精细有机合成习题三 姓名学号班级 一、卤代反应 1、芳环上亲电取代卤化时，有哪些重要影响因素 答：1）反应物的结构环上已有取代基影响反应活性和取代位置 2）催化剂反应试剂一般单质，催化剂用路易斯酸 3）原料杂质。由于使用路易斯酸催化，原料中的水份、某些杂环化合物会影响催化剂的活性，故工业生产中限制芳烃中水含量。 4）反应温度，温度升高，反应速度快，活性提高，但副产物增多。 5）由于该反应表现连串反应特点，随着反应进程增大，副产物增多，在工艺上必须控制卤化深度。 6）工业生产中，反应器类型对反应有影响。如釜式反应器返混严重，副反应增加，而塔式反应器能够在一定程度上减少返混现象，副反应少。 2、简述由甲苯制备以下卤化合物的合成路线、各步反应的名称和主要反应条件。 解; 1) CH3 Cl2 ,FeCl3CH3 Cl Cl, hv CCl3 Cl KF, DMF CF3 Cl 环上亲电取代侧链自由基取代氟的亲核置换2) CH3 Cl2, hv CCl3 KF, DMF CF3 23 CF3 Cl 侧链自由基取代亲核氟置换环上亲电取代
3)与反应1）类似 4） CH 3 Cl , FeCl 3 CF 3 Cl 5) CH 3 CCl 3 6) CH 3 3、写出以邻二氯苯、对二氯苯或苯胺为原料制备2,4-二氯氟苯的合成路线、每步反应的名称、各卤化反应的主要反应条件。 Cl Cl F Cl 环上亲电取代氟亲核置换反应 Cl Cl Cl 2 , FeCl 3Cl Cl Cl F Cl Cl KF , DMSO 环上亲电取代 氟亲核置换 其它卤代烃制备 NH 2 Cl Cl 224 N 2+HSO 4 -Cl Cl
含氟聚合物的合成进展 王海蓉,张明祖,倪沛红* (苏州大学材料与化学化工学部,江苏省先进功能高分子材料设计及应用重点实验室,苏州 215123) 摘要:含氟聚合物由于其优异的化学和物理性能以及广泛的应用前景而受到关注。根据聚合反应单体结构不同,可以通过不同方法合成各种结构的含氟聚合物。这些聚合方法主要是可控/ 活性 聚合,例如:原子转移自由基聚合(AT RP)、原子转移自由基-乙烯基自缩合聚合(AT R-SCVP)、可逆加成-断裂链转移聚合(R AF T)、氮氧稳定自由基聚合(N M P)、活性阳离子聚合、活性阴离子聚合、氧阴离子聚合。此外,常规自由基聚合及乳液聚合方法也受到青睐。本文对近年来文献报道的不同含氟聚合物结构及其相关合成方法的研究进展进行了综述。 关键词:含氟聚合物;可控/ 活性 聚合;常规自由基聚合;乳液聚合 引言 氟原子的电负性(3 98)在所有元素中最高,它具有除氢原子以外最小的范德华半径(0 132nm)和较高的C-F键能(540kJ/mo l)。含氟聚合物由于具有独特的性质:既疏水又疏油的双疏性、热稳定性和化学惰性高、折射率和低介电常数低、摩擦系数和表面能低、良好的抗氧化性和耐侯性以及一定的生物相容性等[1~5],因而在航空、微电子工程、化学和汽车行业、光学、纺织工业以及生物医用材料等方面具有广泛的应用[6~11]。Kr afft课题组对含氟聚合物,尤其是两亲性含氟聚合物的性能及其应用进行了深入研究[11~15]。 通常,根据参加聚合反应的单体及其活性中心的不同,可以分为自由基聚合、阴离子聚合、阳离子聚合、配位聚合等。由于含氟单体数目和种类的多样性,文献报道的含氟聚合物的合成方法可以根据不同单体的结构采用不同的聚合机理。 1 可控/ 活性 聚合制备含氟聚合物 可控/ 活性 自由基聚合反应是近年来高分子设计合成应用最广泛的聚合方法。大多数烯类单体的聚合都可采用这类聚合方法。可控/ 活性 聚合主要有原子转移自由基聚合(ATRP)[16,17]、氮氧稳定自由基聚合(NM P)[18]、可逆加成 断裂链转移聚合(RA FT)[19]以及活性离子聚合等。根据不同的含氟单体和聚合物结构,可采用不同的自由基聚合方法合成含氟聚合物。 1 1 ATRP合成含氟聚合物 自1995年Matyjasew ski等[16]首先报道了原子转移自由基聚合(AT RP)以来,ATRP已经引起了广泛关注。在AT RP体系中,引发剂R-X与低价过渡金属的配合物发生氧化还原反应,生成活性种初级自由基R ,初级自由基R 与单体M反应生成增长自由基R-M ,增长自由基R-M 可以与高价过渡金属卤化物发生反应,形成休眠种R-M n-X,活性种和休眠种之间构成动态可逆平衡,引发增长反应是通过可逆的卤原子转移完成的,因此被称为原子转移自由基聚合(ATRP)。该聚合反应不仅具有活性聚合的特 收稿:2011-03-08;修回:2011-04-20; 基金项目:国家自然科学基金资助项目(No.20474041,20974047,21074078);江苏高校优势学科建设工程资助项目;江苏省高校 青蓝工程 科技创新团队;苏州大学先进化学与生物材料创新团队资助项目; 作者简介:王海蓉(1987-),女,苏州大学硕士研究生,主要从事含氟共聚物的合成与研究工作; *通讯联系人:E-mail:phni@https://www.doczj.com/doc/dd8201830.html,.
