第三章
思考题与习题
1．指出在下列情况下，各会引起哪种误差如果是系统误差，应该采用什么方法减免 答:（1）系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或更换仪器。
（2）系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或更换仪器。
（3）系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或更换仪器。
（4）系统误差中的试剂误差。减免的方法：做空白实验。
（5）随机误差。
（6）系统误差中的操作误差。减免的方法：
多读几次取平均值。
（7）过失误差。
（8）系统误差中的试剂误差。减免的方法：做空白实验。
2解：因分析天平的称量误差为mg 2.0±。故读数的绝对误差g a
0002.0±=E 根据%100?T
E =
E a
r
可得 %2.0%1001000.00002.01.0±=?±=E g g g
r
%02.0%1000000.10002.01±=?±=
E g
g
g r
这说明，两物体称量的绝对误差相等，
但他们的相对误差并不相同。也就是说，当
被测定的量较大时，相对误差就比较小，测定的准确程度也就比较高。
3解：因滴定管的读数误差为mL 02.0±，故读数的绝对误差mL a
02.0±=E
根据%100?T
E =
E a
r
可得 %
1%100202.02±=?±=
E mL
mL
mL r
%1.0%1002002.020±=?±=
E mL
mL
mL r
这说明，量取两溶液的绝对误差相等，
但他们的相对误差并不相同。也就是说，当
被测定的量较大时，测量的相对误差较小，
测定的准确程度也就较高。
5答:： 应以两位有效数字报出。 6答:：应以四位有效数字报出。 7答:：应以四位有效数字报出。
8答:：甲的报告合理。因为在称样时取了两位有效数字，所以计算结果应和称样时相
同，都取两位有效数字。 9
解
：
根
据
方
程
2NaOH+H 2C 2O 4
·H 2
O==Na 2C 2O 4
+4H 2
O 可知，
需H 2C 2O 4·H 2O 的质量m 1为：
g m 13.007.1262
020
.01.01=??=
相对误差为
%15.0%10013.00002.01=?=E g
g r
则相对误差大于% ，不能用H 2C 2O 4·H 2O 标定·L -1
的NaOH ，可以选用相对分子质量大的作为基准物来标定。
若改用KHC 8H 4O 4为基准物时，则有： KHC 8H 4O 4+ NaOH==
KNaC 8H 4O 4+H 2O
需KHC 8H 4O 4的质量为m 2 ，则
g m 41.022.2042020
.01.02=??=
%049.0%10041.00002.02=?=
E g
g
r
相对误差小于% ，可以用于标定NaOH 。
10答：乙的准确度和精密度都高。因为从两人的数据可知，他们是用分析天平取样。所以有效数字应取四位，而甲只取了两位。因
此从表面上看甲的精密度高，但从分析结果的精密度考虑，应该是乙的实验结果的准确度和精密度都高。
11．当置信度为时，测得Al 2O 3的μ置信区间为（±）%，其意义是（ D ）
12. 衡量样本平均值的离散程度时，应采用（ D ）
13 解：根据
%1001?=
-
x
S S r
得
%100%
68.30%5.0?=
S
则S=%
当
正
确
结
果
为
%
时
，
%
0.1%100%
34.15%
1534.0%1002=?=
?=
-
x
S S r
14
解
：
（
1
）
%
83.243
%
69.24%93.24%87.24=++=
-
x
（2）% （
3
）
%
23.0%06.25%83.24-=-=-=E -
T x a
（
4
）
%92.0%100-=?=
T
E E a
r 15
解
：
（
1
）
5
407
.67%43.67%47.67%37.67%48.67++++=
-
x
∑=+++==
-
%04.05
%
03.0%04.0%06.0%05.0||1i
d n d
（
2
）
%06.0%100%
43.67%04.0%100=?=?=
-
-
x d d r
（
3
）
%
05.01
5%)03.0(%)
04.0(%)06.0(%)05.0(1
22222
=-+++=
-=
∑n d S i
（
4
）
%
07.0%100%
43.67%
05.0%100=?=
?=
-
x
S S r
（5）X m =X 大-X 小=%%=%
16
解：甲：
%
15.393%
18.39%15.39%12.391=++==∑-
n x x
%
04.0%19.39%15.391-=-=-=E -
T x a
%
03.01
3%)
03.0(%)03.0(1
2
22
1=-+=
-=
∑n d S i
-
=
x
S S r 11%08.0%100%
15.39%
03.0%100=?=
?
乙
：
%
24.393
%
28.39%24.39%19.392=++=
-
x
%05.0%19.39%24.392=-==E -
x a
%05.01
3%)04.0(%)05.0(1222
2=-+=-=
∑n d
S i
%
13.0%100%24.39%05.0%1002
22=?=?=-x S Sr
由上面|Ea 1|<|Ea 2|可知甲的准确度比乙高。 S 1
比乙高。
17 解：（1）根据
σ
μ
-=
x u 得
u 1=
5.204
.040
.2030.20-=-
5.104
.040
.2046.202
=-u
（2）u 1= u 2= . 由表3—1查得相应
的概率为，
则 P ≤x ≤=+= 18
解
： σμ-=
x u =32
.02
.126.11-=-
查表3-1，P= 故，测定结果大于
11.6g ·t -1
的概率为： += 19
解
：
σμ-=
x u =
9.123
.015
.4359.43≈-
查表3-1，P= 故在150次测定中大于%出现的概率为：
因此可能出现的次数为
?（次）4≈
20
解
：
（
1
）
%01.05
%
022.0≈=
=
-
n
x
σ
σ
（2）已知P=时，
96.1±=μ，根据
-
±=-
x
u x σ
μ
得
%
02.0%13.1%01.096.1%13.1±=?±=μ
钢中铬的质量分数的置信区间为
%02.0%13.1±
（
3
）根据
n
s t x s t x f
p x
f p ,,±=±=-
-
-
μ
得
%01.0,±=±=--
n
s t x f
p μ
已知
%
022.0=s ， 故
5.0%
022.0%
01.0==n t
查表3-2得知，当
201=-=n f 时，09.220
,95.0=t 此时
5.021
09.2≈
即至少应平行测定21次，才能满足题
中的要求。
21 解：（1）n=5
5
1.35%01.35%11.35%9
2.34+++==∑
-
n x x
1
515
.003.007.012.012222
-+++=-=
∑n d s i
经统计处理后的测定结果应表示
为：n=5, %,04.35=-
x
s=%
（2）%04.35=-
x
, s=% 查表
,4
= 因
此
%
04.355
%11.078.2%04.35,=?
±=±=-
n
s t x f
p μ
22解：（1）%60.58=-
x
, s=% 查表
,5
=
因
此
%
73.0%60.586
%70.057.2%60.58,±=?
±=±=-
n
s t x f
p μ
（2）%60.58=-
x
, s=% 查表
,2
= 因
此
%
74.1%60.583
%70.030.4%60.58,±=?
±=±=-
n
s t x f
p μ
由上面两次计算结果可知：将置信度固定，当测定次数越多时，置信区间越小，表明-
x 越接近真值。即测定的准确度越高。
23
解：（1）
8
.053
.183.159
.183.111=--=--=
-x x x x Q n n n
查表3-3得,4=,因Q>,4 , 故这一数据应弃去。
（
2
）
6.053
.183.165.183.111=--=--=
-x x x x Q n n n
查表3-3得,5=,因Q<,5, 故这一数据不
应弃去。
24
解
：
(1)
1038
.04
1056.01034.01032.01029.0=+++=
-
x
0011
.01
40018.00004.00006.00009.012
2222
=-+++=-=
∑n d
s i
82
.00011.01029.01038.011=-=-=-
s x x G
64.10011
.01038
.01056.041=-=-=
-
s x x G 查表3-4得, ,4= , G 1<,4 ,G 2>,4故这一
数据应舍去。
(2)
1032.03
1034
.01032.01029.0=++=
-
x
00025.01
30002.00003.012
2
2
=-+=-=∑n d s i
当 P=时，92.22,90.0=t 因此
00
.01032.03
00025
.092.21032.0,1±=?
±=±=-
n
s t x f
p μ
当 P=时，30.42
,90.0=t 因此
1032
.03
00025
.030.41032.0,1=?
±=±=-
n
s t x f
p μ
由两次置信度高低可知，置信度越大，置
信区间越大。
25
解
：根据
4%
05.0|
%46.54%26.54|||=-=-=
-
s T x t 查表3-2得,3= , 因t>,3 ，说明平均值与标准值之间存在显著性差异。
26. 某药厂生产铁剂，要求每克药剂中含铁.
