热熔胶简介一、热熔胶定义 热熔胶是一种可塑性的粘合剂，在一定温度范围内其物理状态随温度改变而改变，而化学特性不变，其无毒无味，属环保型化学产品。热熔胶粘合是利用热熔胶机通过热力把热熔胶熔解，熔胶后的胶成为一种液体，通过热熔胶机的热熔胶管和热熔胶枪，送到被粘合物表面，热熔胶冷却后即完成了粘合。 二、热熔胶分类 (一）按化学组成分类 1.聚烯类热熔胶粘剂 1）聚乙烯热熔胶 ——概念：由乙烯与少量α-烯烃或其他单体聚合而成的热熔胶； ——特点：粘接性能良好；价格低；易粘接多孔性表面等； ——应用：纸箱、纸盒包装、食品包装容器密封、无纺布制作、地毯拼缝胶粘带、汽车地毯衬背、服装衬布粘接等。 2）聚丙烯热熔胶 ——概念：由丙烯聚合而成的热塑性树脂，主要是无规聚丙烯（等规、间规）； ——特点：一定的粘接性；固化速度稍慢；耐热性不高；常与低分子聚乙烯或结晶型聚丙烯混合以改善固化速度与耐温性； ——应用：纸、聚丙烯、聚乙烯、铝箔等粘接；较多地用于纸包装、地毯衬背、纸张复合、填隙、电视机显像管偏转线圈固定等。 2.乙烯及其共聚物类热熔胶粘剂
1）共聚单体：丙烯、醋酸乙烯酯、丙烯酸（酯）、马来酸酐、氯乙烯等；可二元以上； 2）乙烯-乙酸乙烯共聚物（EVA）热熔胶 ——概念：由乙烯与醋酸乙烯酯经高压本体聚合法或溶液聚合法制造而得到的； ——历史：19世纪60年代末70年代初发展起来； ——特点：优异的粘接性、柔软性、加热流动性和耐寒性；耐药品性、热稳定性、耐候性和电气性能较优；强度较低、不耐热、不耐脂肪油等； ——应用：强度不高的场合，一般不作结构胶。书本装订、木器加工、包装、制罐、制鞋自动化操作、纸制品的加工、建筑工业、电气部件、车辆部件等。 3.聚酯类热熔胶粘剂 ——概念：聚酯（PET）是主链中含有酯基（-COO-）的聚合物的总称，分不饱和聚酯和热可塑性聚酯（线性饱和聚酯，由二元酸和二元醇或醇酸缩聚而成）；作为热熔胶需用可塑性聚酯； ——特点：优异的电绝缘性；较好粘接强度；耐冲击性、耐水、耐热、耐寒、耐介质及弹性都较好；可粘接多种材料；熔体粘度高； ——应用：服装、电器、制鞋、建筑等行业。 4.聚酰胺类热熔胶粘剂 ——概念：聚酰胺（PA）以重复的酰胺基（-CONH-）为分子主链的聚合物；用于配置热熔胶的PA相对分子量为1000-9000； ——特点：优良的耐热性、耐寒性、电性能、耐油性、耐化学和耐介质性能；无味、无色；快速固化；可粘接多种金属和非金属；与其他树脂相容性良好； ——种类： 1）高分子量聚酰胺热熔胶：俗称尼龙型热熔胶，由内酰胺或氨基酸衍生物均聚，短碳链二元酸
反应型聚氨酯热熔胶的研究现状和发展趋势 余声平 摘要：本文主要介绍了反应型聚氨酯热熔胶的类型、应用、研究现状以及发展趋势。关键词：聚氨酯；反应型热熔胶；类型；应用；发展趋势 前言 聚氨酯在胶粘剂方面的应用已有几十年的历史。发展了多异氰酸酯胶粘剂、双组分聚氨酯胶粘剂、热塑性聚氨酯热熔胶、聚氨酯压敏胶,汽车用双组分聚氨酯结构胶等。至1984年开始出现反应型聚氨酯热熔胶[Julie B Samms.TPUs for use in nonsolvent-based adhesive technologies[J].Adhesives Age,1998,41(7):18-21.],反应型聚氨酯热熔胶迅速发展,并得到越来越广泛的应用。 1反应型聚氨酯热熔胶的特点 反应型聚氨酯热熔胶的主要特点[Paul Waties.Moisture-curing reactive polyurethane hot-melt adhesives[J].Pigment&Resin Technology,1997,26(5):300.,Jack Chambers.Fully reactive PU hot melts offer performance advantages[J].Adhesives Age,1998,41(8):24-27.]