第五章氧化还原滴定法习题
一、名词解释
1、诱导反应
2、自身指示剂
3、氧化还原指示剂
4、标准电极电位
5、条
件电极电位
二、填空题
1、半反应：CrO
72- + 14H+ + 6e 2Cr3+ + 7H
2
O 的能斯特方程式为
__________________。
2、半反应：I
2+2e2I- E°I
2
/I- =0.54V
S
4O
6
2-+2e = 2S
2
O
3
2- E°
S4O62-/ S2O32 -
=0.09V
反应的方程式为_______________________________。
3、氧化还原法是以__________________反应为基础的滴定分析方法。
4、氧化还原滴定根据标准溶液的不同，可分为_______________法，
_______________法，___________法等。
5、高锰酸钾标准溶液采用_________法配制。
6、电极电位与溶液中_______的定量关系，可由能斯特方程式表示。
7、氧化还原电对是由物质的________型及其对应______型构成的整体。
8、电对氧化能力的强弱是由其______________来衡量。
9、在任何温度下，标准氢电极电位 E°2H+/H
2
=_______。
10、 E°值为正，表示电对的氧化型氧化能力比H+_____。
11、能斯特方程式中，纯金属、固体、溶剂的浓度为常数=_____。
12、氧化还原反应的方向是电对电位值____的氧化型可氧化电对电位值_____
的还原型。
13、两电对的条件电位（或标准电位）值相差越大，氧化还原反应的平衡常数
越____，反应进行越完全。
14、配制硫酸亚铁铵溶液时，滴加几滴硫酸，其目的是防止硫酸亚铁铵
___________。
15、碘滴定法是利用______作标准溶液直接滴定还原性物质的方法。
16、对于n
1= n
2
=1的氧化还原反应类型，当K=_______就可以满足滴定分析允
许误差0.1%的要求。
17、二甲酚橙可用于许多金属离子的直接滴定，终点由_________色转变为
___________色，变色敏锐。
18、溶液中含有Sn2+和Fe2+，滴加Cr
2O
7
2-首先反应的是Cr
2
O
7
2-和______。
（E?
Fe 3+/
Fe
2+=0.77V，E?
Sn
4+/
Sn
2+=0.15V
19、根据半反应及E°值 Br
2+2e =2Br-E°=1.09V MnO
4
-+8H++5e = Mn2++4H
2
O
E°=1.51V 写出氧化还原反应的方程式并配平
_____________________________________________________。
20、利用氧化还原滴定，可直接测定__________________。
21、氧化还原指示剂分为________指示剂、_________指示剂________________
指示剂。
22、碘量法又分为______________和_______________碘量法。
23、电对的电位质越大，其氧化型的氧化能力越______。
24、影响电对电位值大小的主要外部条件是溶液的_________和_________。
25半反应：MnO
4-+8H++5e = Mn2++4H
2
O的能斯特方程式为
____________________________。
26、氧化还原反应方向是电对电位值____的氧化型可氧化电对电位值______
的还原型。
27、氧化还原反应的平衡常数K值越______，反应进行越完全。
28、升高氧化还原反应的温度，可_______反应速度。
29、为防止I
2
的挥发和增大其溶解度，常把固体碘溶于_____溶液中（写分子
式），形成I
3
-。
30、借生成物起催化作用的氧化还原反应，称为____________氧化还原反应。
31、高锰酸钾法测定硫酸亚铁含量时，由于生成Fe3+呈黄色，影响终点观察，
滴定前在溶液中应加入_______________混合液。
32、用重铬酸钾法测定水样COD时加入────可消除离子干扰。
33、半反应：I
2+2e2I- E°I
2
/I-=0.54V S
4
O
6
2-+2e2S
2
O
3
2-E°E°S
4
O
6
2-/
S 2O
3
2-=0.09V它们的氧化还原反应方程式为
_______________________________。
34、加入一种络合剂，与电对的氧化型生成络合物，该电对的电位值_____。
（升高、降低）
35、溶液中存在Sn2+和Fe2+，用K
2Cr
2
O
7
标准溶液滴定时，首先反应的是_______。
（E?
Fe 3+/
Fe
2+=0.77V，E?
Sn
4+/
Sn
2+=0.15V
36、 KBrO
3法的实质是用Br
2
作标准溶液。由于Br
2
极易挥发，故溴的标准溶液
浓度极不稳定。因此通常用_________________的混合液代替溴的标准溶液。（写分子式）
37、 Fe（NH
4）
2
·（SO
4
）
2
·6H
2
O分析纯级试剂可用直接法配制标准溶液。配制
时应加数滴________防止其水解。（写分子式）
38、用淀粉为指示剂，直接碘量法的终点是从____色变___色。
39、碘量法的误差来源有两个，一是碘具有____性易损失，二是I-在____性溶
液中易被来源于空气中的氧氧化而析出I
2
。
40、在中型或碱性溶液中，高锰酸钾与还原剂作用生成褐色_________沉淀（写
分子式）。
41、影响电对电位值大小的主要外部条件是溶液的_______和_______。
42、对于n
1=n
2
=1的反应类型两电对电位值之差一般应大于_______V时，这样
的氧化还原反应即可滴定。
43、氧化还原滴定曲线中电位突跃的的大小与两电对的条件电位值之差有关。
差值越大，电位突跃就越_______。
三、选择题
1、在4HCl(浓)+MnO
2=MnCl
2
+Cl
2
↑+2H
2
O反应中MnO
2
是____。
A.催化剂
B.氧化剂
C.还原剂
D.干燥剂
2、某铁矿石中含有40%左右的铁，要求测定的相对误差为0.2%，可选用下列
________测定方法。
A.邻菲罗啉比色法
B.重铬酸钾滴定法
C.EDTA络合滴定法
D.高锰酸钾滴定法
E.磺基水扬酸比色法
3、氧化还原滴定曲线的纵坐标是______。
A.ψ
B.PM
C.PH
D.C氧化剂
E.C还原剂
4、锰元素在溶液中常见的主要价态是______。
A.Mn(Ⅶ)
B.Mn(Ⅵ)
C.Mn(Ⅳ)
D.Mn(Ⅲ)
E.Mn(Ⅱ)
5、在[Cr
2O
7
2-]为１０-2 mol/L,[Cr3+] 为10-3 mol/L,PH=2溶液中，则该电对的
电极电位为_______。
A)1.09V B) 0.85V C)1.27V D) 1.49V E)-0.29v
6、已知在 1mol·L-1H
2SO
4
溶液中，φMn
4
o／Mn2+＝1.45Ｖ，φFe3+／Fe2+＝0.68
Ｖ。在此条件下用KMnO4标准溶液滴定Fe2+，其等当点的电位为_______。
A) 0.38Ｖ B) 0.73Ｖ C) 0.89Ｖ D) 1.32Ｖ
7、下列正确的说法是________。
Ａ）MnO
2能使KMnO
4
溶液保持稳定；
Ｂ）Mn2+能催化KMnO
4
溶液的分解；
Ｃ）用KMnO
4
溶液滴定Fe2+时，最适宜在盐酸介质中进行；
Ｄ）用KMnO
4溶液滴定H
2
C
2
O
4
时，不能加热，否则草酸会分解；
Ｅ）滴定时KMnO
4
溶液应当装在碱式滴定管中。
8、使用碘量法溶解的介质应在________。
A) 强酸性溶液中进行 B)中性及微酸性溶液进行 C)碱性溶液中进行。
9、催化剂中锰含量的测定采用________。
A) 中和滴定法 B) 络合滴定法 C) 氧化还原滴定法 D) 沉淀滴定法
10、用重铬酸钾法测定COD时，反应须在什么条件下进行________。
A 酸性条件下〈100℃，回流2hr
B 中性条件下沸腾回流30分钟
C 强酸性条件下300℃沸腾回流2小时
D 强碱性条件下300℃ 2小时
11、标定KMnO
4
的基准物可选用________。
（A）K
2Cr
2
O
7
（B）Na
2
S
2
O
3
（C）KBrO
3
（D）H
2
C
2
O
4
·2H
2
O
12、二苯胺黄酸钠常用于________中的指示剂。
（A）高锰酸钾法（B）碘量法（C）重铬酸钾法（D）中和滴定
13、在酸性溶液中用KMnO
4
标准溶液滴定草酸盐反应的催化剂是________。
（A）KMnO
4（B）Mn2+（C）MnO
2
（D）C
2
O
4
2-
14、在酸性溶液中，用KMnO
4标准溶液测定H
2
O含量的指示剂是________。
（A）KMnO
4（B）Mn2+（C）MnO
2
（D）C
2
O
4
2-
15、下列氧化剂中，当增加反应酸度时，哪些氧化剂的电极电位会损失
________。
A) I
2 B)KIO
3
C)FeCl
3
D)K
2
Cr
2
O
7
E) Ce(SO
4
)
2
16、用重铬酸钾法测水样COD时氯化物干扰可能结果________。
A 偏高