学号：20115051217 学年论文 学院化学化工学院 专业化学 年级2011级 姓名马韵会 论文题目现代有机合成 指导教师金春雪职称教授 成绩 2013年12月18日
目录 摘要 (1) 关键词 (1) Abstract (1) Keywords (1) 引言 (1) 1开发“原子经济性[5]”反应 (2) 2选用更“绿色化”的起始原料和试剂 (2) 3采用无毒无害的高效催化剂 (3) 4采用无毒无害的溶剂 (3) 结束语 (4) 参考文献 (4)
现代有机合成 学生姓名：马韵会学号：20115051217 化学化工学院化学 指导老师：金春雪职称：教授 摘要：有机合成是综合应用各类有机反应及其组合、有机合成新技术[1]、有机合成设计及策略以获得目标产物的过程。有机合成既与材料、生命、环保、能源四大支柱学科密切相关，也与我们社会的现代文明和日常生活密切相关。近年来绿色化学[2]、洁净技术、环境友好过程已成为合成化学追求的目标和方向。可见21世纪有机合成所关注的不仅仅是合成了什么分子，而是如何合成，其中有机合成的有效性、经济性、环境影响和反应速率将是有机合成研究的重点，尤其是绿色有机合成的研究[3]。 关键词：有机合成；绿色化学；绿色合成 Abstract：Organic synthesis is a comprehensive application and combination of various types of organic reactions,organic synthesis technology[1],the process of design and organic synthesis strategies to obtain the desired https://www.doczj.com/doc/dd8201830.html,anic synthesis is closely related to both materials,life,environmental protection,energy four pillars of discipline, but also closely related to the daily life of modern civilization and our society.In recent years,green chemistry[2],clean technology,environmental-friendly process has become the pursuit of the goals and direction of synthetic chemistry.Visible in the21st century is not only of concern to the organic synthesis of what synthesized molecules,but how synthesis,where the validity of organic synthesis,economy,environmental impact and the reaction rate will be the focus of research in organic synthesis,especially green organic synthesis study[3]. Keywords：Organic Synthesis;Green Chemistry;Green synthesis 引言 有机合成是指利用化学方法将原料制备合成新的有机物的过程。它是一个极富创造性的领域。早期的有机合成主要是合成自然界中已存在的但含量稀少的有机化合物。后来根据结构与性质关系的规律性和实际需求，进一步合成了自然界不存在的、具有理论和实际价值的有机化合物。
万方数据
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对三氟甲基苯酚的合成及研究进展 刊名： 安徽农业科学 英文刊名：JOURNAL OF ANHUI AGRICULTURAL SCIENCES 年，卷(期)：2009,37(32) 被引用次数：1次 参考文献(17条) 1.含氟中间体的生产与开发[期刊论文]-精细与专用化学品 2005(21) 2.MCCLINTON M A;MCCLINTON D A Trifluoromethylations and related reactions 1992(32) 3.MARC T;CATHERINE F;CLAUDE W Reactions of trifluoromethyl bromide and related halides:part https://www.doczj.com/doc/dd8201830.html,parison between additions to carbonyl compounds,Enamines,and sulphur dioxide in the presence of zinc 1990(01) 4.