β-磷酸钙在生物医药材料中的应用
引言
目前生物陶瓷的研究日益受到人们的重视，其作为骨替代材料已经得到广泛应用。生物陶瓷按照其生物学特征可分为生物惰性陶瓷，生物降解性陶瓷，生物活性陶瓷，生物活性玻璃陶瓷以及双相钙磷陶瓷等。β－ＴＣＰ（β－磷酸三钙）作为良好的生物降解性陶瓷，具有良好的可生物降解生，生物相容性和生物无毒性，当其植入人体后，降解下来的Ca，P能进入活体循环系统形成新生骨，因此它成为理想的硬组织替代材料，目前该课题成为世界各国学者研究的重点之一。由于人体骨中磷灰石是以纳米级针状分布，又因β－ＴＣＰ的生物相容性，所以研究纳米级β－ＴＣＰ的制备具有重要的意义。
1.1生物医用材料
生物医用材料是一类用于生物系统疾病的诊断、治疗、修复或替换生物机体的组织，器官或增进其功能的材料。它是研究人工器官和医疗器械的基础，己成为材料学科的重要分支。随着生物技术的蓬勃发展和不断突破，生物医学材料已成为各国科学家研究和开发的热点。通常，生物医用材料按材料组成和性质可分为生物医用金属材料、生物医用高分子材料、生物陶瓷材料和生物医用复合材料。。表1．1列出了一些常用的生物医用材料的应用实例。
表1-1生物医用材料应用实例
1.1.1生物医用金属材料
生物医用金属材料，具有高机械强度和抗疲劳性能，是临床应用最广泛的能够承力的植入材料之一。医用金属材料除应具有良好的力学性能及相关的物理性质外，还必须具有优良的抗生理腐蚀性和组织相容性。已应用于临床的医用金属材料主要有不锈钢、钴基合金和钛基合金等三大类。此外，还有贵金属以及纯金属钽、铌、锆等。医用金属材料主要用于骨和牙等硬组织修复和替换、心血管和软组织修复以及人工器官制造中的结构组件。
1.1.2生物医用高分子材料
生物医用高分子材料具有质量轻、较柔软、摩擦系数小、比强度大、耐腐蚀性好的优点，缺点是机械强度及耐冲击性比金属材料小、耐热性较差、容易变形、变质。
按性质可以分为非降解和可生物降解两大类材料。常用的非降解生物医用高分子材料包括聚乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚氨酯、聚硅氧烷、聚酯等，主要用于人体软、硬组织修复，如作为人工骨、骨水泥、人工乳房、人工耳、人工鼻等。常用的可降解生物医用高分子材料有聚乳酸(PLA)、聚羟基乙酸(PGA)、胶原、甲壳素、多糖等，目前，临床运用较多的是聚乳酸，用作骨固定材料及药物释放载体、手术线等。
1.1.3生物医用陶瓷材料
生物陶瓷材料是近年来研究较多且进展较快的领域。当代的生物医用陶瓷材料可以作为外科矫形手术的假肢(如各种关节)、牙科植入物、牙槽增强、中耳骨植入物、眼睛角质假体、人体组织长入的涂层、人工心脏的瓣膜、骨头缺损填料、人工筋腱与韧带材料等，应用范围已相当广泛。世界上许多国家十分重视生物医用陶瓷的开发和应用。根据其生物性能，一般可以分为四类：
1、生物惰性陶瓷，如氧化铝、氧化锆以及医用碳素材料等，这类陶瓷材料的结构
都比较稳定，原子间通过共价键结合，具有较高的强度、耐磨性及化学稳定性。
2、生物活性陶瓷，如生物活性玻璃、羟基磷灰石(HA)等，在生理环境中可通过其
表面发生的生物化学反应与生物体组织形成化学键结合。
3、生物可降解陶瓷，如可溶性铝酸钙陶瓷、Β-磷酸三钙(Β．Ca3(P04)2，简称Β．TCP)等，在生理环境中可被逐步降解和吸收，并随之为新生组织替代，从而达到修复或替代缺损组织的目的。
4、生物医用纳米陶瓷，如纳米Fe203、羟基磷灰石超微粉等，利用纳米微粒进行细胞分离、细胞染色及利用纳米微粒制成特殊药物或新型抗体进行局部定向治疗。
1.1.4 生物医用复合材料
生物医用复合材料是由两种或两种以上不同材料复合而成的生物医用材料。医用高分子材料、医用金属和合金以及生物陶瓷既可作为生物医用复合材料的基材，又可作为其增强体或填料，它们相互搭配或组合形成了大量性质各异的生物医学复合材料。另外利用生物技术，在一些活体组织、细胞和诱导组织再生的生长因子之外引入了生物医用材料能极大地增进其生物学性能，并可使其具有药物治疗功能，这已成为生物医用材料的一个十分重要的发展方向，它们也可被视为一类新型生物医用复合材料。
1.2磷酸钙生物陶瓷
在目前研究和使用的硬组织(骨和牙齿)替换材料中，磷酸钙系生物陶瓷占有很大的比重，主要是因为磷酸钙生物陶瓷具有与骨骼矿化物类似的成分和表面及体相结构，与人体组织有良好的生物相容性，当其植入机体后，能在短期内与机体组织形成骨性结合，并引导骨组织的生长，最终通过新骨的形成实现增强补韧。由于其优良的生物学性能，近年来磷酸钙系生物材料的发展非常迅速。其中研究和应用最多的是羟基磷灰石、磷酸三钙等以及它们的复合材料。
1.2.1羟基磷灰石
羟基磷灰石，简称HA，是人体内骨和齿的重要组成部分，如人骨成分中HA的质量分数约65％，人的牙齿釉质中HA的质量分数则在95％以上。分子式为Ca10(P04)6(OH)2，Ca：P为1．67，理论密度3.156g/cm3。
羟基磷灰石生物陶瓷具有良好的生物相容性和化学稳定性，能与骨形成紧密的结合。
大量的生物相容性试验证明HA无毒、无刺激、不致过敏反应、不致突变、不致溶血、不破坏生物组织，并能与骨组织发生直接的化学键合，能够引导组织在HA材料上增殖、黏附、分化和生长(即骨传导性)，是一种很有应用前景的人工骨和人工口腔材料。
1.2.2磷酸三钙
磷酸三钙，分子式Ca3(P04)2，简称TCP，其钙磷比为1．5，与正常骨组织的钙磷比很接近，具有良好的生物相容性，与骨结合好，无排异反应。
TCP具有与HA不同的生物性能，最大的区别就是TCP植入人体后，能在体内降解为新骨的形成提供较丰富的Ca、P。由于此特性，以TCP为基料的人工骨材料的研究与
应用也是当今生物陶瓷发展的活跃领域。TCP晶相结构有高温型的a相和低温型的β相两种。a相的结晶为单斜晶，密度为2．869／cm3，β相是六面体，密度为3．079／cm3。β-TCP转变为a-TCP的相转变温度在1120～1160℃。目前生物活性陶瓷材料的研究与应用一般选择β-TCP而非a-TCP。其中主要原因如下：①a-TCP的溶解度过大，植入人体后降解过快，导致人工骨材料不能较好地发挥作用。②当温度升高，TCP由13相转变为Q相时，体积增大，会使陶瓷发生膨胀，产生裂纹，从而降低其力学性能。
1.3溶胶-凝胶法制备β-磷酸三钙陶瓷研究现状
1.3.1合成磷酸三钙陶瓷的方法
早在1920年，Albee等人就曾建议将可吸收的β-磷酸三钙作为牙和骨的种植体使用，
但一直到1970年以后人们才对吸收骨置换材料进行了大量的研究。研究的热点之一
是在材料的制备过程中，控制材料的纯度，粒度的结晶等。
β-TCP粉末的制备方法主要有以下几种：
（1）干法
原料：CaHPO4.2H2O;CaCO3和Ca(OH)2
反应过程：CaHPO4.2H2O →CaHPO4+2H2O (161-196℃)
2CaHPO4→γ-Ca2P2O7+H2O (430℃)
γ-Ca2P2O7→β-Ca2P2O7(784℃)
CaCO3→ CaO + CO2↑(825.5-900℃)
Ca(OH)2 →CaO+H2O (＜850℃)
β-Ca2P2O7+CaO→β-Ca3(PO4)2
干法的优点：晶体结构无晶格收缩，结晶性好
干法的缺点：粉末晶粒粗，组成不均匀，往往有杂相存在，很难制得单一纯晶体
杨华明，李世青等人都提出了机械化学合成法来改进干法，即将磷酸二氢钙与氢氧化钙按1：2配料后加入搅拌磨中，加一定的量水后球磨1h，取出料浆，烘干，在700℃保温1h，即可制得粒径小，比表面积大，组成均匀的β-TCP粉末。
（2）醇化合物法
