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对三氟甲基苯酚的合成及研究进展 刊名： 安徽农业科学 英文刊名：JOURNAL OF ANHUI AGRICULTURAL SCIENCES 年，卷(期)：2009,37(32) 被引用次数：1次 参考文献(17条) 1.含氟中间体的生产与开发[期刊论文]-精细与专用化学品 2005(21) 2.MCCLINTON M A;MCCLINTON D A Trifluoromethylations and related reactions 1992(32) 3.MARC T;CATHERINE F;CLAUDE W Reactions of trifluoromethyl bromide and related halides:part https://www.doczj.com/doc/e518701566.html,parison between additions to carbonyl compounds,Enamines,and sulphur dioxide in the presence of zinc 1990(01) 4.黄维垣;王魏亚磺化脱卤研究5-全氟及多氟溴代烷的反应研究 1987(02) 5.HUANG W Y;ZHANG H Z The reaction of perfluoroalkane sulfonyl halides a mild method for introducing BrCF2 group to organic molecules 1992(03) 6.JEAN-LOUIS CLAVEL;BERNARD LANGLOIS;ELIANE LAUREN Reactant for perfluoroalkylation of nucleophilic substrates with sodium perfluoroalkanesulphinates in an oxidizing medium 1996 7.MARC TORDEUX;BERNARD LANGLOIS;CLAUDE WAKSELMAN Reactions of trifluoromethyl bromide and related halides.Part 10.Perfluoroalkylation of aromatic compounds induced by sulfur dioxide radical anion precursors 1990 8.ALBRECHT M;KAHTE B Preparation of Trifluoromethylanilenes 2001 9.梁诚芳香族含氟中间体合成技术进展[期刊论文]-有机氟工业 2007(1) 10.许丹倩,徐振元,陈静华,卜鲁周,韩经龙高纯间三氟甲基苯胺开发[期刊论文]-农药 2001(1) 11.金佳敏超强酸催化硝化在间三氟甲基苯酚制备中的应用[学位论文] 2007 12.褚吉成;李巍三氟甲基苯酚的制备方法 2007 13.唐波;崔官伟;李平高效低毒农药、医药中间体三氟甲基苯酚的绿色合成工艺 2003 14.Fujimoto K.;Maekawa H.;Matsubara Y.;Mizuno T.;Nishiguchi I.;Tokuda Y.SELECTIVE AND ONE-POT FORMATION OF PHENOLS BY ANODIC OXIDATION[外文期刊] 1996(11) 15.吉景顺;陈德化;施冠成三氟甲基苯类化合物及其制备方法和应用 2004 16.PATRICK STAHLY G Trifluoromethylation of Carbonyl Compounds 1991 17.MA CHICHENG;CHEN YUGANG;MARK G STEINMETZ Photchemical cleavage and release of para-substituted phenols from a-keto amides 2006(11) 本文读者也读过(10条) 1.靳春玲.张志海.JIN Chun-ling.ZHANG Zhi-hai间三氟甲基苯酚合成工艺改进[期刊论文]-山东化工2010,39(5) 2.金佳敏超强酸催化硝化在间三氟甲基苯酚制备中的应用[学位论文]2007 3.张龙庄.卫文红.张璐.ZHANG Long-zhuang.WEI Wen-hong.ZHANG Lu工业4-三氟甲基苯酚纯度的RP-HPLC分析[期刊论文]-应用化工2009,38(5) 4.金佳敏.王桂林.施介华.严巍.JIN Jia-min.WANG gui-lin.SHI Jie-hua.YAN Wei三氟甲基苯酚合成研究进展[期刊论文]-化工技术与开发2007,36(2) 5.张博含氟二苯醚类除草剂氯氟草醚乙酯的合成工艺研究[学位论文]2008