B 偏低
C 不影响结果
17、溶液中存在Sn2+和Fe2+，已知：E°Fe3+/Fe2+> E°Sn4+/Sn2+，用K
2Cr
2
O
7
标准
溶液滴定，反应的顺序是________。
A.先是Cr
2O
7
2-与Fe2+反应，然后是Cr
2
O
7
2-与Sn2+反应
B.先是Cr
2O
7
2-与Fe3+反应，然后是Cr
2
O
7
2-与Sn4+反应
C.先是Cr
2O
7
2-与Sn2+反应，然后是Cr
2
O
7
2-与Fe2+反应
D.先是Cr
2O
7
2-与Fe2+反应，然后是Cr
2
O
7
2-与Sn4+反应
18、用K
2Cr
2
O
7
作基准物，标定Na
2
S
2
O
3
溶液时，用Na
2
S
2
O
3
溶液滴定前，最好用
水稀释，其目的是________。
A.只是为了降低酸度，减少I-被空气氧化
B.只是为了降低Cr3+浓度，便于终点观察
C.为了K
2Cr
2
O
7
与I-的反应定量完成
D.一是降低酸度，减少I-被空气氧化；二是为了降低Cr3+浓度，便于终点
观察
19、碘量法中，用K
2Cr
2
O
7
作基准物，标定Na
2
S
2
O
3
溶液，用淀粉作指示剂，终
点颜色为________。
（A）黄色（B）棕色（C）兰色（D）蓝绿色
20 用K
2Cr
2
O
7
作基准物，标定Na
2
S
2
O
3
溶液时，若淀粉指示剂过早加入产生的后
果是________。
A .K
2Cr
2
O
7
体积消耗过多 B 终点提前 C. 终点推迟
D .无影响
21、用重铬酸钾法测定水样COD时所用催化剂为（）。
A HgSO
4 B 氨基磺酸 C Ag
2
SO
4
D HgCl
2
22、氧化还原滴定曲线上突跃范围的大小，取决于（）。
A) 浓度 B) 电子得失数 C) 两电对标准电位差
23、溶液中含有还原剂A和B，已知E0
A > E0
B
，当往溶液中加入某一强氧化剂
C时，A、B和C之间反应的次序是（）。
A.A与B C与A
B.C与A C与B
C.C与B A与B
D.C与A A与B
24、一定能使电对的电位值升高的外部条件是（）。
A、加入沉淀剂与氧化型生成沉淀。
B、加入沉淀剂与还原型生成沉淀。
C、加入络合剂与氧化型生成络合物。
D、改变溶液的酸度。
25、在1MHCl溶液中，当0.1000M Ce4+有99.9%被还原成Ce3+时，该电对的电
极电位为（E
Ce 4+/
Ce
3+=1.38V）（）。
（A）1.22V （B）1.10V （C）0.90V （D）1.46V 26、可用直接法配制的标准溶液是（）。
（A）KMnO
4（B）Na
2
S
2
O
3
（C）K
2
Cr
2
O
7
（D）I
2
（市售）
27、二苯胺磺酸钠常用于（）法中的指示剂。
（A）高锰酸钾法（B）碘滴定法（C）滴定碘法（D）重铬酸钾法
28、在酸性溶液中用KMnO
4
标准溶液滴定草酸的反应速度是（）。
A.瞬时完成
B.开始缓慢，以后逐渐加快
C.始终缓慢
D.开始滴定时快，然后缓慢
29、直接碘量法只能在（）溶液中进行。
（A）强酸（B）强碱（C）中性或弱酸性（D）弱碱
30、下列标准溶液只具有还原性的是（）。
（A）KMnO
4（B）K
2
Cr
2
O
7
（C）I
2
（D）KI
31、对于n
1 = n
2
=1的反应类型，可用于氧化还原滴定的两电对电位值差必须
是（）。
（A）小于0.4V (B)大于0.4V （C）大于1V (D) 大于0
32、 KMnO
4
的试量为158.04，称取1.5804g溶于水，并稀释至1000毫升，其浓度的表达式为（）。
（A）C
（1/5 KMnO4）= 0.1M （B）C
（1/5 KMnO4）
= 0.5M
（C）C
（1/3KMnO4）= 0.1M （D） C（
1/3 KMnO4）
= 0.5M
33、碘量法中，用K
2Cr
2
O
7
作基准物，标定Na
2
S
2
O
3
溶液，以淀粉为指示剂，终
点颜色为（）。
（A）蓝色（B）无色（C）绿色（D）蓝绿色 34、直接碘量法的标准溶液是（）。
（A）I
2的水溶液（B）I
2
溶于一定浓度的KI溶液中
（C）Na
2S
2
O
3
溶液（D）KI的水溶液
35、用K
2Cr
2
O
7
作基准物，标定Na
2
S
2
O
3
溶液时，若淀粉指示剂过早加入产生的
后果是______。
（A）终点提前（B）终点推迟（C）K
2Cr
2
O
7
体积消耗过多（D）无影
响
36 、在1MHCl溶液中，当0.1000M Ce4+ 有50%被还原成Ce3+时，该电对的电级
电位为______。（E
Ce 4+/
Ce
3+=1.28V）。
（A）1.22V （B）1.28V （C）0.90V （D）1.46V
37、 KMnO
4
法常用的指示剂为______。
Ａ）专用指示剂Ｂ）外用指示剂Ｃ）氧化还原指示剂
Ｄ）荧光指示剂Ｅ）自身指示剂
38、用高锰酸钾测定Fe2+的含量，所用的指示剂是______。
（A）淀粉（B）二苯胺磺酸钠（C）Mn2+ （D）KMnO
4
39、 KMnO
4
式量为158.04，称取0.1580g溶于水，稀释至100毫升，其浓度的表示式为______。
（A）C
（1/5 KMnO4）= 0.1M （B）C
（1/5 KMnO4）
= 0.5M (C)C
（1/3KMnO4）
= 0.1M C（
1/5
KMnO4）
= 0.5M
40、可用于氧化还原滴定的两电对电位差必须是______。
（A）大于0.8V （B）大于0.4V （C）小于0.8V （D）小于0.4V
四、判断题
1、当〔H+〕=1mol/L时，Sn2++Fe3+=Sn4++Fe2+反应，在化学计量点时的电位值
按下式计算：。
2、在强酸溶液中，用草酸标定高锰酸钾溶液的浓度时，开始反应速度较慢，
随着Mn2+浓度的增加，反应速度将加快。
3、碘量法的误差来源主要有两个。一是I
2
易挥发而损失，二是I-在酸性溶
液中易被空气中的氧氧化成I
2
。
4、配制Ｉ
２标准溶液时，加入ＫＩ的目的有两点：一是增大Ｉ
２
的溶解度，以
降低Ｉ
２
的挥发性，二是提高淀粉指示剂的灵敏性。
5、反应条件不同，同一氧化还原反应的产物不同。
6、重铬酸钾标准溶液可用直接法配制。
7、标定KMnO
4标准溶液的基准物不能选用K
2
Cr
2
O
7
。
8、用碘量法测定铜盐中的Cu2+时，除加入足够过量的ＫＩ外，还要加入少量
的KSCN,目的是提高滴定准确度。
9、任何一氧化还原反应都可用于氧化还原滴
10、两电对的条件电位（或标准电位）值相差越大，反应进行越完全。
11、有H+或OH-参加的氧化还原反应，改变溶液的酸度，不影响氧化还原反应的
方向。
12、氧化还原滴定曲线突跃范围的大小与两电对的条件电位值有关。
13、高锰酸钾法滴定至终点为粉红色，且永不褪色。
14、凡是强酸都可用于高锰酸钾法，使溶液呈强酸性。
15、氧化还原滴定不论采取哪种方法，都是在强酸溶液中进行。
16、碘量法是用淀粉为指示剂，所以在滴定开始前应加入淀粉。
17、配制Na
2S
2
O
3
标准溶液，用普通的蒸馏水即可。
18、碘化钾中的碘离子与淀粉作用生成兰色络合物。
19、碘量法反应时，溶液温度不能过高，一般在15—20℃之间进行滴定。
20、氧化还原指示剂大多是结构复杂的有机化合物。它们具有氧化还原性，它
们的氧化型和还原型具有不同的颜色。
21、用同一浓度的H
2C
2
O
4
标准溶液，分别滴定等体积的KMnO
4
和NaOH两种溶液，
化学计量点时如果消耗的标准溶液的体积相等，说明NaOH溶液的浓度是
KMnO
4
溶液浓度的五倍。
22、用高锰酸钾法测水中COD时Cl-含量不超过300mg/L时用碱性高锰酸钾法。
23、高锰酸钾在氧化还原反应中两摩尔的KMnO
4
一定获得5e 。
24、高锰酸钾在强酸性溶液中氧化性较强，所以可以在任何强酸溶液中滴定。
25、 KMnO
4
标准溶液不能用直接法配制。
26、重铬酸钾法。可在HCl介质中进行滴定。
27、. 用K
2Cr
2
O
7
基准物标定Na
2
S
2
O
3
·5H
2
O标准溶液，以淀粉为指示剂，当溶液
变为无色即为滴定终点。
28、由于I
2
溶液腐蚀金属和橡皮，所以滴定时应装在棕色酸式滴定管中。
29、标定好的Na
2S
2
O
3
溶液若发现浑浊，不影响使用。
30、有H+或OH-参加的氧化还原反应，改变溶液的酸度，将影响氧化还原反应
的方向。
31、反应条件不同，同一氧化还原反应的产物不同。
32、判断碘量法的终点，常用淀粉为指示剂，所以在滴定前，应加入指示剂。
33、碘量法的标准溶液是含I-的溶液。
34、碘液应在棕色瓶中、暗处保存。
35、当用KMnO
4法测定软锰矿中MnO
2
的含量时，加入一定过量Na
2
CO
3
的目的是
除了可以加速软锰矿的溶解外，同时也可以提高滴定的准确度。
六、简答题
1、什么是KMnO
4
滴定法？怎样确定滴定终点？
2、 KMnO
4和Na
2
C
2
O
4
在酸性溶液中反应时，Mn2+的存在有何影响？
3、 KMnO
4滴定法，在酸性溶液中的反应常用H
2
SO
4
来酸化，而不用HNO
3
，为什么？
4、造成碘量法误差的原因是什么?如何减少误差?