对一批药品测定5次，结果为（mg ·g -1
）：，，，和。问这批产品含铁量是否合格（P=） 解
：
89.475
03
.4893.4790.4715.4844.47=++++==∑
-
n x x
27
.01
5)14.0()04.0()01.0()26.0()45.0(2
2222=-++++=s
41.027
.0|00.4889.47|||=-=-=-
s T x t
查表3-2, ,4 = , t<,4说明这批产品
含铁量合格。
27解：n 1=4
1017.01=-
x
41109.3-?=s
n 2=5
1020.02=-
x
4
210
4.2-?=s
64.2)
104.2()
109.3(442
2
21=??==
--s s F
查表3-5, f s 大=3， f s 小=4 ， F 表= ， F< F 表 说明此时未表现s 1与s 2有显著性差异（P=）因此求得合并标准差为
4
4242122
2121101.3)15()14()15)(104.2()14(
)109.3()
1()1()
1()1(---?=-+--?+-?=
-+--+-=
n n n s n s s
44.1545410
1.3|1020.01017.0|||4
212121=+??-=+-=
--
-
n n n n s x x t
查表3-2 , 当P = , f = n 1 + n 2 – 2 = 7 时, t , 7 = , t < , 7
故以 的置信度认为
1-
x 与2-
x 无显著
性差异。
28 解：(1) ÷ (2) ××÷=
××÷140=
(3) （×）+×10-4
-（×）
=（×）+×10-4
-（×）
= +0+0 =
(4) pH= ,[H +
]=×10-2
29
解
：
(1)
6
60
%56.60%78.60%70.60%81.60%72.60+++++=
-
x
1
6%04.0%04.0%07.0%02.0122222
-++++=-=
∑n d
s i
8.1%
10.0%
56.60%74.6011=-=-=
-
s x x G
0.1%
10.0%
74.60%84.6062=-=-=
-
s x x G 查表3-4得, ,6
= , G 1< , 6
, G 2<
, 6
, 故
无舍去的测定值。
（2
）
1.0%
10.0|
%75.60%74.60|||=-=-=
-
s T x t
查表3-2得，,5= , 因t< , 5 ，说明上述方法
准确可靠。
第四章思考题与习题
1答：滴定分析法：将一种已知准确浓度的试剂溶液（即标准溶液）由滴定管滴加
到被测物质的溶液中，直到两者按照一定的
化学方程式所表示的计量关系完全反应为
止，然后根据滴定反应的化学计量关系，标
定溶液的浓度和体积用量，计算出被测组分
的含量，这种定量分析的方法称为滴定分析
法。
滴定：在用滴定分析法进行定量分析时，先将被测定物质的溶液置于一定的容器中
（通常为锥形瓶），在适宜的条件，再另一种
标准溶液通过滴定管逐滴地加到容器里，直
到两者完全反应为止。这样的操作过程称为
滴定。
标准溶液（滴定剂）：已知准确浓度的试剂溶液。
标定：将不具备基准物质条件的这类物质配制成近似于所需浓度的溶液，然后利用该
物质与某基准物质或另一种标准之间的反应
来确定其准确浓度，这一操作过程称为标定。
化学计量点：当滴入的标准溶液与被测定
的物质按照一定的化学计量关系完全反为止，称反应达到了化学计量点。
滴定终点：滴定进行至指示剂的颜色发生
突变时而终，此时称为滴定终点。
滴定误差：滴定终点与化学计量点往往并
不相同，由此引起测定结果的误差称为终点
误差，又称滴定误差。
指示剂：为了便于观察滴定终点而加入的
化学试剂。
基准物质：能用于直接配制标准溶液的
化学试剂称为基准物质。
2
答：
A
B
T表示每毫升标准溶液相当于被
测物质的质量（g或mg）。
%
A
B
T表示每毫升标准溶液相当于被
测物质的质量分数。
3
答：用（１）标定NaOH溶液的浓度时，
结果偏高, 用（２）标定HCl溶液的浓
度时，结果偏低；用此NaOH溶液测定
有机酸时结果偏高, 用此HCl溶液测定
有机碱时结果偏低。
4
解：所得残渣为KCl，有
K2CO3+2HCl==2KCl+CO2+H2O
KOH+HCl==KCl+H2O
g
M
K
V
C
M
M
KOH
M
CO
K
m
HCl
HCl
KCl
KOH
CO
K
KCl
427
.3
1
2
1000
00
.
46
000
.1(
55
.
74
)
11
.
56
%
00
.
90
21
.
138
%
38
.2
2
(
2
(
)
%
%
2
(
3
2
3
2
=
?
-
?
+
?
+
?
=
-
+
+
=
5 解：因为MV
m c
=，所以m 增大（试剂中
含有少量的水份），引起了结果偏高。 6解：H 2SO 4，KOH 用间接配配制法配成标准溶液。邻苯二甲酸氢钾， 无水碳酸钠用直接配制法配成标准溶液。
H 2SO 4选用无水Na 2CO 3，KOH 选用邻苯二甲酸氢钾。
7解：(1) .B (2). A (3) . B
(4) . D (5) . B (6) .C
8
解：(1) 设取其浓溶液
V 1mL,
%3113NH V m NH ρ=,
CV=
3
3NH NH M m ,
mL
cVM V NH 66%
2989.003
.175.00.2%
29113
=???=
=
∴ρ
(2) 设取其浓溶液V 2mL,
mL
cVM V HAc 57%
10005.160
5.00.2%10022=???==
∴ρ (3)
设
取其浓溶液V 3mL mL
cVM V SO H 56%
9684.103
.985.00.2%96334
2=???=?=∴ρ
9解：设需称取KMnO 4 x 克
cV M x KMnO =4
g
cVM x KMnO 6.103.1585.0020.04=??==∴
用标定法进行配制。
10解：设加入V 2 mL NaOH 溶液，
2
12
211V V V c V c c ++=
即
2000
.00.5005000.008000.00.5002
2
=++?V V
解得: V 2=200mL
11解：已知 M CaO =56.08g/moL,HCl 与CaO 的
反应:
CaO+2H +
=Ca 2+
+H 2O 即：
2=a
b
稀释后HCl 标准溶液的浓度为：
3308
.562005000.010000.1210???=
??=
M T C CaO
CaO
HCl HCl
设稀释时加入纯水为V ，依题意： ×=×（1+10-3
×Ｖ）
∴ Ｖ=ｍL 12解：设应称取x g
Na 2CO 3+2HCl==2NaCl+CO 2+H 2O
当Ｖ1=Ｖ=20mL ，时
x=××20×10-3
×=0.11g
当Ｖ2=Ｖ=25mL ，时
x=××25×10-3
×=0.13g
此时称量误差不能小于% 13
解
：
105544.01.099.1055877.03
2-?===L mol V M m
C CO Na
Na 2CO 3+2HCl==2NaCl+CO 2+H 2O
设HCl 的浓度为HCl C ，则可得关系式
为 ：
32322CO Na CO Na HCl HCl V C V C ?=?
2
00.2005544.096.21??=?HCl C
L mol C HCl
/1010.0=
14解：设NaOH 的真实浓度为C
则
018.11000
.01018.02121===C C V V 当L mol C /09999.01
=时，则
L mol V V C C /1017.01
018
.10999.0211=?==
15解：设HCl 和NaOH 溶液的浓度为1C 和
2C
MgCO 3+2HCl==MgCl 2+CO 2+H 2O ｍLNaOH 溶液可以中和ｍL HCl 溶液。即
/ =
即 1ｍLNaOH 相当ｍL MgCO 3
因此，实际与MgCO 3反应的HCl 为：
由t
a
V M C m T A
T A 1000?=得
18
.4332.841000850.12100033??=
???=
=V M m C C HCl
MgCO MgCO HCl
在由
2
1
21C C V V =得
L
mol C NaOH /200.1000.1001
.033.30001
.040.36=???=
HCl 和NaOH 溶液的浓度分别为
L mol /000.1和L mol /200.1
16解： 根据公式：V
M m c B B B
?=
（1） 已知 g
m O Cr K 709.14722=，mL
V 500=和
moL
g M O Cr K 2.294722=
代入上式得：
11
1000.010005002.294709.147
22--?=??=L moL L mL mL moL g g
c O Cr K
（2） Cr 2O 72-+6Fe 2+
+14H +
==2Cr 3+
+6Fe
3+
+7H 2O
+-?=
227
26
1
Fe O Cr n n
3227
23
1
O Fe O Cr n n ?=-
∴
Fe
O Cr K Fe
O Cr K M L mL c T ????
=-610001
1
7227
22
=
11
1845.55610001
1000.0---?????
?moL g L
moL L moL
=0.03351g ·mL
-1
3
27223
27
22310001
1
O
Fe O Cr K O Fe O Cr K M L mL c T ????
=-
=·L
-1
1
1
7.159310001--?????
moL
g L mL
=0.04791g ·mL -1
17解：（
1
）
1000
00
.401000
46.3600437
.011000
???=?=
NaOH
HCl NaOH HCl M c T
=0.004794g ·mL
-1
（
2
）
2
1100008
.561000
46.3600437
.01211000????=??=CaO HCl CaO
HCl M c T
=0.003361g ·mL -1
18解：
HAc%=
HAc
HAc HAc NaOH NaOH V c M V c 3
10-??
=
%10010
055.105
.601017.203024.03?????- =%
19解： 2HCl+CaCO 3==CaCl 2+H 2O+CO 2
HCl+NaOH==NaCl+H 2
O
CaCO 3%=
%
1001000
21
)(33???
?-CaCO CaCO NaOH NaOH HCl HCl m M V c V c
=
%
1001000
000.121
09.100)00.254900.000.505100.0(???
??-?