第四章酰化技术 本章教学设计 工作任务 通过本章的学习及本课程实训，完成以下三个方面的工作任务： 1.围绕典型产品的生产过程,完成以羧酸、羧酸酯为酰化剂制备酰胺类产品； 2.围绕典型药品生产过程，完成以酸酐、酰氯为酰化剂生产酰胺类产品； 3.围绕典型药物的生产过程,完成用羧酸法、酯交换法、酸酐法、酰氯法生产酯类产品。 学习目标 1.掌握羧酸、羧酸酯、酸酐、酰氯酰化剂的特点、适用范围、使用条件及其N-酰化、酯化中的应用； 2.掌握根据不同的被酰化物，正确选择酰化剂、反应条件的方法； 3.掌握生产中操作及注意事项； 4.掌握Friedel-Crafts酰化反应的基本原理、影响因素以及在药物合成中的应用，在生产中的应用及注意事项； 5.理解Hoesch反应、Gattermann反应、Vilsmeier反应的用途、适用条件及在药物合成中的应用； 6.掌握活性亚甲基化合物α位C-酰化的原理、使用条件及在药物合成中的应用； 7.了解新型酰化剂及其在医药科研、生产中的新技术与应用 学时安排 课堂教学10学时 现场教学6学时 实训项目 项目一：对氯苯甲酰苯甲酸的制备 项目二：扑热息痛的制备 项目三：草酸二乙酯的制备
学习目标 ● 掌握羧酸酰化剂、羧酸酯酰化剂的特点、适用范围、使用条件及其N-酰化中的应用； ● 掌握根据不同的被酰化物，正确选择酰化剂、反应条件的方法。 ● 掌握生产中操作及注意事项 ● 了解新型酰化剂及其在医药科研、生产中的新技术与应用 第四章 酰化技术 第一节 概述 一、酰化反应 1． 概念 酰化反应：是指有机物分子中与氧、氮、碳、硫等原子相连的氢被酰基取代的反应。酰基 是指从含氧的有机酸、无机酸或磺酸等分子中脱去羟基后所剩余的基团。 2． 反应通式 R Z O R S O H Z （式中RCOZ 为酰化剂，Z 代表X ，OCOR ，OH ，OR ˊ,NHR ″等；SH 为被酰化物，S 代表R ˊO 、R ″、Ar 等。）二、常用酰化剂及其活性 ★1．常用酰化剂：羧酸、羧酸酯、酸酐、酰氯等酰化剂的活性规律：当酰化剂（RCOZ ）中R 基相同时，其酰化能力随Z —的离去能力增大而增加（即酰化剂的酰化能力随离去基团的稳定性增加而增大）★常用酰化试剂的酰化能力强弱顺序：酰氯 >酸酐 > 羧酸酯 > 羧酸 > 酰胺 三、酰化反应在化学制药中的应用 永久性酰化 制备含有某些官能团的药物 保护性酰化 第二节 N-酰化 常用酰化剂：羧酸酰化剂、羧酸酯酰化剂、酸酐酰化剂和酰氯酰化剂 一、羧酸酰化剂 1.反应过程
二（三氟甲基磺酰）亚胺锂(LiN(CF3SO2)2) 应用和合成分析 引言 二（三氟甲基磺酰）亚胺锂(LiN(CF3SO2)2)是二(全氟甲基磺酰)亚胺盐化合物系列的第1个成员。相对分子质量为287.1，熔点236～237℃，具有良好的热稳定性，加热到360℃才开始分解［1］。一方面，在强拉电子效应的三氟甲基协同参与下,二（三氟甲磺酰）亚胺锂阴离子中N原子上的负电荷可通过共振作用分散到整个O-S-N骨架上而高度离域化,从而大大增强了离子的稳定性。另一方面，电化学稳定性较高，作为锂离子二次电池的电解质，其稳定电压约为5 V。它属于有机阴离子锂盐，从N(CF3SO2)2－的化学结构看，电负性中心的氮原子和2个硫原子同具有强烈的吸电子能力的—CF3官能团并存。其阴离子电荷分散程度高，阴离子半径在目前所见的电解质锂盐中最大［2］，因此较易电离。最后，两个大体积三氟甲基的空间位阻,使该类离子的配位能力大大削弱，使它展现出潜在的强的化学亲电性、高Lewis酸酸性及优良的固体表面特征,从而使得该类物质在众多领域具有广泛的用途，如制锂离子二次电池电解质、离子液体、选择性氟化试剂和环境友好的高效Lewis酸催化剂。 1应用 1.1做为电解质盐使用 目前，研究应用于锂离子二次电池的导电锂盐主要有含CF3SO2的甲基锂盐及亚甲基胺锂盐、硼酸锂盐、磷酸锂盐，无机锂盐水溶液作电解质应用于锂离子二次电池，其平均电压较低。若以(LiN(CF3SO2)2)为锂盐溶于有机溶剂中，应用于锂离子二次电池中，电池电压可大大提高。其中，含有LiPF6的有机电解液显示出导电率高、稳定好的电化学性能等优点。LiPF6成为目前商业化的主要电解液的导电锂盐，但其价格较贵，且P-F键易水解断裂使其抗热和抗水解性能不够理想。 (CF3SO2)2NLi用作锂离子电池有机电解质锂盐，具有较高的电化学稳定性和电导率,而且在较高的电压下对铝集液体没有腐蚀作用。用EC／DMC配制成1mol/L电解质溶液，电导率可达1.0×10-2 S/cm。在－30℃下电导率还在10-3S/cm 以上，这对于军事应用极为重要[3]。 1.2合成室温离子液体
1、物质的理化常数 ＣＡ 国标编号: 32119 75-36-5 Ｓ: 中文名称: 乙酰氯 英文名称: acetyl chloride；ethanoyl chloride 别名: 氯乙酰；氯(化)乙酰 分子 分子式: C2H3ClO；CH3CClO 78.50 量: 熔点: -112℃ 沸点：51℃ 密度: 相对密度(水=1)1.11； 蒸汽压: 4℃ 溶解性: 溶于丙酮、醚、乙酸 稳定性: 稳定 外观与性 无色发烟液体，有强烈刺激性气味 状: 危险标记: 7(易燃液体),20(腐蚀品) 用途: 用于有机化合物、染料及药品的制造 2.对环境的影响: 一、健康危害 侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。 健康危害：本品对上呼吸道有刺激性，吸入后引起咳嗽、胸痛。口服引起口腔及消化道灼伤。 二、毒理学资料及环境行为 急性毒性：LC50910mg/ kg(大鼠经口) 刺激性：20mg，重度刺激。家兔经皮开放性刺激试验：500mg，轻度刺激。 危险特性：易燃，其蒸气与空气可形成爆炸性混合物。遇明火、高热能引起燃烧爆炸。在
