的混合物或有干扰物质存在时，除另有规定外，应不适用。 *通过一般鉴别试验只能证实是某一类药物，而不能证实是哪一种药物。例如，经一般鉴别反应的钠盐试验，证实某一药物为钠盐，但不能辨认是氯化钠、苯甲酸钠或者是其它某一种钠盐药物。要想最后证实被鉴别的物质到底是哪一种药物，必须在一般鉴别试验的基础上，再进行专属鉴别试验，方可确认。（三）专属鉴别试验（specific identification test）*根据每一种药物化学结构的差异及其所引起的物理化学特性的不同，选用某些特有的灵敏定性反应，来鉴别药物真伪的。是证实某一种药物的依据。综上所述，一般鉴别试验是以某些类别药物的共同化学结构为依据，根据其相同的物理化学性质进行药物真伪的鉴别，以区别不同类别的药物。而专属鉴别试验，则是在一般鉴别试验的基础上，利用各种药物的化学结构差异，来鉴别药物，以区别同类药物或具有相同化学结构部分的各个药物单体，达到最终确证药物真伪的目的。二、鉴别试验条件鉴别试验是以所采用的化学反应或物理特性产生的明显的易于觉察的特征变化为依据。因此，能影响鉴别试验判定结果的特征变化的因素都是应当精心选择和严格控制的。也就是说，鉴别试验应该是在规定条件下完成的，否则鉴别试验的结果是不可信的。（一）溶液的浓度主要指被鉴别药物的浓度，及所用试剂的浓度。由于鉴别试验多采用观测沉淀、颜 色或各种光学参数（、、A、等）的变化，来判定结果，而药物和有关试剂的浓度会直接影响上述的各种变化，必须严格规定溶液的浓度。（二）溶液的温度温度对化学反应的影响很大，一般温度每升高10℃，可使反应速度增加2-4倍。（三）溶液的酸碱度许多鉴别反应都需要在一定酸碱度的条件下才能进行。溶液酸碱度的作用，在于能使各反应物有足够的浓度处于反应活化状态，使反应生成物处于稳定和易于观测的状态。（四）干扰成分的存在在鉴别试验中，如药物结构中的其它部分或药物制剂中的其它组分也可参加鉴别反应，产生干扰，
药物的鉴别试验 药学3班李萌 摘要：葡萄糖注射液；阿司匹林肠溶片；维生素E软胶囊；硫酸阿托品片；维生素C颗粒；阿苯达唑胶囊；对乙酰氨基酚片；苯妥英钠片；异烟肼片；维生素B2片和维生素B6片 关键词：药物性状；熔点；吸收系数；溶解度；鉴别；比较； 引言：本综述致力于根据药物的化学结果、理化特性，选择适当的鉴别方法，设计实验所需试剂、仪器以及实验的操作流程。并比较所选鉴别方法。 正文： 一葡萄糖注射液鉴定 【性状】本品为无色或几乎无色的澄明液体；味甜。为葡糖糖或无水葡萄糖的灭菌水溶液。含葡萄糖（C6H12O6?H2O)应为标示量的95.0%～105.0%。 【专属鉴别实验】 （1）取本品,缓缓滴入微温的碱性酒石酸铜试液中，即生产氧化亚铜的红色沉淀。 （2）本品的红外光吸收图谱应与对照的图谱（光谱集464图）一致。 【鉴别方法优缺点】上述两种鉴别方法中，第一种方法具有操作简便、快速、实验成本低、应用广的特点，缺点是专属性差。第二种方法红外光谱法具有特征性强、测定快速、不破坏样品、试样用量小、操作简便等特点，缺点是分析灵敏度较低、定量分析误差较大。 二阿司匹林肠溶片 【性状】本品为肠溶包衣片，除去包衣后显白色。本品含阿司匹林（C9H804）应为标示量的95.0%～105.0%。 【鉴别】 (1)取本品的细粉适量(约相当于阿司匹林0.1g)，加水10ml，煮沸，放冷，加三氯化铁试液1滴，即显紫堇色。 (2)取本品的细粉适量(约相当于阿司匹林0.5g)，加碳酸钠试液10ml,振摇后，放置5分钟，滤过，滤液煮沸2分钟，放冷，加过量的稀硫酸，即析出白色沉淀，并发生醋酸的臭气。【鉴别方法优缺点】上述两种鉴别方法中，均具有反应迅速、操作简便、现象明显的特点，缺点是专属性差。 三维生素E软胶囊 【性状】 ⑴外观：维生素E为微黄色至黄色或黄绿色澄清的粘稠液体，几乎无臭，遇光色渐变深。
第二章药物的鉴别试验 一、选择题 1．测定盐酸土霉素的比旋度时，若称取供试品0.5050g，置50ml量瓶中。加盐酸液(9→1000)稀释至刻度，用2dm长的样品管测定，要求比旋度为-188°- -200°,则测得的旋光度的范围应为 C A． -3.80一-4.04 B． -380一-404 C. -1.90—－2.02 D． -190—－202 E． -1.88—－2.00 2. 按中国药典(2005年版)精密量取50ml某溶液时，宜选用 B A.50m1量简 B.50m1移液管 C.50ml滴定管 D.50m1量瓶 E.100ml量筒 3. 某药物的摩尔吸收系数(ε)很大，则表示 C A．光通过该物质溶液的光程长 B．该物质溶液的浓度很大 C．该物质对某波长的光吸收能力很强 D．该物质对某波长的光透光率很高 E．测定该物质的灵敏度低 4. 称量时的读数为0.0520g，其有效数字的位数为 C A. 5位 B. 4位 C. 3位 D. 2位 E. 1位 5. 以下关于熔点测定方法的叙述中，正确的是 D A.取供试品，直接装入玻璃毛细管中，装管高度为1cm，置传温液中，升温速度为每分钟1.0-1.5℃ B.取经干燥的供试品，装入玻璃毛细管中，装管高度为1cm，置传温液中，升温速度为每分钟1.0-1.5℃ C.取供试品，直接装入玻璃毛细管中，装管高度为3mm，置传温液中，升温速度为每分钟3.0-5.0℃
D.取经干燥的供试品，装入玻璃毛细管中，装管高度为3mm，置传温液中，升温速度为每分钟1.0-1.5℃ E.取经干燥的供试品，装入玻璃毛细管中，装管高度为1cm，置传温液中，升温速度为每分钟3.0-5.0℃ 6.比移值（ A ）。 A.组分的迁移距离与展开剂的迁移距离之比 B.测量物质的质量与温度 C.检测器与光源成90°角 D.测量样品与参比物之间的温差随温度的变化 E.横坐标以㎝-1表示，纵坐标以T%表示 7.鉴别是（B）。 A.判断药物的纯度 B.判断已知药物的真伪 C.判断药物的均一性 D.判断药物的有效性 E.确证未知药物 8.比旋度是指（ A ）。 A.在一定条件下，偏振光透过长1dm，且含1g/mL旋光物质的溶液时的旋光度 B.在一定条件下，偏振光透过长1cm，且含1g/mL旋光物质的溶液时的旋光度 C.在一定条件下，偏振光透过长1dm，且含1%旋光物质的溶液时的旋光度 D.在一定条件下，偏振光透过长1mm，且含1mg/mL旋光物质的溶液时的旋光度 E.在一定条件下，偏振光透过长1dm，且含1mg/mL旋光物质的溶液时的旋光度 9.熔点是（ D ）。 A.液体药物的物理性质 B.不加供试品的情况下，按样品测定方法，同法操作 C.用对照品代替样品同法操作 D.用作药物的鉴别，也可反映药物的纯度 E.可用于药物的鉴别、检查和含量测定