5、 KMnO
4滴定法，在酸性溶液中的反应常用H
2
SO
4
酸化，而不用盐酸，为什么？
6、在标定KMnO
4
标准溶液时，开始时的滴定速度慢，后来可适当加快，为什么？
7、为减少间接碘量法测定时的误差，可采取哪些手段？
8、配制好的I
2
溶液应如何保存？写出有关化学方程式。
9、 I
2
标准溶液滴定时为什么装在棕色酸式滴定管中？
10、配平氧化还原反应：
1、（）MnO
4- +（）Fe2+ +（）H+ =（）Mn2+ +（）Fe3+ +（）H
2
O
2、（）K
2Cr
2
O
7
+（）KI +（）HCl =（）CrCl
3
+（）KCl +（）I
2
+
（）H
2
O
11、写出高锰酸钾在酸碱介质中的离子反应式，并分别计算: 高锰酸钾的式量
是多少? 高锰酸钾法通常在什么条件下滴定? 为什么？
12、用铬酸钾法测定水样ＣＯＤ时氯化物何以能干扰测定？如何消除？为什
么？
13、氧化还原滴定法和酸碱滴定法在原理上有什么本质的不同？
14、根据E?如何判断氧化还原反应进行的方向？
15、在下列一般的滴定中，化学计量点的电位是多少？
2A+ +3B4+= 2A4+ + 3B2+（已知E?
B 4+/
B
2+，E?
A
4+/
A
+）
16、一种溶液中含有还原剂 A和B，已知E?
A >E?
B
，当往溶液中逐滴加入强氧
化剂C时，问A、B和C之间的反应次序如何？
17、氧化还原反应完全程度可用什么来表示？与其关系是什么？
18、重铬酸钾法能否在HCl介质中进行滴定？为什么？
19、用反应方程式说明配制碘标准溶液时为什么要加碘化钾？如何保存？
20、配平氧化还原反应：
1、（）BrO
3- +（）Br- +（）H+ =（）Br
2
+（）H
2
O
2、（）I
2 +（）S
2
O
3
2-=（）I-+（）S
4
O
6
2
七、计算题
1、 KMnO
4
溶液物质的量浓度为0.02484mol/L,求用Fe表示的滴定度。
MnO
4-+5Fe2++8H+=Mn2++5Fe3++4H
2
O
2、准确称量基准K
2Cr
2
O
7
2.4530ｇ，溶解后在容量瓶中配成500ml溶液。计算
此溶液的物质的量浓度Ｃ（1
6
K
2
Cr
2
O
7
）？
1
6
K
2
Cr
2
O
7
的摩尔质量Ｍ＝49.03
ｇ／mo l
3、在1mol/L H
2SO
4
溶液中，用0.1000mol/L Ce(SO
4
)
2
标准溶液滴定0.1000mol/L
Fe 2+
求化学计量点时的电位。
4、 称取2.000g 含S 量为0.32%的标钢试样，经处理后，用I 2标准溶液滴定，
计用碘标准溶液1.35ml ，求I 2标准溶液对S 的滴定度？
5、 在强酸溶液中，某一KMnO 4溶液46.13ml 所氧化KHC 2O 4·H 2O 的质量，需要用
21.21ml0.1506mol/LnaOH 溶液才能中和完全，求此KMnO 4的浓度为多少？
6、 称取软锰矿试样（主要成分为MnO 2）0.5000g,加入0.7500gH 2C 2O 4·2H 2O,于
稀H 2SO 4溶液中加热至反应完全，过量的H 2C 2O 4·2H 2O 需用0.02000mol ／L 的KMnO 4溶液30.00ml 滴定，计算试样中MnO 2的含量。
MnO 2
＋C 242-
o ＋4H +＝Mn 2+＋2CO 2＋2H 2O
5C 242-
o ＋2Mn 42-
o ＋16H +＝10CO 2＋2Mn 2+＋8H 2O M H2C2O4·2H2O =126.07 M MnO2=86.94
7、 准确称取铁丝0.2545g 溶于稀H 2SO 4溶液（设铁溶后以Fe 2+状态存在），加水
稀释至100ml 。取此溶液20.00ml ，用浓度为0.01000mol/l KMnO 4标准溶液滴定，用去18.10ml ，求此铁丝的纯度
8、 用含硫量为0.051%的标准钢样来标定I 2溶液，如果固定标样0.500g ，滴定
时消耗11.8ml ，试用两种方法表示碘溶液的滴定度。
9、 称取基物Na 2C 2O 4 0.2000g ，溶解后用KMnO 4溶液滴定到终点用去29.50ml ，
求KMnO 4物质的量浓度C （1/5 KMnO 4）。
10、 已知：E ?Fe 3+/Fe 2+=0.77V ，某一FeSO 4的溶液，其中有10 -5%的Fe 2+被氧化成Fe 3+，计算此时Fe 3+电对的电位值。
四、氧化还原滴定法原理 （一）氧化还原滴定指示剂 常用指示剂有以下几种类型： （1）.自身指示剂 有些标准溶液或被滴定物质本身有颜色，而滴定产物无色或颜色很浅，则滴定时就无需另加指示剂，本身颜色变化起着指示剂的作用叫作自身指示剂。 MnO4-（紫红色）+ 5Fe2+ + 8H+ = Mn2+（肉色，近无色）+ 5Fe3+ + H2O KMnO4的浓度约为2×10-6 mol/L 时就可以看到溶液呈粉红色，KMnO4滴定无色或浅色的还原剂溶液，不须外加指示剂。KMnO4称为自身指示剂。 （2）．显色指示剂 有些物质本身并没有氧化还原性，但它能与滴定剂或被测物质产生特殊的颜色，因而可指示滴定颜色。 I2 + SO2 + 2H2O = 2I- + SO42- + 4H+ 可溶性淀粉与碘溶液反应，生成深蓝色的化合物，可用淀粉溶液作指示剂。在室温下，用淀粉可检出10-5mol/L 的碘溶液。温度升高，灵敏度降低。 （3）．本身发生氧化还原反应的指示剂 这类指示剂的氧化态和还原态具有不同的颜色，在滴定过程中，指示剂由氧化态变为还原态，或由还原态变为氧化态，根据颜色的突变来指示终点。 作用原理：设指示剂氧化还原电对为 式中In(O)和In(R)分别代表具有不同颜色的指示剂的氧化态和还原态。随着滴定的进行，溶液电位值发生变化，指示剂的也按能斯特方程所示的关系发生变化：
变色范围 理论变色点 指示剂选择：使 落在滴定突跃范围之内。例如 Cr 2O 72-(黄色) + 6 Fe 2+ + 14 H + = 2Cr 3+（绿色）+ 6Fe 3+ + 7H 2O 需外加本身发生氧化还原反应的指示剂，如二苯胺磺酸钠指示剂，紫红→无色。 指示剂变色的电势范围为： 'In In 0.059 (V)E E n θ?≤± （考虑离子强度和副反应） 氧化还原指示剂的选择：指示剂的条件电势尽量与反应的化学计量点电势一致。 （4）常用的氧化还原指示剂 ① 二苯胺磺酸钠： H + 氧化剂 二苯胺磺酸钠 二苯胺磺酸 二苯联苯胺磺酸 （还原型） （无色） 氧化剂 二苯联苯胺磺酸紫（紫色）（氧化型） 反应的 n =2，变色电位范围：2059.085.0-~2 059.085.0+ 即 0.82 ~ 0.88 (V) 二苯胺磺酸钠指示剂空白值： 产生原因：a.指示剂用量；b.滴定剂加入速度、被滴定剂浓度及滴定时间等因素有关 消除办法：用含量与分析试样相近的标准试样或标准溶液在同样条件下标定K 2Cr 2O 7 。