空气中受热分解释出剧毒的光气和氯化氢气体。遇水、水蒸气或乙醇剧烈反应甚至爆炸。其蒸气比空气重，能在较低处扩散到相当远的地方，遇明火会引着回燃。 燃烧(分解)产物：一氧化碳、二氧化碳、氯化氢、光气。 3.现场应急监测方法: 4.实验室监测方法: 在NN-二甲基甲酰胺中用EDTA电导滴定卤化物和酰基卤的测定[刊,日]/Yoshimura C.；Hasegawa T.//日本化学会志.-1986,(6).-775～779 《分析化学文摘》1988.1. 5.环境标准: 6.应急处理处置方法: 一、泄漏应急处理 迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿消防防护服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源，防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏：用砂土、干燥石灰或苏打灰混合。也可以用不燃性分散剂制成的乳液刷洗，洗液稀释后放入废水系统。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容；用泡沫覆盖，降低蒸气灾害。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。 二、防护措施 呼吸系统防护：可能接触其蒸气时，必须佩戴过滤式防毒面具(全面罩)或自给式呼吸器。紧急事态抢救或撤离时，建议佩戴氧气呼吸器。 眼睛防护：呼吸系统防护中已作防护。 身体防护：穿胶布防毒衣。 手防护：戴橡胶手套。 其它：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作毕，淋浴更衣。保持良好的卫生习惯。 三、急救措施
甲基氯硅烷化学品安全技术 说明书 第一部分：化学品名称化学品中文名称：甲基氯硅烷 化学品英文名称：methylchlorosilane 中文名称2：氯甲基硅烷 英文名称2：chloromethyl silane 技术说明书编码：48CAS No.： 993-00-0 分子式： CH 5ClSi 分子量：80.6第二部分：成分/组成信息 有害物成分含量CAS No. 第三部分：危险性概述健康危害：本品遇潮气易水解并放出有毒和腐蚀性氯化氢气体。本品对眼、皮肤和粘膜有刺激性，可致皮肤灼伤。 燃爆危险：本品易燃，具刺激性。第四部分：急救措施皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗至少15分钟。就医。眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。食入：用水漱口，给饮牛奶或蛋清。就医。第五部分：消防措施危险特性：易燃，其蒸气与空气可形成爆炸性混合物。遇明火、高热或与氧化剂接触，有引起燃烧爆炸的危险。遇水或水蒸气反应放热并产生有毒的腐蚀性气体。有害燃烧产物：一氧化碳、二氧化碳、氯化氢。灭火方法：切断气源。若不能切断气源，则不允许熄灭泄漏处的火焰。喷水冷却容器，可能的话将容器从火场移至空旷处。灭火剂：干粉、二氧化碳、砂土。禁用水柱第六部分：泄漏应急处理应急处理：迅速撤离泄漏污染区人员至上风处，并立即隔离150m，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防静电工作服。不要直接接触泄漏物。勿使泄漏物与有机物、还原剂、易燃物接触。尽可能切断泄漏源。合理通风，加速扩散。漏气容器要妥善处理，修复、检验后再用。第七部分：操作处置与储存 有害物成分 含量 CAS No.: 甲基氯硅烷 993-00-0
标识中文名：二甲基二甲氧基硅烷英文名：Dimethyl dimethoxy silicane 分子式：(CH3)2Si(CH3O)02 分子量：120.22 CAS号：1112-39-6 危险性类别：非常易燃液体化学类别：无资料 主要组成与性状主要成分：纯品 主要用途：本品用作为结构控制剂、扩链剂，改善机械加工性能，延长混炼胶的储存时间，可替代羟基硅油使用。广泛应用于有机硅胶及白炭黑的处理上 外观与性状：无色透明液体。 健康危害侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。 健康危害：本品具有刺激作用。主要症状为眼、鼻、喉部刺激。 急救措施皮肤接触：脱去被污染的衣着，用大量干净的清水彻底冲洗皮肤。就医。 眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。 吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止时，立即进行人工呼吸。就医。食入：饮足量温水，催吐。就医 食入：饮足量温水，催吐，用2%～5%硫酸钠溶液洗胃，导泻。就医。 燃爆特性与消防燃烧性：易燃闪点（℃）：-9 爆炸下限（%）：无意义引燃温度（℃）：无意义 爆炸上限（%）：无意义最小点火能（mJ）：无意义 最大爆炸压力（MPa）：无资料 危险特性：危险。极易燃液体和蒸气。蒸汽可能引起闪火。蒸气与空气形成爆炸性混合物。刺激眼睛，皮肤，和呼吸道。接触水分释放甲醇。 灭火剂：泡沫、干粉、二氧化碳。对于小火灾（初期），使用“酒精”泡沫，干粉或二氧化碳等媒体。对于大型火灾，适用于水从尽可能。使用非常大量水（洪水）雾或喷雾用作水的固体流可能是无效的。所有受影响的容器冷却大量的水。消防人员的特殊防护设备必要时，佩戴自给式呼吸器消防。进一步的信息使用水喷雾来冷却未打开的容器。 泄 漏应急处理个人预防措施使用个人防护装备。避免呼吸蒸气，雾气或气体。确保有足够的通风。全部删除火源。将人员撤离到安全地带。当心蒸汽积累形成爆炸性的浓度。蒸汽能在低洼处积聚。环境预防措施防止进一步的泄漏或溢出，如果安全的话，。不要让产品进入下水道。遏制和清理的方法和材料包含溢出，然后收集与非可燃吸收材料（如砂子，泥土，硅藻土，蛭石）出售装在容器内，根据当地/国家法规 储运 注意事项按危险品贮存和运输。贮存时应防火、防潮，保持通风干燥，避免与酸、碱、水等接触，贮存温度-40℃～40℃。有挥发性，应密闭储存。