=%
20解：2HCl+CaO==CaCl 2+H 2O
2HCl+CaCO 3==CaCl 2+H 2O+CO 2
n 总
HCl
=3
105.2-??=53
10
-?mol
设称取混合物试样x 克
则
3105209
.100%
75208.56%20-?=??+??x x
解得 x=
21解： 2NaOH+H 2C 2O 4 ==Na 2C 2O 4+2H 2O 设H 2C 2O 4的百分含量为x% ，得
g
x x x M x C S O C H NaOH 4583.0%5.004.90001.0%1018.0%
5
.0001.0%422=????=????=
第五章
18. 已知某金矿中金的含量的标准值为12.2g ?t -1
（克·吨-1
），δ=，求测定结果大于的概率。思考
题与习题
1答：H 2O 的共轭碱为OH -
；；
H 2C 2O 4的共轭碱为HC 2O 4-；
H 2PO 4-的共轭碱为HPO 42-；
HCO 3-的共轭碱为CO 32-；；
C 6H 5OH 的共轭碱为C 6H 5O -；
C 6H 5NH 3+
的共轭碱为C 6H 5NH 3；
HS -的共轭碱为S 2-；
Fe(H 2O)63+
的共轭碱为Fe(H 2O)5(OH)2+
；
R-NHCH 2COOH 的共轭碱为R-NHCH 2COO 。
2答：H 2O 的共轭酸为H +
；
NO 3-
的共轭酸为HNO 3； HSO 4-
的共轭酸为H 2SO 4； S 2
的共轭酸为HS -； C 6H 5O -的共轭酸为C 2H 5OH
C u (H 2O)2(OH)2的共轭酸为Cu(H 2O)2(OH)+
； (CH 2)6N 4的共轭酸为(CH 2)6NH +
； R —NHCH 2COO -的共轭酸为R —NHCHCOOH ，
COO -C O O
- 的共轭酸为
COO
-
C O O -H
3答：（1）MBE ：[NH 4+
]+[NH 3]=2c;
[H 2CO 3]+[HCO 3-]+[CO 32-
]=c CBE
：
[NH 4+
]+[H +
]=[OH -]+[HCO 3-]+2[CO 32-
] PBE
：
[H +
]+[H 2CO 3]
+[HCO 3-
]=[NH 3]+[OH -]
（
2）MBE ：[NH 4+
]+[NH 3]=c;
[H 2CO 3]+[HCO 3-]+[CO 32-]=c
CBE
：
[NH 4+
]+[H +
]=[OH -]+[HCO 3-]+2[CO 32-]
PBE
：
[H +
]+[H 2CO 3]=[NH 3]+[OH -]+[CO 32-]
4 答：（1）MBE ：[K +
]=c
[H 2P]+[HP -]+[P 2-]=c
CBE ：[K +
]+[H +
]=2[P 2-]+[OH -]+[HP -]
PBE：[H+]+[H2P]=[HP-]+[OH-]
（2）MBE：[Na+]=c , [NH3]+ [NH4+]=c
[H2PO4-]+[H3PO4]+[HPO42-]+[PO43-]=c
CBE：[Na+]+[NH4+]+[H+]=[OH-]+2[HPO42-]+[PO43-]
PBE：[H+]+[H2PO4-]+2[H3PO4]=[OH-]+[NH3]+[PO43-]
（3）MBE：[NH3]+ [NH4+]=c
[H3PO4]+[H2PO4-]+[HPO42-]+[PO43-]=c
CBE：[NH4+]+[H+]=[H2PO4]+2[HPO42-]+3[PO43-]+[OH-]
PBE：[H+]+[H3PO4]=[OH-]+[NH3]+[HPO42-]+2[PO43-]
（4）MBE：[NH3]+ [NH4+]=c
[CN-]+[HCN]=c
CBE：[NH4+]+[H+]=[OH-]+[CN-]+[HCN] PBE：[HCN]+[H+]=[NH3]+[OH-]
5答：(1)设HB1和HB2分别为两种一元弱
酸，浓度分别为C HB1和C HB2mol·L-1。两种
酸的混合液的PBE为
[H+]=[OH-]+[B1-]+[B2-]
混合液是酸性，忽略水的电离，即[OH-]
项可忽略，并代入有关平衡常数式得如下
近似式
]
[
]
[
]
[
]
[
]
[2
1
2
1
+
+
++
=
H
K
HB
H
K
HB
H HB
HB
2
1
]
[
]
[
]
[
2
1HB
HB
K
HB
K
HB
H+
=
+
(1)
当两种都较弱，可忽略其离解的影
响，[HB1]≈C HB1，[HB2]≈C HB2。
式（1）简化为
2
2
1
1
]
[
HB
HB
HB
HB
K
C
K
C
H+
=
+
(2)
若两种酸都不太弱，先由式（2）近
似求得[H+]，对式（1）进行逐步逼近求解。
(2) 5
10
8.1
3
-
?
=
NH
K
10
5
1410
6.5
10
8.1/
10
0.1
/
3
4
-
-
-?
=
?
?
=
=
+NH
W
NH
K
K
K
10
10
8.5
3
3
-
?
=
BO
H
K
根据公式
2
2
1
1
]
[
HB
HB
HB
HB
K
C
K
C
H+
=
+得：
L
mol
K
C
K
C
H
HB
HB
HB
HB
/
10
07
.1
10
6.5
1.0
]
[
5
10
2
2
1
1
-
-+
?
=
?
?
=
+
=
pH=×10-5=
6答：范围为±1。
7答：(1) pK a1= pK a2= 故
pH=(pK a1+pK a2)/2=+/2=
(2) pK a=
(3) pK a=
(4)pK a1= pK a2= 故
pH=( pK a1+pK a2)/2=+/2=
所以配制pH=的溶液须选（2），（3）；配制pH=须选（1），（2）。
8答：(1) K a=×10-4,C sp K a=××10-4=×10-5>10-8
(2) K a2=×10-6,C sp K a2=××10-6=×10-7>10-8
(3) K a2=×10-10,C sp K a2=××10-10=×10-11<10-8
(4) K a1=×10-8 ,K b2=K w/K a1=×10-14/×10-8=×10-7,
C sp K b1=××10-7=×10-8>10-8
(5) K a2=×10-11, K b1=K w/K a2=×10-14/×10-11=×10-4,
C sp K b1=××10-4=×10-5>10-8
(6) K b=×10-9,C sp K b=××10-9=×10-10<10-8
(7) K b=×10-9 , K a=K w/K b=×10-14/×10-9=×10-6,
C sp K a=××10-6=×10-7>10-8
(8) K b=×10-4 ,C sp K b=××10-4=×10-5>10-8
根据C sp K a≥10-8可直接滴定，查表计算只（3）、（6）不能直接准确滴定，其余可直接滴定。
9解：因为C sp K a≥10-8，K a=K t?K w，
故：C sp K t≥106
10答：用强酸或强碱作滴定剂时，其滴定反应为：
H++OH-=H2O
K c=
]
][
[
1
-
+OH
H
= W
K
1
=×1014 (25℃)
此类滴定反应的平衡常数K t相当大，反应进行的十分完全。但酸（碱）标准溶液的浓度太浓时，滴定终点时过量的体积一定，因而误差增大；若太稀，终点时指示剂变色不明显，故滴定的体积也会增大，致使误差增大。故酸（碱）标准溶液的浓度均不宜太浓或太稀。
11答：根据C sp K a(K b)≥10-8，p C sp+pK a(K b）≥8及K a1/ K a2>105,p K a1-p K a2>5可直接计算得知是否可进行滴定。
（1）H3AsO4 K a1=×10-3, pK a1= ; K a2=×10-7 , pK a2=; K a3=×10-12, pK a3=.
故可直接滴定一级和二级，三级不能滴定。
pH sp=(pK a1+pK a2)= 溴甲酚绿；
pH sp=(pK a2+pK a3)= 酚酞。
（2）H2C2O4 pK a1= ; pK a2=
pH sp=14-pcK b1/2)=14+3-14+=
pK a1-pK a2=
故可直接滴定一、二级氢，酚酞，由无色变为红色；
（3） mol ·L -1
乙二胺 pK b1= ; pK b2= cK b2=××10-8
>10-8
pH sp =pcK a1/2=3+/2=
故可同时滴定一、二级，甲基
黄，由红色变为黄色；
（4） NaOH+(CH 2)6N 4 pK b = pH sp =14-pcK b /2=14+/2=
故可直接滴定NaOH ，酚酞，有
无色变为红色；
（5）邻苯二甲酸
pK a1
= ; pK a2=
pH sp =pK W -pcK b1/2=14+[]/2=
故可直接滴定一、二级氢，酚
酞，由无色变为红色；
（6）联氨 pK b1= ; pK b2=
pH sp =pcK a2/2=2+/2=
故可直接滴定一级，甲基红，由黄色变为红色；
（7）H 2SO 4+H 3PO 4
pH sp =[(pcK a1K a2/(c+K a1)]/2=
甲基红，由黄色变为红色 pH sp =[(p(K a2(cK a3+K aw )/c]/2=
故可直接滴定到磷酸二氢盐、磷酸一氢盐，酚酞，由无色变为红色； （8）乙胺+吡啶
pK b = pK b = pH sp = pcK a /2=2+/2=
故可直接滴定乙胺，甲基红，由红色变为黄色。
12解：C 1=?L -1
， K a2=×10-5
，所以 （1）不能以甲基橙为指示剂准确滴定
HCl
（2）因为 甲基橙的变色范围为～ 所以 当pH=时为变色转折点
pH=pKa+lg
HA
A -
=+lg
%
1.0%
x x -
x%=15%
13解：（1）能。因为H 2SO 4的第二步电离常
数pKa 2=，而NH 4+
的电离常数pKa=，所以能完全准确滴定其中的H 2SO 4 ，可以采用甲基橙或酚酞作指示剂。
(2)可以用蒸馏法，即向混合溶液中加入过量的浓碱溶液，加热使NH 3逸出，并用过量的H 3BO 3溶液吸收，然后用HCl 标准溶液滴定H 3BO 3吸收液：
O H NH OH NH 234+↑?→?+?-+
NH 3 + H 3BO 3== NH 4+
H 2BO 3
-
H ++ H 2BO 3-
== H 3BO 3
终点的产物是H 3BO 3和NH 4+
（混合弱酸），pH ≈5 ，可用甲基橙作指示剂，按下式计算含量：
4
24424)()()(2)(SO NH HCl
SO NH cV cV w =
14答：（1）使测定值偏小。
（2）使第一计量点测定值不影响，第二计量点偏大。
15答：（1）还需加入HCl 为；÷4=
（2）还需加入HCl 为：×2= （3）由NaHCO 3组成。
16答：（1）物质的量之比分别为：1∶2、1∶6、1∶2。
（2）物质的量之比分别为：1∶2、1∶２、１∶１、１∶１。
17．酸碱滴定法选择指示剂时可以不考虑的因素：D
18解：（1）pH=7-lg2=
（2）
2
100.102.08)100.102.0()100.102.0(][2
2
22
---+
???+?-+?-=
H
=2
10
-?
pH=lg[H +
]=
（
3
）[H +
]=
W
a K CK +=
6
14
10
10
48.7100.110
6.510.0---?=?+??
pH=-lg[H +
]= （
4）[H +
]=
a
CK =
34101.21084.1025.0--?=??
pH=-lg[H +
]= （
5
）[H +
]=
a
CK =
71041068.2102.7100.1---?=???
pH=-lg[H +
]=
（6）
[OH -]=
b
CK 5
10
144
10
74.3102.7100.1100.1----÷=????=
pOH= pH=
（
7）
[OH -
]=
b
CK 591018.1104.11.0--?=??=
pOH= pH=
（8）
[H +
]=
10
)
()
()(1035.6)
(4
-?=+++
HCN W NH
HCN a Ka C K CKa K
pH= （
9
）[[H +
]=
2
1a a K K =
121581027.8012.1107.5---?=???