第二章药物的鉴别试验 （Identification test） 教学目的和要求 1．理解药物鉴别试验是为了鉴别药物的真伪。熟悉我国药典鉴别的项目、鉴别试验的条件及灵敏度的意义 2．掌握我国药典药物的一般鉴别方法 3．掌握各类有机物、无机物的鉴别试验方法及原理 一、概述 依据药典进行的药物分析主要有三大项：鉴别、检查和含量测定。 药物的鉴别试验（identification test）是用于鉴别药物的真伪，在药物分析中属首项工作，只有证实被分析的药物是真的，才有必要接着进行检查、含量测定。 药典所收载的药物项下的鉴别试验方法，仅适用于贮藏在有标签容器中的药物，用以证实是否为其所标示的药物。它与分析化学中的定性鉴别有所区别。 这些试验方法不能赖以鉴别未知物。 二、鉴别试验的项目 1、性状:药物的性状反映了药物特有的物理性质。 包括外观,嗅味,溶解度及物理常数等。 物理常数：熔点、比旋度、吸收系数。 比旋度：在一定波长与温度下，偏振光透过长1dm且每1ml中含有旋光性物质1g的溶液时测得的旋光度称为比旋度。它是反映手性药物特性及其纯度的主要指标。 吸收系数：在给定波长、溶剂和温度等条件下，吸光物质在单位浓度、单位液层厚度时的吸收度称为吸收系数。有两种表示方式：摩尔吸收系数和百分吸收系数。 百分吸收系数：在一定波长下，溶液浓度为1%（W/V），厚度为1cm时的吸收度，用%1 E表示，是吸光物质的重要物理常数。 1cm 2、一般鉴别实验(general identification test)。 一般鉴别实验是以药物的化学结构及其物理化学性质为依据,通过化学反
应鉴别药物的真伪。 一般鉴别试验仅供确认单一的化学药物，如为数种化学药物的混合物或有干扰物质存在时，除另有规定外，应不适用。 *通过一般鉴别试验只能证实是某一类药物，而不能证实是哪一种药物。例如，经一般鉴别反应的钠盐试验，证实某一药物为钠盐，但不能辨认是氯化钠、苯甲酸钠或者是其它某一种钠盐药物。要想最后证实被鉴别的物质到底是哪一种药物，必须在一般鉴别试验的基础上，再进行专属鉴别试验，方可确认。 通过一般鉴别反应只能证实是某一类药物,不能证实是哪一类药物。 无机物:阴,阳离子的特殊反应。 有机物:采用药典的官能团反应。 一般鉴别试验的项目：丙二酰脲类、托烷生物碱类、芳香第一胺类、有机氟化物类、无机金属盐类（钠盐、钾盐、锂盐、钙盐、钡盐、铵盐、镁盐、铁盐、铝盐、锌盐、铜盐、银盐、汞盐、铋盐、锑盐、亚锡盐）、有机酸盐（水杨酸盐、枸橼酸盐、乳酸盐、苯甲酸盐、酒石酸盐）、无机酸盐（亚硫酸盐或亚硫酸氢盐、硫酸盐、硝酸盐、硼酸盐、碳酸盐与碳酸氢盐、醋酸盐、磷酸盐、氯化物、溴化物、碘化物）。 （一）有机氟化物 1．鉴别试验取供试品约7mg，照氧瓶燃烧法（附录VII C）进行有机破坏，用水20ml与0.01mol/L氢氧化钠溶液6.5ml为吸收液，俟燃烧完全后，充分振摇；取吸收液2ml，加茜素氟蓝试液0.5ml，再加12%醋酸钠的稀醋酸溶液0.2ml，用水稀释至4ml，加硝酸亚铈试液0.5ml，即显蓝紫色；同时做空白对照试验。 2．试验原理有机氟化物经氧瓶燃烧法破坏，为碱性溶液吸收成为无机氟化物后，与茜素氟蓝、硝酸亚铈形成蓝紫色络合物。 （二）有机酸盐 1．水杨酸盐 鉴别试验一取供试品的稀溶液，加三氯化铁试液1滴，即显紫色。原理本品在中性或弱酸性条件下，和三氯化铁试液生成配位化合物，在中性时呈红色，弱酸性时呈紫色；若在强酸性中，配位化合物分解生成游离水杨酸。本反