浅析含硫三氟甲基化合物的合成 摘要：含硫三氟甲基化合物是一类重要的有机化合物，在药用、农业、制药和材料科学领域具有重要的应用，这类含硫有机氟化合物的合成正在受到越来越多的关注，本文综合论述了含硫有机氟化合物合成的一些方法。 关键词：含硫三氟甲基化合物合成 Abstract: Compounds Having CF3?S Units on Carbon are an important class of organic Compounds, these compounds are receiving increasing attention in the medicinal, pharmaceutical, agricultural, and material sciences for its important application.this article discusses some of the ways integrated trifluoromethyl sulfides compounds synthesized. Keywords: trifluoromethyl sulfides; synthesis 一、引言 氟是地壳中最丰富的卤素元素[1]，然而，只有十二个天然的含氟有机化合物在自然界中被确认，大部分的有机氟化合物都是有机化学家人工合成[2]。从这个的角度来看,含氟有机物在氟化学中发挥着重要作用。在有机分子中引入含氟基团后往往会大大改变原有机化合物的化学、物理和生物学性质，在药用、农业、制药和材料科学领域有机氟化合物正在受到越来越多的关注[3]。迄今为止,由于三氟甲基自由基的强吸电性和亲油性[4]，其被广泛的应用于含氟有机化合物中。 近几年，科学家对含杂原子的三氟甲基自由基表现出了浓厚的兴趣，例如OCF3和SCF3，包含SCF3结构骨架的化合物，经常应用于药物和农业化学产品中[5]，C-SCF3这类化合物又可随着C-S键中C的杂化类型的不同而分为sp3、sp2和sp三类，本文将对近年含硫三氟甲基自由基化合物的一系列合成方法做一些综合论述。 二、sp3类C-SCF3化合物的合成 对于sp3类型的C-SCF3化合物主要包括了烷基三氟甲基硫化物、苄基、烯丙基三氟甲基硫化物和α-三氟甲基亚磺酰基羰基化合物：
甲基氯硅烷生产技术的若干讨论 陈其阳 （中国蓝星化工集团江西星火有机硅厂） 1前言 有机硅材料以其防水、耐高低温、耐气候老化、电气性能好、环境友好等独特优异性能倍受人们青睐，在各个领域应用日益广泛。因其优越性能和在国民经济及尖端科技方面的卓越贡献，世界各国均十分重视有机硅产业的发展。有机硅产业的技术支柱是甲基氯硅烷（俗称甲基单体）生产，2005年全球甲基氯硅烷产量达到225万吨，其技术水平高低是其竞争力的体现，直接影响有机硅产业的兴衰，因此，世界各大公司给予特别的关注。上世纪40年代，由E.G.Rochow发明的直接法合成甲基氯硅烷技术，至今仍是工业生产该单体最成功的方法，即采用硅粉与氯甲烷在铜催化剂存在下反应生成甲基氯硅烷系列单体。国外各大了公司经过数十年研发，至上世纪90年代，工业化生产技术已相当完善成熟，单台反应器能力达十万吨以上，生产技术经济指标水平高（见表）。近年来，重点在亚洲地区扩建单体生产装置，加大开发亚洲市场的力度。各大公司对单体技术高度保密，予以垄断。 我国有机硅技术研发起步于1952年，上世纪八十年代产品应用由军用向民用拓展，促进了有机硅产业的发展，1997年蓝星公司星火有机硅厂国内第一套万吨级单体装置生产成功达标，1999年改扩为两万吨装置；2001年又建成国内第一套五万吨装置，2005年，经过“填平补齐”配套设施上述两套装置又提升生产能力分别达到三万吨和七万吨。今年年底，新建十万吨装置将投入生产，届时，星火厂单体产能达二十万吨。国内同行在“十一五”期间，新建多套单体生产装置，预计期末我国有机硅单体生产能力将接近一百万吨。 国内同行多年持续技术攻关，并以研究成果产业化支撑了我国有机硅单体民族工业的发展，在造“大”的同时如何造“强”，本文仅就若干技术与化工同仁交流探讨，期望专家给予指导并在感兴趣的技术领域予以合作，进一步提高我国有机硅单体生产水平，增强有机硅产业在全球同业中的竞争力。 2 技术概况 直接法反应示意式：
三氟甲基磺酸研发技术报告 1 三氟甲基磺酸性能简介 三氟甲基磺酸又名三弗里克酸，英文名称：trifluoromethanesulfonic acid，分子式：CF3SO3H，CAS号：1493-13-6，m.p：-40℃，b.p：162℃，密度：1.696g/ml(25℃)，折色率：1.326(25℃)，常温下具有强烈刺激性的无色透明液体。与水可以任意比例互溶，也溶于二甲基甲酰胺、环丁砜、二甲基亚砜以及丙烯腈等极性有机溶剂，在潮湿空气中生成稳定的一水合物。 2 三氟甲基磺酸的应用 三氟甲基磺酸与其他超强酸不同，有着极高的耐热性、耐氧化-还原性。此外，在强亲核剂的存在下，也不会游离出氟离子，故有无卤液体有机强酸的功能。并且，其共轭碱三氟磺酸离子(CF3SO3-)因负电荷分布于构成离子的所有原子，故有特殊的非亲核性、非配位性的特征。