有: 1)反应型聚氨酯热熔胶属单组分包装,不需组配,无计量失误之虞,可确保施工质量; 2)不含任何有机溶剂,不造成环境污染,为环境友好材料; 3)快速粘接,粘接时无须胶带或夹具固定,简化了操作,加热后冷凝硬化即可达到一般热塑性热熔胶的物理粘接强度,常温下后续反应交联固化,粘接强度大幅度提高; 4)优良的耐水、耐溶剂及耐低温性能。 2反应型聚氨酯热熔胶类型 2.1含端—NCO基湿固化型聚氨酯热熔胶 这类胶为端—NCO基预聚体,粘接时可与空气中所含水分及基材表面的吸附水发生化学反应形成脲键而交联固化。 该胶固化时要求空气湿度在40%以上,提高固化温度,有利于水分参加固化反应,缩短固化时间。当被粘接基材的含水量较高,空气湿度较大,胶料的NCO基团含量较高,固化温度较高时,固化速度较快,这种情况下易产生较多的CO2气体。CO2逸出时使胶接层形成无规则的孔穴,导致粘接强度下降。为克服此缺点,一般应加入适量炭黑、硅胶等气体吸附剂及氧化钙、氢氧化钙等化学吸收剂。此外,必要时还可在胶中配入偶联剂、增塑剂、增粘剂、紫外吸收剂、抗氧剂、抗流挂剂及填料等。 傅玉英等[傅玉英.鞋用单组分湿固化聚氨酯反应型热熔胶的研制[J].中国胶粘剂,1991,1(4):7-10.]以聚酯、二异氰酸酯、含4～14个硫原子的脂肪族分子量调节剂、催化剂、阻聚剂等,制得了剥离强度为100N/cm,软化点40～70℃,硬化时间2～20min的鞋用单组分湿固化聚氨酯热熔胶。 Shang Lee等报导了适用于压制装饰性硬木胶合板和硬木地板的湿固化单组分聚氨酯热熔胶[Shang Lee.Moisture curable 100% solids one component polywood adhesives[P].USP
体系类型一： 乙烯及其共聚物 1、EVA(乙烯－醋酸乙烯共聚物) EVA树脂是一种无臭、无毒，白色或浅黄色粉状或粒状低熔点聚合物。MI 大时，分子量较小，合成的热熔胶黏度较低，流动性好。 优点：粘结性、柔软性、加热流动性好。 缺点：强度低、不耐热、不耐脂肪油、不能用做结构胶。 2、EEA(乙烯－丙烯酸乙酯共聚物) 做热熔胶基体的EEA树脂，丙烯酸乙酯的含量为23％左右。 其结构与EVA相似，但其使用温度围较宽，热稳定性好，极性低。常用于高温涂布，黏度、强度要求高的场合，且对极性和非极性底材都有很好的粘结性。 3、EAA(乙烯－丙烯酸共聚物) EAA中含有极性大的羧基，使之对金属和非金属都有良好的粘结性。 EAA树脂的性质还与丙烯酸单体含量有关。丙烯酸含量增大时，膜的透明性、低温热封性以及低温热黏性得到改善，并且对金属的粘结性及热熔胶的拉伸强度得到提高。 4、EVAL(乙烯－醋酸乙烯－乙烯醇三元共聚物) EVAL使EVA的皂化产物，为白色或浅黄色粉末或颗粒。 EVAL分子中含有羟基，改善了对许极性底材的粘结性，且对树脂的刚性、加工性、着色性都有提高。 体系类型二： 聚烯烃(PO)
1、PE(聚乙烯) PE是无毒、耐低温、高结晶、耐化学药品、本身无黏性的物质。MI低，分子量高，耐热封强度高，胶层柔韧性以及热黏附性好。做热熔胶常选用的MI为2－20g/10min。因聚乙烯是非极性材料，需选用极性低的配合剂。 2、PP(聚丙烯) 根据甲基空间位置排列不同，可以有等规、间规和无规聚丙烯之分。制作热熔胶通常采用无规聚丙烯（APP）做基体，这样的热熔胶固化速度慢、耐热性不高，因此常加入低分子量的聚乙烯或结晶聚丙烯。 体系类型三： APAO（乙烯－丙烯－1-丁烯聚合物） APAO是一种无定型聚alpha烯烃。其与EVA相比具有更广泛的温带，优异的底材粘结性，牢固的粘结力，可以用于强度要求很高的结构胶等。由于是共聚物，因此性能覆盖范围广泛（如：粘度、软化点和硬度）。并且与很多原料配伍性好。 体系类型四： 聚酯(PES) 聚酯分不饱和聚酯和热可塑性聚酯两类。作为热熔胶，需用热可塑性聚酯，即线性饱和聚酯作为基料，它是由二元酸和二元醇或醇酸缩聚而成的。热塑性聚酯的熔点和玻璃化温度较高，所制得的热熔胶耐热性好。聚酯型热熔胶是以共聚物单独使用，一般无需加入其他成分。 体系类型五： 聚氨酯(PU) 聚氨酯为白色无规则球状或柱状颗粒，分为聚酯型和聚醚型两大类。常用聚酯多元醇与二异氰酸酯聚合。聚氨酯最突出的特点是耐磨性优异，硬度大，