第七章氧化还原滴定 1.条件电位和标准电位有什么不同？影响电位的外界因素有哪些？ 答：标准电极电位E′是指在一定温度条件下（通常为25℃）半反应中各物质都处于标准状态，即离子、分子的浓度（严格讲应该是活度）都是1mol/l（或其比值为1）（如反应中有气体物质，则其分压等于1.013×105Pa，固体物质的活度为1）时相对于标准氢电极的电极电位。 电对的条件电极电位（E0f）是当半反应中氧化型和还原型的浓度都为1或浓度比为，并且溶液中其它组分的浓度都已确知时，该电对相对于标准氢电极电位（且校正了各种外界因素影响后的实际电极电位，它在条件不变时为一常数）。由上可知，显然条件电位是考虑了外界的各种影响，进行了校正。而标准电极电位则没有校正外界的各种外界的各种因素。 影响条件电位的外界因素有以下3个方面； （1）配位效应； （2）沉淀效应； （3）酸浓度。 2．是否平衡常数大的氧化还原反应就能应用于氧化还原中？为什么？ 答：一般讲，两电对的标准电位大于0.4V（K>106），这样的氧化还原反应，可以用于滴定分析。 实际上，当外界条件（例如介质浓度变化、酸度等）改变时，电对的标准电位是要改变的，因此，只要能创造一个适当的外界条件，使两电对的电极电位超过0.4V ，那么这样的氧化还原反应也能应用于滴定分析。但是并不是平衡常数大的氧化还原反应都能应用于氧化还原滴定中。因为有的反应K虽然很大，但反应速度太慢，亦不符合滴定分析的要求。 3.影响氧化还原反应速率的主要因素有哪些？ 答：影响氧化还原反应速度的主要因素有以下几个方面：1）反应物的浓度；2）温度；3）催化反应和诱导反应。 4.常用氧化还原滴定法有哪几类？这些方法的基本反应是什么？ 答：1）高锰酸钾法．2MnO4+5H2O2+6H+==2Mn2++5O2↑+8H2O. MnO2+H2C2O4+2H+==Mn2++2CO2+2H2O 2) 重铬酸甲法. Cr2O72-+14H++Fe2+===2Cr3++Fe3++7H2O CH3OH+Cr2O72-+8H+===CO2↑+2Cr3++6H2O 3)碘量法3I2+6HO-===IO3-+3H2O， 2S2O32-+I2===2I-+2H2O Cr2O72-+6I-+14H+===3I2+3Cr3++7H2O 5.应用于氧化还原滴定法的反应具备什么条件？ 答：应用于氧化还原滴定法的反应，必须具备以下几个主要条件： （1）反应平衡常数必须大于106，即△E>0.4V。 （2）反应迅速，且没有副反应发生，反应要完全，且有一定的计量关系。 （3）参加反应的物质必须具有氧化性和还原性或能与还原剂或氧化剂生成沉淀的物质。 （4）应有适当的指示剂确定终点。 6.化学计量点在滴定曲线上的位置与氧化剂和还原剂的电子转移数有什么关系？ 答：氧化还原滴定曲线中突跃范围的长短和氧化剂与还原剂两电对的条件电位（或标准电位）相差的大小有关。电位差△E较大，突跃较长，一般讲，两个电对的条件电位或标准电位之差大于0.20V时，突跃范围才明显，才有可能进行滴定，△E值大于0.40V时，可选用氧化还原指示剂（当然也可以用电位法）指示滴定终点。 当氧化剂和还原剂两个半电池反应中，转移的电子数相等，即n1=n2时，则化学计量点的位
氧化还原滴定法课后练习题及参考答案 一、选择题 1.Fe3+/Fe2+电对的电极电位升高和（）因素无关。 （A）溶液离子强度的改变使Fe3+活度系数增加（B）温度升高 （C）催化剂的种类和浓度（D）Fe2+的浓度降低 2．二苯胺磺酸钠是K2Cr2O7滴定Fe2+的常用指示剂，它属于（） （A）自身指示剂（B）氧化还原指示剂 （C）特殊指示剂（D）其他指示剂 3．间接碘量法中加入淀粉指示剂的适宜时间是（）。 （A）滴定开始前（B）滴定开始后 （C）滴定至近终点时（D）滴定至红棕色褪尽至无色时 4．在间接碘量法中，若滴定开始前加入淀粉指示剂，测定结果将（） （A）偏低（B）偏高（C）无影响（D）无法确定 5．碘量法测Cu2+时，KI最主要的作用是（） （A）氧化剂（B）还原剂（C）配位剂（D）沉淀剂 6.在Sn2+、Fe3+的混合溶液中，欲使Sn2+氧化为Sn4+而Fe2+不被氧化，应选择的氧化剂是( )（>） （A）KIO3(>) （B）H2O2(>) （C）HgCl2(>) （D）SO32-(>) 7.以K2Cr2O7法测定铁矿石中铁含量时，用0.02mol/L K2Cr2O7 滴定。设试样含铁以Fe2O3(其摩尔质量为150.7g/mol)计约为50%，则试样称取量应为( ) （A）0.1g左右（B）0.2g左右（C）1g左右（D）0.35g左右 8.（）是标定硫代硫酸钠标准溶液较为常用的基准物。 （A）升华碘（B）KIO3 （C）K2Cr2O7 （D）KBrO3 9．用草酸钠作基准物标定高锰酸钾标准溶液时，开始反应速度慢，稍后，反应速度明显加快，这是（）起催化作用。 （A）氢离子（B）MnO4－（C）Mn2+ （D）CO2 10. KMnO4滴定所需的介质是（） （A）硫酸（B）盐酸（C）磷酸（D）硝酸 11．在间接碘法测定中,下列操作正确的是( ) （A）边滴定边快速摇动 （B）加入过量KI,并在室温和避免阳光直射的条件下滴定 （C）在70-80℃恒温条件下滴定 （D）滴定一开始就加入淀粉指示剂. 12．间接碘法要求在中性或弱酸性介质中进行测定,若酸度大高,将会( ) （A）反应不定量（B）I2 易挥发 （C）终点不明显（D）I- 被氧化,Na2S2O3 被分解 13．KMnO4法测石灰中Ca含量，先沉淀为CaC2O4，再经过滤、洗涤后溶于H2SO4中，最后用KMnO4滴定H2C2O4，Ca的基本单元为（）
氧化还原滴定法测验题 一、选择题： 1、根据有关电对的电极电位不能判断的是（） A、反应速度 B、反应方向 C、反应次序 D、反应程度 2、下列说法正确的是（） A、电对的电位越低，其氧化形的氧化能力越强 B、电对的电位越高，其还原形的还原能力越强 C、一种氧化剂可以氧化电位比它高的还原剂 D、某电对的氧化形可以氧化电位比它低的另一电对的还原形 3、当增加反应酸度时，氧化剂的电极电位会增大是（） A、KBrO3 B、I2 C、Ce(SO4)2 D、Cu2+ 4、在Sn2+、Fe2+的混合溶液中，欲使氧化为Sn4+,而Fe2+不被氧化，应选择的氧化剂是（Sn4+∕Sn2+=0.15V Fe3+∕Fe2+=0.77V） A、KIO3 ( IO3-∕I2=1.20V) B、H2O2( H2O2∕2OH- =0.88) C、HgCl2 ( HgCl2∕Hg2Cl2 = 0.63V) D、SO32- (SO32-∕S =0.66V ) 5、氧化还原反应平衡常数值K的大小（） A、能说明反应的速度 B、能说明反应的完全程度 C、能说明反应的条件 D、能说明反应的历程 6、氧化还原反应滴定曲线电位突越的大小与（） A、还原剂电对条件电位有关 B、氧化剂电对标准电位有关 C、还原剂电对标准电位有关 D、氧化剂与还原机电对的条件电位之差有关 7、在1mol.L-1H2SO4溶液中，以0.1 mol.L-1Ce4+溶液滴定0.1 mol.L-1Fe2+溶液，化学计量点的电位为1.06V, 对此滴定最适宜的指示剂是（） A、次甲基蓝（ =0.53V） B、二苯胺（ = 0.76V） C、二苯胺磺酸钠（ =0.84V ） D、邻二氮菲-亚铁（ =1.06V） 8、KMnO4溶液不稳定的原因（） A、诱导作用 B、还原性杂质的作用 C、碳酸的作用 D、自身分解的作用 9、标定KMnO4溶液的基准试剂是（） A、草酸胺 B、草酸钠 C、草酸 D、纯铁 10、K2Cr2O7法常用指示剂为（） A、Cr2O72- B、CrO42- C、Cr3+ D、二苯胺磺酸钠 11、碘量法滴定时的酸度条件为（） A、强酸性 B、微酸性 C、中性 D、弱碱性 12、胆矾测定中，加入过量KI是作为( ) A、氧化剂 B、还原剂 C、沉淀剂 D、配位剂 13、碘量法测定Na2S含量是，应（） A、在碱性下进行滴定 B、将过量碘标准溶液加到酸性Na2S溶液中，再以Na2S2O3滴定剩余的碘 C、在高于室温条件下进行 D、在近终点溶液呈浅黄色时加淀粉指示剂 二、填空题： 1、氧化剂和还原剂的强弱，可以用有关电对的来衡量，电对的 越高，其氧化形的氧化能力越。 2、如欲改变氧化还原反应的方向，可通过改变氧化剂、还原剂的，改变溶液的或者是使电对中某一组分生成或来实现。 3、在氧化元滴定中，表示中溶液变化的曲线称为滴定曲线电位突越范围的大小与两电对的电位之差有关，差值越大，电位的突越 4、能在氧化还原滴定化学计量点附近以指示的物质称为氧化还原滴定指示剂它包括、和三种类型。 5、氧化还原指示剂的变色范围是变色点的电位是。 6、在常用三种酸中、高锰酸钾法所采用的强酸通常是而两种酸一般不宜使用。 7、以基准试剂草酸钠标定高锰酸钾溶液浓度时，滴定适宜温度为不能高于，低于滴定开始时溶液酸度为滴定终了时酸度不低于。 8、在二氧化锰含量测定中，草酸钠一般应比理论用量多克一边反应中剩余的草酸钠消耗mL左右的高锰酸钾标准溶液，若剩余量太少，则9、以高锰酸钾标准法测定钢中个含量时，用过二硫酸铵作为氧化剂氧化Cr3+，溶 液中同时存在的也被氧化，但首先被氧化，其氧化完全的标志是出现. 三、简答题 1、解释Cu2+∕Cu = +0.159V < I2∕I- = +0.54V为什么能用碘量法测定铜的含量？