黄维垣;王魏亚磺化脱卤研究5-全氟及多氟溴代烷的反应研究 1987(02) 5.HUANG W Y;ZHANG H Z The reaction of perfluoroalkane sulfonyl halides a mild method for introducing BrCF2 group to organic molecules 1992(03) 6.JEAN-LOUIS CLAVEL;BERNARD LANGLOIS;ELIANE LAUREN Reactant for perfluoroalkylation of nucleophilic substrates with sodium perfluoroalkanesulphinates in an oxidizing medium 1996 7.MARC TORDEUX;BERNARD LANGLOIS;CLAUDE WAKSELMAN Reactions of trifluoromethyl bromide and related halides.Part 10.Perfluoroalkylation of aromatic compounds induced by sulfur dioxide radical anion precursors 1990 8.ALBRECHT M;KAHTE B Preparation of Trifluoromethylanilenes 2001 9.梁诚芳香族含氟中间体合成技术进展[期刊论文]-有机氟工业 2007(1) 10.许丹倩,徐振元,陈静华,卜鲁周,韩经龙高纯间三氟甲基苯胺开发[期刊论文]-农药 2001(1) 11.金佳敏超强酸催化硝化在间三氟甲基苯酚制备中的应用[学位论文] 2007 12.褚吉成;李巍三氟甲基苯酚的制备方法 2007 13.唐波;崔官伟;李平高效低毒农药、医药中间体三氟甲基苯酚的绿色合成工艺 2003 14.Fujimoto K.;Maekawa H.;Matsubara Y.;Mizuno T.;Nishiguchi I.;Tokuda Y.SELECTIVE AND ONE-POT FORMATION OF PHENOLS BY ANODIC OXIDATION[外文期刊] 1996(11) 15.吉景顺;陈德化;施冠成三氟甲基苯类化合物及其制备方法和应用 2004 16.PATRICK STAHLY G Trifluoromethylation of Carbonyl Compounds 1991 17.MA CHICHENG;CHEN YUGANG;MARK G STEINMETZ Photchemical cleavage and release of para-substituted phenols from a-keto amides 2006(11) 本文读者也读过(10条) 1.靳春玲.张志海.JIN Chun-ling.ZHANG Zhi-hai间三氟甲基苯酚合成工艺改进[期刊论文]-山东化工2010,39(5) 2.金佳敏超强酸催化硝化在间三氟甲基苯酚制备中的应用[学位论文]2007 3.张龙庄.卫文红.张璐.ZHANG Long-zhuang.WEI Wen-hong.ZHANG Lu工业4-三氟甲基苯酚纯度的RP-HPLC分析[期刊论文]-应用化工2009,38(5) 4.金佳敏.王桂林.施介华.严巍.JIN Jia-min.WANG gui-lin.SHI Jie-hua.YAN Wei三氟甲基苯酚合成研究进展[期刊论文]-化工技术与开发2007,36(2) 5.张博含氟二苯醚类除草剂氯氟草醚乙酯的合成工艺研究[学位论文]2008
目录 摘要： (2) 关键词： (2) 第1章过氧化氢简介 (2) 1.1过氧化氢的性质 (2) 1.2过氧化氢的制备 (2) 第2章过氧化氢在有机合成中的应用进展 (3) 2.1 课题研究背景及意义 (3) 2.2 过氧化氢的应用进展 (3) 第3章过氧化氢在有机合成中的一些最新应用 (4) 3.1 过氧化氢用于合成(手性)亚砜、砜 (4) 3.2 过氧化氢用于合成环氧化物 (4) 3.3 过氧化氢用于合成醇、酚制备醇 (5) 3.4 过氧化氢用于合成醛、酮 (5) 第4章过氧化氢衍生物用于有机合成反应 (5) 结论 (6) 参考文献 (7)
过氧化氢在有机合成中的应用研究进展 化学08级01班刘珊 摘要：文章总结了在烯烃的环氧化、醇的选择氧化、酮化、肟化、磺化氧化反应、硫化物到砜的转化、有机物的卤化等反应中过氧化氢的催化性作用。也归纳了一些新的合成反应介质体系如氟相、离子液体、超临界流体等与过氧化氢在有机合成中的应用希望能够促进绿色化学科技的研究发展促进化学的可持续发展。 关键词：绿色化学；过氧化氢；有机合成；应用进展；环境保护 第1章过氧化氢简介 1.1过氧化氢的性质 过氧化氢（H2O2），又称双氧水，分子量为34.016，相对密度为1.4067（25℃），熔点－0.4℃，沸点150℃；纯过氧化氢是近乎无色的粘稠液体，分子间有氢键，由于极性比较强，在固态和液态时分子缔合程度比水大，所以他的沸点远比水高。过氧化氢的化学性质主要表现为一定的酸性、氧化性、还原性和不稳定性，其在酸性介质中的还原性比在碱性介质中的弱，氧化性则相反。过氧化氢主要用作氧化剂，过氧化氢作为氧化剂的主要优点是它的还原产物是水，不会给体系引入新的杂质。因为这一点，它便是当今社会一种很重要的绿色化学试剂。 1.2过氧化氢的制备 实验室制法: 一： 于100ml15-18%的硫酸中，在冰的冷却下，逐渐加入过氧化钡，加入的量以保持溶液的弱酸性为度（约40g）。倾出上层溶液即得到过氧化氢溶液。必要时可进行提取。每次用20ml提取4-5次。将醚提取物置于水浴上蒸发（不要高于40℃）除去醚，将剩余物移至硫酸保干瓶中。用此法可以制得50%过氧化氢溶液。 二： 将90g过氧化钠在强烈搅拌下分次少量地加入用冰水冷却的800ml20%的硫酸中，应保持温度不高于15℃。放置12小时，滤去析出的十水硫酸钠结晶。将滤液置于磨口真空装置中（5-10mm），在浴温60-65摄氏度（最后在85℃）下进行蒸馏，每次的蒸馏量为100ml。用两个串联的受器（第二个受器应用冰冷却）收集馏出物，第一个受器中的产品含过氧化氢含量高于20%，第二个受器含过氧化氢3%以下。所得过氧化氢溶液进一步浓缩可在浓硫酸真空保干器中，于室温下进行，经