第二章药物的鉴别试验 设计题 1.已知普鲁卡因的结构式如下，请根据药物的结构设计三种鉴别方法。 （1）具有芳伯氨基 重氮偶合反应应用：鉴别。在稀盐酸中，与亚硝酸钠生成重氮盐，加碱性β-萘酚发生偶合反应，生成红色的偶氮化合物。 （2）叔胺的性质 其水溶液遇氯化金试液、碘化铋钾试液、碘试液、碘化汞钾试液和苦味酸试液等反应生成沉淀。 （3）酯键水解 取本品约O.lg,加水2ml溶解后，加10%氢氧化钠溶液lml，即生成白色沉淀；加热，变为油状物；继续加热，发生的蒸气能使湿润的红色石蕊试纸变为蓝色；加热至油状物消失后，放冷，加盐酸酸化，即析出白色沉淀。 第三章药物的杂质检查 计算题 1.维生素C中重金属的检查：取本品1.0g，加水溶解成25ml， 要求重金属的含量不超过百万分之十，应量取标准铅（0.01mgPb/ml）多少毫升？ 解：V=LS／C ×100%= 10×10-6×1.0 0.01×10-3 =1.0(ml) 2.富马酸亚铁中砷盐的检查：取本品0.50g，加无水碳酸钠0.5g，混匀，、4ml， 置水浴上蒸干后，在500~600℃炽灼2小时，放冷，残渣加溴-盐酸溶液10ml 与水15ml溶解，移至蒸馏瓶中，加酸性氯化亚锡试液1ml，蒸馏，流出液导入贮有水5ml的接收器中，至蒸馏瓶中约剩5ml时，停止蒸馏，馏出液加水适量成28ml，按古蔡氏法检查砷盐。
（1）加入无水碳酸钠的作用是什么？ （2）加入酸性氯化亚锡的作用是什么？ （3）加入浓度为1ugAs/ml的标准砷溶液2ml，在该测定条件下，砷盐的限量是多少？ 解：（1）加入无水碳酸钠的作用是破坏环状结构中得有机酸金属盐（富马酸亚铁盐） （2）加入酸性氯化亚锡的作用是将五价的砷还原为三价的砷，还可以将被氧化为碘的碘化钾还原为碘离子。 （3）L= C×V S×100% = 1×10-6×2 0.5 =4×10-6 =0.0004% 3．氨苯砜中检查“有关物质”采用TLC法：取本品，精密称定，加甲醇适量制成10mg/ml的溶液，作为供试品溶液。取供试品溶液适量加甲醇稀释制成20ug/ml的溶液，作为对照溶液。取上述两种溶液各10ul点于同一块薄层板上，展开。供试品溶液如显杂质斑点，与对照溶液的主斑点比较，颜色不得更深。请计算样品中“有关物质”的限量。 解：L=C杂质 C样品 ×100% = 20 10×103 ×100% =0.2% 第四章药物的含量测定方法与验证 1.用溴酸钾法测定异烟肼的含量时，反应式如下： 3C6H7N30+2KBrO3→3C6H5NO2+3N2↑+2KBr+3H2O 计算：溴酸钾滴定液（0.01667mol/L）对异烟肼[M(C6H7N3O)=137.14]的滴定度。 解：T(mg/ml)=m×a b×M=0.01667× 3 2×137.14=3.429(mg/ml)
药物的鉴别试验
药物的鉴别试验 药学3班李萌 摘要：葡萄糖注射液；阿司匹林肠溶片；维生素E软胶囊；硫酸阿托品片；维生素C颗粒；阿苯达唑胶囊；对乙酰氨基酚片；苯妥英钠片；异烟肼片；维生素B2片和维生素B6片 关键词：药物性状；熔点；吸收系数；溶解度；鉴别；比较； 引言：本综述致力于根据药物的化学结果、理化特性，选择适当的鉴别方法，设计实验所需试剂、仪器以及实验的操作流程。并比较所选鉴别方法。 正文： 一葡萄糖注射液鉴定 【性状】本品为无色或几乎无色的澄明液体；