pOH= pH=4.１8
（10）
[OH -
]=
b
CK 91.010
2.1/100.11.015
14
=???=--
pOH= pH= （
11）
[H +
]=
2
311012.2105.41.0--?=??=a CK
pH=
19．计算 mol ·L -1
H 3PO 4溶液中（1）
HPO 42-，（2）PO 43-的浓度
解
：
∵
1
a CK 。
=3
106.701.0-??〉40K a2
K a2》
K a2
且CK a1=××10
-3
∴ H 3PO 4的第二级、第三级解离 和水
的解离均又被忽略。于是可以按一元酸来
处理，
又因为
400106.701
.03
1
2
106.7010.04)106.7(106.72
4][3
2332
21---+
???+?+?-=
++-=
a
a a CK K K H =×
1
2421014.1][][--+-
??=≈L mol H PO H ，
8124224
103.6]
[][][-
-+-
-
??=≈=L moi K H K
PO H HPO a a
≈=+
-
-
]
[][][32434
H K HPO PO a 182
13
8321043.210
14.1104.4103.6][----+??=????=mol H K K a a
20解：(1) [H
1410]--+
?=l mol
1
3421073.35
.01341000250
][--??=?=L mol O NaC
根据多元酸（碱）各型体的分布分数可直接计算有：
CK a1=×10-2 ， CK a2=×10-5
Na 2C 2O 4在酸性水溶液中以三种形式
分布即：C 2O 42-、HC 2O 4-
和H 2C 2O 4。
其
中
：
2
3
422][][]
[1073.3][4
22a
O C H K H H H C O C H +??==+++-δ
=1
66
8
3
1073.310
686.91010
37.3-----??=???L mol
2
112
1
3
_
42][][][1073.3][4
2
a a a a O HC K K K H H K H C O HC ++??==+++--
δ
1
31027.2--??=L mol
2
1122
13242][][1073.3][24
2
a a a a a O C K K K H H K K C O C ++?
?==++--
-δ
=×10-3
mol ·L -1
(2) H 2S 的K a1=×10-8
，K a2=×10
-15
，
由多元酸（碱）各型体分布分数有：
8
22
2107.51.01.01
.01.0][2-??+?
==S H C S H δ = mol ·L
-1
8
28
107.51.01.0107.51.01.0][--??+???
==-
HS C HS δ
=×10-8 mol ·L
-1
8
215
82107.51.01.0102.1107.51.0][2----
??+????
==-
S C S δ
=×10-2
mol ·L -1
21解：形成(CH 2)6N 4—HCl 缓冲溶液，计算
知：
1
)
)((025.01000
1008020
422-?===L mol V
n
C N CH C HCl =
1
)
)((148.01
.0004
.012422-?=?=
L moi V
C V N CH
3.015.525
.048
.0lg 15.5lg 4
2
2422)(())((=
+=+=+=+H NH CH N CH a C C pK pH
22解：由缓冲溶液计算公式
+
+=43lg
NH
NH a C C pK pH , 得
10=+lg +
43NH
NH C C
lg
+
43NH
NH C C = ,
+
43NH
NH C C = mol
又0.14
3
=++NH NH C C
则
mol
C NH 15.03=
mol C NH
85.04
=+
即 需 O H NH 23
?为
则
ml L 57057.015
85
.0== 即 NH 4Cl 为 ×=
23解：1）设需氨基乙酸x g ，由题意可知
∵
c MV
m
= ∴
10.01000
.007.75=?x
g x
75.0=
（2）因为氨基乙酸为两性物质，所以应加一元强酸HCl ，才能使溶液的pH= 。 设应加y mL HCl
HA
A a c c pK pH -+=lg
y
y
0.110000.11.01.0lg
35.200.2-
?+=
y= mL 24
解
：
（
1
）
101106
1100611100=
+?+?=
c HAc C 106
94
1100611100=
+?-?=-C
A C 69
.4log
2=+=-
HAc
A a C C pK pH C
74
.4log
1=+=-HAc
Ac a C C pK pH
pH 1-pH 2=
（2）设原[HAc -
]为x ，[NaAc]为y 。
则 5log
1=+=x
y
pK pH a
1.56
16
1log
2=?-?++=x y pK pH a
得 x= mol ?L -1
y= mol ?L -1
25解：（1）
)][]([2
12+-+-+=
K HA Z K Z HA I
=
034.0)1034.01034.0(2
1
22='?+? )034.030.0034
.01034
.0(250.0log 22=
?-+?=-A r
)log (2
12'2'1-++=
A r a a pK pK pH
56.3)29.037.404.3(2
1
=-+=
（2）硼砂溶液中有如下酸碱平衡
B 4O 72-+5H 2O = 2H 2BO 3-
+2H 3BO 3
因此
硼砂溶液为
-
-3
233BO H BO H 缓冲体系。考虑离子强度
影响：
3
'
1
3
3
2log
BO H BO H
a pK pH αα-
+=
1910200
.0,0200.0,108.53
2
33--=?=?=-C L mol C K BO H BO H a
溶液中
)(2
1
323232-+++=
BO H BO H Na Na Z C Z C I 02.0)020.002.0(2
1
=+=
059
.0)020.030.0020
.01020
.0(50.0log 3
2-=?-+-=-
BO H
r
)
(0200.0873.0,873.013
2
3
2
-??==--L mol r BO H O B H α
)(0200.0,113333-?=≈L mol r BO H BO H α
则
18.90200
.00200
.0873.0log
24.9=?+=pH
26
解
：
（
1
）
由
0412.009.0250
.1?=M
得 M=337.1g/mol
（2）a
b
a C C pK pH log
+=
9.424
.85024
.809.02.4109.024.85024.809.0log =+?-?+?-=pH pK a K a =×10
-5
,
25W b K CK >>Θ500>b
K C
6
2106.5][--?==∴CK OH
75
.826.51414=-=+=pOH pH
故 酚酞为指示剂。
27解：（1）设苯甲酸的浓度为x
则 1000.070.2000.25?=x
得 x= mol ?L
-1
（2）当达计量点时，苯甲酸完全为苯甲
酸钠，酸度完全由苯甲酸根决定.
,500>b
K C
W b K CK 25> 1
5102584.0][---??==L mol CK OH b
pOH= pH=
（3）酚酞为指示剂。 28
解
：
（
1
）
,
25W a K CK >Θ500>a
K C
Cl NH 4∴的
[H +
]=
510529.0-?=a CK
pH=
（2
）
26
.600.326.998
.19201.098.1998.19201
.002.0lg =-=+?+?+=a pK pH
30.402
.401
.002.0lg
=?-=pH
（3）)26.6~30.4(∈pH Θ
∴甲基红为指示剂。
29解：在计量点时，刚好反应 1331.0][-?=∴L mol BO H
2
11
1100,500,
25a a a W a K CK K C
K CK >>>Θ
5
1011076.0108.51.0][--+?=??==∴a CK H
pH=
故 溴甲酚绿为指示剂。 30解：（1）+-
??
←+??→?H HB
B H 2
则]
[]
][[21B H HB H K a -+=
当 pH=时 -≈HB B
H δδ
2
则 K a1=
同理
+
-
??←-+??→?H
B
HB 2
则]
[]
][[222
B H B H K a -+=
当 pH=时 -
-≈2B HB δδ
则 K a2=
（2）CK a1=10-8
且
52
1
10≥a a K K ，所以可以用来分步滴定H 2B 。
（
3
）
5
1
!12110827.7][-+?=+=
a ep ep a a K C C K K H ： 则 pH= 二
级电离
10
2
21101.3)
(][-+
?=-=
ep W a a C K CK K H
则 pH=
（4）)51.9~10.4(∈pH Θ
∴分别选择选用甲基橙和酚酞。 31
解：（1）
%
006.0%10005
.01010%5
.85.5-=?--=--t E （
2
）
酚
酞
15.0106.51010][10
5.85
.83
=?+=+=---+a a NH
K H K α
%100)]
[][(%3?--=-+NH ep
a
t C OH H E α
%
15%100)15.005
.010(5
.5-=?--=-
甲
基
橙
6
106.5][3
-+?=+=
a
a NH K H K α
%2.0%100)]
[][(%3=?--=-+NH ep
a
t C OH H E α 32
解
：
（
1
）
500,
25≥≥a
W a K C
K CK Θ 7.810][-==∴a CK H
7.8=∴pH
内蒙古农业大学 2005—2006学年度第一学期期末考试 《分析化学》试题（B） ) 1.膜电位的产生实质是离子的扩散和迁移的结果. 0.1mol·L-1的HCl溶液不能滴定0.1mol·L-1的NaAc溶液,是因为K ( HAc )= 1.8×10-5, 而cK b〈10-8。（） 3. 佛尔哈德法测定Cl-1, 未加有机溶剂保护,则测定结果偏高。( ) 4. EDTA分子中有6个配位原子,故一个EDTA分子可以满足6个金属离子配位的需要。( ) 5.用台砰称取NaCl 1.5克,又用分析天平称取NaCl 0.1550克放于同一烧杯中应记为1.6克。( ) 6. 我们实验所用的721型分光光度计适合对在可见光区有吸收的物质进行测定.。 ( ) 7. 配位滴定中金属离子与EDTA形成的配合物越稳定则滴定允许的PH值越高。 ( ) 8.分析测定中,若测定数据的精密度好,则测定结果的准确度不一定高.。 ( ). 9. 在滴定分析中,由于所使用的滴定管漏液,由此产生的是偶然误差。( ). 10. 用移液管吸取溶液后, 调节液面高度到标线时, 移液管口应浸在液面下。 ( )
二.填空题:(每空1分,共34分) 1. 下列4次测定的结果为：27.37%、27.47%、27.43%、27.40%, 相对平均偏差（d r）= 。标准偏差（S）= 。 2. 在氧化还原滴定中，用KMnO4测定过氧化氢含量时，应该注意的滴定条件是 _______________ 和。 3.用邻二氮菲分光光度法测定铁的实验中, 所用的721型分光光度计其单色器的 的作用是___________,比色皿的作用是______________,光电管的作用是____________。 4.请写出NH4Ac水溶液的质子平衡条件 ______________________________________。 5.碘量法主要的误差来源是___________________和______________,为减小上 述原因所造成的误差,滴定时的速度可___________,溶液不需__________。6.配位滴定分析中,当样品中两种金属离子M和N共存时,判断能否准确滴定M离 子而N离子不干扰滴定的条件是__________________________和________________________________。如果待测离子满足上述条件,就可以准确滴定M而N不干扰测定. 7.配位滴定中，由于_______的存在,使EDTA参加主反应能力降低的现象，称为_____________。 8.用分光光度法测定有色配合物的浓度时,要使读数的相对误差最小,相应的吸光度是________,若使其读数相对误差符合分光光度法的测量误差,则透光率的读数范围是_____________。 9.定量分析中,为了提高测定的精密度，应采取的方法是___________________, 多次平行测定所得一系列数据中,若有可疑值时,可通过___________和_____________决定是否舍弃。 10. 用碘量法测定铜的含量时,为了减少CuI对I2的吸附,常加入_______试剂,使CuI沉淀转化为不易吸附I2的________沉淀. 11．态分布规律反映出______________误差的分布特点. 12．用Ce+4标准溶液滴定Fe2+时,常加入H2SO4-H3PO4的混合酸,目的是 _________________________.
