第八章氧化还原滴定法练习题参考答案1 对Ox-Red 电对, 25℃时条件电位(E?) 等于( D)
(A) E?+ 0059
.
lg
n
a
a
Ox
Red
(B) E?+ 0059
.
lg
n
c
c
Ox
Red
(C) E?+ 0059
.
lg
n
a
a
γ
γ
Ox Ox
Red Red
?
?
(D) E? + 0059
.
lg
n
a
a
γ
γ
Ox Red
Red Ox
?
?
2 为降低某电对的电极电位, 可加入能与( 氧化)态形成稳定络合物的络合剂; 若要增加电极电位, 可加入能与( 还原)态形成稳定络合物的络合剂。
3. MnO4-/Mn2+电对的条件电位与pH的关系是( B)
(A) E?= E?(B) E?= E?
(C) E?= E?(D) E?= E?
`
4. Fe3+与Sn2+反应的平衡常数对数值(lg K)为( B)
(E? (Fe3+/Fe2+)= V, E? (Sn4+/Sn2+)= V)
(A) (B) 2× (C) 3× (D) 2×
5. 当两电对的电子转移数均为2时，为使反应完全度达到%，两电对的条件电位至少大于( B)
(A) (B) (C) (D)
6 若两电对的电子转移数分别为 1 和2, 为使反应完全度达到%, 两电对的条件电位差至少应大于( C)
(A) (B) (C) (D)
7. 欲以氧化剂O T滴定还原剂Rx, O T+n1e=R T Ox=Rx-n2e，设n1=n2=1，要使化学计量点时，反应的完全程度达到%，两个半反应的标准电位的最小差值应为( B)
(A) (B) (C) (D)
8. 下列现象各是什么反应(填A,B,C,D)
》
(1) MnO4-滴定Fe2+时, Cl-的氧化被加快_______D_________
(2) MnO4-滴定C2O42-时, 速度由慢到快_______B _________
(3) Ag+存在时, Mn2+氧化成MnO4-_______ A _________
(4) PbSO4沉淀随H2SO4浓度增大溶解度增加_______ C _________
(A) 催化反应(B) 自动催化反应
(C) 副反应(D) 诱导反应
9. 用Ce4+滴定Fe2+，当体系电位为时, 滴定分数为( B)
[E? (Ce4+/Ce3+)=，E? (Fe3+/Fe2+)=]
(A) 0 (B) 50% (C) 100% (D) 200%
10. 用铈量法测定铁时, 滴定至50% 时的电位是( A)
|
[已知E? (Ce4+/Ce3+)= V, E? (Fe3+/Fe2+)= V]
(A) V (B) V
(C) V (D) V
11. 用K2Cr2O7滴定Fe2+, 在化学计量点时, 有关离子浓度的关系是( C)
(A) [Fe3+] = [Cr3+], [Fe2+] = [Cr2O72-]
(B) 3[Fe3+] = [Cr3+], [Fe2+] = 6[Cr2O72-]
(C) [Fe3+] = 3[Cr3+], [Fe2+] = 6[Cr2O72-]
(D) [Fe3+] = 3[Cr3+], 6[Fe2+] = [Cr2O72-]
12. 已知在1 mol/L HCl溶液中E? (Fe3+/Fe2+)= V, E? (Sn4+/Sn2+)= V。若20 mL mol/L Fe3+的HCl 溶液与40 mL mol/L SnCl2溶液相混合, 平衡时体系的电位是( A)
(A) V (B) V
:
(C) V (D) V
13 mol/L SnCl2溶液10 mL 与mol/L FeCl3溶液20 mL 相混合, 平衡时体系的电位是( D)
[已知此条件时E ? (Fe3+/Fe2+)= V, E ? (Sn4+/Sn2+)= V]