因此，三氟甲基磺酸在一系列化学过程中用作催化剂或反应物有很大的优点。 2.1 作酸催化剂 三氟甲基磺酸可在多种反应中用作催化剂。在弗里德尔-克拉茨反应中，用作烷基化和酰基化的催化剂，也能使无活性的芳族化合物进行催化，与其他催化剂相比，能以较少用量的催化剂高收率的产生酰基化合物。对于Gattermann-Koch 型甲基化反应、羧酸合成、亚氨离子反应等许多都有着优良的酸催化剂功能。此外，在酸催化重排中，可用作贝克曼重排、弗里斯重排、烷基和硝基重排等反应的催化剂。在苯乙烯烃聚合、硅氧烷衍生物聚合中也可用做酸性聚合催化剂，其效果显著，能提高反应速率和收率。三氟甲基磺酸除单独用作酸催化剂外，还能吸附于沸石、二氧化硅用作固体催化剂。 2.2 三氟甲基磺酸衍生物的应用 三氟甲基磺酸与金属氢氧化物或三氟甲基磺酸盐在水溶液发生放热反应，生成相应的金属盐，这些金属盐可溶于多种有机溶剂，对热极为稳定，如三氟甲基磺酸锂(CF3SO3Li)因热稳定性优良，以广泛用作电池的电解质。新型锂盐LiTFSI[(CF3SO2)2NLi]与传统锂盐LiFP6相比，具有更高的稳定性，其在新型电池的应用已得到国内外广泛关注。而以三氟阴离子为抗衡离子的锡化合物是醛醇
酰氯是一种重要的羧酸衍生物，在有机合成、药物合成等方面都有着重要的应用，主要可以发生水解、醇解、氨(胺)解、与有机金属试剂反应、还原反应、α氢卤化等多种反应。酰氯是最活泼的酰基化试剂，极限结构的共振杂化体。 这种共振效应稳定了整个分子，也加强了羰基碳原子与离去基团的键。共振效应是一种稳定效应，它依赖于成键原子轨道的交盖，酰氯受这种共振的影响可能是最小的，因为这种共振需要碳原子的2p轨道与氯原子的3p轨道交盖，这两种轨道的大小不同，它们之间的交盖不大，对Cl 来说，结构(Ⅱ)的贡献不大，酰氯由于共振影响而受到的稳定作用是最小的，因此，酰氯是最活泼的酰基化试剂。在一些羧酸不能进行或进行非常缓慢的反应中将羧酸制成酰氯使反应活性和产率大大提高。 目前，制备酰氯的方法最常用的SOCl2，三氯化磷，五氯化磷，三光气等，本文对几种方法进行论述。 1二氯亚砜法 1.1二氯亚砜在酰氯制备中的应用 脂肪酸(包括不饱和脂肪酸)芳香酸，有机磺酸和取代酸(如氨基酸和卤代酸等)在催化剂存在下均能与氯化亚砜生成酰氯，催化剂通常使用N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、N,N-二甲基苯胺和吡啶等。反应过程中氯化亚砜一般先与催化剂结合，然后再与羧酸反应生成酰氯。 (1)三甲基乙酸在己内酰胺催化下与氯化亚砜反应生成三甲基乙酰氯，产率96%。 (CH3)3CCOOH→(SOCl2己内酰胺)→(CH3)3COCl (2)对(间)苯二甲氯化亚砜酸和氯化亚砜反应制得对(间)苯二甲酰氯。 这两种产品主要用于有机合成，是目前广泛使用的增塑剂对苯二甲酸二异辛脂(DOTP)和邻苯二甲酸二异辛酯的合成原料。 (3)邻氯苯甲酸和氯化亚砜反应生成邻氯苯甲酰氯。 该产品主要用于有机合成以及医药，染料中间体的合成。 (4)用丁(庚、辛、癸)酸和氯化亚砜反应制得丁(庚、辛、癸)酰氯，用十六碳酸和氯化亚砜反应制得十六碳酰氯，这4种产品常用于医药中间体的合成。 CH3(CH2)n COOH→(SOCl2)→CH3(CH2)n COCl n=4-20 (5)硬脂酸和氯化亚砜反应制得的硬脂酸酰氯可用于合成护肤品，双硬脂酸曲酸脂和制备造纸工业的中性施胶剂——烷基烯酮二聚体(AKD)。 (6)有机磺酸在催化剂存在下与氯化亚砜反应一般生成磺酰氯也可由有机磺酸钠直接与氯化亚砜反应生成磺酰氯。 1.2氯化亚砜在制备酰氯中的优、缺点 利用氯化亚砜制备酰氯反应条件温和，在室温或稍加热即可反应。产物除酰氯外其他均为气体，往往不需提纯即可应用，纯度好，产率高。如果所生成酰氯的沸点与氯化亚砜的沸点相近，与氯化亚砜不宜分离；另外此方法氯化亚砜用量大，生产成本高，且设备腐蚀严重。 2三氯化磷法 (1)丙酸与三氯化磷反应生成丙酰氯，反应式如 下： CH3CH2COOH→(PCl3)→CH3CH2COCl 丙酰氨主要用于合成抗癫痫药甲妥因、利胆醇、抗肾上腺素药甲氧胺盐酸盐，在有机合成中用作丙酰化试剂。 (2)月桂酸与三氯化磷反应生成月桂酰氯，反应如下： 3C11H23COOH+PCl3→3C11H23COCl+H3PO3 本品用于合成过氧化十二酰，月桂酰基多缩氨基酸钠。 (3)油酸与三氯化磷反应制得油酰氯，反应如下： CH3(CH2)7(CH2)7COOH PCl3CH3(CH2)7(CH2)7COCl >C=<→>C=C< H H NaOH H H 本品主要用于有机合成中间体，用它可以制得净洗剂LS(C25H40NnaO5S)，204洗涤剂等。 用三氯化磷制备酰氯时，适用于制备低沸点酰氯，因反应中生成的亚磷酸不易挥发，可方便蒸出酰氯。
天津市武清区福林化工工贸有限公司企业标准 环己基甲基二甲氧基硅烷 2013年4月28日发布2013年4月28日实施天津市武清区福林化工工贸有限公司发布
前言 本标准依照GB/T1.1-2009《标准化工作导则第一部分：标准的结构和编写》的有关规定进行编写。 本标准由天津市武清区福林化工工贸有限公司批准 标准起草单位：天津市武清区福林化工工贸有限公司、中国石化北京燕山石油化工股份有限公司聚丙烯事业部。 本标准主要起草人：李必刚、韩华良、王秋来、孙希春 本标准于2013年首次发布:
环己基甲基二甲氧基硅烷 1、范围 本标准规定了二异丙基二甲氧基硅烷（DIPDMS）的要求、试验方法、检验规则及标志、包装运输和贮存。 本标准适用于以正硅酸甲酯为原料，与相应的格丽雅试剂反应制得的二异丙基二甲氧基硅烷。 该产品主要用作丙烯聚合的改性剂。 2、规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件，凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修订单）适用于本文件。 GB/E191-2008 包装储运图示标志 GB/601-2002 化学试剂标准滴定溶液的制备 GB/603-2002 化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备 GB/4472- 1984 化工产品密度、相对密度测定通则 GB/6488 -2008 液体化工产品折光率的测定 GB/6682 -2008 分析实验室用水规定和试验方法 GB/9722-2006 化学试剂气相色谱法通则 3、要求 3.1外观 无色透明液体 3.2技术指标 二异丙基二甲氧基硅烷应符合表1的规定。 4试验方法 4.1试验条件 本标准所用的试剂盒水在没有注明其它要求时，均应符合现行国家标准的分析纯试剂和GB/T6682规定的三级水。 本标准所用的标准溶液、制剂及制品，在没有其他要求时，均应按GB/T601、GB/T603进行制备。 4.2外观
3三甲基乙酰氯建设项目概述 三甲基乙酰氯是一种十分重要的酰化试剂，主要用作医药中间体，在许多酰胺类及酚酯类药物的制备中做为主要原料；目前已用于生产（羟）胺苄青霉素及头孢（羟）胺苄，头孢唑啉，双特戊酰肾上腺素等药物的合成。它还大量用于农药中间体的生产，例如氯代特戊酰氯。 三甲基乙酰氯是以异丁烯和一氧化碳为起始原料高压合成特戊酸，再经三氯化磷酰氯化、精馏等过程得到特戊酰氯产品。在反应过程中涉及到的主要危险有高压、易燃、易爆、腐蚀、毒性等。因为反应过程中存在着危险的因素，在建设项目竣工验收之前、试生产运行正常之后，需要通过对建设项目的设施、设备、装置实际运行状况及管理状况的安全评价，查找该建设项目投产后存在的危险有害因素以及导致事故发生的可能性及严重程度，提出确保建设项目正式运行后安全生产的安全对策措施。从而，才能有效的确保安全生产及与环境的和谐[13.14]。 3.1 项目选址和地理位置情况 临邑县地理位置优越，是山东省进出京津的咽喉之地。西靠京沪铁路和京福高速公路，与德州相距50公里；南邻济南进场和济青高速公路，距省城济南60公里；东距滨州码头100公里，青岛码头400公里；北接京津，距天津240公里，北京400公里；是鲁北重要的交通枢纽和商品集散地，厂址南临104国道，交通运输有可靠保障。 3.1.1 项目周边情况 山东欣盛股份有限公司位于临邑县经济开发区。周边最近的居民区位于厂西侧和北侧，约33米，本项目1000米内无其他居民区。厂东侧为在建项目，南侧是机械厂，无自然保护区，交通便利。
3.1.2 气候、气象条件 德州市基本气候特点是季风影响显著，四季分明、冷热干湿界限明显，春季干旱多风回暖快，夏季炎热多雨，秋季凉爽多晴天，冬季寒冷少雪多干燥，具有显著的大陆性气候特征。 1) 光照 年平均日照时数2724.8小时；年平均日照百分率61％；年辐射总量126.5千卡/厘米2。 2) 气温 年平均气温12.9℃；7月份平均气温26.9℃；1月份平均气温-3.4℃；日平均气温≤5℃严寒日期平均54天，最长89天，最短3天；日平均气温≥30℃炎热日期平均34天，最长74天，最短仅一天。冷年占25.1％，暖年占285％，正常年占46.4％。 3) 无霜期及初、终日 无霜期平均201天，最长223天，最短177天；平均初霜日23/10，最早6/10， 图3-1 厂区位置图 公 路 空地（距村庄33 米）
1、物质的理化常数 2.对环境的影响: 一、健康危害 侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。 健康危害：对呼吸道和眼结膜有强烈刺激作用。接触者可出现流泪、咳嗽、头痛、恶心、呕吐、喘息、易激动、皮肤发痒等症状。吸入后可因喉、支气管的痉挛、水肿，化学性肺炎、肺炎、肺水肿而致死。 二、毒理学资料及环境行为 急性毒性：LC502740mg/m3(大鼠吸入) 危险特性：易燃，遇高热、明火或与氧化剂接触，有引起燃烧爆炸的危险。受热或遇水分解放热，放出有毒的腐蚀性烟气。具有腐蚀性。 燃烧(分解)产物：一氧化碳、氧化硅、氯化氢、光气。
3.现场应急监测方法: 4.实验室监测方法: 气相色谱法，参照《分析化学手册》(第四分册，色谱分析)，化学工业出版社 5.环境标准： 6.应急处理处置方法: 一、泄漏应急处理 迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防毒服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源，防止进入下水道、排烘沟等限制性空间。小量泄漏：用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。喷雾状水冷却和稀释蒸气，保护现场人员，但不要对泄漏点直接喷水。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。 二、防护措施 呼吸系统防护：可能接触其蒸气时，应该佩戴自吸过滤式防毒面具(全面罩)。紧急事态抢救或撤离时，建议佩戴自给式呼吸器。 眼睛防护：呼吸系统防护中已作防护。 身体防护：穿胶布防毒衣。 手防护：戴橡胶手套。 其它：工作现场严禁吸烟。工作毕，淋浴更衣。注意个人清洁卫生。 三、急救措施 皮肤接触：立即脱去被污染的衣着，用大量流动清水冲洗至少15分钟。就医。 眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。 吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止时，立即进