分析化学实验试题及答案 （一） 一、填空题：（24分 2分/空） 1、如果基准物未烘干，将使标准溶液浓度的标定结果偏高。 2、移液管移取溶液时，当液面上升至标线以上，应用_右__手食指堵住管口。 4、标定EDTA溶液时，若控制pH=5，常选用___XO 为金属离子指示剂；若控制pH=10，常选用_EBT 为金属离子指示剂。 5. 在滴定操作中左手控制滴定管，右手握锥形瓶；滴定接近终点时，应控制半滴加入， 加入半滴溶液的方法是轻轻转动旋塞，使溶液悬挂在出口管嘴上，形成半滴，用锥瓶内壁将其沾落，再用洗瓶吹洗。；滴定完毕进行读数时，应将滴定管取下视线应与__欲读刻度线平行。 __。 6．测定水的总硬度时用三乙醇胺掩蔽Fe3+、Al3+等少量共存离子。 7．NaOH 标准溶液因保存不当吸收了CO 2，若以此 NaOH 溶液滴定H 3 PO 4 至第二个计量点 , 则H 3 PO 4 的分析结果将偏高。 二、判断题：（8分 2分/题） 1．测定水的硬度时,需要对Ca、Mg进行分别定量。（×） 2．对某项测定来说，它的系统误差大小是不可测量的。（×） 3．金属离子指示剂与金属离子生成的络合物过于稳定称为指示剂的封闭现象。（√） 4．以HCl标准溶液滴定碱液中的总碱量时，滴定管的内壁挂液珠，会使分析结果偏低。（√） 三、简答：（68分） 1、络合滴定中为什么加入缓冲溶液？（14分） 答：各种金属离子与滴定剂生成络合物时都应有允许最低pH值，否则就不能被准确滴。而且还可能影响指示剂的变色点和自身的颜色，导致终点误差变大，甚至不能准确滴定。因此酸度对络合滴定的影响是多方面的，需要加入缓冲溶液予以控制。 2．铝合金中铝含量的测定，用锌标准溶液滴定过量的EDTA，为什么不计滴定体积？能否用不知道准确浓度的Zn2+溶液滴定？实验中使用的EDTA需不需要标定?（15分） 答：铝合金中铝含量的测定，用的是置换滴定法，只要计量从AlY-中置换出的EDTA，而不需要对与Al3+反应后过量的EDTA计量，滴定过量的EDTA可以，滴定置换出的EDTA不行。 实验中使用的EDTA不需要标定。 3．为下列操作选用一种合适的实验室中常用的仪器，说出名称和规格：（14分） 1) 准确称取0.6克待测定样品，溶解,定溶到100.0ml； 2) 移取25.00mlHCl溶液，用0.1mol·L_1标准溶液滴定。
2014年分析化学课后作业参考答案 P25： 1．指出在下列情况下，各会引起哪种误差？如果是系统误差，应该采用什么方法减免？ （1） 砝码被腐蚀； （2） 天平的两臂不等长； （3） 容量瓶和移液管不配套； （4） 试剂中含有微量的被测组分； （5） 天平的零点有微小变动； （6） 读取滴定体积时最后一位数字估计不准； （7） 滴定时不慎从锥形瓶中溅出一滴溶液； （8） 标定HCl 溶液用的NaOH 标准溶液中吸收了CO 2。 答:（1）系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或更换仪器。 （2）系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或更换仪器。 （3）系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或更换仪器。 （4）系统误差中的试剂误差。减免的方法：做空白实验。 （5）随机误差。减免的方法：多读几次取平均值。 （6）随机误差。减免的方法：多读几次取平均值。 （7）过失误差。 （8）系统误差中的试剂误差。减免的方法：做空白实验。 3．滴定管的读数误差为±0.02mL 。如果滴定中用去标准溶液的体积分别为2mL 和20mL 左右，读数的相对误差各是多少？从相对误差的大小说明了什么问题？ 解：因滴定管的读数误差为mL 02.0±，故读数的绝对误差mL a 02.0±=E 根据%100?T E = E a r 可得 %1%100202.02±=?±= E mL mL mL r %1.0%1002002.020±=?±=E mL mL mL r 这说明，量取两溶液的绝对误差相等，但他们的相对误差并不相同。也就是说，当被测定的量较大时，测量的相对误差较小，测定的准确程度也就较高。 4．下列数据各包括了几位有效数字？ （1）0.0330 (2) 10.030 (3) 0.01020 (4) 8.7×10-5 (5) pKa=4.74 (6) pH=10.00 答：（1）三位有效数字 （2）五位有效数字 （3）四位有效数字 （4） 两位有效数字 （5） 两位有效数字 （6）两位有效数字 9．标定浓度约为0.1mol ·L -1的NaOH ，欲消耗NaOH 溶液20mL 左右，应称取基准物质H 2C 2O 4·2H 2O 多少克？其称量的相对误差能否达到0. 1%？若不能，可以用什么方法予以改善？若改用邻苯二甲酸氢钾为基准物，结果又如何？ 解：根据方程2NaOH+H 2C 2O 4·H 2O==Na 2C 2O 4+3H 2O 可知， 需H 2C 2O 4·H 2O 的质量m 1为： g m 13.007.1262 020 .01.01=??=
第一章 绪论 2、对试样中某一成份进行五次测定，所得测定结果（单位ug /L)分别微0.36，0.38，0.35，0.37，0.39。 （1）计算测定结果的相对标准偏差； （2）如果试样中该成份的真实含量是0.38μg /mL,试计算测定结果的相对误差。 解：（1）依题意可得： 37 .0539 .037.035.038.036.0=++++= X μg /mL 标准偏差： 0158 .01 537.039.037.036.037.035.01 )(2 222＝－）－＋（＋）－＋（）－（＝ ＝ ??--∑ n X X S n 相对标准偏差： ％＝％＝＝ 27.410037.00158 .0?X S S r ⑵ ∵ X ＝0.37 μg /mL ，真实值为0.38μg /mL 则 ％ ％＝－－＝ ＝ 63.210038.038 .037.0?-μμ X E r 答：测定结果的相对标准偏差为4.2％；测定结果的相对误差为－2.63％。 3、用次甲基蓝－二氯乙烷光度法测定试样中硼时，为制作标准曲线，配制一系列质量浓度ρB (单位mg /L)分别为0.5，1.0，2.0，3.0，4.0，5.0的标准溶液，测定吸光度A 分别为0.140，0.160，0.280，0.380，0.410和0.540。试写出标准曲线的一元线性回归方程，并求出其相关系数。 解：依题意可设一元线性回归方程为 y ＝a+bx 其中X ＝50 .50.15.0+??++＝2.6mg/mL 318.0＝Y 则 2 21 2 1 )6.20.5()6.25.0() 6.20.5)(318.0540.0()318.0140.0)(6.25.0()X () (X b -+??+--+??+----∑∑ ==－－＝ ）（＝n i i i i i X Y Y X ＝0.0878 则 a ＝x b y -＝0.318－0.0878×2.6＝0.0897 则回归线性方程为y ＝0.0897＋0.0878x 2 /12 /11 21 2 1)1197.021.15(3358 .1])()([) )((?----∑∑∑===＝ ＝ n i i n i i n i i i Y Y X X Y Y X X r ＝10.9911 答：一元回归线性方程为：y ＝0.0897＋0.0878x ，其相关系数为10.9911。 4、下面试确定某方法测定铁的检出限的一组数据：空白信号（相对单位）为5.6，5.8，6.2，5.2，5.3，5.6，5.7，5.6，5.9，5.6，5.7；10ng /mL 铁标准溶液信号（相对单位）为10.6，10.8，10.6。试计算此方法测定铁的检出限。 解：依题意得 117 .58.06.5+??++＝ b X ＝5.7 则)111()7.57.5()7.56.5(1)(2 21 2 --+??+-= --=∑=n X X S n i b b b =0.274 则最小信号b b L S R X X ?+==5.7+3×0.274=6.5 又因为S=3108 .1026.10?+?=1.067
分析化学试卷一答案 一、填空（共15分每空1分） 1．用无水Na2CO3标定HCl溶液时，选用甲基橙作指示剂。若Na2CO3吸水，则测定结果偏高。 2．标定EDTA时，若选用铬黑T作指示剂，则应控制pH＝10 。若选用二甲酚橙作指示剂，则应控制pH＝ 5 。 3．测定水的总硬度时用三乙醇胺掩蔽Fe3+、Al3+等少量共存离子。 4．50ml滴定管的最小分度值是0。1 ml，如果放出约20ml溶液时，记录数据为位有效数字。在滴定操作中左手控制滴定管，右手握锥形瓶。 5．铝合金中铝含量的测定中，在用Zn2+返滴定过量的EDTA后，加入过量的NH4F，使AlY-与F-发生置换反应，反应式为AlY-+6F-+2H+== AlF63-+H2Y2- 6．用移液管吸取溶液时，右手拿移液管，左手拿吸耳球，溶液上升至标线以上，迅速用食指按紧上口。 7．在定量转移中，当溶液由烧杯沿玻璃棒转移主容量瓶内，溶液流完后，将烧杯沿玻璃棒稍向上提。 二、选择（共10分每题1分） 1.用SO42-使Ba2+形成BaSO4沉淀时,加入适当过量的SO42-,可以使Ba2+沉淀的更完全,这是利用何种效应?( E ) A.盐效应; B.酸效应; C.络合效应; D.溶剂化效应; E.同离子效应. 2.用重铬酸钾法测定铁矿石中铁的含量时选用下列哪种还原剂?( A ) A.二氯化锡; B.双氧水; C.铝; D.四氯化锡. 3.用下列哪一标准溶液滴定可以定量测定碘?(D ) A.Na2S; B.Na2SO3; C.Na2SO4; D.Na2S2O3. 4.用含有微量杂质的草酸标定高锰酸钾浓度时,得到的高锰酸钾的浓度将是产生什么结