(A) V (B) V
(C) V (D) V
14. 用Fe3+滴定Sn2+在化学计量点的电位是( D)
[E? (Fe3+/Fe2+)=，E? (Sn4+/Sn2+)=]
(A) (B) (C) (D)
15. 根据下表所给数据, 判断用Ce4+滴定Fe2+时表中各点的值(V):
浓度~
化学计量点化学计量点后%
化学计量点前%
mol/L
mol/L）
16. (1) 用mol/L KMnO4溶液滴定mol/L Fe2+溶液
(2) 用mol/L KMnO4溶液滴定mol/L Fe2+溶液
上述两种情况下其滴定突跃将是( A)
(A) 一样大(B) (1)>(2)
(C) (2)>(1) (D) 缺电位值, 无法判断
17．氧化还原滴定中，化学计量点附近电位突跃范围的大小和氧化剂与还原剂两电对的（条件电极电位）有关，它们相差越大，电位突跃越（大）。
18. KMnO4滴定Fe2+的理论计算滴定曲线与实验滴定曲线有较大的差别, 这是因为( MnO4-/Mn2+电对是不可逆电对); 而化学计量点电位不在滴定突跃中点, 这又是因为( 两个半反应中电子得失数不一样, 即n1≠ n2 )。
19. 下列反应中滴定曲线在化学计量点前后对称的是( C)
(A) 2Fe3++ Sn2+ = Sn4++ 2Fe2+
|
(B) MnO4-+ 5Fe2+ + 8H+ = Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O
(C) Ce4+ + Fe2+ = Ce3+ + Fe3+
(D) I2 + 2S2O32- = 2I- + S4O62-
20．二苯胺磺酸钠是K2Cr2O7滴定Fe2+的常用指示剂，它属于（B）
（A）自身指示剂（B）氧化还原指示剂
（C）特殊指示剂（D）其他指示剂
21．（×）溶液酸度越高，KMnO4氧化能力越强，与Na2C2O4反应越完全，所以用Na2C2O4标定KMnO4时，溶液酸度越高越好。
22．（×）提高反应溶液的温度能提高氧化还原反应的速度，因此在酸性溶液中用KMnO4滴定C2O42-时，必须加热至沸腾才能保证正常滴定。
23．（√）配制好的KMnO4溶液要盛放在棕色瓶中保护，如果没有棕色瓶应放在避光处保存。
24．（×）在滴定时，KMnO4溶液要放在碱式滴定管中。
；
25．（×）用Na2C2O4标定KMnO4，需加热到70～80℃，在HCl介质中进行。26．（×）用高锰酸钾法测定H2O2时，需通过加热来加速反应。27．（×）由于KMnO4性质稳定，可作基准物直接配制成标准溶液。
28．对高锰酸钾滴定法，下列说法错误的是（A）
（A）可在盐酸介质中进行滴定（B）直接法可测定还原性物质
（C）标准滴定溶液用标定法制备（D）在硫酸介质中进行滴定
29．（√）由于K2Cr2O7容易提纯，干燥后可作为基准物自接配制标准液，不必标定。
30．（√）K2Cr2O7标准溶液滴定Fe2+既能在硫酸介质中进行，又能在盐酸介质中进行。
31. 在用K2Cr2O7法测定Fe 时, 加入H3PO4的主要目的是( C)
(A) 提高酸度, 使滴定反应趋于完全；(B) 提高化学计量点前Fe3+/Fe2+电对的电位, 使二苯胺磺酸钠不致提前变色；(C) 降低化学计量点前Fe3+/Fe2+电对的电位,使二苯胺磺酸钠在突跃范围内变色；(D) 有利于形成Hg2Cl2白色丝状沉淀。
《
32 碘量法分为直接碘量法和间接碘量法。直接碘量法以I2标准溶液为滴定剂，利用I2的（氧化）性，测定（还原）性物质。间接碘量法以Na2S2O3标准溶液为滴定剂，利用I-的（还原）性，测定（氧化）性物质。