采用较稳定的钙乙二醇化合物和具有一定活性，有P2O5 n-丁醇反应生成的PO(OH)X(OR)3-X产物为先躯体。速算的引入可以有效控制先躯体间反应，避免两先躯体直接混合时沉淀的产生。当醋酸与钙的摩尔比为4，两先躯体以n（Ca）/n(P)=1.5混合，可获得稳定的混合溶液。将混合溶液蒸发后得到的干胶状粉末在1000℃煅烧，可获得纯β-TCP。
（3）水热法
此法应用较少。一般是在水热条件下，控制一定温度和压力，以CaHPO4或CaHPO4.2H2O 为原料合成得到晶格完整，晶粒直径更大的TCP粉末。
（4）溶胶-凝胶法
胶体（colloid）是一种分散相粒径很小的分散体系，分散相粒子的重力可以忽略，粒子之间的相互作用主要是短程作用力。
溶胶（Sol）是具有液体特征的胶体体系，分散的粒子是固体或者大分子，分散的粒子
大小在1～1000nm之间。
凝胶（Gel）是具有固体特征的胶体体系，被分散的物质形成连续的网状骨架，骨架空隙中充有液体或气体，凝胶中分散相的含量很低，一般在1％～3％之间。
简单的讲，溶胶－凝胶法就是用含高化学活性组分的化合物作前驱体，在液相下将这些原料均匀混合，并进行水解、缩合化学反应，在溶液中形成稳定的透明溶胶体系，溶胶经陈化胶粒间缓慢聚合，形成三维空间网络结构的凝胶，凝胶网络间充满了失去流动性的溶剂，形成凝胶。凝胶经过干燥、烧结固化制备出分子乃至纳米亚结构的材料。
溶胶-凝胶法是这些年才发展起来的新方法，并引起广泛的关注。与传统制备方法相比，溶胶-凝胶法具有许多优点：反应温度低，反应组成容易控制，所需设备简单；由于胶体是从溶液反应开始的，可以在分子水平上混合钙和磷的前驱体物，是溶液有高度的化学均匀性，所得产品纯度高，晶粒尺寸小。其基本原理是利用金属无机盐或金属醇盐在溶液中水解或醇解，生成溶胶，经脱水或干燥转变为凝胶，然后经热处理，得到所需的粉体。
2.冻干法在制备β-TCP纳米粉体中的应用
2.1冻干法概述
冻干法，是将含有液态水的物质冻结成固态，然后在保持冻结物不熔化的前提下，通过抽真空使冻结物中的冰升华，从而获得干燥成分的干燥方法。冻干技术制备纳米粉体其过程一般为：将所期望制备粉体成分的或其前驱体成分的溶液或溶胶冻结成固溶体或制成凝胶，再使固溶体或凝胶在真空下冻干。由于固溶体或凝胶中的水比其中的溶质的蒸汽压高，抽真空可使冻结物中的冰升华，只留下难挥发的成分，从而可得到干燥的粉体，必要时再通过热处理制得所期望成分的纳米粉体。利用冻干技术制备纳米粉体时，根据造粒过程以及被冷冻对象形态的不同，又可分为溶液冻干法和溶胶冻干法。
沈阳大学师范学院的刘军，李洪仁对溶液冻干法制备纳米粉体的特点进行了研究分析（1）。溶胶冻干法制备纳米粉体，其前驱体在溶剂中的分散是胶体颗粒级别的，所制备粉体的颗粒的粒径主要受控于前驱体的化学制备。溶胶法制粉采用冻干工艺的主要目的是防止颗粒干燥过程中发生硬团聚。冻干法制备纳米粉体其主要过程为：制备前驱体、前驱体冻结、冻结物真空干燥及干燥物的后处理。冻干法备纳米粉体与其它制备纳米粉体的方法以及其它物料的冻干有许多不同之处。
2.2 冻干法制备纳米粉体的特点
2.2.1与其它制备纳米粉体的方法相比具有的特点
纳米粉体的化学制备方法有气相法、液相法和固相法。化学液相法是常用的方法，包括沉淀法、溶胶一凝胶法、微乳液法、溶剂热法和冻干法等。溶液冻干法与其他粉体制备方法相比，具有下述一些特点。
2.2.1.1所制备的粉体无硬团聚
采用液相法制备纳米粉体最后都要涉及粉体的干燥过程。普通的干燥方法，常常导致所制备的粉体颗粒在干燥的过程中发生团聚。许多采用冻干法制备纳米粉体的实验表明，采用冻干法制备的纳米粉体，通过透射电镜检测都是无硬团聚的。对此，有许多理论解释，比较简单的解释为：水溶液在非冻结条件下干燥时，在干燥的末期，颗粒之间液态水的表面张力能够使粉体颗粒之间产生较大引力，从而导致粉体颗粒硬团聚。而冻于是在冻结状态下进行的，没有液相，所以不会因液体张力而造成粉体团聚。
.2.1.2所制备的粉体粒径小且均匀
其它液相法(如微乳液法、沉淀法、溶胶法等)制备纳米粉体，其造粒过程发生在干燥过程之前的胶体颗粒的化学制备过程，干燥之前颗粒已经形成。而冻干法制粉时，在冻结前，被冻结物是均匀分散系，造粒过程发生在干燥阶段。在冻结阶段，造粒物质会随着冰晶的析出而迁移，直至共晶浓度后而完全冻结。冻结后分子级溶质成分被固定在冰晶的界面缝隙中，不再能够迁移，失去宏观运动自由度。在随后的升华干燥阶段，由于水分子的升华，处于升华前沿的分子级溶质脱离水分子的束缚作用，在化学键或范德华力的作用下而相互结合成颗粒。由于作用力的作用大小和作用半径有限，能够相互结合的微观粒子的数目是有限的，所以溶液冻干制备的粉体颗粒比较小。又由于整个干燥过程中，使微观粒子结合成粉体颗粒的作用力大小和作用半径是基本一致的，所以冻干法制备的纳米粉体粒径是均匀的。
2.2.1.3能保证粉体的化学组成
冻干法制粉可以按照设定的化学路径选取前驱体，冻干中水分子升华被除去，剩余干燥物质的化学组成可以实现计量化。而且，采用冻干法制备的粉体颗粒本身即是纳米级别的，无需再进行研磨。其后处理过程简单，因而不会掺人杂质。所以，与其它方法相比，溶液冻干法更能保证所制备粉体的化学组成。
2.2.1.4所制备的粉体为非晶体颗粒，粉体活性强
经过实验研究表明，采用溶液冻干法直接制备的各类粉体都是非晶体形态的（1）。刘军、徐成海、张世伟等的真空冷冻干燥法制备银纳米粉体的实验研究也得到了相同的结果（2）。冻干直接得到的粉体之所以是非晶体，其原因可能是：冻干的造粒过程是在干燥阶段，溶液中溶质微粒在脱离了溶剂分子的固定作用后，要彼此结合成颗粒，但此时微粒之间的结合是偶然的、非定向的。而且，由于冻干是在低温下进行，微观粒子的自身能量低，迁移半径小，没有能力在一定方向上有规律地排列，只能随机排列，所以表现为非晶体，多数为球形颗粒。冻干法直接获得的粉体在煅烧时，微粒获得足够能量，在微观上重新排列，能转化为纳米晶体颗粒。
2.2.2与冻干其它种类物料相比具有的特点
冻干技术已经在许多领域有广泛的应用，比较集中的应用是食品（3）、医药(4)、生物制品和营养品的冻干。这些物品冻干的目的一般是保持被干燥物质的生物活性、保证良好的外观形态、防止被干燥物质受热变性、使干燥后的物体能够快速复水等。此外，冻干法还是目前最适宜的粘性土干燥方法，它利用液氮将土样快速冷冻，形成非晶态冰，并在真空状态下使水分升华，这样可以制备微结构测试用土样（5）。而冻干技术用于制备纳米粉体，目的在于获得颗粒均匀细小、无硬团聚的纳米粉体。与食品、医药、生物制品和营养品的冻干相比，冻干技术用于制备纳米粉体也有很多特点。
2.3 冻干法在制备的应用
鉴于与其它制备纳米粉体方法相比、与其它物料的冷冻干燥相比，冷冻干燥法制备纳米粉体有如下特点：制备的粉体无硬团聚，粉体粒径小且均匀，化学组成多为非晶体颗粒；与其他物料的冻干过程相比，制备纳米粉体的含水量比例大，已经干燥的物质对干燥传质的阻力小，产品的热敏性小等。故可依据这些特点，采用初步制得的TCP作为前驱体，优化制备纳米粉体的工艺，配合溶胶凝胶法，运用真空冷冻干燥法制备出颗粒细小且均匀、形状规则、具有高分散性、高性能的TCP纳米粉体。
3.β-酸三钙的溶胶-凝胶法制备及体系相变研究
3.1 实验部分
3.1.1 实验步骤与方法
1．制备工艺
以去离子水为溶剂，取一定量的磷酸，在常温搅拌下缓慢滴加至去离子水中，充分搅拌后，用分析天平称取一定比例的的Ca(NO3)2·4H2O，加入上述溶液中，继续搅拌至完全溶解，然后逐滴滴加NH4·H2O来调节混合液的pH值约为9~10，继续搅拌1h后，在60℃恒温水浴条件下分批向白色混合物中加入6g聚乙烯醇颗粒，充分搅拌使PVA溶解，降至室温，并保持不间断搅拌过夜，将此混合液置于冻干机内进行冷冻干燥得到白色粉末。随后取适量白色粉末放入管式炉进行高温煅烧，在800°C保温2h，得产物。
2.实验内容
本实验主要包括这几种内容：