有机化学(含实验) 一、单选题 １、下列物质有两性性质得就是(）。C、氨基酸 2、苯酚与甲醛反应时，当酚过量,酸性催化条件下得将得到(）C、热塑性酚醛树脂 ３、Waldｅn转化指得就是反应中(）D、生成对映异构体 4、下列化合物中得碳为SP2杂化得就是：（)。B、乙烯 5、下列化合物能发生碘仿反应得就是（)。Ｄ、ＣH3COCH2CH3 6、根据休克尔规则，判断下列化合物哪些具有芳香性（）。Ｂ、 7、下列自由基中最稳定得就是(）.B、 ８、A、环丙烷、B、环丁烷、C、环己烷、D、环戊烷得稳定性顺序（) Ａ、C＞D〉B＞A 9、（) A、对映异构体 １0、有机化合物与无机化合物相比其结构上得特点就是()Ａ、结构复杂，多为共价键连接 9、卤烃得亲核取代反应中，氟、氯、溴、碘几种不同得卤素原子作为离去基团时，离去倾向最大得就是（) D、碘 11、下列化合物不能使酸性高锰酸钾褪色得就是（）C、丙烷 １２、在下列化合物中,偶极矩最大得就是( ）A、Ｈ3CCＨ２Cｌ 1３、下列各化合物中具有芳香性得就是（)。 A、 1４、下列化合物中酸性最强得就是()、B、对硝基苯酚
15、下列化合物不能发生傅列德尔—克拉夫茨酰基化反应得有：（)。B、硝基苯 16、该化合物属于（）B、醌类 17、下列化合物具有旋光性得就是（）.B、; １8、下列烯烃氢化热(KＪ／moｌ）最低得就是(）。D、 19、下列化合物与ＦeCｌ3溶液发生显色反应得有?（)A、对甲基苯酚 2０、比较下列醛（酮）与ＨＣＮ反应得活性（)B、d＞a>b＞c 1、物质具有芳香性不一定需要得条件就是( ）C、有苯环存在 2、与互为互变异构体，在两者得平衡混合物中，含量较大得就是(）B、 3、苯酚可以用下列哪种方法来检验？( ）B、加Ｂr2水溶液 ８、用异丙苯法来制备苯酚，每生产1吨苯酚可同时获得多少吨丙酮?(）C、0、8 9、与之间得相互关系就是（) Ｄ、构象异构体 10、下列化合物进行SN2反应得相对活性最大得就是（）、C、3-甲基－1－氯丁烷 １１、下列化合物不存在共轭效应得就是（)B、叔丁基乙烯 1２、与互为互变异构体，在两者得平衡混合物中，含量较大得就是()B、 １３、下列化合物碱性最强得就是(）。Ｂ、苄胺 14、下列醇与金属Ｎａ作用,反应活性最大得为（）。Ａ、甲醇 7、下列化合物不能进行银镜反应得就是( ）D、淀粉
绿色有机合成的发展与应用 摘要：绿色化学是21世纪化学化工研究的重要研究方向，是实现可持续发展规律的重要保障。绿色合成，作为当代有机合成发展的一个重要学科前沿．已成为化学发展的一个方向。该文介绍了绿色合成的含义及基本要点并综述了近年来国内外绿色合成研究的一些进展。 关键词：绿色有机合成、不对称合成、采用无毒、无害的催化剂、提高烃类氧化反应的选择性 正文：1. 绿色化学的进展 绿色化学是依靠科技进步，创造出单位产品产污系数最低，资源消耗最小的先进工艺技术；从化学反应的根本上减少污染。而不是对“三废”等进行处理的环保局部性终端治理技术。 2.绿色化学的含义及原理： 含义绿色有机合成是指采用无毒、无害的原料、催化剂和溶剂，选择具有高选择性、高转化率，不生产或少生产副产品的对环境友好的反应进行合成，其目的是通过新的合成反应和方法，开发制备单位产品产污系数最低，资源和能源消耗最少的先进合成方法和技术，从合成反应入手，从根本上消除或减少环境污染。 研究的内容绿色化学是对传统化学的挑战，是对传统化学思维方式的更新和发展，因此，绿色化学的研究内容是从反应原料、反应条件、转化方法或开发绿色产品等角度进行研究，打破传统的化学反应，设计新的对环境友好的化学反应。包括：①使用无毒无害的原料；②利用可再生资源；③新型催化剂的开发研究；④不同反应介质的研究；⑤寻找新的转化方法；⑥设计对人类健康和环境安全的化学产品。 非传统溶剂有机溶剂因其对有机物具有良好的溶解性。但有机溶固相合成的剂的较高的挥发性和毒性成为有机合成造成污染的主要原因。因此新型绿色反应介质代替有机溶剂成为绿色化学研究的重要方向。目前, 水、超临界流体、离子液体、仿酶化学和含氟溶剂作为反应介质的有机合成在不同程度上已取得了一定的进展。 无溶剂有机合成研究发现, 在固态下能够进行的有机反应大多数较溶液中表现出高的反应效率和选择性。无溶剂有机合成具有高选择性、高产率、工艺过程简单和不污染环境、能耗少和无爆炸性等优点。 绿色催化剂据统计, 在化学工业中, 80%以上的反应只有在催化剂作用下才能获得具有经济价值的反应速率和选择性。新的催化材料是创造新催化剂的源泉, 也是提高原子经济性、开发绿色合成方法的重要基础。近年来, 绿色催化剂的研究主要有绿色固体酸碱催化剂、分子筛催化剂、生物酶催化剂等。 3．采用无毒、无害的催化剂： 目前烃类的烷基反应一般使用氢氟酸、硫酸、三氯化铝等液体酸作催化剂，这些催化剂的共同缺点是对设备的腐蚀严重、危害人身、产生废渣、污染环境。为此，国内外研究人员正从分子筛、杂多酸、超强酸等新催化材料中大力开发固体酸烷基化催化剂。其中采用新型分子筛催化剂的乙苯液相烃化技术引人注目，这种催化剂选择性高。催化剂寿命长，且乙苯回收率超过99.6%。还有一种生产线性烷基苯的固体酸催化剂替代氢氟酸催化剂，改善了生产环境，现已工业化。今后在固体酸催化剂的研究开发中，还应进一步提高催化剂的选择性，以降低产品中杂质的含