分析化学补充习题 第一部分：误差及分析数据处理 一．填空： √1．用丁二酮肟总量法测定Ni的含量，得到下列结果： 10.48%、10.37%、10.43%、10.40% 10.47%已求得单次测定结果的平均偏差为0.036% 则相对平均偏差为（）；标准偏差为（）；相对标准偏差为（）。√2．滴定管的读数常有±0.01mL的误差，在完成一次测定时的绝对误差可能为（）mL；常量分析的相对误差一般要求应≤0.1%，为此，滴定时消耗标准溶液的体积必须控制在( ) mL以上。 √3．定量分析中，影响测定结果精密度的是（）误差。 4．置信度一定时增加测定次数n，置信区间变（）；n不变时，置信度提高，置信区间变（）。 √5．0.908001有（）位有效数字，0.024有（）位有效数字 二．选择： √1．下列有关偶然误差的论述中不正确的是 （A）偶然误差具有随机性 （B）偶然误差具有单向性 （C）偶然误差在分析中是无法避免的 （D）偶然误差的数值大小、正负出现的机会是均等的 2．当置信度为95%时测得Al2O3的μ的置信区间为（35.21±0.10）% 其意义是 （A）在所有测定的数据中有95%在此区间
（B）若再进行测定，将有95%的数据落在此区间 （C）总体平均值μ落入此区间的概率为0.95 （D）在此区间包含μ值的概率为95% 3．用加热驱除水分法测定CaSO4·1/2H2O中结晶水的含量时，称取试样0.2000g，已知天平称量误差为±0.1mg，分析结果的有效数字应取 （A）一位（B）四位（C）两位（D）三位 √4．如果要求分析结果达到0.1%的准确度，使用灵敏度为0.1mg的天平称取试样时，至少应称取 （A）0.1g （B）0.2g （C）0.05g （D）0.5g 5．有两组分析数据要比较他们的测量精密度有无显著性差异，应当用（A）Q检验法（B）t检验法（C）F检验法（D）w检验法 三．判断： √1．下面有关有效数字的说法是否正确 （A）有效数字中每一位数字都是准确的 （B）有效数字中的末位数字是估计值，不是测定结果 （C）有效数字的位数多少，反映了测量值相对误差的大小 （D）有效数字的位数与采用的单位有关 √2．下面有关误差的叙述是否正确 （A）准确度高，一定要求精密度高 （B）系统误差呈正态分布 （C）精密度高，准确度一定高
第三章 思考题与习题 1．指出在下列情况下，各会引起哪种误差？如果是系统误差，应该采用什么方法减免？ 答:（1）系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或更换仪器。 （2）系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或更换仪器。 （3）系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或更换仪器。 （4）系统误差中的试剂误差。减免的方法：做空白实验。 （5）随机误差。 （6）系统误差中的操作误差。减免的方法：多读几次取平均值。 （7）过失误差。 （8）系统误差中的试剂误差。减免的方法：做空白实验。 2解：因分析天平的称量误差为mg 2.0±。故读数的绝对误差g a 0002.0±=E 根据%100?T E = E a r 可得 %2.0%1001000.00002.01.0±=?±= E g g g r %02.0%1000000.10002.01±=?±= E g g g r 这说明，两物体称量的绝对误差相等，但他们的相对误差并不相同。也就是说，当被测定的量较大时，相对误差就比较小，测定的准确程度也就比较高。 3解：因滴定管的读数误差为mL 02.0±，故读数的绝对误差mL a 02.0±=E 根据%100?T E = E a r 可得 %1%100202.02±=?±= E mL mL mL r %1.0%1002002.020±=?±=E mL mL mL r 这说明，量取两溶液的绝对误差相等，但他们的相对误差并不相同。也就是说，当被测定的量较大时，测量的相对误差较小，测定的准确程度也就较高。 5答:：0.36 应以两位有效数字报出。 6答:：应以四位有效数字报出。 7答:：应以四位有效数字报出。 8答:：甲的报告合理。因为在称样时取了两位有效数字，所以计算结果应和称样时相同，都取两位有效数字。
一、选择题( 共9题18分) 1. 2 分 在pH为的氨性溶液中, 已计算出Zn(NH3)=, Zn(OH)=, Y(H)=。则在此条件下lg K'(ZnY)为-------- ( ) [已知lg K(ZnY)=] (A) (B) (C) (D) 2. 2 分 每100 mL人体血浆中,平均含K+和Cl-365 mg。已知M(K+)= g/mol, M(Cl-) = g/mol。血浆的密度为g/mL。则血浆中K+和Cl-的浓度为---------------------( ) (A) ×10-1和mol/L (B) ×10-3和×10-1 mol/L (C) ×10-3和×10-1 mol/L (D) ×10-6和×10-4 mol/L 3. 2 分 欲配制pH=的缓冲溶液,最好选择-------------------------( ) (A) 一氯乙酸(p K a = (B) 氨水(p K b = (C) 六次甲基四胺(p K b = (D) 甲酸(p K a = 4. 2 分 用间接碘量法测定BaCl2的纯度时, 先将Ba2+沉淀为Ba(IO3)2, 洗涤后溶解并酸化, 加入过量的KI, 然后用Na2S2O3标准溶液滴定, 此处BaCl2与Na2S2O3的计量关系 [n(BaCl2):n(Na2S2O3)]为---------------------( ) (A) 1:2 (B) 1:3 (C) 1:6 (D) 1:12 5. 2 分
某病人吞服10g NH4Cl 1小时后, 他血液的pH = 。已知H2CO3的p K a1 = , p K a2= 。此时他血液中[HCO3-]/[H2CO3]之比为------------------------( ) (A) 1/10 (B) 10 (C) 1/2 (D) 2 6. 2 分 反应2A++ 3B4+→2A4++3B2+到达化学计量点时电位是--------------------------( ) 7. 2 分 配制含锰mL的KMnO4溶液，需取L KMnO4溶液(在酸性溶液中作氧化剂)的体积为 ----------------------( ) [M r(KMnO4)=，A r(Mn)=] (A) (B) (C) (D) 8. 2 分 用铈量法测定铁时, 滴定至50% 时的电位是----------------( ) (A) V (B) V (C) V (D) V 9. 2 分 用50 mL滴定管滴定，终点时正好消耗20 mL滴定剂，正确的记录应为----（） （A）20 mL （B）mL （C）mL （D） 二、填空题( 共12题27分) 1. 2 分
2020分析化学题库及答案 I 分析化学概论 一、选择题 1下列数据中有效数字为四位的是 ( D ) (A)0.060 (B)0.0600 (C)pH = 6.009 (D)0.6000 2下列数据中有效数字不是三位的是（C） (A)4.00×10-5 (B)0.400 (C)0.004 (D)p K a = 4.008 3 为了消除0.0002000 kg 中的非有效数字，应正确地表示为（D） (A)0.2g (B)0.20g (C)0.200g (D)0.2000g 4下列数据中有效数字不是四位的是（B） (A)0.2500 (B)0.0025 (C)2.005 (D)20.50 5 下面数据中含有非有效数字的是（A） (1) 0.02537 (2) 0.2009 (3) 1.000 (4) 20.00 (A)1,2 (B)3,4 (C)1,3 (D)2,4 6 下列数据中为四位有效数字的是（C） (1) 0.068 (2) 0.06068 (3) 0.6008 (4) 0.680 (A)1,2 (B)3,4 (C)2,3 (D)1,4 7在下列数据中，两位有效数字的是（B） (2) 0.140 (3) 1.40 (3) K a=1.40×10-4 (4) pH=1.40 (A)1,2 (B)3,4 (C)1,4 (D)2,3 如果是等式，有效数字就是从小数点开始的（前提是小数点前面不是零），如多是单纯的数字，就不需要考虑上述情况。 8 用50 mL滴定管滴定，终点时正好消耗25 mL滴定剂，正确的记录应为（C） (A) 25 mL (B) 25.0 mL (C) 25.00 mL (D) 25.000mL 这个是精确度的问题 9 用25 mL移液管移取溶液，其有效数字应为（C） (A) 二位 (B) 三位 (C) 四位 (D) 五位
第1章思考题与习题参考答案 一、选择题 1．等压下加热5％的下列水溶液，最先沸腾的是（） A. 蔗糖（C12H22O11）溶液 B. 葡萄糖（C6H12O6）溶液 C. 丙三醇（C 3H8O3）溶液 D. 尿素（(NH2)2 CO）溶液 解：选D。在等压下，最先沸腾就是指溶液的蒸气压最低。根据难挥发非电解质稀溶液的依数性变化规律，溶液质量摩尔浓度增大，溶液的蒸气压下降。这里，相同质量分数下，溶质的摩尔质量越小，质量摩尔浓度越大。选项D中非电解质尿素的摩尔质量最小，尿素溶液的质量摩尔浓度最大，蒸气压最低，在等压下最先沸腾。 2．0.1mol·kg－1下列水溶液中凝固点最低的是（） A. NaCl溶液 B. C12H22O11溶液 C. HAc溶液 D. H2SO4溶液 解：选D。电解质溶液的依数性虽然不能用拉乌尔定律进行统一的定量计算，但仍然可以参照难挥发非电解质稀溶液的依数性进行定性描述。即溶质的粒子数目增大，会引起溶液的蒸气压降低，沸点升高，凝固点下降和溶液的渗透压增大。此题中，在相同质量摩尔浓度下，溶液中的粒子数目估算出来是H2SO4溶液最多，所以其凝固点最低。 3．胶体溶液中，决定溶胶电性的物质是（） A. 胶团 B. 电位离子 C. 反离子 D. 胶粒 解：选D。根据胶团结构，胶核和吸附层的整体称为胶粒，胶粒中反离子数比电位离子数少，故胶粒所带电荷与电位离子符号相同。即胶粒带电，溶胶电性由胶粒决定。 4．溶胶具有聚结不稳定性，但经纯化后的Fe(OH)3溶胶可以存放数年而不聚沉，其原因是（） A. 胶体的布朗运动 B. 胶体的丁铎尔效应 C. 胶团有溶剂化膜 D. 胶粒带电和胶团有溶剂化膜