①分别配制钙磷比为1.5添加聚乙烯醇和未添加聚乙烯醇的两组溶胶，将所得干凝胶
烧结后做XRD，IR,RAMAN分析，考察聚乙烯醇对此溶胶．凝胶体系稳定性的影响。
②在保证制得稳定体系(混合均匀、溶胶无色透明、无白色沉淀呈现)的前提下，依
次配制Ca／P比为1.5、1．67、、2.0的前驱溶胶，将所得干凝胶经11000C煅烧后做XRD，IR,RAMAN
③
未添加CTAΒ
IR,RAMAN
④
晶体转型的影响
3.1.2 样品表征
1．X射线衍射(X-ray diffraction，XRD)分析：
采用X‘Pert Pro MPD型X射线衍射仪分析样品的物相和相组成，测试条件为：铜靶(CuKa)，工作电压40kV，电流40mA，扫描角度20：20～70。
2.集团结构分析（IR）
样品使用KΒr压片法。使用的一起为Nicolet-Avatar 360型傅立叶红外光谱仪（美国产），其中扫描范围为400～4000cm-1,分别率为2cm-1，扫描次数为32。
3．SEM分析：采用FEI Quanta 200型环境扫描电子显微镜观察样品微观形貌。
展望
论文针对目前磷酸钙陶瓷制备中的热点、难点问题，以硝酸钙-磷酸体系溶胶-凝胶法和冻干法为基，由添加表面活性剂的作用下制备了致密的β-TCP／HA双相生物陶瓷、高温稳定的β-TCP和多孔磷酸钙陶瓷。所制备材料的力学性能和生物学性能还有待考察。高温稳定的β-TCP制备方面，其具体稳定机理还有待进一步研究。
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PVC塑料的工艺 聚氯乙烯（PVC)塑料是以聚氯乙烯树脂为基础的多组份混合材料。在生活中拥有广泛的应用。聚氯乙烯（PVC）是一种无毒、无臭的白色粉末。聚氯乙烯由氯乙烯单体通过自由基聚合而成，聚合度n一般在500~20000范围内，其分子结构式如下： 由于它具有优良的耐化学腐蚀性、电绝缘性、阴燃性、物理及机械性能、抗化学药品性能、质轻、强度高且易加工、成本低，可通过模压、层合、注塑、挤塑、压延、吹塑中空等方式进行加工，是一种能耗少、生产成本低的产品。因而聚氯乙烯（PVC）制品广泛用二工业、农业、建筑、电子电气、交通运输、电力、电讯和包装及人们生活中的各个领域。 一主要原料：单体氯乙烯，分散剂聚乙烯醇(PVC)，去离子水和引发剂等 其他辅助试剂：脱盐水，PH调节剂碳酸氢铵和氨水，聚合物分子量调节剂(-巯基乙醇)，引发剂过氧化二碳酸二乙基己酯(EHP)和过氧化二碳酸二异丙酯(IPP)，可塑剂，防粘釜剂，终止剂二乙基羟胺(DEHA)，缓释阻垢剂(H-9)，碱液(40%)等 １单体：氯乙烯主要用乙炔法和乙炔氧氯化法制备，用于悬浮聚合的氯乙烯单体纯度在%以上。生产原料对聚氯乙烯质量很重要。氯乙烯杂质含量应尽可能低一些，其中脱盐水PH值要近乎中性，为，导率应小于2um/cm 2分散剂：主分散剂主要是纤维素醚和部分水解的聚乙烯醇。纤维素应为水溶性衍生物，如甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素等，聚乙烯醇应由聚醋酸乙烯酯经碱性水解得到，影响其分散效果的因素为其聚合度和水解度，而且-OH基团为嵌段分布时效果最好；副分散剂主要是小分子表面活性剂和地水解度聚乙烯醇。常用非离子型的脱水山梨醇单月硅酸酯。用88%聚乙烯醇和%的聚乙烯醇。 ） 3引发剂：引发剂的有效溶度对VC悬浮聚合速率有着直接的影响，因此溶剂型引剂的有效溶度为引发剂最重要的质量指标。引发剂在较低温度下就会逐步分解，因此除了必须按要求在低温条件下进行储运外，对于储运时间过长或可能经历非低温放置的引发剂必须进行有效溶度的分析，再确定聚合的实际用量。单独使用高活性引发剂虽可提高聚合平均速率、缩短聚合时间，但会出现聚合前中期聚合速率过大、后期聚
医用耗材管理制度 1、医院所用一次性使用无菌医疗用品必须统一采购，临床科室不得自行购入和试用。一次性使用无菌医疗用品只能一次性使用。 2、医院感染管理办公室认真履行对一次性使用无菌医疗用品的采购管理、临床应用和回收处理的监督检查职责。 3、医院采购的一次性无菌医疗用品的三证复印件应在医院感染管理办公室备案 即《医疗器械生产许可证》、《医疗器械产品注册证》、《医疗器械经营许可证》，建立一次性使用无菌医疗用品的采购登记制度。 4、在采购一次性使用无菌医疗用品时，必须进行验收，除订货合同、发货地点及货款汇寄帐号应与生产企业和经营企业相一致，查验每箱、包产品的检验合格证，内外包装应完好无损，包装标识应符合国家标准，进口产品应有中文标识。 5、医院设置一次性使用无菌医疗用品库房，建立出入库登记制度，按失效期的先后存放于阴凉干燥、通风良好的物架上，禁止与其它物品混放，不得将标识不清、包装破损、失效、霉变的产品发放到临床使用。 6、临床使用一次性无菌医疗用品前应认真检查，若发现包装标识不符合标准 包装有破损、过效期和产品有无不洁等不得使用若使用中发生热原反应、感染或其它异常情况时，应立即停止使用，并按规定详细记录现场情况，必须及时留取样本送检，均应及时报告医院感染管理办公室。 7、医院发现不合格产品或质量可疑产品时，应立即停止使用，并及时报告药品监督管理部门，不得自行作退、换货处理。 8、一次性使用无菌医疗用品使用后，按国务院《医疗废物管理
条例》规定处置。 9、对骨科内固定器材、心脏起搏器、血管内导管、支架等植入性或介入性的医疗器械，必须建立详细的使用记录。记录必要的产品跟踪信息 使产品具有可追溯性。器材条形码应贴在病历上。
报告》 饲料级磷酸三钙基本概况 1.1 饲料级磷酸三钙的基本概念 饲料级磷酸三钙又称脱氟磷酸钙。 脱氟磷酸钙是一种性能优良的无机饲料添加剂，用于禽畜具有显著的增产、增重效果。 由于脱氟磷酸钙具有生产流程短、投资省、成本低、效益好等优点，因而在国外得到了大量的生产和应用。 脱氟磷酸钙用途较为广泛，可用作饲料添加剂、食品添加剂。还可用于制造陶瓷、彩色玻璃、乳白玻璃、塑料稳定剂、磨光剂、牙科粘结剂、糖浆澄清剂。医药行业用作胃酸抑制剂。由于其含P2O5高达36%，相当于钙镁磷肥的2倍，因此是一种很好的肥料。 此外，脱氟磷酸钙还用于橡胶行业和印染行业。 目前在中国，由于脱氟磷酸钙应用于饲料添加剂，使用简单易行，利润较高，所以近年中国生产或出口的脱氟磷酸钙主要用作饲料添加剂。 饲料级磷酸三钙的生产有烧结脱氟法和熔融脱氟法两种，其基本原理都是在高温下蒸汽脱氟。由于熔融法以低品位磷矿为原料，杂质多，能耗大，产品质量差，作饲料级产品通常达不到要求，现已逐步被淘汰；烧结脱氟法是将磷矿粉及添加剂在高温下进行烧结，与水蒸气接触反应而脱氟。烧结脱氟法是目前世界上广泛采用的方法，美国、日本、俄罗斯以及西欧等主要的饲料级磷酸三钙生产国均采用此法生产。 中国有丰富的磷矿资源，据报道可供生产饲料级磷酸三钙的磷矿约有lO亿吨，同时作为开发该产品热源的煤矿和天然气资源也储量巨大，因此中国开发饲料级磷酸三钙产品具有很好的资源优势；同时中国饲料级磷酸三钙市场潜力巨大，而市场需求为该产品的开发利用开辟了广阔的前景。
1.2饲料级磷酸三钙质量标准 饲料级磷酸三钙目前还没有相关的国家级别的质量标准，目前行业内以Q/YHY01-2003饲料级磷酸三钙企业标准为参照指标。 表1.1 Q/YHY01-2003饲料级磷酸三钙企业标准 指标 项目 优等品一等品合格品溶于0.4%（w）盐酸w（p）/%≥18.0 16.0 14.0 溶于0.4%（w）盐酸w(Ca) /%≥30.0 28.0 26.0 W（F）/%≤0.18 0.18 0.18 w(As) /%≤0.0002 0.001 0.001 w(Pb) /%≤0.003 0.003 0.005 w(酸不溶物) /%≤10.0 15.0 20.0 W（H2O）/%≤ 1.0 1.0 1.0 细度(通过500um试验筛) /%≥95 95 95 内容摘自六鉴网(https://www.doczj.com/doc/dc17779239.html,)发布《饲料级磷酸三钙市场调研报告》。