味甜。为葡糖糖或无水葡萄糖的灭菌水溶液。含葡萄糖（C6H12O6?H2O)应为标示量的95.0%～105.0%。 【专属鉴别实验】 （1）取本品,缓缓滴入微温的碱性酒石酸铜试液中，即生产氧化亚铜的红色沉淀。 （2）本品的红外光吸收图谱应与对照的图谱（光谱集464图）一致。 【鉴别方法优缺点】上述两种鉴别方法中，第一种方法具有操作简便、快速、实验成本低、应用广的特点，缺点是专属性差。第二种方法红外光谱法具有特征性强、测定快速、不破坏样品、试样用量小、操作简便等特点，缺点是分析灵敏度较低、定量分析误差较大。 二阿司匹林肠溶片 【性状】本品为肠溶包衣片，除去包衣后显白色。本品含阿司匹林（C9H804）应为标示量的95.0%～105.0%。 【鉴别】
(1)取本品的细粉适量(约相当于阿司匹林0.1g)，加水10ml，煮沸，放冷，加三氯化铁试液1滴，即显紫堇色。 (2)取本品的细粉适量 (约相当于阿司匹林0.5g)，加碳酸钠试液10ml,振摇后，放置5分钟，滤过，滤液煮沸2分钟，放冷，加过量的稀硫酸，即析出白色沉淀，并发生醋酸的臭气。【鉴别方法优缺点】上述两种鉴别方法中，均具有反应迅速、操作简便、现象明显的特点，缺点是专属性差。 三维生素E软胶囊【性状】 ⑴外观：维生素E为微黄色至黄色或黄绿色澄清的粘稠液体，几乎无臭，遇光色渐变深。 ⑵溶解度：在无水乙醇，丙酮，氯仿，乙醚或石油醚中易溶，在水中不溶。维生素E苯环上有乙酰化的酚羟基，在酸性或碱性溶液中加热或水解生成游离生育酚，故常将其作为特殊杂质进行检查
药物分析鉴别方法总结 一、葡萄糖注射液 1、用斐林试剂（0.1 g/ml的氢氧化钠和0.05 g/ml的硫酸铜试剂）反应生成砖红色沉淀加热的条件下 原理：具有醛基，醛基遇斐林试剂有砖红色沉淀生成。 2、班氏试剂：在试管中加入葡萄糖注射液0.1mL，加入班氏糖定性试剂1mL，混合均匀后，将试管放入盛有开水的烧杯中，加热煮沸1min~2min，若试管中溶液在加热后产生了砖红色沉淀，说注射液中含有葡萄糖。 3、可用溴水来鉴别葡萄糖，葡萄糖能被溴水氧化成葡萄糖酸，使溴水褪色。 原理：葡萄糖的醛基具有还原性，溴水能将其氧化，使溴水褪色。 结果：三小时后，溴水褪色。 4、分光光度法：利用分光光度计测量容易的吸光度，与标准溶液吸光度比较。 5、银镜反应：葡萄糖分子中的醛基，有还原性，能与银氨溶液反应： 被氧化成葡萄糖酸。 6、比旋度测定法：原理：葡萄糖分子结构中有5个不对称碳原子，具有旋光性，为右旋体。比旋度是旋光性物。 7、红外光谱：测量样品溶液的红外光谱，与标准溶液的红外光谱图比较。 8.薄层色谱法 9.高效液相色谱法 二、阿司匹林肠溶片 1、三氯化铁法：本品水溶液加热放冷后，与三氯化铁溶液反应，呈紫堇色。 原理：受热分解产生水杨酸和乙酸，水杨酸的酚羟基与三氯化铁，呈紫堇色。 2、水解反应：阿司匹林与碳酸钠溶液加热水解，得水杨酸钠及醋酸钠，加过量稀硫酸酸化后，则生成白色水杨酸沉淀，并产生醋酸的臭气。 3、红外光谱法 4、薄层色谱 5、高效液相色谱法：在含量测定项下记录的色谱中，供试品溶液主峰的保留时间应与对照品溶液主峰的保留时间一致。