第七章氧化还原滴定法 第一节氧化还原平衡 1 对 Ox-Red 电对, 25℃ 时条件电位(E?) 等于 (D ) (A) E?+ 0059 . lg n a a Ox Red (B) E ?+ 0059 . lg n c c Ox Red (C) E?+ 0059 . lg n a a γ γ Ox Ox Red Red ? ? (D) E? + 0059 . lg n a a γ γ Ox Red Red Ox ? ? 2 为降低某电对的电极电位, 可加入能与( 氧化 )态形成稳定络合物的络合剂; 若要增加电极电位, 可加入能与 ( 还原 )态形成稳定络合物的络合剂。 3. MnO 4 -/Mn2+电对的条件电位与pH的关系是 ( B ) (A) E?= E? -0.047pH (B) E?= E? -0.094pH (C) E?= E? -0.12pH (D) E?= E? -0.47pH 4. Fe3+与 Sn2+反应的平衡常数对数值(lg K)为 ( B ) (E? (Fe3+/Fe2+)= 0.77 V, E? (Sn4+/Sn2+)= 0.15 V) (A) (0.77-0.15)/0.059 (B) 2×(0.77-0.15)/0.059 (C) 3×(0.77-0.15)/0.059 (D) 2×(0.15-0.77)/0.059 5. 当两电对的电子转移数均为2时，为使反应完全度达到99.9%，两电对的条件电位至少大于 ( B ) (A) 0.09V (B) 0.18V (C) 0.27V (D) 0.36V 6 若两电对的电子转移数分别为 1 和 2, 为使反应完全度达到 99.9%, 两电对的条件电位差至少应大于 ( C ) (A) 0.09V (B) 0.18V (C) 0.27V (D) 0.36V 7. 欲以氧化剂O T 滴定还原剂Rx, O T +n1e=R T Ox=Rx-n2e，设n1=n2=1，要使化 学计量点时，反应的完全程度达到99.9%，两个半反应的标准电位的最小差值应为 ( B )
氧化还原平衡和氧化还原滴定法 自测题 一. 填空题 1. 原电池通 反应将 直接转化为电能。 2. 利用氧化还原反应组成原电池的电动势为正时，反应从 向 进行；原电池的电动势为负时，反应从 向 进行。 3. 铜片插入盛有0.5 mol/L CuSO 4溶液的烧杯中，银片插入盛有0.5 mol/L AgNO 3溶液的烧杯中，组成电池，电池反应为 ，该电池的负极是 。 4. 在下列情况下，铜锌原电池的电动势是增大还是减小？ (1) 向ZnSO 4溶液中加入一些NaOH 浓溶液， 。 (2) 向CuSO 4溶液中加入一些NH 3浓溶液， 。 5. 已知32-242 Fe /Fe MnO /Mn F /F 0.77 V, 1.51 V, 2.87+++-θθθ?=?=?=V 。在标准状态下，上述三个电对中，最强的氧化剂是 ，最强还原剂是 。 6. 将下述反应设计为原电池，Ag +(aq) + Fe 2+(aq) = Ag(s) + Fe 3+(aq)，在标准状态下，其电池符号为 。 7. 反应3CiO - = ClO 3- + 2Cl -，属于氧化还原反应中的 反应。 8. 某反应B(s) + A 2+(aq) = B 2+(aq) + A(s)，且2A /A 0.8920+θ ?=V ，2B /B 0.3000+θ?=V ，则该反应的平衡常数为 。 9. 氢电极插入纯水氢气(2H p 100 kPa =)，在298 K 时，其电极电势为 V ，是因为 纯水中 为 mol/L 。 10. 以Mn 2+ + 2e - = Mn 及Mg 2+ + 2e - = Mg 两个标准电极组成原电池，则电池符号是 。 11. 在强酸性溶液中，高锰酸钾和亚铁盐反应，配平的离子方程式是 。 12. 电极电势是某电极与 组成原电池的电动势值，如果此电极发生 反应，则此值应加上负号。 13. 在原电池中常用 填充盐桥。 14. 氧化还原滴定中，一般用氧化剂作为标准溶液，根据标准溶液的不同，常用的氧化还原滴定法主要有 法， 法和 法。 15. KMnO 4试剂常含有少量杂质，且蒸馏水中的微量还原性物质也会与KMnO 4发生反应，所以KMnO 4标准溶液不能 配制。 16. K 2Cr 2O 7易提纯，在通常情况下，分析纯可以用作 ，并可 配制标准
第七章氧化还原滴定法 计算在H2SO4介质中，H+浓度分别为1 mol·L-1和mol·L-1的溶液中VO2+/VO2+电对的条件电极电位。（忽略离子强度的影响，已知= V） 根据Hg22+/Hg和Hg2Cl2的溶度积计算Hg2Cl2/Hg。如果溶液中Cl-浓度为mol·L-1，Hg2Cl2/Hg电对的电位为多少
找出以下半反应的条件电极电位。已知=，pH=7，抗坏血酸p K a1=，p K a2=。
在1 溶液中用Fe3+溶液滴定Sn2+时，计算： (1) 此氧化还原反应的平衡常数及化学计量点时反应进行的程度； (2) 滴定的电位突跃范围。在此滴定中应选用什么指示剂用所选指示剂时滴定终点是否和化学计量点一致
计算pH = ，c NH 3= 的溶液中Zn2+/Zn电对的条件电极电位（忽略离子强度的影响）。已知锌氨配离子的各级累积稳定常数为：lg 1 =, lg 2 =, lg 3 =, lg 4 = ；NH4+的离解常数为K a =。 在酸性溶液中用高锰酸钾法测定Fe2+时，KMnO4溶液的浓度是mol·L-1，求用(1)Fe；(2) Fe2O3；(3)表示的滴定度。
称取软锰矿试样0.5000 g，在酸性溶液中将试样与0.6700 g纯Na2C2O4充分反应，最后以mol·L-1 KMnO4溶液滴定剩余的Na2C2O4，至终点时消耗mL。计算试样中MnO2的质量分数。 称取褐铁矿试样0.4000g，用HCl溶解后，将Fe3+还原为Fe2+，用K2Cr2O7标准溶液滴定。若所用K2Cr2O7溶液的体积（以mL为单位）与试样中Fe2O3的质量分数相等。求K2Cr2O7溶液对铁的滴定度。
氧化还原滴定法习题 一、判断题： 1.所有氧化还原滴定反应的化学计量点电位与该溶液中各组分的浓度无关。( ) 2.氧化还原条件电位是指一定条件下氧化态和还原态的活度都为1mol·L-1时的电极电位。( ) 3.凡是条件电位差???'＞0.4V的氧化还原反应均可作为滴定反应。( ) 4.高锰酸钾标准溶液可用直接法配制。( ) 5.H2C2O4·2H2O可作为标定NaOH溶液的基准物，也可作为标定KMnO4溶液的基准物。( ) 6.用重铬酸钾法测定土壤中的铁含量时，常用SnCl2使Fe3+转变为Fe2+。( ) 7.用Ce(SO4)2溶液滴定FeSO4溶液的滴定突跃范围的大小与浓度关系不大。( ) 8.条件电位就是某条件下电对的氧化型和还原型的分析浓度都等于1mol/L时的电极电位。( ) 9.碘量法中加入过量KI的作用之一是与I2形成I3-，以增大I2溶解度，降低I2的挥发性。( ) 10. K2Cr2O7标准溶液有颜色，应于棕色瓶中保存，防止其见光分解。( ) 11.在HCl介质中用KMnO4滴定Fe2+时，将产生正误差。( ) 12.直接碘量法用I2标准溶液滴定还原性物质，间接碘量法用KI标准溶液滴定氧化性物质。( ) 13.间接碘量法滴定反应的计量关系是：2n(Na2S2O3)= n(I2)。( ) 14.氧化还原指示剂的变色电位范围是?