如何加强医院医用卫生材料收费管理 制度 1
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加强医院医用卫生材料收费管理的几点措施 随着医学科技的不断发展,临床使用的一次性卫生材料和医用高值耗材的使用量迅猛增加,加强医用一次性卫生材料和高值耗材的管理已成为医院医用材料管理的重点和难点,由于医用卫生材料的品种不断增多,应用范围不断扩大,在医疗成本构成中的比重不断提高。卫生材料是医院临床、医技科室在为病人诊疗、检查、检验、手术、治疗过程中使用而消失或改变实物形态的物品,主要包括:手术用特殊材料、介入诊疗用特殊材料、手术用一次性卫生材料、一般诊疗用卫生材料等。加强一次性卫生材料与高耗值材料的收费管理,规范医院收费行为,医院须建立一套从采购、备货、供货、验收、使用到出入库、财务结算和收费的医用一次性卫生材料、高值医用耗材一体化管理流程,来降低了医院的周转资金,进一步降低病人费用,减少医院资源浪费。 一、加强卫生材料收费管理的必要性 3
经过对近年来对物价管理工作的分析发现,卫生材料的收费管 理相对于药品和诊疗项目的管理,更加容易出现问题。卫生材料种类和数量繁多、规格复杂、用途多样,给管理上带来一定的难度,临床科室记账人员在实际工作中较难把握每个病人所用材料的明细,容易出现材料流失、账实不符现象。相对于药品和诊疗项目的收费管理,药品收费能够经过药品自身的用法用量来约束,诊疗项目收费能够经过医生医嘱来约束,而对卫生材料收费行为则没有系统的监督约束途径,导致卫生材料收费中”少用多收”现象的发生,不能严格按病人实际消耗的卫生材料数量收费, 损害了病人的经济利益。 二、我院现行卫生材料收费以及录入方式 我院卫生材料收费以及录入方式主要有两种:一是由临床科室按照医院信息系统收费管理字典中的卫生材料收费编码进行收费;二是由医院卫生材料办公室提供新的医用卫生材料物价编码申请单,按照购入价在50元以上的耗材,加收4％;购入价在50元以下的耗材,加收10%;DSA(介入)特殊材料加收2％。医院收费管理字典由物价科维护,但由于卫生材料采购发票上的材料名称、规格、品牌等项目经常缺失严重,导致物价科不能正确区分归类,收费字典中的项目名称与国家规定的名称,或者与临床使用的名称不一致,容易造成各个科室之间在名称、价格上的不规范、不统一现象。 三、医院信息管理系统建设滞后,难以满足管理需要 为了应对日益繁重的管理工作,医院建立了信息管理系统(HIS), 4
医院医用耗材管理办法 一、总则 （一）为进一步规范我院医用耗材管理，切实保障医疗质量和医疗安全，根据《医疗器械监督管理条例》、《一次性使用无菌医疗器械监督管理办法》（暂行）、《卫生部关于进一步加强医疗器械集中采购管理的通知》（卫规财发〔2007〕208号）、《贵州省医疗服务价格》等国家和省有关管理规定，结合我院实际，制定本办法。 （二）本办法所称医用耗材，是指应具有医疗器械注册证或“消”字号的一次性医疗用品、医用消耗品和试剂，用于临床医疗（诊断、治疗、教学、科研）需要，由国家规定其范围的消耗性材料和小型器械。 （三）严格医用耗材管理规范，建立健全医用耗材管理机制。成立由设备科、护理部和价格科组成的医用耗材管理小组，为业务科室提供服务、指导、监督、管理，以保障全院医用耗材的正常使用，并向院药械管理委员会负责。设备科负责每月汇总院属各业务科室医用耗材申购、领用总量，为科室成本核算、效益分析、院领导决策提供依据；并根据医院相关医用耗材管理规定对全院医用耗材申领、使用情况进行监管；护理部根据国家相关管理规定对全院医用耗材的安全、合理使用情况进行指导；价格科按照《贵州省医疗服务价格管理》的相关管理规定，执行全院医用耗材的加价管理，为业务科室提供价格服务。
各业务科室应积极配合院医用耗材管理小组工作，规范我院医用耗材管理。 （四）根据国家医用耗材管理规范，对医用耗材实行分类管理。其中，对一次性无菌医疗用品及其它临床使用中有其特殊性的三类管理医用器械耗材，编制医用器械耗材申购、领用表册，施行全程重点管理。 根据相关标准要求，特殊耗材品种包括：⑴介入治疗类医用材料（如导引导管、支架、导丝、球囊、动脉鞘、压力泵等）及心脏起搏器等；⑵体内植入材料；⑶血液透析器；⑷其他单价在500元以上的一次性使用医用耗材。 （五）医院采购的医用耗材必须是卫生部、贵州省集中招标中标的产品，不在集中采购目录内但确需使用的，医用耗材管理小组应当组织专家严格论证后，按照医用耗材采购规定进行采购。 （六）严格医疗耗材申购、领用审批程序。医院所用医疗耗材，由设备科、供应室按照有关管理规定，负责购置、储备、管理。非特殊情况，科室不得自行购置医用耗材；各业务科室，不得私自对外签订购买合同，或向厂商承诺购置意向。未经正规程序采购的医用耗材，医院一律不予付款，并追究当事者（科室或个人）的相关违规责任。 （七）医用耗材管理实行专人、专管制度。各业务科室应明确科室医用耗材管理人员一名（名单报院医用耗材管理小组登记），负责科室医用耗材管理。科室医用耗材管理员根据本科室业务开展情
(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201910324645.3 (22)申请日 2019.04.22 (71)申请人 武汉理工大学 地址 430070 湖北省武汉市洪山区珞狮路 122号 (72)发明人 王欣宇 罗晶 (74)专利代理机构 湖北武汉永嘉专利代理有限 公司 42102 代理人 崔友明 (51)Int.Cl. C01B 25/32(2006.01) B82Y 30/00(2011.01) B82Y 40/00(2011.01) (54)发明名称 一种纳米级β-磷酸三钙的制备方法 (57)摘要 本发明提供一种纳米级β-磷酸三钙的制备 方法，该制备方法包括以下步骤：1)配制钙离子 溶液，并向钙离子溶液中加入氧化石墨烯分散 液，搅拌均匀，得到溶液A；2)在室温下，向溶液A 中滴加磷酸盐水溶液，滴加过程中，调节反应体 系的pH至7，待磷酸盐水溶液滴加完毕后，持续搅 拌一段时间，然后，在一定温度下进行微波水热 反应，待微波水热反应结束后，静置，得到磷酸三 钙沉淀；3)将磷酸三钙洗涤、干燥后，煅烧、冷却， 得到纳米级β-磷酸三钙。本发明采用氧化石墨 烯作为模板剂，结合微波水热法，使所制纳米级 β-磷酸三钙颗粒粒径小、粒径分布均匀、形貌规 则均一，且具有较好的结晶度和良好的分散性， 以及较高的纯度。权利要求书1页 说明书6页 附图2页CN 110155972 A 2019.08.23 C N 110155972 A