分析化学测试卷 一. 选择（40分） 1．定量分析结果的标准偏差代表的是（C ）。 A. 分析结果的准确度 B. 分析结果的精密度和准确度 C. 分析结果的精密度 D. 平均值的绝对误差 2．下列哪种情况应采用返滴定法（ C ）。 A. 用AgNO3标准溶液测定NaCl试样含量 B. 用HCl标准溶液测定Na2CO3试样含量 C. 用EDTA标准溶液测定Al3+试样含量 D. 用Na2S2O3标准溶液测定K2Cr2O7试样含量 3．下列各项叙述中不是滴定分析对化学反应要求的是（ D ）。 A. 反应必须有确定的化学计量关系 B. 反应必须完全 C. 反应速度要快 D. 反应物的摩尔质量要大 4．下列叙述中错误的是（ B ）。 A. K2CrO4指示剂法，在溶液pH=12时，用AgNO3标准溶液滴定含Cl- 试样，会产生正误差 B. 共沉淀、后沉淀和均匀沉淀都会使测定结果产生正误差 C. 偶然误差可通过增加测定次数减小 D. 在消除系统误差后，精密度高的结果，其准确度一定高 5．重量分析法测定0.5126 g Pb3O4试样时，用盐酸溶解样品，最后获得 0.4657 g PbSO4沉淀，则样品中Pb的百分含量为（ C ）。 （已知Pb3O4=685.6，PbSO4=303.26，Pb=207.2）。 A. 82.4% B. 93.1% C. 62.07% D. 90.8% 6．用含少量NaHCO3的基准Na2CO3标定盐酸溶液时（指示剂变色点为pH5.1），结果将（ D ）。 A. 偏低 B. 不确定 C. 无误差 D. 偏高 分析：m不变，但消耗盐酸的V减小，由m/M =CV，则C增大 7．碘量法测定漂白粉中有效氯时，其主要成分CaCl（OCl）与Na2S2O3的物质的量比为（ B ） A. 2:1 B. 1: 2 C. 1: 1 D. 3: 1 8．磷酸的pKa1＝2.12，pKa2＝7.21，pKa3＝12.66。当用0.200mol/L NaOH
1.定量分析的一般步骤是__________________________、 _________________________、__________________________、 _____________________________________。（试样的采取和制备；试样的分解；测定方法的选择；分析结果准确度的保证和评价） 2.化学分析法主要用于_________组分的测定，组分质量分数在_________以 上；仪器分析法通常适于__________ 组分的测定，组分质量分数在 ____________以下。（常量；1%；微量或痕量；1%） 3.已知黄铁矿中硫含量约为30 % , 为获得约0.5 g BaSO4沉淀, 应称取试样 __ __ g。[M r(BaSO4)=233.4, A r(S)=32.06]（0.2g） 4.分解试样所用的HCl，H2SO4和HNO3三种强酸中，具有强络合作用的酸是 __________，其生成的盐几乎均易溶于水的酸是___________。（HCl；HNO3）5.偶然误差的正态分布曲线的两个重要参数是_______________和 ________________，它们分别表示测量结果的______________和 _____________。（总体平均值μ；标准偏差σ；准确度；精密度） 6.系统误差的特点是：1. ___________；2. ___________；3. ___________。（重 复性；单向性；可测性） 7.校准、做试验，做试验，对分析结果加以能减 少系统误差。(仪器；空白；对照；校正) 8.在分析过程中，下列情况各造成何种（系统、偶然）误差。（1）称量时， 试样吸收了空气中的水分。（2）读取滴定管读数时，最后一位数值估计不准。（3）重量法测定SiO2时，试液中硅酸沉淀不完 全。（系统误差，偶然误差，系统误差） 9.判断误差类型：a. 用分析天平称量时，试样吸收了空气中的水分，属于 _________误差；b. 用分析天平称量时，不小心将样品洒落在天平称量盘上，属于_________误差；（系统误差；过失误差） 10.判断下列误差属于何种类型：a. 以含量为95%的金属锌作为基准物质标定 EDTA溶液的浓度，属于_________误差；b. 移液管转移溶液之后残留量稍有不同，属于__________误差。（系统误差；偶然误差） 11.在分析过程中，下列情况各造成何种（系统、偶然）误差。（1）称量过程 中天平零点略有变动。（2）读取滴定管读数时，最后一位数值估
第二章 误差和分析数据处理 1、 指出下列各种误差是系统误差还是偶然误差？如果是系统误差，请区别方法误差、仪器 和试剂误差或操作误差，并给出它们的减免方法。 答：①砝码受腐蚀： 系统误差(仪器误差)；更换砝码。 ②天平的两臂不等长： 系统误差(仪器误差)；校正仪器。 ③容量瓶与移液管未经校准： 系统误差(仪器误差)；校正仪器。 ④在重量分析中，试样的非被测组分被共沉淀： 系统误差(方法误差)；修正方法，严格沉淀条件。 ⑤试剂含被测组分： 系统误差(试剂误差)；做空白实验。 ⑥试样在称量过程中吸潮： 系统误差；严格按操作规程操作；控制环境湿度。 ⑦化学计量点不在指示剂的变色范围内： 系统误差(方法误差)；另选指示剂。 ⑧读取滴定管读数时，最后一位数字估计不准： 偶然误差；严格按操作规程操作，增加测定次数。 ⑨在分光光度法测定中，波长指示器所示波长与实际波长不符： 系统误差(仪器误差)；校正仪器。 ⑩在HPLC 测定中，待测组分峰与相邻杂质峰部分重叠 系统误差(方法误差)；改进分析方法 11、两人测定同一标准试样，各得一组数据的偏差如下： ① 求两组数据的平均偏差和标准偏差； ② 为什么两组数据计算出的平均偏差相等，而标准偏差不等； ③ 哪组数据的精密度高？ 解：①n d d d d d 321n ++++= 0.241=d 0.242=d
1 2 i -∑= n d s 0.281=s 0.312=s ②标准偏差能突出大偏差。 ③第一组数据精密度高。 13、测定碳的相对原子质量所得数据：12.0080、12.0095、12.0099、12.0101、12.0102、12.0106、12.0111、12.0113、12.0118及12.0120。求算：①平均值；②标准偏差；③平均值的标准偏差；④平均值在99%置信水平的置信限。 解：①12.0104i =∑= n x x ②0.00121)(2 i =--∑= n x x s ③0.00038== n s s ④0.0012 0.000383.25 25.3t 92-2 0.01±=?±==±±=＝时，，查表置信限＝f n s t n s t x u 15、解：(本题不作要求) ，存在显著性差异。 得查表8,05.08,05.021R 2121 306.2 228 24649.34 64 60008 .04602 .04620.00008.00008.0%08.0 4602.0%02.46 4620.0%20.46t t t f t S S S S S x x >=-=-+==+?-= ========== 16、在用氯丁二烯氯化生产二氯丁二烯时，产品中总有少量的三氯丁二烯杂质存在。分析表明，杂质的平均含量为1.60%。改变反应条件进行试生产，取样测定，共取6次，测定杂质含量分别为：1.46%、1.62%、1.37%、1.71%、1.52%及1.40%。问改变反应条件后，产品中杂质百分含量与改变前相比，有明显差别吗？(α=0.05时) 解：
《分析化学》A考试试卷 1．写出下列各体系的质子条件式： (1)c1(mol/L) NH4 H2PO4 (2)c1(mol/L)NaAc+ c2(mol/L)H3BO3 2.符合朗伯-比尔定律的有色溶液，当有色物质的浓度增大时，其最大吸收波长，透 射比。 3. 准确度用表示，精密度用表示。 4．二元弱酸H2B，已知pH＝1.92时，δH2B ＝δHB-；pH＝6.22时δHB-＝δB2-, 则H2B的p K a1＝，p K a2＝。 5.已知EΦ(Fe3+/Fe2+)=0.68V，EΦ(Ce4+/Ce3+)=1.44V，则在1mol/L H2SO4溶液中用0.1000 mol/L Ce4+滴定0.1000 mol/L Fe2+，当滴定分数为0.5时的电位为，化学计量点电位为，电位突跃范围是。 6.以二甲酚橙(XO)为指示剂在六亚甲基四胺缓冲溶液中用Zn2+滴定EDTA，终点时溶液颜 色由_________变为__________。 7.某溶液含Fe3+10mg，用等体积的有机溶剂萃取一次后，该溶液中剩余0.1mg，则Fe3+ 在两相中的分配比= 。 8.滴定分析法中滴定方式有, , 和。 9.I2与Na2S2O3的反应式为。 10.以波长为横坐标，吸光度为纵坐标，测量某物质对不同波长光的吸收程度，所获得的 曲线称谓；光吸收最大处的波长叫做，可用符号表示。 11.已知Zn（NH3）42+的各级累积形成常数logβ1—logβ4分别为2.3、4.6、7.0和9.0，则 它们的第四级形成常数logK4= 。 12. 分光光度法的基础是，其相对误差一般 为。此法适用于量组分的测定。