目录 中文题目中文摘要关键词 (1) 序言 (1) 1．实验部分 (6) 1.1实验试剂 (6) 1.2实验仪器 (7) 1.3合成方法 (7) 3，5-二三氟甲基溴苯的合成 (7) 1.4.1反应原理 (7) 1.4.2实验步骤 (7) 1.43，5-二三氟甲基苯甲腈的合成 (7) 1.5.1反应原理 (7) 1.5.2实验步骤 (7) 3，5-二三氟甲基苄胺的合成 (8) 1.6.1反应原理 (8) 1.6.2催化剂再生 (8) 1.6.3催化剂的评价方法 (8) 1.6.4实验步骤 (8) 1.6.5原料与产品的分析方法 (8) 2结果与讨论 (8) 2.1 3，5-二三氟甲基溴苯的合成 (8) 2.1.1反应温度的影响 (8) 2.1.2反应溶剂的影响 (9) 2.1.3结论 (9) 2.2 3，5-二三氟甲基苯甲腈的合成 (9) 2.2.1反应温度的影响 (9) 2.2.2反应溶剂的影响 (9) 2.3 3，5-二三氟甲基苄胺的合成 (9) 2.3.1反应温度的影响 (10) 2.3.2反应压力的影响 (10) 2.3.3溶剂的影响 (10) 2.3.4催化剂用量的影响 (11) 2.3.5催化剂再生实验 (11) 2.3.6搅拌速度的影响 (12) 2.3.7催化剂制备重现性实验 (12) 2.3.8催化剂稳定性实验 (12) 2.3.9结论 (13) 参考文献 (13) 英文题目英文摘要关键词 (14) 附录（英文文献翻译） (15)
3,5-二三氟甲基苄胺合成的工艺研究 导师：孙晶作者：高琼* (扬州大学，扬州，225002) 摘要采用改性骨架镍催化剂进行苯甲腈液相催化加氢制苄胺工艺研究,并考察了反应温度、压力、溶剂类型和组成、催化剂用量对苄胺收率的影响。在反应温度70℃,反应压力6.0MPa,乙醇为溶剂,溶剂与苯甲腈体积比4:1,催化剂与苯甲腈质量比1:7,搅拌速度300r/min,反应时间60～120min条件下,苯甲腈转化率大于99%,苄胺收率达98.74%,苄胺产品纯度高,催化剂活性及稳定性优良。 关键词苄胺，苯甲腈，液相催化加氢，改性骨架镍催化剂 序言 苄胺作为有机中间体广泛用于染料、农药、医药、人造树脂等化学品的制备，在杀虫剂的组分中，它用作细胞活性破坏剂，还可用作侵蚀抑制剂、二氧化碳的吸收剂。苄胺是一种性质活泼的芳香胺化合物，可以与卤代烃、醛、羧酸等化合物反应，可以发生取代、氧化、酰化、重氮化、曼尼希等多类反应，因而用途非常广泛，比如，合成农药吡虫琳、合成农药中间体N,N一二乙基苄胺，合成医药中间体N,N一二(2-氯乙基)苄胺盐酸盐等。随着我国医药、农药等精细化工行业的发展，苄胺的需求越来越大。目前，我国工业生产苄胺的方法，主要是苄氯氨解法和苄氯与乌洛托品加成法。采用这两种方法制备苄胺，收率分别为60%左右和43%左右，收率不高，实验步骤多，尚需改进。苄胺作为有机中间体广泛用于染料、农药、人造树脂等化学品的制备，在杀虫剂的组分中，它用作细胞活性破坏剂，还可用作侵蚀抑制剂、二氧化碳的吸收剂。 苄胺具有较强的碱性，可与苯酚，对甲基苯酚，甲酸等生成加成产物。同时苄胺也是重要的化工原料和精细化工中间体，在医药，农药，表面活性剂，缓蚀剂，染料，炸药，化学试剂，二氧化碳吸收等方面具有广泛的应用，目前国内外均致力于骨架镍化剂用于苯甲腈加氢研究，并取得一定成效。 国内外合成苄胺的方法有以下几种： 以苄氯为原料加成或氨解合成苄胺。 加成法：由苄氯与乌洛托品作用，再经水解而得，其反应式如下: 此方法早已成熟，实现了工业化[1]。制备方法为[2]:将138.6克乌洛托品加入到720毫升三氯甲烷中，加热到50℃，然后加入126克苄氯，反应混合物在50℃加热2小时，回流5小时，然后在室温下保持12小时，再在50℃下加入900毫升乙醇,5分钟后加入36%的盐酸，反应混合物加热回流3个小时，在搅拌下冷却到50℃，再加入200毫升乙醇和80毫升盐酸，强烈搅拌下回流3小时，室温静止12小时，析出氯化铵晶体。用500毫升乙醇洗涤两次。剩余液在5-10℃冷却2小时，母液中有胺的盐酸盐析出，将胺的盐酸盐加入到三氯甲烷中，在强力搅拌下加入过量的氢氧化钠中和、分液，上层的三氯甲烷溶液干燥、蒸馏可得到63-65克苄胺，收率约为60%. 氨解法: 由苄氯与氨水作用，再经中和而得，其反应式如下:
Vol 137No 16 ?14?化 工 新 型 材 料 N EW CH EMICAL MA TERIAL S 第37卷第6期2009年6月 作者简介:葛震(1976-),男,博士,讲师,从事聚氨酯方面的研究。 含氟聚氨酯的合成及其应用研究进展 葛 震1 张兴元2 戴家兵2 李维虎2 罗运军1 (11北京理工大学材料科学与工程学院,北京100081;21中国科学技术大学高分子科学与工程系,合肥230026) 摘 要 含氟聚氨酯综合了聚氨酯和含氟聚合物的优点,如具有极好的耐紫外线和核辐射性、柔韧性,优良耐磨性,低表面能和高耐候性等。因此,对含氟聚氨酯的研究成为近年来的研究热点。本文综述了含氟聚氨酯的合成、性能及应用研究发展状况,并对今后的研究发展进行了展望。 