权 利 要 求 书1/1页CN 110155972 A 1.一种纳米级β-磷酸三钙的制备方法，其特征在于，包括以下步骤： 1)配制钙离子溶液，并向所述钙离子溶液中加入氧化石墨烯分散液，搅拌均匀，得到溶液A； 2)在室温下，向所述溶液A中滴加磷酸盐水溶液，滴加过程中，调节反应体系的pH至7，待所述磷酸盐水溶液滴加完毕后，持续搅拌一段时间，然后，在一定温度下进行微波水热反应，待所述微波水热反应结束后，静置，得到磷酸三钙沉淀； 3)将所述磷酸三钙洗涤、干燥后，煅烧、冷却，得到纳米级β-磷酸三钙。 2.根据权利要求1所述的纳米级β-磷酸三钙的制备方法，其特征在于，所述步骤1)中所述配制钙离子溶液包括： 将可溶性钙盐溶于去离子水中，搅拌，得到钙离子溶液；所述可溶性钙盐为Ca(NO3)2·4H2O、CaCl2中的一种。 3.根据权利要求1所述的纳米级β-磷酸三钙的制备方法，其特征在于，所述步骤1)中所述钙离子溶液的浓度为0.3-1.8mol/L，所述溶液A中氧化石墨烯的浓度为0.1-0.8mg/mL。 4.根据权利要求1所述的纳米级β-磷酸三钙的制备方法，其特征在于，所述步骤1)中所述钙离子溶液和所述步骤2)中所述磷酸盐水溶液的钙磷比为1.5。 5.根据权利要求1所述的纳米级β-磷酸三钙的制备方法，其特征在于，所述步骤2)中所述磷酸盐水溶液的滴加速率为1.0-1.5mL/min。 6.根据权利要求1所述的纳米级β-磷酸三钙的制备方法，其特征在于，所述步骤2)中所述磷酸盐水溶液中磷酸盐为磷酸氢二铵、磷酸氢二钾、磷酸氢二钠中的一种。 7.根据权利要求1所述的纳米级β-磷酸三钙的制备方法，其特征在于，所述步骤2)中所述持续搅拌的搅拌时间为0.5-1h。 8.根据权利要求1所述的纳米级β-磷酸三钙的制备方法，其特征在于，所述步骤2)中所述微波水热反应的反应温度为35℃-45℃，反应时间为10-40min。 9.根据权利要求1所述的纳米级β-磷酸三钙的制备方法，其特征在于，所述步骤3)中所述干燥的干燥温度为80℃-90℃。 10.根据权利要求1所述的纳米级β-磷酸三钙的制备方法，其特征在于，所述步骤3)中所述煅烧的煅烧温度为720℃-750℃，煅烧时间为1-2h，煅烧升温速率为10-15℃/min。 2
医用材料管理暂行办法 为进一步加强医用材料使用、采购和管理工作，明确职责，理顺关系，优化服务，根据有关规定，结合我院实际，特制定本暂行办法。 一、医用材料包括普通耗材、高值耗材及检验试剂。 二、医用材料实行统一管理，各使用科室指定专人负责。 三、医用材料管理操作流程 计划 1、常规医用材料的购入，先由使用科室将购买月计划申报库房，库房将计划汇总后，交物资采购中心购买。 2、临购医用材料，由使用科室报周计划到库房，库房将计划汇总后，交物资采购中心购买。 3、高值内置材料，由使用临床科室提前向医务科提出申请，经医务科审核后，库房汇总报计划至物资采购中心购买。 4、急诊植入高值内置材料，手术室护士核对签名，要求术后第一个工作日补办完成相关手续。 采购 物资采购中心根据库房计划和库存情况，按照政府相关
的规定和医院规范进行医用材料采购。 入库 供应商按照医院采购员的计划及要求将医用材料配送至医院库房，库房根据具体情况可选择在库房或者在使用科室现场验货，核对品名、规格、数量、单价、生产厂家、有效期及相关证件，如有疑问需及时与采购员联系核实。库房管理员凭送货清单办理入库手续，打印入库单。 出库 库房根据各科室申报数量出库，打印出库单。根据医院实际情况及医用材料性质，按下列方式进行医用材料的领取： 1、使用科室授权的物业人员在规定的时间到库房领取； 2、库房工作人员现场验货后使用科室现场领取。 领用科室核对领取的医用材料无误后须在出库单上签字确认，手术过程中使用的特殊耗材须有手术室护士核对并签名确认。 经改核算 使用科室接收医用材料后，财务会计做账形成当月的科室支出，按月统计支出后报经改办，计入当月科室支出。 结账 每月断账前一个星期，供应商根据医用材料送货清单回联到医院库房与医院入库单进行核对，无误后，开具发票。
一、医用耗材管理办法 一、总则 （一）为进一步规范我院医用耗材管理，切实保障医疗质量和医疗安全，根据《医疗器械监督管理条例》、《一次性使用无菌医疗器械监督管理办法》、《医疗器械使用质量监督管理办法》、《医疗器械临床使用安全管理规范》、《卫生部关于进一步加强医疗器械集中采购管理的通知》等国家有关管理规定，结合我院实际，制定本办法。 （二）本办法所称医用耗材，是指应具有医疗器械注册证或“消”字号的一次性医疗用品、医用消耗品、试剂、器械和用于临床医疗（诊断、治疗、教学、科研）需要，由国家规定其范围的消耗性材料。 （三）严格医用耗材管理规范，建立健全医用耗材管理机制。成立由医务部、护理部、设备科、院感科、财务科、监察审计室、临床医疗专家等人员组成的医学装备管理委员会，为业务科室提供服务、指导、监督、管理，以保障全院医用耗材及时、规范、安全的使用。各业务科室应积极配合院医学装备管理委员会工作，规范我院医用耗材管理。
（四）根据国家医用耗材管理规范，对医用耗材实行分类管理。其中，对一次性无菌医疗用品及其它临床使用中的高值医用耗材，各业务科室实行使用登记管理，施行全程重点管理。 根据相关标准要求，高值医用耗材品种包括：⑴介入治疗类医用材料（如导引导管、支架、导丝、球囊、动脉鞘、压力泵等）及心脏起搏器等；⑵体内植入材料；⑶人工晶体、眼内填充物；⑷人工瓣膜、人工补片、人工血管等； （五）严格医疗耗材申购、领用程序。医院所用医疗耗材，由设备科、供应室按照有关管理规定，负责购置、储备、发放管理。未经医院批准，科室不得自行购置医用耗材；严禁各业务科室或个人将未经报批手续的医用耗材进入我院临床使用。同时也不得以任何理由、名义向患者、患者家属介绍购买非我院供应的医用耗材，患者自购的耗材也不得应用于临床诊疗。未经正规程序采购的医用耗材，医院一律不予付款，并追究当事者（科室或个人）的相关违规责任。 （六）医用耗材管理实行专人、专管制度。各业务科室应明确科室医用耗材管理人员一名，负责科室医用耗材管理。科室医用耗材管理员根据本科室业务开
【医院医用耗材管理制度】医用耗材管理制度 医用耗材管理制度 4.1、医疗设备和卫生材料招标管理制度 为进一步规范我院医疗没备和卫生材料的采购管理，社绝采购的随意性和不良行为，特制定本制度。 范围界定： 1、国家法律法规要求必须进行公开招标的：依据相关规定严格执行。 2、上级部门或行业统一进行招标的，严格执行招标结果。 3、设备单价大于5万元。 4、医用消耗材料一次采购量大于5万元或年采购量大于10万元。 5、经论证确认独家产品的，可用谈判方式购置。 前期准备： 1、使用部门提供书面论证报告、技术参数、符合技术要求品牌（至少3家）。 2、由设备科和相关使用部门共同制作标书。 3、设备科负责开标前的组织工作。 开标评标： 1、参加人员；设备管理委员会成员，纪检、使用部门等代表。
2、开标：遇下列情况之一，不能进入评标程序。 （l）主要参加人员未到场。 （2）投标厂家不足3家，集体审议后不同意开标的。（3）标书非密封状态或不符合密封要求的。 （4）临时需改变技术要求的。 3、评标原则 （l）“公开、公平、公正、择优”的原则。 （2）不以最低的投标价作为中标的唯一依据。 （3）对所有投标者采用相同的程序和标准。 （4）评标期间，投标人不得从事影响评标结果的活动。（5）评标期间或结束后，投标人不得询问评标情况。（6）第4、5条情况一经发现，将取消投标资格。（7）参加评标人员不得泄露评标情况。 （8）如遇投标价格非常接近或超出预算，可再次竞争。 4、评标程序。 （1）投标商资质确认，资质不符即为废标。 （2）品牌、型号、价格、到货期等确认。 （3）技术参数偏离确认。 （4）性能价格比确认。 （5）如有再次报价或优惠条件，最终确认。 （6）集体审议结果确认。
磷酸三钙中钙和磷含量的测定 钙含量的测定 1 试剂和溶液 1）盐酸溶液：w（HCl）=0.4%； 2）三乙醇胺溶液：1﹕1； 3）磺基水杨酸溶液：200g/L； 4）氢氧化钾溶液：200g/L； 5）乙二胺四乙酸二钠（EDTA）：c（EDTA）=0.02mol/L。按GB/T 601配制与标定； 6）钙黄绿素-甲基百里香酚蓝指示剂：称取0.2g钙黄绿素指示剂，0.2g甲基百里香酚蓝指示剂和20g干燥的硝酸钾置于研钵中研磨混匀，贮于磨口瓶中。 2 分析步骤 称取1.0g试样，精确至0.0002g，置于500mL容量瓶中，加入300mL预先加热至30℃±2℃的0.4%盐酸溶液，塞紧瓶塞，摇动容量瓶使试样分散于溶液中，置于30℃±2℃的恒温水浴振荡器中，保温振荡1h（振荡频率约为150r/min），取出，冷却至室温，用水稀释至刻度，混匀。干过滤，弃去初始的30mL滤液。 准确移取10.00mL滤液，置于250mL锥形瓶中，加水稀释至100mL，加5mL 三乙醇胺溶液，5mL磺基水杨酸溶液，10mL氢氧化钾溶液（每加一种试剂均摇动30s）。加入适量钙黄绿素-甲基百里香酚蓝指示剂，用EDTA标准溶液滴定至溶液绿色荧光消失呈淡（橙）红色为终点（用黑纸作背景，自上而下观察）。 同时做空白试验。 3 分析结果的表达 磷酸三钙中溶于0.4%盐酸以质量分数表示的钙（Ca）含量（X）按式（1）计算 X= 式中：C―EDTA标准溶液浓度，mol/L； V―EDTA标准溶液的用量，mL； V0―空白试验EDTA标准溶液的用量，mL； m―称取试样的质量，g； 0.04008―与1.00mLEDTA标准溶液[c（EDTA）=1.000mol/L]相当的钙的质量。