=??'In(O)/In(R)±1（伏特）。( ) 15.间接碘量法测定胆矾中的Cu2+，若不加KSCN，将会导致测定结果偏低。( ) 16.以KBrO3为基准物标定Na2S2O3时，在临近终点时才加入淀粉指示剂。( ) 17.在间接碘量法中，用于标定Na2S2O3溶液常用的基准试剂为KI。( ) 18.一个氧化还原反应的发生能加速另一氧化还原反应进行的现象称为氧化还原诱导作用。( ) 19.KMnO4法中一般不用另外加指示剂，KMnO4自身可作指示剂。( ) 20.在标准状态下，氧化态和还原态的活度都等于1mol·L-1时的电极电位称为条件电位。( ) 21.为防止I-被氧化，碘量法应在碱性溶液中进行。( ) 22.以K2Cr2O7为基准物标定Na2S2O3时，在近终点时才加入淀粉指示剂。( ) 23.将任何氧化还原体系的溶液进行稀释，由于氧化态和还原态的浓度按相同比例减小，因此其电位不变。( ) 二、选择题： 24.用碘量法测定漂白粉中的有效氯(Cl)时，常用( )作指示剂。 A、甲基橙 B、淀粉 C、铁铵矾 D、二苯胺磺酸钠 25.间接碘量法标定Na2S2O3溶液，不可代替的试剂是( )。 A、K2Cr2O7 B、KI C、H2SO4 D、CH3COOH 26.分别用K2Cr2O7和KMnO4标准溶液滴定同浓度的亚铁盐溶液，当滴定进行到( )时，两滴定体系的电极电位不相等。 A、开始时 B、滴定至50% C、滴定至99.9% D、滴定至100% 27.高锰酸钾法测定H2O2含量时，调节酸度时应选用( )。 A、HAc B、HCl C、HNO3 D、H2SO4 28.KMnO4在强酸性溶液中，其半反应(电极反应)为( )。 A、MnO4-+e MnO42- B、MnO4-+2H2O+3e MnO2↓+4OH- C、MnO4-+4H++2e MnO2↓+2H2O D、MnO4-+8H++5e Mn2++4H2O 29.用KMnO4法滴定Na2C2O4时，被滴溶液要加热至75?C~85?C，目的是( )。 A、赶去氧气，防止诱导反应的发生 B、防止指示剂的封闭 C、使指示剂变色敏锐 D、加快滴定反应的速度
高考氧化还原滴定专项训练 在高考化学中，氧化还原滴定实验是一类新兴的题型，对考生氧化还原反应的能力要求很高。下面是近几年来高考题模拟题中设计比较新颖的氧化还原滴定题目，供大家参考。 1.(’08江苏15)金矿开采、冶炼和电镀工业会产生大量含氰化合物的污水，其中含氰化合 的形式存在于水中。测定污水中含氰化合物物以HCN、CN-和金属离子的配离子M（CN） m n 含量的实验步骤如下： ①水样预处理：水样中加入磷酸和EDTA，在pH<2的条件下加热蒸馏，蒸出所有的HCN，并用NaOH溶液吸收。②滴定：将吸收液调节至pH>11，以试银灵作指示剂，用AgNO3标准溶液滴定终点时，溶液由黄色变成橙红色。 Ag++2CN-［Ag(CN)2］- 根据以上知识回答下列问题： （1）水样预处理的目的是。（2）水样预处理的装置如右图，细导管插入吸收液中是为了。（3）蒸馏瓶比吸收液面要高出很多，其目的是。（4）如果用盐酸代替磷酸进行预处理，实验结果将（填“偏高”“无影响”或“偏低”）。 （5）准确移取某工厂污水100 mL，经处理后用浓度为0.010 00 mol·L-1的硝酸银标准溶液滴定，终点时消耗了21.00 mL。此水样中含氰化合物的含量为 mg·L-（以CN-计，计算结果保留一位小数）。 2．(2008浙大附中理综模拟考试)时钟反应或振荡反应提供了迷人课堂演示实验，也是一个活跃的研究领域。测定含I－浓度很小的碘化物溶液时，利用振荡反应进行化学放大，以求出原溶液中碘离子的浓度。主要步骤是 ①在中性溶液中，用溴将试样中I－氧化成IO3—，将过量的溴除去 ②再加入过量的碘化钾，在酸性条件下，使IO3—完全转化成I2 ③将②中生成的碘完全萃取后,用肼将其还原成I－,方程式为H2N－NH2+2I2→4I－+N2↑+4H+ ④将生成的I－萃取到水层后用①法处理。 ⑤将④得到的溶液加入适量的KI溶液，并用硫酸酸化。
氧化还原滴定法试题（判断题） 1. 定量分析过程大致分为：取样；试样的储存、分解与制备；消除干扰；分析测 定；计算分析结果等五个步骤。（√ ） 2. 准确度是保证精密度的前提。（× ） 3. 高锰酸钾滴定草酸时，高锰酸钾的颜色消失由快到慢。（×） 4. 氧化还原滴定突跃的大小取决于反应中两电对的电极电势值的差。（√） 5. K2Cr2O7可在HCl介质中测定铁矿中Fe的含量（√）。 6. 氧化还原滴定中，溶液pH值越大越好（×） 7. 氧化还原指示剂必须是氧化剂或还原剂（×）。 8. 增加溶液的离子强度，Fe3+/Fe 2+电对的条件电势将升高（×）。 9. 氧化还原滴定法适用于具有氧化还原物质的滴定分析（√）。 10. 利用氧化还原电对的电极电位，可以判断氧化还原反应进行的程度（√）。 11. 氧化还原滴定中，化学计量点时的电位是由氧化剂和还原剂的标准电极电位的决定的（×）。 12. 氧化态和还原态的活度都等于1mol.L-1 时的电极电位，称为标准电位。它是一个常数，不随温度而变化。（√） 13. 在歧化反应中，有的元素化合价升高，有的元素化合价降低。（× ）14．由于EΘAg+/Ag > E ΘC u2+/Cu，故Ag的氧化性比Cu强。（×） 15. 电极的EΘ值越大，表明其氧化态越容易得到电子，是越强的氧化剂。（√） 16. 标准氢电极的电势为零，是实际测定的结果。（×） 17. 氧化数在数值上就是元素的化合价（×）。 18. 氧化数发生改变的物质不是还原剂就是氧化剂（×）。 19. 任何一个氧化还原反应都可以组成一个原电池（√）。 20. 两根银丝分别插入盛有0.1 mol ·L-1和 1 mol ·L-1 AgNO3溶液的烧杯中，且
第七章氧化还原滴定法 1.条件电位和标准电位有什么不同？影响电位的外界因素有哪些？ 2．是否平衡常数大的氧化还原反应就能应用于氧化还原中？为什么？ 3.影响氧化还原反应速率的主要因素有哪些？ 4.常用氧化还原滴定法有哪几类？这些方法的基本反应是什么？ 5.应用于氧化还原滴定法的反应具备什么条件？ 6.化学计量点在滴定曲线上的位置与氧化剂和还原剂的电子转移数有什么关系？ 7.试比较酸碱滴定、络合滴定和氧化还原滴定的滴定曲线，说明它们共性和特性。 8.氧化还原滴定中的指示剂分为几类？各自如何指示滴定终点？ 9.氧化还原指示剂的变色原理和选择与酸碱指示剂有何异同？ 10.在进行氧化还原滴定之前，为什么要进行预氧化或预还原的处理？预处理时对所用的预氧化剂或还原剂有哪些要求？ 11.碘量法的主要误差来源有哪些？为什么碘量法不适宜在高酸度或高碱度介质中进行？ 12.比较用KMnO4’K2Cr2O7和Ce(SO4)2作滴定剂的优缺点。 13.设计一个分别测定混合溶液中AsO33-和AsO43-的分析方案（原理、简单步骤和计算公式）。 14.在Cl-、Br-和I-三种离子的混合物溶液中，欲将I-氧化为I2，而又不使Br-和Cl-氧化在常用的氧化剂Fe2(SO4)3和KMnO4中应选择哪一种？ 15.计算在1mol/LHCl溶液中，当[Cl-]=1.0mol/L时，Ag+/Ag电对的条件电位。 16.计算在 1.5mol/LHCl介质中，当c Cr(VI)=0.10mol/L,c Cr(III)=0.020mol/L时Cr2O72-/Cr3+电对的电极电位。 17.计算pH=10.0,[NH4+]+[NH3]=0.20mol/L时Zn2+/Zn电对条件电位。若 C Zn(II)=0.020mol/L,体系的电位是多少？ 18.分别计算[H+]=2.0mol/L和pH=2.00时MnO4-/Mn2+电对的条件电位。 19.用碘量法测定铬铁矿中铬的含量时，试液中共存的Fe3+有干扰。此时若溶液的pH=2.0，Fe(III)的浓度为0.10mol/L, Fe(Ⅱ)的浓度为1.0×10-5mol/L，加入EDTA 并使其过量的浓度为0.10mol/L。问此条件下，Fe3+的干扰能否被消除？