聚氨酯 聚氨酯的工业生产主要是由多元有机异氰酸酯和各中氢给予体化合物（通常如含端羟基的多元醇化合物）反应制备。选择不同数目的官能基团和不同类型的官能基，采用不同的合成工艺，能制备出性能各异、表现形式各种各样的聚氨酯产品：泡沫塑料，弹性橡胶，油漆、涂料，合成纤维、合成皮革、胶黏剂等。应用范围从航空飞行器到工农业生产，从文体娱乐器械到人们日常的衣食住行。 聚氨酯化学中的最基本反应：含活泼氢的醇类化合物所含的羟基与异氰酸酯进行亲核加成反应，生成氨基甲酸酯基团。 异氰酸酯 氨基甲酸酯基团是内聚能较大的特性基团，空间体积较大，在聚合物中具有硬链段特征。而聚氨酯实际上就是由刚性基团（链段）和软链段构成的嵌段共聚物。 异氰酸酯中常见的R基的吸电子能力的基本顺序为：硝基苯基＞苯基＞甲苯基＞苯亚甲基＞烷基。 异氰酸酯与聚醇低聚物反应：1 异氰酸基＞羟基，端基为异氰酸基，主要用于PU弹性体、黏合剂、涂料以及二步法合成PU泡沫塑料等； 2 异氰酸基=羟基，主要用于泡沫塑料和热塑性聚氨酯材料制备； 3 异氰酸基＜羟基，端基为羟基，使用情况较少，主要用于便于贮存的生胶、黏合剂和某些中间体的制备。 小分子醇类主要用作扩链剂、反应润滑剂等参与反应并生成氨基甲酸酯基团。 异氰酸酯与苯酚反应的过程可逆，利用这种可逆反应制备封闭型异氰酸酯衍生物从而应用于单组份聚氨酯黏合剂、涂料、弹性体等产品的合成中。 异氰酸酯与水反应可生成二氧化碳，水因此被用作为最廉价的化学发泡剂，但该反应放热量大且会产生脲基。 异氰酸酯与羧酸反应的反应活性较低，远低于伯醇或水与异氰酸酯间的反应活性，在正常的生产条件下很少能参与反应。 异氰酸酯与胺的反应，胺类化合物大多都呈现一定的碱性，反应速度远快于异氰酸基与羟基的反应速度，即胺类化合物与异氰酸酯的反应速度要比其他含活泼氢化合物高得多。 异氰酸酯与脲基、胺酯基等的反应，能在生成的聚合物中提供一定支链结构，改善了聚氨酯制品的力学性能。 异氰酸酯的自聚反应，异氰酸酯二聚体的生成反应仅局限于芳香族异氰酸酯，而异氰酸酯三聚体在芳香族和脂肪族异氰酸酯中都可以由反应制备。三聚体的碳氮原子六节环结构热稳定性好，使得聚氨酯具备更好的耐热性能，可用于硬质泡沫塑料的制备。 异氰酸酯的自缩聚反应，二异氰酸酯在加热和有机磷催化剂的存在下发生自缩聚反应生成碳化二亚胺，可用于制备抗水解稳定剂；制备液化MDI；提高聚氨酯材料的耐水解能力。 在聚氨酯工业中主要使用的是含有两个或两个以上异氰酸基的有机二异氰酸酯和有机多异氰酸酯。按分子结构：芳香族异氰酸酯、脂肪族异氰酸酯和脂环族多异氰酸酯。按功能特点：通用型多异氰酸酯、非黄变型多异氰酸酯、“无机”元素型多异氰酸酯及异氰酸酯三聚体衍生物、屏蔽型异氰酸酯衍生物等。 通用型有机异氰酸酯主要有TDI、MDI和多苯基甲烷多异氰酸酯（PAPI）等，制备工艺成熟，但存在光照黄变的缺点。 聚氨酯黄变机理：芳香族异氰酸酯形成的芳香族胺酯键受紫外线照射后分解生成芳胺并与苯环产生共振重排，生成共轭醌式结构的生色团。