三氟甲基化反应的研究进展 摘要：由于含氟化合物具有的特殊性质，使其在生物化学、农药、功能材料等领域具有很重要的应用价值。在这些含氟化合物中，三氟甲基化产物占有很大比例。将三氟甲基基团将其引入到有机化合物中能使目标产物的极性、偶极距、稳定性和亲脂性得到提高。因此含三氟甲基的化合物在医药、农药和新型功能材料等领域有重要的意义，且三氟甲基化反应是制备包括三氟甲基化合物等含氟化合物的重要方法。在这里主要介绍了三氟甲基化反应在国内外的研究进展，包括自由基反应，卤素置换反应和几种加成反应。并展望了下三甲基化反应的前景。 关键词：三甲基化试剂；取代反应；三甲基自由基；亲核加成反应；金属催化；不对称的三氟甲基化反应 1 前言 Moissna在1886年制得含氟化合物奠定了氟化学基础，Swarts在1989年用三氟化锑对三氯甲苯进行氟化得到三氟甲苯，之后含氟化合物得到广泛的应用。 1935年Kinetic Chemicals, Inc和I. G. Farbenindustrie AG公司改进了Swarts ，自此三氟甲苯类的化合物得到了工业化的生产。 的方法，将HF替代了SbF 3 与此同时，原子能等工业的需求和大量关于新型氟化合物的研究报道使得含氟材料的研制和氟元素化合物的研究成为一个新的研究热点。如今，含氟化合物在生物化学、农药、功能材料等领域的应用正在迅速扩展，引起了各个领域的化学家们的高度重视。在庆祝2011 年国际化学年时, Nature 首次发表了一篇关于含氟有机化合物合成的综述文章。2011 年Science 罕见地发表了4篇有机氟化学研究论文。有机氟化学目前已是有机化学的热点研究领域。 由于氟原子的电负性最大且原子半径小，当取代氢原子后分子的立体结构以
三甲基乙酰氯安全技术说明书 第一部分化学品及企业标识 化学品中文名称：三甲基乙酰氯 化学品英文名称：Trimethylacetyl chloride 企业名称：XXXXXXXX化工有限公司 地址：XXXXXXXX 邮编：XXXXXXXX 电子邮件地址：XXXXXXXX 联系电话：XXXXXXXX 传真号码：XXXXXXXX 企业应急电话：XXXXXXXX 产品代码：006 产品推荐用途：是生产氨基甲酸酯类杀虫剂唑蚜威的中间体，也是除草剂异嗯唑酮的中间体，可用作合成酰胺类及酚酯类药物的原料，用于生产(羟)氨苄青霉素、头孢(羟)氨苄、头孢唑啉、双特戊酰肾上腺等药物，此外，还用于合成过氧化叔戊酸叔丁酯等。 产品限制用途：无 第二部分危险性概述 物理化学危险：其蒸气与空气可形成爆炸性混合物，遇明火、高热极易燃烧爆炸。与氧化剂接触猛烈反应。遇水发生剧烈反应, 散发出具有刺激性和腐蚀性的氯化氢气体。受高热分解放出有毒的气体。遇潮时对大
多数金属有腐蚀性。若遇高热，容器内压增大，有开裂和爆炸的危险。具腐蚀性。 健康危害：对眼睛、皮肤、粘膜和上呼吸道有强烈刺激性。吸入可致喉、支气管痉挛、炎症，化学性肺炎、肺水肿。接触后有烧灼感，出现咳嗽、头痛、恶心和呕吐等。 环境危害：对环境有危害，对水体、土壤和大气可造成污染。 GHS危险性类别：根据《化学品分类和危险性公示通则》（GB 13690-2009）及化学品分类和标签规范系列标准，该产品属于易燃液体，类别2；急性毒性-经口，类别4；急性毒性-吸入，类别2；皮肤腐蚀/刺激：类别1;严重眼睛损伤/眼睛刺激性：类别1。 标签要素： 象形图： 警示词：危险 危险信息：高度易燃液体和蒸气; 引起严重眼睛损伤; 引起严重的皮肤灼伤和眼睛损伤; 吞咽有害; 吸入致死; 防范说明： 预防措施：密闭操作，提供充分的局部排风。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具（全面罩），穿橡胶耐酸碱服，戴橡胶耐酸碱手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。在清除液体和蒸气前不能进行焊接、切割等作业。避免产生烟
中文名三甲基氯硅烷； 氯化三甲基硅烷 英文名Trimethylchlorosilane 分子式C3H9ClSi 分子量108.64 CAS号75-77-4 RTECS号VV2710000 UN编号1298 危险货物 编号 32186 IMDG规则页码3145 外观与性 状无色至淡黄色透 明液体。 避免接触的条 件 接触潮湿空气。 熔点-40 沸点57.6 相对密度 水 0.85 相对密度空气 3.7 饱和蒸汽 压 13.33／25℃溶解性溶于苯、甲醇。燃烧性易燃建规火险分级甲 闪点-28 自燃温度无资料 爆炸下限 1.8 爆炸上限无资料 燃烧热燃烧分解产物一氧化碳、二氧化碳、氧化硅、氯化氢。 稳定性稳定聚合危害不能出现禁忌物强酸、强碱、水。包装类别Ⅱ 危险性类 别第3.2类中闪 点易燃液体 危险货物包装 标志 7；41 临界温度临界压力 防护服穿相应的防护 服。 手防护戴防化学品手套。 接触限值中国MAC：未制定标准苏联MAC：未制定标准美国TWA：未制定标准美国STEL：未制定标准 侵入途径吸入食入经皮吸收 皮肤接触脱去污染的衣着，立即用流动清水彻底冲洗。若有灼伤，就医治疗。眼睛接触立即提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗至少15分钟。就医。 少量泄漏隔离半径 大 量泄漏隔离半 径 3 9