医用耗材管理规定标准化管理部编码-[99968T-6889628-J68568-1689N]
医疗设备、医用耗材出入库管理制度 购置规定： 1、使用科室必须提出书面申请，包括所需产品型号、产地、技术参数和申请购置的设备经济效益预测。 2、使用科室申请后，中心召集医疗设备论证评估委员会进行可行性论证后，由药械科进行市场调查，报招标小组，采取公开、公正、公平的招标形式，选购性能良好价格适宜的仪器设备。 验收规定： 1、设备到货后中心领导、药械科、档案室、使用科室等有关科室到场。 2、开箱验收设备时各种资料要齐全，否则不予签验收单。 3、设备安装调试必须由供方派熟练的工程技术人员进行现场调试、培训。 4、设备随机资料应收集整理归档。 管理规定： 1、货到验收合格后办理出入库手续，由财务科负责固定资产帐、后勤保障部负责辅助帐及使用科室卡片帐同时帐、登记。 2、使用科室应选派责任心强、技术熟练的同志，严格按操作规程使用，凡实习生、进修人员不得单独操作，严禁非医技人员使用。 3、不能使用的设备由本科室提出书面请示，经后勤保障部核实转到财务报废库，每半年进行一次清查上报院领导批示后，按程序办理报废手续。 4、因工作需要医疗设备需要长期调整，应及时通知财务科开调拨单、药械科更改帐卡和科室之间相互验收后方可调整。 5、设备不经院领导同意，任何科室和个人不得私自外借、拆卸、维修。 6、各科设备原则上不能外借，如工作需要在正常工作期间由后勤保障部协调办理互借手续，下班后由总值班协调办理互借手续。互借期间，借方收入除上交中心外，双方各得50%。 7、设备效益分析每月一次单机分析，每季一次汇总分析，及时上报院领导。 8、固定资产每年盘点一次，做到帐物相符。
第23卷 第2期2004年4月 天 津 工 业 大 学 学 报 JOURNAL OF TIANJIN POLYTEC HNIC UNIVERSITY V ol.23 N o.2 April 2004 磷酸三钙/硫酸钙生物陶瓷的研究 邸利芝1,赵 红1,杨德安2,李嫒媛2 (1.天津医学高等专科学校药学系,天津300052; 2.天津大学先进陶瓷与加工技术教育部重点实验室,天津300072) 摘 要:采用液相沉淀和蒸发干燥工艺制备了 磷酸三钙/硫酸钙( T CP/CSA)复合粉体.通过X射线衍射(X RD)分析和扫描电子显微镜(SEM)研究了粉体煅烧过程中的相组成和显微结构变化.在1000 保温1 h制备了 T CP/CSA复相生物陶瓷,并观察了其在柠檬酸缓冲液中的降解行为.初步实验结果表明,复相 生物陶瓷可降解,而且通过调整各组分的比例可以调节复相陶瓷的降解速度. 关键词: 磷酸三钙;硫酸钙;生物陶瓷 中图分类号:T B321 文献标识码:A 文章编号:1671 024X(2004)02 0040 04 Study on tricalcium phosphate/calcium sulphate bioceramics DI Li zhi1,ZHAO Hong1,YANG De an2,LI Yuan yuan2 (1.Department of Pharmacolog y,T ianjin M edical Colleg e,T ianjin300052,China; 2.Key L aboratory of Advanced Ce ramics and M achining T echnology,T ianjin U niv ersity,T ianjin300072,China) Abstract: tricalcium phoshate/calcium sulphate composite pow ders were synt hesized by w et precipitation and then e vapor at ion dr ying process.T he ther mal r evo lution of the pow ders w as studied by X ray diffr action(XRD) analysis and scanning electr on microscopy(SEM).Composite ceramics w er e prepared by calcining at1000 for1h and their deg radation behavior was studied in citric acid buffer solution.T he results indicate that the ce ramics are degradable and the speed of the degradat ion of the ceramics could be controlled by varying the ratio of the two phases. Key words: tricalcium phosphate( T CP);calcium sulphate;biocer amics 硫酸钙通常以二水硫酸钙(CSD)、半水硫酸钙(CSH)和无水硫酸钙(CSA)的形式存在.其中CSD和CSH已用于骨缺损的修复,但是其降解速度较新骨生长的速度快[1].其降解速度快的特性已被用于制备磷酸钙/硫酸钙骨水泥[2~4].根据上述3种硫酸钙的溶解度,当在42 以下与水接触时,CSD是稳定的晶相,因而植入体内后,硫酸钙将逐渐转变成CSD晶相,并被降解吸收.在正常的体温下,CSA的溶解度略高于CSD,所以CSA有溶解并转变成CSD的趋势.Kon trec[5]研究了CSA到CSD的相变,结果表明,CSD在数分钟内达到最大Ca2+浓度,而CSA则需数小时才能达到最高的Ca2+浓度;CSA能自发水化生成CSD,并且这一过程可以被CSD晶种加速.根据其化学和溶解特性,CSA是一种潜在的生物材料.另一类可生物降解的陶瓷材料是 磷酸三钙( T CP),其降解速度与陶瓷材料的晶粒大小、孔隙率及孔隙直径有关.致密型陶瓷材料只有微孔或表面无孔,力学性能较高,但不利于骨组织和血管的长入.多孔型陶瓷的力学性能较低,当大孔的直径在100~500 m之间时,其孔隙结构有利于骨组织的长入.因而,实际应用中多孔型占的比例大.随着气孔率的增加,陶瓷的强度呈指数下降,同时其降解速度加快,前者使多孔 T CP陶瓷只能用于非承重部位,后者有可能使陶瓷的降解速度高于新骨的生长速度,不利于骨缺损的痊愈.由于硫酸钙的降解速度较快,当将硫酸钙与 磷酸三钙制成只有微孔的致密陶瓷时,其强度将大大高于多孔的 磷酸三钙陶瓷,并且硫酸钙较快速的降解有可能使材料植入后实现原位成孔,有利于骨组织的长入.材料整体的降解速度可能低于多孔 TCP的降解速度.基于以上分析,本文初步研究了 磷酸三钙/硫酸钙( T CP/ CSA)复相陶瓷制备及特征. 收稿日期:2004-02-16 基金项目:国家自然科学基金资助(50273026) 作者简介:邸利芝(1967),女,河北省深泽县人,讲师.