单组分湿固化聚氨酯建筑密封胶的生产工艺 杨建恩 (山东化工厂,济南市250033) 摘要 简介了生产单组分湿固化PU 密封胶的工艺流程,探讨了配方工艺调整与PU 密封胶性能指标的关 系,提出了工业化生产中可能出现的问题的解决方法,分析了该产品在中国的市场发展前景。 关键词 密封胶 聚氨酯 生产工艺 单组分 湿气固化 收稿日期:2002-01-25 作者简介:杨建恩男,1952年生。1982年毕业于南京大学。现为山东化工厂聚氨酯研究中心主任,研究员级高级工程师,长期从事军、民品胶粘剂和密封剂的开发研制。 1 概述 随着现代建筑技术的发展,许多新型建材获得了广泛的应用。在建筑密封胶领域用量最多的是聚硫密封胶、丁基密封胶、丙烯酸密封胶、硅酮密封胶和聚氨酯密封胶等。由于聚氨酯材料综合性能优良,对几乎所有建筑材料粘接强度高、耐油、耐低温、耐老化性好,伸长率高,耐疲劳性好,耐稀酸、稀碱和霉菌,使用方便,价格适宜,因此近年来的应用发展十分迅速。 聚氨酯建筑密封胶具体应用有:混凝土预制件等的连接及施工缝的填充密封,门窗的木框四周和墙体混凝土之间的密封嵌缝,轻质结构(如幕墙)的粘贴嵌缝,阳台、游泳池、浴室等设施的防水嵌缝,空调及其他体系连接处的密封,隔热双层玻璃、隔热窗框的密封等。聚氨酯建筑密封胶也广泛应用于高速公路、桥梁、机场跑道等有伸缩性的接缝嵌缝密封,及混凝土、陶瓷、PVC 等材质下水管道、地下煤气管道、电线电路管道等有接头处的连接密封,地铁、隧道及其他地下隧道连接处的密封等。 聚氨酯建筑密封胶有双组分反应固化型和单组分湿气固化型2种。聚氨酯建筑密封胶最大优点是使用方便,但也有贮存期较短,对生产用原材料、生产设备和环境、包装条件要求高等缺点。本文重点讨论单组分湿气固化型聚氨酯建筑密封胶(以下简称单组分密封胶)工业生产中的一些问题。2 主要生产设备及工艺流程2.1 原材料预处理设备 单组分密封胶使用的原料要求水分含量越低越 好。如果水含量达不到指标,必须进行真空干燥脱水或采用分子筛、特殊吸水剂脱水;粉状物料的水分含量如超标,也需用带加热搅拌的真空干燥釜、专用烘箱或专用烘干机、过滤设备等进行处理。 2.2 预聚物生产设备 预聚物是单组分密封胶的关键成分,生产设备为带有搅拌和加热冷却系统的搪瓷或不锈钢密封反应釜,转速约30～60r ?min -1。2.3 制胶设备 单组分密封胶的粘度很大,因此对制胶设备的基本要求是:(1)电机功率足够大;(2)搅拌无死角;(3)釜内快速形成真空,无泄漏;(4)解除真空用干燥的氮气;(5)具有快速加热冷却系统和测温系统;(6)釜盖快速升降,加料方便。因此可选用专用行星式混合釜或卧式双桨捏合设备。2.4 包装设备和生产环境要求 单组分密封胶的湿气固化特点,要求减少包装过程中密封胶与空气接触的时间,需要专用的全自动装管(铝管,塑料管)设备或软包装(铝塑复合膜)设备,此类设备需要从国外进口。 生产或包装单组分密封胶的工房应温度适宜,相对湿度65%以下。2.5 生产流程 A 一步法 物料干燥→预聚物合成→加入助剂→分装→成品 B 分步法 预聚物合成 物料干燥→真空混合→分装→成品 加入助剂 3 基本配方 ? 4?单组分湿固化聚氨酯建筑密封胶的生产工艺 ZHANJ IE 2002,23(3)
汉高乐泰反应型热熔胶LOCTITE3580资料 从触屏手机起步开始，边框的粘接追求越来越窄及粘接速度越来越快，随之一个看上去比较传统的胶粘剂产品—热熔胶又有了新的应用点。记得当时主要是以乐泰3541及3542为主，以及3M公司的2665以及日立化成的为主，均属于反应型热熔胶，关于反应型热熔胶及以上几个型号的产品大家可以在本站搜索查看。最新看了一下，随着移动触控设备的发展，以及柔性显示、穿戴式电子的发展，乐泰的反应型热熔胶由陆陆续续衍生出了几个型号，其中这款LOCTITE3580在穿戴电子组装上有大量应用。这款反应型热熔胶一个比较独特的地方就是可以用UV灯来控制固化的进程，以适合不同场合的组装要求。另外比较奇怪的是乐泰的官网上几乎找不到任何这几款产品的TDS资料，只是在网页上略有介绍。摘抄如下： Loctite3580