江苏开放大学 形成性考核作业 学号 20 姓名谈中山 课程代码20036 课程名称分析化学评阅教师刘霞 第 2 次任务 共 4 次任务
一、选择题（每小题2分，共30分） 1.在半微量分析中对固体物质称样量范围的要求是( B ) A．—1g B．～ C. ~ D ~ 2. 下列论述正确的是：( A ) A. 准确度高，一定需要精密度好； B. 进行分析时，过失误差是不可避免的； C. 精密度高，准确度一定高； D. 精密度高，系统误差一定小； 3. 下面哪一种方法不属于减小系统误差的方法( D ) A. 做对照实验 B. 校正仪器 C. 做空白实验 D. 增加平行测定次数 4. 用下列何种方法可减免分析测定中的系统误差( A ) A. 进行仪器校正 B. 增加测定次数 C. 认真细心操作 D. 测定时保证环境的湿度一致 5.滴定终点是指( A ) A. 滴定液和待测物质质量完全相等的那一点 B．指示剂发生颜色变化的那一点 C. 滴定液与待测组份按化学反比式反应完全时的那一点 D．待测液与滴定液体积相等的那一点 6．下列物质中，不能直接配制标准溶液的是( A ) A.盐酸 B. 碳酸钠 C.重铬酸钾 D.邻苯二甲酸氢钾
7．NaOH滴定HCl属于何种滴定方法( A ) A．返滴定法 B．置换滴定法 C．直接滴定法 D．间接滴定法 8. 水溶液中共轭酸碱对Ka与Kb的关系为( B )。 A. K a×K b=1 B. K a×K b=K w C. K a/K b=K w D. K b/K a=K w 9. HPO42-的共轭碱是( A ) B. H3PO4 C.PO43- D. OH- 10、强酸滴定弱碱,以下指示剂中不适用的是( B ) A.甲基橙 B. 甲基红 C. 酚酞 D.溴酚蓝 (pT = 11. 双指示剂法测定混合碱，试样中若含有NaOH和Na2CO3,则消耗标准盐酸溶液的体积为 ( A ) A. V1=V2 B. V1
第五章氧化还原滴定法习题及解答` 一、名词解释 1．.氧化还原滴定： 2．.电极电位： 3．.标准电位： 4. 条件电极电位： 5．.诱导反应： 6．自身指示剂： 7．.显色指示剂： 8．.高锰酸钾法： 9.。重铬酸钾法： 10.碘量法： 二、填空题 1．(1)用KMnO4滴定Fe2+时Cl-的氧化还原速率被加速_________。 (2) MnO4-滴定C2O42-时，红色的消失由慢到快_________。 (3)Ag+存在时，Mn2+被S2O82-氧化为MnO4-_________。 A.催化反应 B.自动催化反应 C.副反应 D.诱导反应 2、向20.00mL0.1000mol/L的Ce4+溶液分别加入15.00mL及25.00mL0.1000mol/L的Fe2+溶 液，平衡时，体系的电位分别为_________及_________。（； ） 3、配制I2标准溶液时，必须加入KI，其目的是___________________________；以As2O3 为基准物质标定I2溶液的浓度时，溶液应控制在pH为_________左右。 4、称取K2Cr2O7基准物质时，有少K2Cr2O7量撒在天平盘上而未发现，则配得的标准溶液真实浓度将偏________；用此溶液测定试样中Fe的含量时，将引起_________误差（填正或负），用它标定Na2S2O3溶液，则所得浓度将会偏________；以此Na2S2O3溶液测定试样中Cu含量时，将引起_______误差（正或负）。 5、已知在1mol/LHCl介质中，则下列滴定反应： 2Fe3+Sn2+=2Fe2++Sn4+平衡常数为_________；化学计量点电位为_________；反应进行的完全程度c(Fe2+)／c(Fe3+)为________。 6、已知在1mol/LHCl介质中；，则以Fe3+滴定Sn2+至99.9%时的平衡电位为_________；化学计量点电位为_________；滴定至100.1%时的平衡电位为_________；计量点前后电位改变不对称是由于___________________________。
第 六 章 氧化还原滴定法 思考题 2. 条件电位与标准电极电位区别是什么？为什么引入条件电位的概念？它在氧化还原 滴定分析中有什么意义？影响条件电位的因素有哪些？ 答：标准电极电位 ：在离子浓度为 1mol/L ，气体压强为 101.3kPa ，温度为 25℃时，把 2H +/H 2 的电位人为地定为零，通过测定 H +/H 2 与其他电对之间的电位差，就可以相对 确定每一种电对的电极电位．这样测得的电极电位叫做标准电极电位，用 来表 示。 条件电位 ：考虑各种影响因素并将其与标准电极电位合并得到的常数，是特定条件下氧化态和还原态的浓度均为 1mol/L （或比值 C Ox /C Red =1 ）时的实际电位值。两者区别 ：条件电位和标准电极电位不同。对于一定的电极电对，温度一定标准电极电位为一固定值，即标准电极电位是一个热力学常数；条件电位不是一个热力学常数，它的数值与溶液中电解质的组成和浓度，特别是能与电对发生负反应物质的组成和浓度有关。只有在实验条件不变的情况下条件电位才有固定的值。 条件电位概念的引入 ：在实际工作中，溶液的离子强度对电对电位会有影响，且溶液组分改变时，电对的氧化态和还原态的存在形式也随之改变，从而引起电位的变化，如果忽略这些影响因素而采用标准电位代入能斯特公式计算出的电对电位，即使是可逆的氧化还原电对，其计算结果和实际结果仍会相差较大。所以在实际工作中，常常需要考虑离子强度和副反应。当考虑离子强度和副反应的影响时的能斯特公式为： Ox / Re d Ox / Re d 0.059 lg f Ox Re d 0.059 lg c Ox n f Re d Ox n c Re d 即条件电位 ? 为： ' 0.059 f Ox Re d Ox / Re d Ox / Re d n lg f Re d Ox ' 0.059 lg Re d 若忽略离子强度的影响 ? 为： Ox / Re d Ox / Re d n Ox 1
《氧化还原反应与氧化还原滴定法》习题答案 1：标出下列物质中带有*元素的氧化数 82*244*2 3*232*2 64*2 8**2O S )(NH O S Na O S Na O S Na O S Na S S H (1) ](OH )Cr Na[ O Fe O Cr K H N O N H O H )2(4* 43*72*23*3*2*2 答：以上各物质对应的氧化数分别是: （1） -２，0,+２．5，+3，+4,+6，＋7 （2） -1，+5,-3,+６,＋８/３,+3 2:用氧化数法配平下列反应方程式,并指出氧化剂和还原剂。 