关键词 含氟聚氨酯,合成,应用 Advances in synthesis and application of fluorinated polyurethane Ge Zhen 1 Zhang Xingyuan 2 Dai Jiabing 2 Li Weihu 2 L uo Yunjun 1 (1.School of Materials Science and Engineering ,Beijing Instit ute of Technology ,Beijing 100081; 2.Depart ment of Polymer Science and Engineering ,University of Science and Technology of China ,Hefei 230026) Abstract Fluorinated polyurethane combines virtues of polyurethane and fluorinated polymers ,such as excellent resistance to ultraviolet radiation and nuclear radiation and excellent flexility ,good wearability ,lower surface energy and high weatherability.Therefore ,the study of fluorinated polyurethane has attracted considerable interest more and more in recent years.The synthesis ,properties and applications of fluorinated polyurethane were reviewed.Moreover ,the f uture developments of the study of fluorinated polyurethane were also prospected. K ey w ords fluorinated polyurethane ,synthesis ,application 含氟聚氨酯兼具有含氟聚合物和聚氨酯的优点,自1958年Lovelace 以非氟化异氰酸酯与氟化二醇反应首次合成含氟聚氨酯以来便立即引起了各国科学家的广泛兴趣,现今含氟聚氨酯的研究已在国内外形成了研究热潮。 本文综述了含氟聚氨酯的合成及性能方面的研究概况,并简要介绍了其在不同领域的应用。 1 含氟聚氨酯的合成 含氟异氰酸酯合成成本高,品种少,目前广泛采用的是含氟羟基组分作为反应中间体的合成路线。 111 由氟化一元醇作为封端剂合成含氟聚氨酯 氟化一元醇可直接作为封端剂加入合成聚氨酯原料中,因其表面能低且分子量小,能较快地移向与空气接触的界面,然后和聚氨酯的异氰酸酯基团反应,使氟化基团键接并固定在聚氨酯材料的表面,降低表面能,使其表面性能有一定的改进。有文献[1]报道采用氟化一元醇作为封端剂合成的含氟聚氨酯,性能测试结果表明由于氟化小分子一元醇只是作为封端剂引入到聚氨酯中,其含量太低,因此对改性后的聚氨酯性能影响不是很大。钟银屏等人的研究结果也得到了相似的结论[2]。因此现今含氟聚氨酯的合成研究多不再采用氟化一元醇作为封端剂的合成技术。 112 由小分子含氟二醇合成含氟聚氨酯 由于早期含羟基或异氰酸端基的氟单体来源有限,含氟聚氨酯的合成受到很大的局限。大部分含氟聚氨酯的合成都是基于小分子脂肪族含氟二醇和小分子芳香族含氟二醇进行的。这两种小分子含氟二醇可以与不同的异氰酸酯形成一系列的含氟聚氨酯。 最初的含氟聚氨酯就是由六氟戊二醇与六亚甲基二异氰酸酯反应合成的[3],之后,出现了用芳香族二异氰酸酯与六氟戊二醇合成的含氟聚氨酯。随着航空航天事业的发展,出现了高卤化聚氨酯的研究。最先研究的是由高氯化的二异氰酸酯、四氯对亚苯基二异氰酸酯以及四氯对苯二亚甲基二异氰酸酯与小分子含氟二醇合成含氟聚氨酯[4]。在高氟化聚氨酯中,耐水解性能非常重要。六氟戊二醇同全氟三亚甲基二异氰酸酯反应产生的聚氨酯不耐水解[4],而六氟五亚甲基二异氰酸酯合成的聚氨酯水解稳定性很好。上述合成出的含氟聚氨酯同普通的聚氨酯相比由于含有氟基团会防止氨基甲酸酯弱键发生热降解,因此显示出较好的热稳定性。 四氟对苯二酚与二异氰酸酯进行反应也可合成含氟聚氨酯[4]: Keller [5]报道了一种含氟聚氨酯,是由1,32二(22羟基六 氟22丙基)2苯与六亚甲基21,62二异氰酸酯反应而得,反应方
——————————————— 作者简介：张汉宇（1992—），女，毕业于吉林大学化学学院，理学学士， 硕士（在读）。含氟聚酰亚胺的合成及性能研究进展 张汉宇 1 张亨 2 （1．吉林大学化学学院，吉林长春130012；2．锦西化工研究院有限公司， 辽宁葫芦岛125000）摘 要：介绍了含氟聚酰亚胺的性能、分类、制备原料、通用制备方法及应用。综述了近年来含氟聚酰亚胺的合成及性能 研究进展情况。 关键词：含氟聚酰亚胺；合成；性能；研究；进展 0前言 含氟聚酰亚胺（FPI ）是主链含有酰亚胺环的化 学结构高度规整的刚性聚合物，是由含氟二酐和含氟二胺通过熔融缩聚或溶液缩聚反应生成含氟聚酰胺酸（FPAA ），再经酰亚胺化得到的高分子材料。聚酰亚胺（PI ）具有极好的力学性能、耐热性能、电气绝缘性能、耐辐射性能、耐化学试剂及耐水解性能等。FPI 透光性好，耐热氧老化性能优于多数PI ，介电常数低于3，是PI 系列产品中最低的种类。FPI 在航空航天、电子电力、精密机械等高新技术领域得到广泛应用，包括特种塑料、复合材料、薄膜、胶粘剂、纤维、液晶取向剂、分离膜、光刻胶等，成为不可替代的高性能高分子材料。 1 FPI 分类、性能及制备原料 ［1－4］ FPI 是高分子化合物中的一大类，根据化学结构、性能、合成方法、用途的不同可分成很多类别，并无统一的分类标准。按照含氟基团，FPI 分为部分含氟PI 和全氟PI 两类。