Loctite?3580?is a toughened,one component polyurethane reactive hot melt adhesive designed with low halogen content for structural bonding of hand held electronic devices like mobile phones,tablets,& laptops.It is well suited for metal,ink coated glass and engineered plastics bonding applications where shock and impact resistance is required.This novel technology is warm applied like traditional PUR hot melts and it has a light curing preactivation.This preactivation allows for extremly fast strength generation,reducing cycle time and work in process when compared to traditional PUR hot melts. This product is only available for sale in China. PUR Hotmelt Structural Adhesives PUR Hotmelt adhesives are pressure sensitive and give high initial strength instantly after joining the parts. Cure at room temperature with moisture reaction. Bond variety of materials such as plastics,metals and glass. Typical applications are structural bonding of mobile devices window to frame and other decorative trims. ?Benefits&features ?Product Selector Guide ?Loctite?Adhesives Compared to PSA Tape Loctite?3541Loctite? 3542 Loctite? 3572 Loctite? 3573 Loctite? 3580 Loctite? 3570
2018年第33卷第2期2018.V〇1.33No.2 聚氨酯工业 POLYURETHANE INDUSTRY ?37? 稳定剂对反应型聚氨酯热熔胶性能的影响 陈精华石俊杰张健臻陈建军黄恒超 (广州市白云化工实业有限公司广州510540) 摘要：以聚酯多元醇、多异氰酸酯、松香类增粘树脂、催化剂、黏度稳定剂和水解稳定剂等为原 料，制备了反应型聚氨酯热炫肢(PUR)。考察了黏度稳定剂、水解稳定剂对PUR性能的影响。结果表明，当选用多聚嶙酸为黏度稳定剂，用量为80 mg/kg时制备的热嫁胶黏度稳定性最好，在120 T；加热8 h后，熔融黏度较初始值仅增加6.4%;环氧化合物GE500的抗水解效果比碳化二亚胺低 聚物P200的好，水解稳定剂GE500质量分数为2.0%时，PUR粘接试件在100丈、相对湿度95%的老化箱中放置7 d后，粘接强度保持率仍可达52%。 关键词：反应型聚氨酯热炫胶;黏度稳定剂；水解稳定剂 中图分类号：T Q436+. 4、TQ 323. 8 文献标识码：A文章编号：1005-1902(2018)02-0037-03 反应型聚氨酯热熔胶（PUR)—般以聚酯多元 醇和多异氰酸醋反应的聚氨酯预聚体作为基料，配 以增粘树脂、稳定剂、抗氧剂、催化剂、填料等制备而 成[1]。PUR中的稳定剂主要有黏度稳定剂和水解 稳定剂。黏度稳定剂通常为无机酸、有机酸、酰氯 等[2]，其作用是保证PUR在制备、储存及应用时黏 度保持稳定。