6.紫外光谱法 7.核磁共振法 三、维生素E软胶囊 1.氧化还原法：原理：维生素E侧链上的叔碳原子易自动氧化，生成相应的羟基化合物，本品的乙醇溶液与硝酸供热，则生成生育酚，溶液显橙红色。 2、维生素E具有较强的还原性，与三氯化铁作用，被氧化成生育酚，后者与2,2'-联吡啶作用生成血红色的络合物。 3、薄层色谱法，结果供试品溶液色谱中在与对照品溶液色谱相应位置上显深蓝色的斑点，空白对照无干扰。 4、紫外光谱法：维生素E结构中具有苯环，本品的0.01%无水乙醇液，在284nm的波长处有最大吸收；在254nm的波长处有最小吸收，可供鉴别。 5、红外光谱法鉴别：其红外光吸收图谱应与对照的光谱图一致； 6、采用气相色谱法鉴别维生素E，按含量测定项下的方法试验，供试品溶液主峰的保留时间应与对照品溶液主峰的保留时间相似。 7、高效液相色谱法：维生素E样品与对照品的主峰相对保留时间一致。 8、比旋度：避光操作。取本品的内容物适量（约相当于维生素E400mg)，精密称定，照维生素E比旋度的方法测定，比旋度(按生育酚计）不得低于+24°(天然型） 四、硫酸阿托品片 1.Vitali反应： 托品酸特征性反应：原理：托烷类生物碱的酯键易水解生成莨菪酸。莨菪酸与发烟硝酸共热得黄色的莨菪酸三硝基衍生物，冷却后，加醇制氢氧化钾溶液或固体氢氧化钾作用转变成醌型产物，呈深紫色。 2、硫酸—重铬酸钾的反应：硫酸阿托品水解后生成的莨菪酸,可以与反应的试剂再加热的条件下，将水解的莨菪酸氧化成苯甲醛，从而逸出苦杏仁的臭味。 3、红外光谱：本品的红外光吸收图谱应与对照的图谱一致。 4、硫酸盐鉴别反应 原理：1.取供试品溶液，滴加氯化钡试液，即生成BaSO4的白色沉淀；分离，沉淀在盐酸或硝酸中均不溶解。
药品成分一般鉴别试验 一目的：制定一般鉴别试验，规范药品中某些成分的一般性的鉴别测定。 二适用范围：适用于一般性的鉴别测定。 三责任者：品控部。 四正文： 亚硫酸盐或亚硫酸氢盐 （1）取供试品，加盐酸，即发生二氧化硫的气体，有刺激性特臭，并能使硝酸亚汞试液湿润的滤纸显黑色。 （2）取供试品溶液，滴加碘试液，碘的颜色即消褪。 芳香第一胺类 取供试品约50mg，加稀盐酸1ml，必要时缓缓煮沸使溶解，放冷，加0.1mol/L亚硝酸钠溶液数滴，滴加碱性β-萘酚试液数滴，视供试品不同，生成由橙黄到猩红色沉淀。 乳酸盐 取供试品溶液5ml（约相当于乳酸5mg），置试管中，加溴试液1ml与 稀硫酸0.5ml，置水浴上加热，并用玻棒小心搅拌至褪色，加硫酸铵4g，混匀，沿管壁逐滴加入10%亚硝基铁氰化钠的稀硫酸溶液0.2ml和浓氨试液1ml，使成两液层；在放置30分钟内，两液层的接界面处出现一暗绿色的环。 钙盐 （1）取铂丝，用盐酸湿润后，蘸取供试品，在无色火焰中燃烧，火焰即显砖红色。 （2）取供试品溶液（1→20），加甲基红指示液2滴，用氨试液中和，再滴加盐酸至恰呈酸性，加草酸铵试液，即生成白色沉淀；分离，沉淀不溶于醋酸，但可溶于稀 盐酸。 钠盐 （1）取铂丝，用盐酸湿润后，蘸取供试品，在无色火焰中燃烧，火焰即显 黄色。 (2)取供试品的中性溶液，加醋酸氧铀锌试液，即生成黄色沉淀。 钡盐 （1）取铂丝，用盐酸湿润后，蘸取供试品，在无色火焰中燃烧，火焰即显黄绿色；通过绿色玻璃透视，火焰显蓝色。