33（√）间接碘量法加入KI一定要过量，淀粉指示剂要在接近终点时加入。34（× ）使用直接碘量法滴定时，淀粉指示剂应在近终点时加入；使用间接碘量法滴定时，淀粉指示剂应在滴定开始时加入。
35（×）以淀粉为指示剂滴定时，直接碘量法的终点是从蓝色变为无色，间接碘量法是由无色变为蓝色。
36（√）配好Na2S2O3标准滴定溶液后煮沸约10min。其作用主要是除去CO2和杀死微生物，促进Na2S2O3标准滴定溶液趋于稳定
37（√）配制I2溶液时要滴加KI。
38（×）配制好的Na2S2O3标准溶液应立即用基准物质标定。
39在用间接碘量法测定铜时，所用标准溶液在标定后，有部分Na2S2O3变成了Na2SO3(Na2S2O3= Na2SO3+ S↓)，用此Na2S2O3标准溶液测铜将产生( 负)误差，其原因是( 因为n(Na2SO3):n(I2)=1:1，而n(Na2S2O3):n(I2)=2:1, 故耗Na2S2O3体积减少了，使得测定结果产生负误差)。
40 用间接碘量法测定BaCl2的纯度时, 先将Ba2+沉淀为Ba(IO3)2, 洗涤后溶解并酸化, 加入过量的KI, 然后用Na2S2O3标准溶液滴定, 此处BaCl2与Na2S2O3的计量关系[n(BaCl2):n(Na2S2O3)]为( D)
(A) 1:2 (B) 1:3 (C) 1:6 (D) 1:12
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41 写出下列实验中所使用的指示剂的名称。
用重铬酸钾法测铁__二苯胺磺酸钠___。
间接碘量法测铜___淀粉溶液_________。
42在间接碘量法中，若滴定开始前加入淀粉指示剂，测定结果将（A）（A）偏低（B）偏高（C）无影响（D）无法确定
43碘量法测Cu2+时，KI最主要的作用是（B）
（A）氧化剂（B）还原剂（C）配位剂（D）沉淀剂
44在间接碘法测定中,下列操作正确的是( B)
（A）边滴定边快速摇动
（B）加入过量KI,并在室温和避免阳光直射的条件下滴定
）
（C ）在70-80℃恒温条件下滴定
（D ）滴定一开始就加入淀粉指示剂 .
45间接碘法要求在中性或弱酸性介质中进行测定,若酸度大高,将会( D )
（A ）反应不定量 （B ）I 2 易挥发
（C ）终点不明显 （D ）I - 被氧化,Na 2S 2O 3 被分解
46下列测定中，需要加热的有( B )
（A ）KMnO4溶液滴定H 2O 2 （B ）KMnO4溶液滴定H 2C 2O 4
（C ）银量法测定水中氯 （D ）碘量法测定CuSO 4
47 溴酸钾法测定苯酚的反应如下:
BrO 3- + 5Br - + 6H + → 3Br 2+ 3H 2O
+ 3 Br 2+ 3 HBr OH
Br OH Br Br
Br 2 + 2I - → 2Br - + I 2 I 2 + 2S 2O 32- → 2I - + S 4O 62-
在此测定中, Na 2S 2O 3与苯酚的物质的量之比为 ( A )
(A) 6:1 (B) 4:1 (C) 3:1 (D) 2:1
48 判断下列情况对测定结果的影响 (填偏高, 偏低, 无影响)。
(1) K 2Cr 2O 7法测铁, SnCl 2加入不足 ( 偏低 )
(2) 草酸标定 KMnO 4时, 酸度过低 ( 偏低 )
49用KMnO 4法可间接测定Ca 2+。先将Ca 2+沉淀为CaC 2O 4，再经过滤，洗涤后将沉淀溶于热的稀H 2SO 4溶液中，最后用KMnO 4标准溶液滴定H 2C 2O 4。若此时溶液的酸度过高，使结果[ 偏低( C 2O 42-分解) ]；若溶液的酸度过低，则结果[ 偏高（生成MnO 2
) ]。(答偏低，偏高或无影响)