在PUR体系中，黏度稳定剂对氨基甲 酸醋及脲基甲酸酯生成反应影响不大，但能抑制缩 二脲等交联产物的生成反应，从而保证PUR具有较 好的黏度稳定性。水解稳定剂通常为碳化二亚胺和 环氧类化合物[3_4]，其作用是减缓或阻止PUR固化 物在潮湿环境下发生水解，延长产品的使用寿命，扩 大产品的使用范围。 本工作考察了不同种类及用量的黏度稳定剂、7JC解稳定剂对PUR性能的影响。 1主要部分 1.1实验原料 结晶性聚酷多元醇Dynacoll 7360、液体聚酯多 兀醇Dynacoll7250,德国赢创特种化学有限公司;液 化MDI,牌号D esm odur CD-C,德国拜耳化工有限公 司;松香树脂，牌号Sylvalite RE 100L，美国亚利桑那 化学公司;二吗啉基二乙基醚（DMDEE)，上海雨田 化工有限公司;抗氧剂1010,上海井宏化工科技有 限公司;环氧化合物GE500,德国拉西格公司;碳化 *二亚胺低聚物Stabaxol P200,德国莱茵化学公司；消 泡剂BYK-A535,德国毕克化学有限公司。以上均 为工业级。苯甲酸、多聚磷酸、壬酸，分析纯,上海国 药集团公司。 1.2反应型聚氨酯热溶胶的制备 将 50 份 D ynacoll 7360、90 份 Dynacoll 7250、20 份Sylvalite RE 100L投人反应釜,加热至120 t使 其完全熔化,在搅拌条件下真空脱水至水分低于0.02%，利用干燥氮气消真空后，将20. 5份的液化 MDI投入反应釜内，在氮气保护下，搅拌反应2 h，然 后依次投入0.5份BYK-A 535、0.2份催化剂D M-DEE、0.3份抗氧剂1010、适量的黏度稳定剂和水解 稳定剂，搅拌反应0.5 h，最后在匀速搅拌条件下脱 泡，出料得到PUR，密封保存备用。 1.3粘接试件的制备 将两块标准粘接基材进行除尘、除油处理后，用 溶融的PUR进行水平粘接，粘接面积为12. 5 mmX 25 mm,施胶厚度为2 mm,粘接完成后，在25 T、50%RH固化，为保证完全固化，放置7 d后测试。1.4性能测试 熔融黏度参照标准HG/T 3660—1999,采用美 国Brookfield公司RVDV-S数显旋转黏度计（带 Thermosel加热器)测定120丈的黏度;粘接强度(拉 伸剪切强度)参照标准GB/T7124—2008,采用深圳 市新三思计量技术有限公司C M T4303型微机控制 *基金项目：广州市产学研协同创新重大专项(201604010060)。
PUR热熔胶 一、 PUR热熔胶概念 二、与同类产品的区别与联系 三、聚氨酯热熔胶的固化机理 四、反应型聚氨酯热熔胶的应用 五、反应型聚氨酯热熔胶的国内外发展动态及存在的问题 一、 PUR热熔胶概念--湿气固化反应型聚氨酯热熔胶 1.1概念 PUR(Polyurethane Reactive,中文全称为湿气固化反应型聚氨酯热熔胶．主要成分是端异氰酸酯聚氨酯预聚体．PUR的粘接性和韧性(弹性可调节,并有着优异的粘接强度,耐温性,耐化学腐蚀性和耐老化性.近年来已成为胶粘剂产业的重要品种之一.现广泛应用于包装,木材加工,汽车,纺织,机电,航空航天等国民经济领域. 1.2 PUR--反应型PU胶性质 反应型热熔胶是在抑制化学反应的条件下，如热熔融成流体，以便于涂敷；两种被粘体贴合冷却后胶层凝聚起到粘接作用；之后借助于空气中存在的湿气和被粘体表面附着的湿气与之反应、扩链，生成具有高聚力的高分子聚合物，使粘合力、耐热性、耐低温性等显著提高。由于其具有极高的反应活性， 因而对多种材质显示出极好的粘接性，广泛应用于洗衣机顶盖板、消毒柜顶盖板、书籍装订、汽车车灯、家具封边、制鞋等的粘接。 PUR胶粘剂是分子结构中含有极性和化学活泼性的氨酯基(-NHCOO-或异氰酸酯 基(-NCO,与含有活泼氢的材料,如木材,皮革,织物,纸张,陶瓷等多孔材料和塑料,金属,玻璃,橡胶等表面光洁材料都有着优良的粘合力. 