42224424224SO K O H CO M nSO SO H O C H K M nO (1)+++→++ S NO )Cu(NO H NO CuS (2)233++→+ NO PO H O H H NO P (3)43234+→++ O H NO O NH (4)223+→+ O H I H I O H (5)22-22+→+++ O H S H SO (6)222+→+S K Cl K ClO K ClO (7)43+→ 答: （1)氧化剂KMnO 4中Mn 原子氧化数从＋7降低为+2，还原剂中C 原子氧化数从+３升高为+４,为使氧化数升高的总数等于氧化数降低的总数,Mn 原子的数目应为1，Ｃ原子数目应为5，由于H ２C 2O 4分子含两个C 原子，KMnO ４和H ２C 2O 4分子的系数分别应为2和5,然后通过平衡其他原子数目配平其他分子，得到: 42224424224SO K O H 8CO 10M nSO 2SO H 3O C H 52K M nO +++→++ （2）部分氧化剂HNO 3分子中N 原子氧化数从＋5降低为NO 中的+2,还原剂中S 原子氧化数从-2升高为０，为使氧化数升高的总数等于氧化数降低的总数,Ｓ原子的数目应为3，有氧化数变化的Ｎ原子数目应为2，因此，ＮO 和S 分子的氧化数分别应为2和３，然后通过平衡其他原子数目配平其他分子,得到: O H 4S 3NO 2)Cu(NO 3H NO 83CuS 2233+++→+ （3）氧化剂HNO 3中Ｎ原子氧化数从+5降低为+2，还原剂中P 原子氧化数从０升高为+5，为使氧化数升高的总数等于氧化数降低的总数,Ｎ原子的数目应为5，P 原子数目应为3,由于P 4分子含４个Ｐ原子,ＨN Ｏ3和Ｐ4分子的氧化数分别应为20和3,然后通过平衡其他原子数目配平其他分子,得到： NO 20PO H 12O H 8H NO 203P 43234+→++ (４)氧化剂O 2中O 原子氧化数从0降低为-2,还原剂中N 原子氧化数从-3升高为+2,为使氧化数升高的总数等于氧化数降低的总数，O 原子的数目应为5，N 原子数目应为2，由于O ２分子含两个O 原子,O 2和NH ３分子的氧化数分别应为５和4,然后通过平衡其他原子数目配平其他分子,得到： O 2H O H 4NO 4O 54NH 2223++→+ （５）氧化剂H 2O 2中O 原子氧化数从-1降低为-2,还原剂中I 原子氧化数从-1升高为0，为使氧化数升高的总数等于氧化数降低的总数，I 原子的数目应为１,O 原子数目应为1,由于H ２Ｏ２分子含两个O 原子，H 2O 2和Ｉ－分子的氧化数分别应为1和2，然后通过平衡其他原子数目配平其他分子，得到: O H 2I H 2I 2O H 22-22+→+++ （６）氧化剂SO 2中Ｓ原子氧化数从+４降低为0，还原剂中S 原子氧化数从-2升高为0，为使氧化数升高的总数等于氧化数降低的总数,氧化剂中的S 原子的数目应为1，还原剂中S 原子数目应为2，S Ｏ2和Ｈ2S 分子的氧化数分别应为１和2，然后通过平衡其他原子数目配平其他分子，得到： O H 23S H 2SO 222+→+S （7)氧化剂ＫClO 3中Ｃl 原子氧化数从＋5降低为-1,还原剂中Ｃl 原子氧化数从＋5升高为＋7，为使氧化数升高的总数等于氧化数降低的总数，作为氧化剂的Cl 原子的数目应为１，作为还原剂的Cl 原子数目应为
第六章氧化还原平衡和氧化还原滴定法 自测题 一.填空题 1. 原电池通__________ 反应将________ 直接转化为电能。 2. 利用氧化还原反应组成原电池的电动势为正时，反应从________ 向_____ 进行；原电池的 电动势为负时，反应从_______ 向 ______ 进行。 3. 铜片插入盛有 0.5 mol/L CuSO 4溶液的烧杯中，银片插入盛有0.5 mol/L AgNO 3溶液的 烧杯中，组成电池，电池反应为_______________ ，该电池的负极是___________ 。 4. 在下列情况下，铜锌原电池的电动势是增大还是减小？ ⑴向ZnSO溶液中加入一些 NaOH浓溶液，_______________ 。 (2)向CuSO溶液中加入一些 NH浓溶液，________________ 。 5. 已知Fe3/Fe2 V,皿巧曲 1.51 V, F2/F 2.87V。在标准状态下，上述三个电 对中，最强的氧化剂是____________ ，最强还原剂是_____________ 。 6. 将下述反应设计为原电池，Ag+(aq) + Fe 2+(aq) = Ag(s) + Fe 3+(aq)，在标准状态下， 其电池符号为________________ 。 7. 反应3CiO- = CIO 3- + 2CI -，属于氧化还原反应中的____________ 反应。 8. 某反应 B(s) + A (aq) = B (aq) + A(s)，且A2 /A0.8920 V，B2 /B0.3000 V,则 该反应的平衡常数为_______________ 。 9. 氢电极插入纯水中通氢气(P H2 100 kPa)，在298 K时，其电极电势为 V ， 是因为纯水中__________ 为 mol/L 。 10. 以MrT + 2e - = Mn及Mg+ + 2e - = Mg两个标准电极组成原电池，则电池符号是__________ 。 11. 在强酸性溶液中，高锰酸钾和亚铁盐反应，配平的离子方程式是____________ 。 12. 电极电势是某电极与_________ 组成原电池的电动势值，如果此电极发生___________ 反应, 则此值应加上负号。 13. 在原电池中常用___________ 填充盐桥。 14. 氧化还原滴定中，一般用氧化剂作为标准溶液，根据标准溶液的不同，常用的氧化还原 滴定法主要有__________ 法，____________ 法和___________ 法。 15. KMnO试剂中通常含有少量杂质，且蒸馏水中的微量还原性物质也会与KMnO发生反应， 所以KMnO标准溶液不能__________ 配制。
氧化还原滴定法练习题 一、选择题 1 Ox-Red 电对，25℃时条件电位() 等于（C） A. B. C. D. 2 某HCl溶液中c Fe(III)=c Fe(Ⅱ)=1mol?L-1，则此溶液中铁电对的条件电位为（D） A. = B. = C. = D. = 3 在含有Fe3+和Fe2+的溶液中，加入下述何种溶液，Fe3+/ Fe2+电对的电位将升高(不考虑离子强度的影响)（D） A. 稀H2SO4 B. HCl C. NH4F D. 邻二氮菲 4 Fe3+与Sn2+反应的条件平衡常数对数值(lg K’)为（B）已知：= 0.70 V，= 0.14 V A. B. C. D. 5 氧化还原滴定中为使反应进行完全(反应程度＞ 99.9%),必要条件为（B） A. B. C. D. 6 对于n1 = 1，n2 = 2，的氧化还原反应，反应完全达到99.9%时的必要条件为（C） A. 0.15V B. 0.18V C. 0.27V D.0.36V 7 为使反应2A+ + 3B4+ = 2A4+ + 3B2+ 完全度达到 99.9%，两电对的条件电位至少大于（B） A. 0.18V B. 0.15V C. 0.12V D. 0.1V 8 氧化还原滴定中化学计量点的计算公式为（B） A. B. C. D. 9反应2A++ 3B4+→ 2A4++3B2+到达化学计量点时电位是（D） A. B. C. D. 10下列反应中滴定曲线在化学计量点前后对称的是（A） A. 2Fe3++ Sn2+ = Sn4++ 2Fe2+ B. MnO4-+ 5Fe2+ + 8H+ = Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O C. Cr2O72- + 5Fe2+ + 14H+- = 2Cr3+ + 5Fe3++ 7H2O D. Ce4+ + Fe2+ = Ce3+ + Fe3+ 11 用0.02 mol?L-1 KMnO4溶液滴定0.1 mol?L-1 Fe2+ 溶液和用0.002 mol?L-1 KMnO4溶液滴定0.01 mol?L-1 Fe2+ 溶液时这两种情况下其滴定突跃是（C） A. 前者＞后者 B. 前者＜后者 C. 一样大 D. 缺电位值，无法判断 12 用铈量法测定铁时, 滴定至50% 时的电位是（A） 已知：= 1.44 V, = 0.68 V] A. 0.68 V B. 0.86 V C. 1.06 V D. 1.44 V 13 用Ce4+滴定Fe2+，当体系电位为1.44 V时，滴定分数为（C） 已知：=1.44V，=0.68V A. 0 B. 50% C. 100% D. 200% 14 溴酸盐法测定苯酚的反应如下： BrO3- + 5Br- + 6H+→ 3Br2+ 3H2O