按照化学结构、性能和传统习惯，FPI 分为均苯型FPI 、联苯型FPI 、苯酮型FPI 、二苯醚型FPI 、含氟聚酰胺亚胺（FPAI ）、含氟聚醚酰亚胺（FPEI ）、含氟聚酯亚胺、马来酸酐封端FPI 、乙炔封端FPI 等。均苯型FPI 、联苯型FPI 、苯酮型FPI 及二苯醚型FPI 统称线型FPI ；FPAI 、 FPEI 及含氟聚酯亚胺统称改性FPI ；马来酸酐封端FPI 、乙炔封端FPI 等统称交联型FPI 。 引入含氟基团的FPI ，分子链间距、自由体积和柔顺性增加，分子间作用力减小，破坏了分子规整性，溶剂容易扩散到FPI 内，溶解性提高，加工性能改善；氟原子电负性高，可切断FPI 电子云共轭，制品颜色较浅或无色透明；氟原子疏水性较强，FPI 吸湿性很低；FPI 摩尔极化率较低使其介电常数降低。FPI 的优异特性使其在微电子领域应用广泛。 制备FPI 常用二酐包括均苯四甲酸二酐（PMDA ）、3，3'，4，4'－二苯甲酮四羧酸二酐（BTDA ）、2，2－双（3，4－二甲酸苯二酐）丙烷、3，3'，4，4'－联苯四酸二酐（BPDA ）、双（3，4二甲酸苯二酐）醚（ODPA ）、双（3，4－二甲酸苯酐）硫醚、双酚A 二醚二酐、2，3，6，7－萘甲酸二酐、2，2'，3，3'－联苯四甲酸二酐、氢醌二醚二酐、双（3，4－二甲酸苯二酐）亚砜、2，2－双（3， 4－二甲酸苯二酐）六氟丙烷（6FDA ）、1，4－双（三氟甲基）－2， 3，5，6－苯四羧酸二酐（P6FDA ）、1，4－二氟均苯四甲酸二酐（PA2DA ）、2，2－双［4－（3，4－二羧基苯氧基）苯基］六氟丙烷二酐（BFDA ）、 1，4－双（3，4－二羧基三氟苯氧基）四氟苯二酐（10FEDA ）、 2，3，6，7－四羧基－9，9－双（三氟甲基）氧杂蒽二酐（6FCDA ）等。制备FPI 常用二胺包括对苯二胺（PDA ）、间苯二胺（mPDA ）、4，4'－二氨基二苯醚（ODA ）、2，2－双（4－氨基苯）全氟丙烷（6FDAM ）、 3，3'－二氨基－5，5'－双（三氟甲基）联苯（3， 3－TFMB ）、1，4－双（4－氨基－2－三氟甲基苯氧基）苯（6FAPB ）、 2，5－双（4－氨基－2－三氟甲基苯氧基）－特丁基苯（DNTBHQ －2TF ）、4，4'－双（4－氨基－2－三氟甲基苯氧基）联苯（DNBP －2TF ）、5－三氟甲基－1，3－二氨基苯（TFMB ）、5－三氟甲氧基－1， 3－二氨基苯（TFMOB ）、1，4－二氨
《有机合成》课程 论文 题目：青蒿素的人工合成研究进展班级：化学级班 姓名： 学号：
青蒿素的人工合成研究进展 -----；-------* (陕西理工学院化学与环境科学学院，陕西汉中723000) [摘要]青蒿素是目前治疗疟疾的特效药。本文对自青蒿素发现以来的最新研究进展进行了比较详尽的综述。内容包括: 青蒿素的发现及历史、青蒿素的来源、青蒿素的化学合成、青蒿素的生物合成以及植物组织培养生产青蒿素。 [关键词]青蒿素；化学合成；生物合成；研究展望 Advances in Aynthetic of Artemisinin Research -------; ---------* (School of Chemistry Environmental Sciences,Shaanxi University of Technology,Hanzhong,shaanxi 723000) [Abstract]The recent research advances in artemisinin, the most effective weapons against malarial parasites have been reviewed. An overview is given on artemisinin research from the following aspects: the history of artemisinin in development, sources of artemisinin, total synthesis of artemisinin, biosynthesis of artemisinin, and from plant tissue cultures. [Key Words]artemisinin；chemical synthesis；biological synthesis；research prospect 引言 青蒿(Artemisia annua L.)是一种传统中药, 在长沙马王堆汉墓中就有青蒿作为药物的文字记载。20世纪70 年代在我国数百名科学工作者的协作中,从青蒿中提取了它的抗疟有效成分——青蒿素（Artemisinin），它是抗疟疾药物的有效单体,是含有过氧基团的新型倍半萜内酯化合物,分子式为C15H22O5[1]（其结构式见图1）。 H 3 图1 青蒿素的结构式 疟疾是全球最严重的传染疾病之一，从20 世纪60年代初发生的抗药性疟疾已扩散至全球,致使原