（2）取供试品溶液，滴加稀硫酸，即生成白色沉淀；分离，沉淀在盐酸或硝酸中均不溶解。 铁盐 （1）取供试品溶液，滴加亚铁氰化钾试液，即生成深蓝色沉淀；分离，沉淀在稀盐酸中不溶，但加氢氧化钠试液，即生成棕色沉淀。 （2）取供试品溶液，滴加硫氰酸铵试液，即显血红色。 铵盐 （1）取供试品，加过量的氢氧化钠试液后，加热，即分解，发生氨臭；遇用水湿润的红色石蕊试纸，能使之变蓝色，并能使硝酸亚汞试液湿润的滤纸显黑色。 （2）取供试品溶液，加碱性碘化汞钾试液1滴，即生成红棕色沉淀。 硫酸盐 （1）取供试品溶液，加氯化钡试液，即生成白色沉淀；分离，沉淀在盐酸或硝酸中均不溶解。 （2）取供试品溶液，加醋酸铅试液，即生成白色沉淀；分离，沉淀在 醋酸铵试液或氢氧化钠试液中溶解。 （3）取供试品溶液，加盐酸，不生成白色沉淀（与硫代硫酸盐区别）。 氯化物 （1）取供试品溶液，加稀硝酸使成酸性后，加硝酸银使液试液，即生成白 色凝乳状沉淀；分离，沉淀加氨试液即溶解，再加硝酸，沉淀复生 成。如供试品为生物碱或其他有机碱的盐酸盐，须先加氨试液使成碱性，将析出的沉淀滤过除去，取滤液进行试验。 （2）取供试品少量，置试管中，加等量的二氧化锰，混匀，加硫酸湿润，缓缓加热，即发生氯气，能使湿润的碘化钾淀粉试纸显蓝色。 溴化物 (1)取供试品溶液，滴加硝酸银试液，即生成淡黄色凝乳状沉淀；分离，沉淀能在氨试液中微溶，但在硝酸中几乎不溶。 (2)取供试品溶液，滴加氯试液，溴即游离，加三氯甲烷振摇，三氯甲烷层显黄色或红棕色。 镁盐 (1)取供试品溶液，加氨试液，即生成白色沉淀；滴加氯化铵试液，沉淀溶解；再加磷
第二章 药物的鉴别试验
基 本 要 求
l 掌握：1.一般与专属鉴别试验的概念和区别 2.常见一般鉴别试验的原理与方法 l 熟悉：1.鉴别试验的项目 2.UV、IR及色谱等鉴别方法 l 了解：鉴别试验的条件
一、概述
药物的鉴别试验 （identification test）
? 判断药物的真伪，质量检验的首项任务 ? 证实容器中的药物是否为其标签所标示 ? 虽有一定专属性，但不足以确证其结构
二、项目
性状 （description）
外观
包括聚集状态、晶型、色泽、臭味等
诺氟沙星 诺氟沙星 【性状】 本品为类白色 【性状】 本品为类白色 至淡黄色结晶性粉末； 至淡黄色结晶性粉末； 无臭，味微苦；在空气 无臭，味微苦；在空气 中能吸收水分，遇光色 中能吸收水分，遇光色 渐变深。 渐变深。 十一烯酸 十一烯酸 【性状】 【性状】 本品为淡 本品为淡 黄色至黄色的液体， 黄色至黄色的液体， 遇冷则成乳白色的结 遇冷则成乳白色的结 晶性团块；有特臭。 晶性团块；有特臭。
溶解度
磺胺嘧啶 磺胺嘧啶 【性状】 【性状】本品在乙醇或丙酮中微溶，在水中几乎不溶；在 本品在乙醇或丙酮中微溶，在水中几乎不溶；在 氢氧化钠试液或氨试液中易溶，在稀盐酸中溶解。 氢氧化钠试液或氨试液中易溶，在稀盐酸中溶解。 溶解度 极易溶解 易溶 溶解 略溶 微溶 极微溶解 几乎不溶或不溶 溶质1g(ml)能在溶剂 不到1ml中溶解 1～不到10ml中溶解 10～不到30ml中溶解 30～不到100ml中溶解 100～不到1000ml中溶解 1000～不到10000ml中溶解 10000ml中不能完全溶解