1、在pH=9.0时，以0.0200mol·L-1EDTA滴定50.0ml 0.0200mol·L-1Cu2+溶液，当加入100.00ml EDTA溶液后，在下列叙述中正确的是（ A） A. pCu'=lgK'CuY B. pCu'=pK'CuY C. lg[Cu2+]=lgK'CuY 2、DETA滴定法中所用金属离子指示剂，要求它与被测金属离子形成的配合物的 （ B） A. 大于 B. 小于 C. 等于 D. 不好说 3、比色分析中，用1cm比色皿测得透光率为T，若用2cm比色皿，则测得透光率为：（ C） A. 2T B. T/2 C. T2 D. (T)1/2 4.下列不属于ISE的是：（ D） A. 晶体膜电极； B. 非晶体膜电极； C. 玻璃电极； D. 参比电极。 5、用0.10mol·L-1的NaOH滴定0.10mol·L-1，pKa=3.0的弱酸，其pH突跃范围是7.0～9.7，用同浓度的NaOH滴定0.10mol·L-1，pKa=4.0的弱酸时，其pH 突跃范围将是（ A） A. 8.0～9.7 B. 7.0～10.0 C. 6.0～9.7 D. 6.0～10.7
6、下列数据中，那一组数据所涉及的红外光谱区能够包括CH3CH2COH的吸收带（ D） A. 3000-2700 cm-1，1675-1500 cm-1，1475-1300 cm-1 B. 3300-3010 cm-1，1675-1500 cm-1，1475-1300 cm-1 C. 3300-3010 cm-1，1900-1650 cm-1，1000-650 cm-1 D. 3000-2700 cm-1，1900-1650 cm-1，1475-1300 cm-1 7.(2分)偏差是衡量（A ） A. 精密度 B. 置信度 C. 准确度 D. 精确度 8.(2分)0.01mol/L某一元弱算能被准确滴定的条件是（A ） A. Kaθ≧10-6 B. Kaθ≧10-8 C. Kbθ≧10-6 D. Kbθ≧10-8 9、浓度为c mol·L-1(NH4)2CO3溶液质子条件是（B ） A. [H+]=[OH]－[NH3]+[HCO3-]+2[H2CO3] B. [H+]=[OH]－[NH3]-[HCO3-]-2[H2CO3] C. [H+]=[OH]－[NH3]-[HCO3-]+2[H2CO3] D. [NH3]=[HCO3-]
一、选择题 ( 共 9题 18分 ) 1. 2 分 在pH为10.0的氨性溶液中, 已计算出αZn(NH3)=104.7, αZn(OH)=102.4, αY(H)=100.5。则在此条件下lg K'(ZnY)为-------- ( ) [已知 lg K(ZnY)=16.5] (A) 8.9 (B) 11.8 (C) 14.3 (D) 11.3 2. 2 分 每100 mL人体血浆中,平均含K+18.0mg和Cl-365 mg。已知M(K+)= 39.1 g/mol, M(Cl-) = 35.5 g/mol。血浆的密度为1.0 g/mL。则血浆中K+和Cl-的浓度为 ---------------------( ) (A) 1.80 ×10-1和3.65 mol/L (B) 7.04×10-3和1.30×10-1 mol/L (C) 4.60×10-3和1.03×10-1 mol/L (D) 4.60×10-6和1.03×10-4 mol/L 3. 2 分 欲配制pH=5.1的缓冲溶液,最好选择-------------------------( ) (A) 一氯乙酸(p K a = 2.86) (B) 氨水(p K b = 4.74) (C) 六次甲基四胺(p K b = 8.85) (D) 甲酸(p K a = 3.74) 4. 2 分 用间接碘量法测定 BaCl2的纯度时, 先将 Ba2+沉淀为 Ba(IO3)2, 洗涤后溶解并酸化, 加入过量的 KI, 然后用Na2S2O3标准溶液滴定, 此处BaCl2与Na2S2O3的计量关系 [n(BaCl2):n(Na2S2O3)]为---------------------( ) (A) 1:2 (B) 1:3 (C) 1:6 (D) 1:12 5. 2 分
分析化学模拟试题（一） 班级姓名分数 一、选择题 ( 共19题 38分 ) 1、下列情况中哪个不属于系统误差： ( ) A、定管未经过校正 B、所用试剂中含干扰离子 C、天平两臂不等长 D、砝码读错 2、下列溶液用酸碱滴定法能准确滴定的是 ( ) A、 mol/L HF (p K a = B、 mol/L HCN (p K a = C、 mol/L NaAc [p K a(HAc) = ] D、 mol/L NH4Cl [p K b(NH3) = ] 3、摩尔法测定Cl－含量时，要求介质在pH=~范围内，若酸度过高则会： ( ) A、AgCl沉淀不完全 B、形成Ag 2O的沉淀 C、AgCl吸附Cl－D、Ag 2 CrO 4 沉淀不易 生成 4、下列物质中，不能直接配制标准溶液的是：( ) A、K 2Cr 2 O 7 B、KMnO 4 C、As 2 O 3 D、H 2 C 2 O 4 ·2H 2 O 5、下列各数中有效数字位数为四位的是：( ) A、w CaO =% B、[H＋]= mol/L C、pH= D、420Kg 6、用mol·L-1HCl滴定mol·L-1NH3·H2O(PK b=的pH突跃范围为～，用mol·L-1HCl 滴定mol·L-1的某碱(PK b=的pH突跃范围则是：( ) A、～ B、～ C、～ D、～ 7、某三元酸pKa1＝2，pKa2＝6，pKa3＝12。利用NaOH标准溶液滴定至第二个化学计量点时，指示剂选用 ( ) A、甲基橙 B、甲基红 C、酚酞 D．溴甲酚绿（变色范围~） 8、以甲基橙为指示剂，用HCl标准溶液标定含CO 3 2- 的NaOH溶液，然后用此NaOH
5.1 计算 pH=5 时 EDTA 的酸效应系数αY(H)。若此时 EDTA 各种存在形式的总浓度为 0.0200mol ·L-1，则[Y 4- ] 为多少？ 5.2 pH=5 时，锌和 EDTA配合物的条件稳定常数是多少？假设Zn2+和 EDTA 的浓度皆为10-2mol·L-1（不考虑羟基配位等副反应）。pH=5 时，能否用 EDTA 标准溶液滴定 Zn2+？ 答案：查表 5-2: 当 pH=5.0 时， lgαY(H)=6.45，Zn2+与 EDTA 浓度皆为 10-2mol·L-1， lgK ’=lgK 稳- lgα Y(H) =16.50-6.46=10.05 ﹥8，可以滴定。 5.3假设Mg2+和 EDTA的浓度皆为 10-2mol·L-1，在 pH=6 时，镁与 EDTA 配合物的条件稳定常数是多少（不考虑羟基配位等副反应）？并说明在此pH 条件下能否用 EDTA 标准溶液滴定 Mg 2+。如不能滴定，求其允许的最小 pH 。 答案：（1）查表 5-2:当pH=6.0时，lgα Y(H) =4.65，lgK’=lgK稳 - lgα Y(H) =8.69-4.65=4.04， lgK ’﹤ 8，∴不能滴定 （2）lg αY(H)= lgK稳 -8=0.69，查表 5-2 得 pH ≈9.6。 -13+2+ 5.4试求以EDTA滴定浓度各为0.01 mol· L的Fe和Fe溶液时所允许的最小pH。 （2）Fe2+： lgαY(H)= lgK稳 -8=14.33-8=6.33 ，查表 5-2 得 pH ≈5.1 5.5 计算用 0.0200 mol· L -1EDTA 标准溶液滴定同浓度的 Cu2+离子溶液时的适宜酸度范围。 答案：（1）lgα Y(H) = lgcK稳 -6=lg(0.0200 × 10 18.80)-6=11.1，查表5-2得pH≈2.8 5.5 计算用 0.0200 mol· L -1EDTA 标准溶液滴定同浓度的 Cu2+离子溶液时的适宜酸度范围。 答案：（ 1） lgαY(H)= lgcK稳 -6=lg(0.0200 × 1018.80)-6=11.1，查表5-2得pH≈2.8 5.6称取0.1005g纯CaCO3溶解后，用容量瓶配成 100mL 溶液。吸取 25mL ，在 pH ﹥12 时，用钙指示剂指示终点，用 EDTA 标准溶液滴定，用去 24.90mL 。试计算：
南昌大学抚州医学分院 《分析化学》试卷（2） 题号一二三四五六七总分总分人 得分 一、选择题( 每小题2分，共 24分) 中,计算以Fe3+滴定Sn2+至99.9%、100%、100.1%时的电位分别为多少? ----------------------------------( ) (A) 0.50 V、0.41 V、0.32 V (B) 0.17 V、0.32 V、0.56 V (C) 0.23 V、0.41 V、0.50 V (D) 0.23 V、0.32 V、0.50 V 2. 下列试剂能使BaSO4沉淀的溶解度增加的是 -----------------------------------------------( ) (A)浓HCl (B)1mol/L NaOH (C)1mol/L Na2SO4 (D)1mol/L NH3·H2O 4. 用BaSO4重量法测定Ba2+含量,若结果偏低,可能是由于 --------------------------------( ) (A) 沉淀中含有Fe3+等杂质(B) 沉淀中包藏了BaCl2 (C) 沉淀剂H2SO4在灼烧时挥发(D) 沉淀灼烧的时间不足 5. 当两电对的电子转移数均为2时，为使反应完全度达到99.9%，两电对的条件电位至少大于------------------------------( ) (A) 0.09V (B) 0.18V (C) 0.27V (D) 0.36V 6. 沉淀重量法中，称量形的摩尔质量越大，将使 -------------------------------- ( ) (A) 沉淀易于过滤洗涤(B) 沉淀纯净 (C) 沉淀的溶解度减小(D) 测定结果准确度高 姓名 学号系别专业班级 得分评卷人… … … … … … … … … … … … 装 … … … … … … … … … … … 订 … … … … … … … … … … … 线 … … … … … … … … … … …