1.3 聚氨酯热熔胶的类型 按化学性质，聚氨酯热熔胶可分为2类，一类是热塑性聚氨酯热熔胶，另一类是 反应型聚氯酯热熔胶。前者加热液化后靠冷却固化，后者加热液化后通过冷却与湿气反应交联固化。热塑性聚氨酯热熔胶又称为热熔型聚氨酯热熔胶。而反应型聚氨酯热熔胶又可分为湿固化型聚氨酯热熔胶和封闭型聚氯酯热熔胶。 聚氨酯热熔胶还有其他的分类标准，如按形状，可分为胶膜、胶带以及粉末3 种类型。溶液在所需粘接的材质表面挥发后而成为热熔胶膜。胶带是有增强材料或载体作背衬，而胶膜则由胶粘剂自身支撑。 二、与同类产品的区别与联系 过去大多数热熔胶是采用乙烯一醋酸乙烯(EVA、聚酯、聚酰胺等热熔性树脂制备的，由于EVA与聚酯热熔胶的强度及弹性较差，不能承受太大的外力，又由 于聚酰胺热熔胶的熔点与硬度较高，因此在使用方面受到一定限制。而聚氯酯作为热熔胶也一直被认为不太成功，因其氨基甲酸酯键在应用温度下不稳定，因此聚氯酯热熔胶品种少，应用领域也比较窄。近年来，各国对聚氨酯热熔胶的研究又活跃起来，使得热熔胶在品种与性能方面又有新的发展。 : 具有如下优点,PUR溶剂型粘合剂相比\水性,热熔胶EVA与
单组份湿固化聚氨酯环保催干剂 CUCAT-WP01 （不黄变脂肪族聚氨酯催干剂） 一、性状描述 浅黄色透明液体，易溶于聚醚多元醇增塑剂等常用聚氨酯原料中；不含管制丁基锡、邻 苯类有毒成分。 二、独特性能 针对单组份湿固化聚氨酯依靠环境空气中水分与胶体中异氰酸酯基团发生交联固化反应 原理开发的高效催干剂，显著提高了反应速度较慢的单组分脂肪族聚氨酯体系 （IPDI/HMDI/HDI）的固化速度，催化活性比 T-12 高一倍以上。相对于 T-12（二月桂酸二 丁基锡），催干剂 CUCAT-WP01 有如下特点： ● 催化活性高。 无论是芳香族（TDI/MDI）体系还是脂肪族（IPDI/HMDI/HDI）体系，即使添加量仅为 T- 12 的二分之一，催化活性仍然比 T-12 高，尤其后固化速度显著提高。 ● 冬季低温下表干实干快，特别是低温下对涂料固化的中后期催干效果卓著。 克服有机锡类催干剂在冬季低温下催干太慢的弊病，在低温（5℃）、环境湿度 10-30% 条件下测试，仍保持高效催干活性，比用催干剂 T-12 实干时间缩短数倍，无论脂肪族还是 芳香族体系均表现优异。 ● 尤其推荐用于单组分脂肪族异氰酸酯体系。 单组分脂肪族聚氨酯体系通常用于高端应用，由于 CUCAT-WP01 在该体系的优异表现， 强烈推荐使用。 ● 材料环保。 不含环保管制的丁基锡、邻苯增塑剂等。 推荐应用于不黄变的单组分脂肪族异氰酸酯体系，如单组份聚氨酯密封胶、防水/防腐涂料、室内地坪、等湿固化聚氨酯材料中。 三、使用说明： 建议加入时机为异氰酸酯与聚醚多元醇预聚反应后期（最好预聚反应完全）再加入，不 建议提前预混在聚醚多元醇中以免反应剧烈造成凝胶事故；在脂肪族和芳香族体系中均适用。 使用量为 0.01-0.3%，可参照 T-12 用量酌情添加即可；因使用方包装设备及配方、工 艺差别对储存稳定性均有不同程度影响，使用前建议必须先行储存稳定性试验。 本产品具有一定吸水性，切勿暴露在空气中以防吸水，平常使用后注意必须马上封闭罐口，避免敞开放置。
包装学报Packaging Journal Vol.3 No.2April 2011 第3卷 第2期2011年4月紫外光固化聚氨酯丙烯酸酯的研究进展 彭 威１，姜其斌１， ２ （1.湖南工业大学包装与材料工程学院，湖南株洲412007；2.株洲时代新材料科技股份有限公司，湖南株洲412007） 摘要：介绍了紫外光固化聚氨酯丙烯酸酯的合成原理及方法，综述了紫外光固化水性、超支化聚氨酯丙 烯酸酯及有机硅改性聚氨酯丙烯酸酯的研究进展，概述了紫外光固化聚氨酯丙烯酸酯涂料、胶黏剂、油墨等应用现状。 