磷酸钙盐概述 一、磷酸钙盐在国民经济中的地位及作用 磷、磷酸、磷化物及磷酸盐是无机化学工业中一个重要的组成部分，自十七世纪中叶发现磷元素，至今已有二百多年历史，随着黄磷，热法磷酸和湿法磷酸工业的发展，磷化合物及磷酸盐工业也得到相应的发展。特别是对磷酸盐工业的研究，品种的增加及应用领域的扩大，使其在工、农业及人民生活中起着越来越重要的作用。几年来随着科技的发展，磷酸盐产品在前缘科学、尖端技术、新兴产业中，又开辟了许多新的应用领域，可以预料，磷酸盐工业今后还会并且一定会在国民经济和新兴技术方面发挥更大的作用。磷酸盐正由肥料向材料转化。 磷酸盐作为磷酸盐工业中的一个重要产品，在工业、农业、国防军工、尖端科学和人民生活中有着极为广泛的应用。除在农业中大量用作肥料和复合肥料外，还可用于食品添加剂、牙膏磨擦剂、抗腐蚀涂料、颜料以及用作抗结块剂、荧光生物材料以及制乳白玻璃、制ABS 树脂的分散、染色工业中的媒染剂等，其中磷酸二氢钙可取代酒石酸氢钾用作发酵剂。因其既含钙又含磷，因此是生物体矿物质的供应源，它与硫酸铝钠或酸式焦磷酸钠混合是良好的熔粉。正是由于磷酸盐不断地向更多产业部门渗透，特别是尖端科学和新兴产业部门，使磷酸盐这一古老工业，面貌焕然一新，成为国民经济中具有重要作用的一个行业。 二、磷酸钙盐的发展史 二次世界大战前，人们用含有磷的鱼粉、骨粉作为动物饲料的无机盐添加剂，用石灰石粉等作为基料制牙膏、牙粉以洁齿。至二次大战前期，美国田纳西流域管理局（T.V.A）首先用热法磷酸为原料生产饲料用磷酸氢钙。 1945年由于解决了磷矿和磷酸制备中的脱氟工艺技术，脱氟磷酸盐开始工业化生产，美国建造了规模为5万吨/年的回转窑烧结制脱氟磷酸盐工厂，1951年又建一9万吨/年的工厂。用热法磷酸制沉淀磷酸钙的生产，在此时也得到较大发展。 我国精细磷酸钙盐工业发展较晚，六十年代初期，上海中国化学工业社，开始研制牙膏用磷酸氢钙，江苏连云港红旗化工厂和广西柳城磷肥厂也先后建立生产车间，到1968年，全国磷酸钙盐的生产能力为5.2万吨，其中红旗化工厂和柳城磷肥厂的能力超过3万吨。 近十余年来，磷酸氢钙以饲料磷酸钙盐为主导产品得到了蓬勃的发展，目前全世界饲
医用材料采购使用实施细则 为进一步规医院医疗器械耗材购置使用管理，切实保障医疗质量和医疗安全，依据《医疗器械监督管理条例》、《体外诊断试剂管理办法(试行)》、《省医疗机构药品和医疗器械管理办法》等有关管理法规，结合我院工作实际，制定本管理办法。 医用材料围：体外诊断试剂、口腔科耗材及义齿加工、置耗材、普通耗材、低值易耗小器械、血透耗材。 一、体外诊断试剂 (一)计划制定：检验科以议价后《试剂目录》电子版为蓝本制 定计划（计划样式见附表1），临时使用目录外品种时，在计 划单后部添加，并标注“临时”使用。计划以书面（须科主任 签字）和电子版两种形式交器械科。 (二)计划审批：器械科汇总计划后，将计划以书面方式报分院 领导审批、签字后，由器械科将书面计划传真至采供部，同时
将电子版计划发送至采供部。 (三)计划采购：采供部收到采购计划后，及时组织货源，如遇 特殊情况，及时与临床及供货商反馈沟通，协商解决。采购容严格按照计划及议标结果所确定的名称、规格、价格及供货公司等进行采购。 (四)验收入库、出库：试剂到货后由器械科收货，器械科与检 验科双方共同验收，合格品由器械科电脑验收入账，检验科填写领料单后领料出库。不合格品由器械科及时与采供部联系退货处理。 (五)票据审核：正式税票由供货商直接送达器械科，器械科负 责发票与入库单的核对（验收人及器械科负责人签字），核对无误提请分院负责人审核、签字后，由器械科将发票及其附件（附件包括：货票一式两份，入库单一式两份）转交采供部。 采供部负责对发票及其附件的具体容进行核准。 (六)发票审批及财务付账：采供部将核准后的发票及其附件转
磷酸钙（磷酸三钙）组成测定 姓名：李树森学号：pb13206294 一、实验目的 了解磷酸钙中钙含量和磷含量的测量方法； 培养可根据实验条件改变而灵活变通或修正所熟悉的测量方法。 二、实验原理 钙离子的测定：经典的EDTA 滴定法测定钙含量需要强碱性介质条件, 此 时与会产生结合生成难溶盐, 影响滴定终点的准确判断。因为EDTA 首先与游离的钙离子络合，然后再夺取由磷酸根离子和钙离子所结合生成难溶物(磷酸钙)中的钙离子，该过程是一个逐步褪色的过程，看不到明显的终点。有关文献说明，EDTA会将钙离子全部夺取出来，但没有终点。 于是我们需要将EDTA测定钙离子的方法进行改进，有以下两种思路 Ⅰ：设法先除去磷离子，在用常用的EDTA法测定钙，比如本次试 验中我们可以用过量的铋离子除去磷酸根离子，然后用三乙醇胺掩 蔽铋离子，在PH>12时用EDTA滴定钙离子。 Ⅱ：使得钙离子与EDTA 全部结合，即用过量的EDTA，然后用CaCl2 进行返滴定，这样便克服了滴定终点不明显的问题。 磷离子的测定：利用磷酸铋是沉淀，在磷酸三钙溶液中加入标准铋盐，和磷酸根离子结合生成沉淀，过量的铋可由EDTA滴定出来，此时PH为1~2,EDTA与钙离子不会结合；况且EDTA与铋离子螯合物的稳定常数为27.94，而钙离子的为10.69，前者远远比后者稳定，在铋离子消耗前不会消耗钙离子。 三、实验步骤 1.取已经配好的标准钙溶液50ml、标准林溶液50ml，混合均匀配成100ml 的标准溶液（钙离子浓度0.1M，磷离子浓度0.2/3M）。 2.取磷酸三钙标准液25ml，加入一定体积的1:1HNO3，加水稀释至60ml，将 溶液加热至沸，趁热缓慢加入25.00ml标准铋盐溶液，搅拌均匀，冷却至室温，用1%的HNO3溶液转到100ml容量瓶中并稀释至刻度，过滤，取滤液。 3.磷的测定： 取滤液25ml（铋离子浓度0.0208M）于锥形瓶，另取适量于小烧杯,用PH计测量一下PH，根据PH大小确定要往锥形瓶加的水量，使得锥形瓶中溶液PH 为1左右。再加二甲酚橙指示剂4滴，用EDTA 滴定到黄色，即测出来过量铋的量，计算得到磷的量。（返滴定大概需26mlEDTA） 4.钙的测定： 取滤液（钙离子浓度0.02M）25ml于锥形瓶，加水约60ml、孔雀绿指示剂（指示酸度，变色范围11.5~13.2）3滴、10ml20%三乙醇胺（掩蔽铋离子）{可