少量泄漏白天疏散半径 大量泄 漏白天疏散半 径 200 800 少量泄漏夜间疏散半径 大量泄 漏夜间疏散半 径 200 2300 主要用途用作硅酮油制造的中间体、憎水剂、分析用试剂。 危险特性遇明火、高热或与氧化剂接触，有引起燃烧爆炸的危险。受热或遇水分解放热，放出有毒的腐蚀性烟气。若遇高热，容器内压增大，有开裂和爆炸的危险。有腐蚀性。 灭火方法二氧化碳、干粉、砂土。禁止用水。 储运注意 事项储存于阴凉、通风仓间内。远离火种、热源。仓温不宜超过30℃。防止阳光直射。包装要求密封，不可与空气接触。应与氧化剂、酸类、碱类分开存放。储存间内的照明、通风等设施应采用防爆型，开关设在仓外。配备相应品种和数量的消防器材。罐储时要有防火防爆技术措施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具定期检查是否有泄漏现象。在氮气中操作处置。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。运输按规定路线行驶，中途不得停驶。 健康危害对呼吸道和眼睛、皮肤粘膜有强烈有刺激作用。工人可有眼痛、流泪、咳嗽、头痛、恶心、呕吐、喘息、易激动、皮肤发痄等症状。吸入后可因咽喉、支气管的痉挛、水肿、炎症，化学性肺炎、肺水肿而致死。 眼睛防护戴化学安全防护眼镜。 吸入危害迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。呼吸困难时给输氧。呼吸停止时，立即进行人工呼吸。就医。 食入危害患者清醒时立即漱口，给饮牛奶或蛋清。就医。工程控制密闭操作，局部排风。 呼吸系统 防护可能接触其蒸气时，应该佩带防毒面具。紧急事态抢救或逃生时，建议佩带自给式呼吸器。 泄漏处置疏散泄漏污染区人员至安全区，禁止无关人员进入污染区?切断火源。建议应急处理人员戴自给式呼吸器，穿-般消防防护服。不要直接接触泄漏物，在确保安全情况下堵漏。喷水雾能减少蒸发但不要使水进入储存容器内。用沙土、干燥石灰或苏打灰混合，然后收集运至废物处理场所处置。也可以用不燃性分散剂制成的乳液刷洗，经稀释的洗水放入废水系统。如大量泄漏，利用围堤收容，然后收集、转移、回收或无害处理后废弃。 其他注意 事项 工作现场严禁吸烟。工作后，淋浴更衣。注意个人清洁卫生。
环己基甲基二甲氧基硅烷的合成 3结论 采用以碳酸钠和氢氧化钠的混合液作为催化剂,使用丁醛与甲醛经羟醛缩合反应制得2,2一二羟甲基丁醛;在精制2,2一羟甲基丁醛的同时除去碱性催化剂,降低产品中的灰分,使氧化合成 DMBA产品收率和纯度较高.该工艺简单,便于操作,生产成本低,有开发前景. 环己基甲基二甲氧基硅烷的合成 环己基甲基二甲氧基硅烷(CMMS)是丙烯聚合的重要助剂,使用性能优于原先使用具有一定毒性的DDS.CMMS几乎无毒,国外已全部取代DDS,国内许多厂家已经向使用CMMS方面过渡,特别是在目前国内外生产无毒聚丙烯材料中是最理想的助剂,但我国CMMS产量小,主要依赖 进口.现介绍采用以环己烯和甲基氢二氯硅烷(DCMS)为原料制取CMMS的工艺,该工艺原料价 廉易得,设备投资小,产品易纯化. 1主要原料 甲基氢二氯硅烷(DCMS),环己烯,甲醇,甲醇钠甲醇溶液[ct,(甲醇钠)一25],氯铂酸,叔丁 醇,1,3一二乙烯基四甲基二硅氧烷(DVTM). 2操作 2.1硅氢加成催化剂的制备 在100mL带回流,搅拌和计温装置的三颈瓶中加入8g氯铂酸,59gDVTM,开动搅拌,升温 至55~56℃,保温50min后升温;控制温度不超过125℃,反应80min,冷却,过滤,洗涤,得浅棕 色硅氧烷铂配合物催化剂溶液,储存备用. 2.2环己基甲基二氯硅烷的制备 将82.0g环己烷(1.00mo1),140.0gDCMS(1.22mo1)投入到反应釜中,再加入1.0mL叔 丁醇及0.80mL催化剂[上述制得的催化剂溶液(原液)用环己烯稀释而成,V(原液):V(环已烯) 一1:18],密闭反应体系,搅拌下升温至8O～90℃,保温反应4h后冷却,蒸出低沸物,再减压蒸馏,收集95～96℃/3067Pa馏分,得中间产品173.2g,收率87.9. 2.3CMMS制备 在带有搅拌,计温和抽气装置的反应釜中加入98.5g上述产品CMCS(0.50mo1),室温搅拌 下加入20.0g甲醇(O.61mo1),进行第一阶段反应,减压下抽出反产产生的副产物氯化氢,加毕, 静置,分液,除去上层含氯化氢的甲醇混和物.取下层反应混合物进行第二阶段反应,先滴加52.0 g甲醇(1.62mo1),不断搅拌,抽出氯化氢,维持反应温度不超过4O℃,加完甲醇后继续搅拌1O min,静置,分液,除去上层吸收氯化氢的甲醇.取下层反应混合物再加入28g甲醇(O.88mo1),搅拌片刻,静置,分液.取下层反应混合物加热至35~40℃,减压抽出甲醇和氯化氢.搅拌下滴加甲醇钠溶液,温度控制在4O℃左右,并在减压下抽出氯化氢和甲醇,直至反应呈碱性.过滤,滤液先 常压蒸馏再减压精馏,得无色透明液体产品CMMS69.1g,收率为73.50A. 3结论 在密闭体系中加成反应制备中间体CMCS,收率为87.9,最佳工艺条件为n(环己烯):n