精细有机合成习题三 姓名 学号 班级 一、卤代反应 1、芳环上亲电取代卤化时，有哪些重要影响因素？ 答：1）反应物的结构 环上已有取代基影响反应活性和取代位置 2）催化剂 反应试剂一般单质，催化剂用路易斯酸 3）原料杂质。由于使用路易斯酸催化，原料中的水份、某些杂环化合物会影响催化剂的活性，故工业生产中限制芳烃中水含量。 4）反应温度，温度升高，反应速度快，活性提高，但副产物增多。 5）由于该反应表现连串反应特点，随着反应进程增大，副产物增多，在工艺上必须控制卤化深度。 6）工业生产中，反应器类型对反应有影响。如釜式反应器返混严重，副反应增加，而塔式反应器能够在一定程度上减少返混现象，副反应少。 2、简述由甲苯制备以下卤化合物的合成路线、各步反应的名称和主要反应条件。 解; 1) CH 3 Cl 2 ,FeCl 3 CH 3 Cl Cl , hv KF, DMF CF 3 Cl 环上亲电取代 侧链自由基取代 2) CH 3 Cl 2, hv CCl 3 KF, DMF CF 3 23 CF 3 Cl 侧链自由基取代亲核氟置换 环 上 亲电取代
3)与反应1）类似 4） CH 3 Cl , FeCl 3 CF 3 Cl 5) CH 3 CCl 3 6) CH 3 3、写出以邻二氯苯、对二氯苯或苯胺为原料制备2,4-二氯氟苯的合成路线、每步反应的名称、各卤化反应的主要反应条件。 Cl Cl F Cl 环上亲电取代氟亲核置换反应 Cl Cl Cl 2 , FeCl 3Cl Cl Cl F Cl Cl KF , DMSO 环上亲电取代 氟亲核置换 其它卤代烃制备 NH 2 Cl Cl 224 N 2+HSO 4 -Cl Cl
精细有机合成习题三 学号 班级 一、卤代反应 1、芳环上亲电取代卤化时，有哪些重要影响因素？ 答：1）反应物的结构 环上已有取代基影响反应活性和取代位置 2）催化剂 反应试剂一般单质，催化剂用路易斯酸 3）原料杂质。由于使用路易斯酸催化，原料中的水份、某些杂环化合物会影响催化剂的活性，故工业生产中限制芳烃中水含量。 4）反应温度，温度升高，反应速度快，活性提高，但副产物增多。 5）由于该反应表现连串反应特点，随着反应进程增大，副产物增多，在工艺上必须控制卤化深度。 6）工业生产中，反应器类型对反应有影响。如釜式反应器返混严重，副反应增加，而塔式反应器能够在一定程度上减少返混现象，副反应少。 2、简述由甲苯制备以下卤化合物的合成路线、各步反应的名称和主要反应条件。 解; 1) CH 3 Cl 2 ,FeCl 3 CH 3 Cl Cl , hv KF, DMF CF 3 Cl 环上亲电取代 侧链自由基取代 2) CH 3 Cl 2, hv CCl 3 KF, DMF CF 3 23 CF 3 Cl 侧链自由基取代 亲核氟置换 环上 亲电取代
3)与反应1）类似 4） CH 3 Cl , FeCl 3 CF 3 Cl 5) CH 3 CCl 3 6) CH 3 3、写出以邻二氯苯、对二氯苯或苯胺为原料制备2,4-二氯氟苯的合成路线、每步反应的名称、各卤化反应的主要反应条件。 Cl Cl F Cl 环上亲电取代氟亲核置换反应 Cl Cl Cl 2 , FeCl 3Cl Cl Cl F Cl Cl KF , DMSO 环上亲电取代 氟亲核置换 其它卤代烃制备 NH 2 Cl Cl 224 N 2+HSO 4 -Cl Cl
目录 摘要 (1) 关键词 (1) 1概述 (1) 1.1 有机合成含义 (1) 1.2 有机合成的重要性 (2) 2 有机合成路线设计的一般方法和要求 (2) 2.1 逆合成法 (2) 2.2 合成路线设计的一般要求 (3) 3 常见的有机化合物的合成路线的设计 (3) 3.1 常见的含单官能团化合物的合成路线 (3) 3.1.1 简单醇的切断 (3) 3.1.2 烯烃的合成 (4) 3.1.3 芳香酮的合成 (5) 3.1.4 简单醛酮和羧酸的合成 (5) 3.2 常见的二官能团化合物的合成 (7) 3.2.1 β- 羟基醛酮和α，β-不饱和醛酮的合成 (7) 3.2.2 二羰基化合物的合成 (8) 3.2.3 α-羟基羰基化合物(包括α-羟基酸和α-羟基酮)的合成 (9) 3.3 含杂原子和芳香族化合物的合成 (10) 3.3.1 胺的合成 (10) 3.3.2 芳香族化合物的合成 (11) 4总结 (11) 5参考文献 (11)
有机合成常用方法及解题思路的研究 摘要：有机合成的方法是有机合成化学发展的基础,有机合成方法的产生和发展可为有机合成开拓研究领域和发展方向。现代有机合成不只是合成什么的问题,更重要的是如何合成和怎样合成的问题。有机合成与21 世纪的三大发展学科——材料科学、生命科学和信息科学有着密切的联系,为三大学科的发展提供理论、技术和材料的支持。新世纪有机合成将进一步在这三大学科领域中发挥作用并开辟新的领域。随着生命科学和材料科学的发展,尤其进入后基因组时代后,需要有机合成快速提供各种具有特定生理和材料功能的有机分子,而要获得有新结构的功能类型分子往往取决于新的合成方法，本文中通过大量的范例及实验，讲述有机合成方法的重要作用及相关解题思路。 关键词：有机合成方法解题思路 1概述 有机合成在当代社会发展得非常快，有机合成的目的主要是合成自然界已经有的但数量很少的物质或者合成自然界没有的物质。20世 纪70年代以后，有机合成的新领域迅速发展，如一些有一定立体构象 的天然复杂分子的合成，一些新的理论和方法如反应机理、构象分析、光化学,各种物理方法分析手段的应用等方面的进展，尤其是分子轨道 对称守恒原理的提出，对有机合成化学起着极大的推动作用。 1.1 有机合成含义 有机合成(organic synthesis)是使原理按一定次序进行一系列化学反应，得到具有指定结构的有机化合物的过程。亦即，人们按照不同 的需要，根据有机分子的结构，利用价廉易得的原料进行一系列的化学 反应，得到所需有机化合物的工作，称为有机合成。 欲待合成的分子称为目标分子(Target Molecular, TM).每一个独立的化学反应称为一个单元反应(Unit Reaction)[1]。按一定次序进行