医用耗材管理制度 为了深化医院成本核算，厉行节约，增收节支，保障医疗、教学、科研工作高效、快捷、安全的开展，建立、完善以社会、经济效益为中心的科学管理服务体系，特制定以下制度： 一、验收管理： 1 医院使用的医用耗材医疗用品(三类)或进口的医用耗材医疗用品, 应具有国家药监局颁布的《医疗器械产品注册证》. 2 医院在验收医用耗材医疗用品时,验收部门必须对以下几个环节进行验收:查验每箱(包) (1) 产品的内外包装应完好无损. (2) (包)产品的检验合格证. (3) 包装标识应符合国家标准《GB15979 — 1995 》《GB15980 — 1995 》《GB8939—1999》《YY/T0313—1998》, (4) 进口产品应有中文标识. 二、使用管理： 1 严禁各科室、部门将未经报批手续的医用耗材进入我院临床使用。同时也不得以任何理由、名义向患者、患者家属介绍购买非我院供应的医用耗材，患者自购的耗材也不得应用于临床诊疗。 2 开展新项目所邀请外院专家随带的医用耗材，需事先提供完整的证件、报价等交药剂科审核、议价后报请院领导批准方能使用，同时所用的医用耗材的功用、品质、价格应事先向患者和家属介绍，征得患者或家属同意并签字。 3 所有医用耗材、低值器械不得由供应商直接送入医技、临床科室。对于植入性的耗材要严把发放验收关，实行由药剂科、手术室、手术医师逐级核对检验。植入性的耗材各供应商必须事先交付药剂科材料仓库，药剂科安排人送交使用部门，手术室、介入科室指定专人签字接收，做好详细使用记录、存档、造册，以便达到随时可追溯的目的。 4 依据供应的医用耗材在满足临床要求的情况下，任何人均应无条件地使用，如有质量问题应及时上报药剂科或有关职能部门，按有关程序办理。 5 属临床试用、验证的医用耗材应按新增的医用耗材方式填报申请，经药剂科审核批复后试用，并在规定的时间内写出试用报告，而后确系疗效良好又为临床所必须，按新增医用耗材处理。 三、发放管理： 1 对医用耗材实行领用总量控制，实行按需领用。在药剂科材料仓库的领用量最多不超过15日的使用量，在供应室的领用量最多不超过7日的使用量，以便于医院核算的准确性。医技、临床科室对近期使用量大的物资实行预先申
β-磷酸钙在生物医药材料中的应用 引言 目前生物陶瓷的研究日益受到人们的重视，其作为骨替代材料已经得到广泛应用。生物陶瓷按照其生物学特征可分为生物惰性陶瓷，生物降解性陶瓷，生物活性陶瓷，生物活性玻璃陶瓷以及双相钙磷陶瓷等。β－ＴＣＰ（β－磷酸三钙）作为良好的生物降解性陶瓷，具有良好的可生物降解生，生物相容性和生物无毒性，当其植入人体后，降解下来的Ca，P能进入活体循环系统形成新生骨，因此它成为理想的硬组织替代材料，目前该课题成为世界各国学者研究的重点之一。由于人体骨中磷灰石是以纳米级针状分布，又因β－ＴＣＰ的生物相容性，所以研究纳米级β－ＴＣＰ的制备具有重要的意义。 1.1生物医用材料 生物医用材料是一类用于生物系统疾病的诊断、治疗、修复或替换生物机体的组织，器官或增进其功能的材料。它是研究人工器官和医疗器械的基础，己成为材料学科的重要分支。随着生物技术的蓬勃发展和不断突破，生物医学材料已成为各国科学家研究和开发的热点。通常，生物医用材料按材料组成和性质可分为生物医用金属材料、生物医用高分子材料、生物陶瓷材料和生物医用复合材料。。表1．1列出了一些常用的生物医用材料的应用实例。 表1-1生物医用材料应用实例
1.1.1生物医用金属材料 生物医用金属材料，具有高机械强度和抗疲劳性能，是临床应用最广泛的能够承力的植入材料之一。医用金属材料除应具有良好的力学性能及相关的物理性质外，还必须具有优良的抗生理腐蚀性和组织相容性。已应用于临床的医用金属材料主要有不锈钢、钴基合金和钛基合金等三大类。此外，还有贵金属以及纯金属钽、铌、锆等。医用金属材料主要用于骨和牙等硬组织修复和替换、心血管和软组织修复以及人工器官制造中的结构组件。 1.1.2生物医用高分子材料 生物医用高分子材料具有质量轻、较柔软、摩擦系数小、比强度大、耐腐蚀性好的优点，缺点是机械强度及耐冲击性比金属材料小、耐热性较差、容易变形、变质。 按性质可以分为非降解和可生物降解两大类材料。常用的非降解生物医用高分子材料包括聚乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚氨酯、聚硅氧烷、聚酯等，主要用于人体软、硬组织修复，如作为人工骨、骨水泥、人工乳房、人工耳、人工鼻等。常用的可降解生物医用高分子材料有聚乳酸(PLA)、聚羟基乙酸(PGA)、胶原、甲壳素、多糖等，目前，临床运用较多的是聚乳酸，用作骨固定材料及药物释放载体、手术线等。 1.1.3生物医用陶瓷材料 生物陶瓷材料是近年来研究较多且进展较快的领域。当代的生物医用陶瓷材料可以作为外科矫形手术的假肢(如各种关节)、牙科植入物、牙槽增强、中耳骨植入物、眼睛角质假体、人体组织长入的涂层、人工心脏的瓣膜、骨头缺损填料、人工筋腱与韧带材料等，应用范围已相当广泛。世界上许多国家十分重视生物医用陶瓷的开发和应用。根据其生物性能，一般可以分为四类：
编订：__________________ 单位：__________________ 时间：__________________ Ⅲ类医用卫生材料管理制 度(正式) Standardize The Management Mechanism To Make The Personnel In The Organization Operate According To The Established Standards And Reach The Expected Level. Word格式 / 完整 / 可编辑
文件编号：KG-AO-2752-39 Ⅲ类医用卫生材料管理制度(正式) 使用备注：本文档可用在日常工作场景，通过对管理机制、管理原则、管理方法以及管理机构进行设置固定的规范，从而使得组织内人员按照既定标准、规范的要求进行操作，使日常工作或活动达到预期的水平。下载后就可自由编辑。 Ⅲ类医用卫生材料主要是指植入类、介入类、高值管理类的材料，由于其对患者的生命支持或生活质量的改善特别重要，所以，加强对Ⅲ类医用卫生材料的管理尤为重要。 一、材料的计划和购入 （一）、由于Ⅲ类医用卫生材料使用一般属于非急诊产品，并且其价值昂贵，储存与管理要求高，原则上不列为库存品，采取“既用则购”方式。 （二）、通过招标（包括网购产品）确定品牌与配送企业，签定购货合同。根据患者的《知情同意》签字确认许可后订购。 二、医疗材料的验收和使用 （一）、医疗材料配送企业送到医院设备科库房、供应室或特定的专业科室时，均必须执行严格的验收
（包括实物与资料）、核实登记或核实后共同签字确认，并及时办理入库、出库手续。需要再次配送的医疗材料，由医院安排的专人负责送达，并做好交接签字确认。 （二）、交接手续应包括：领用与配送产品的品名、数量、外包装、产品质量等是否符合，合格证等是否齐全。 （三）、使用科室使用时，应及时将产品合格证妥善保存并贴于对应的病历中，并填好《特定卫生材料使用追踪登记表》，并回执到设备科库房统一备案管理。 （四）、医疗材料的采购产品发票必须有库房管理人员的签字认可，出库清单必须有领用科室负责人或指定管理人员的签字认可。设备科应按卫生部《医疗器械临床使用安全管理规范(试行)》要求，妥善保存相应产品的送货单等原始凭证。 （五）、使用科室在使用过程中，发现产品存在质量问题时，应及时停止使用，并做好批内复审确认，同时上报设备科组织退或换货处置，或通报配送企业