关键词：紫外光固化；聚氨酯丙烯酸酯；合成 中图分类号：TB484；TQ323.4+2 文献标志码：A 文章编号：１６７４-７１００（２０１１）０２-００３０-０４ Progress of Ultraviolet Curing Polyurethane Acrylate Peng Wei 1, Jiang Qibin 1,2 （1. School of Packaging and Material Engineering ，Hunan University of Technology ，Zhuzhou Hunan 412007，China ； 2. Zhuzhou Times New Material Technology Co., Ltd., Zhuzhou Hunan 412007，China ） Abstract ：The synthetic mechanism and method of ultraviolet(UV) curing polyurethane acrylate(PUA) were introduced,the research progress of UV-curable waterborne PUA, hyperbranched PUA and silicone-modified PUA were reviewed, and the application of UV-curable coating, adhesive and ink were summarized. Key words ：ultraviolet curing ；polyurethane acrylate ；synthesis 收稿日期：2010-10-24作者简介：彭威（1985-），男，河南商丘人，湖南工业大学硕士生，主要研究方向为UV 固化涂料，E-mail ：zpengwei0519@https://www.doczj.com/doc/d01653935.html, 紫外光（ultraviolet curing ，UV ）固化是20世纪60年代开发的一项节能、经济和环保型新技术 ，它是指UV 液态材料在紫外光照射下，光引发剂受激发产生自由基或阳离子，引发材料中活性基团（不饱和双键）之间发生化学反应，形成固化体型结构[1-2]。UV 固化技术具有固化速率快、不需要加热、污染少、费用低、可单组分使用、可自动化操作等优点，故得以迅速发展并广泛应用。聚氨酯丙烯酸酯（p o l y u r e t h a n e acrylate ，PUA ）是一种含有不饱和双键的端丙烯酸酯 低聚物，综合了聚氨酯和丙烯酸酯的优良性能，具有较高的耐擦伤性能、柔韧性能，较好的撕裂强度，以及优越的光学性能和耐候性能，广泛应用于化工、机械、电子、轻工、通讯等领域[3-8]。 １ ＵＶ固化ＰＵＡ的合成 １．１ 合成的基本原理 PUA 是由多异氰酸酯、长链二醇和丙烯酸羟基酯 反应而制得，其反应式如下：
聚氨酯凝胶型催化剂 DABCO 8154 酸封闭的TEDA催化剂，延迟反应凝胶催化剂，可改善泡沫流动性；适用于软泡和硬泡； DABCO 晶体强凝胶催化剂，三乙烯二胺（TEDA）； DABCO 33-LV 多用途凝胶催化剂，33%Dabco固体+67%二丙二醇（DPG）； DABCO DC-2 复合胺，很强活性的延迟凝胶催化剂，用于喷涂硬泡； DABCO MB20 弱凝胶催化剂，适用于软质块状泡沫、高密度软质泡沫、喷涂泡沫、微孔泡沫以及硬质泡沫体系中的锡金属催化剂； DABCO NMM N-甲基吗啉，中等强度凝胶催化剂，适用于聚酯型聚氨酯软块泡； DABCO NEM N-乙基吗啉，中等强度凝胶催化剂，适用于聚酯型聚氨酯软块泡； DABCO S-25 凝胶催化剂，25%TEDA+75%BDO； DABCO T-12 T-12 二月桂酸二丁基锡，凝胶催化剂，适用于涂料或PU树脂； Polycat 77 双（二甲氨丙基）甲胺，凝胶剂发泡平衡性催化剂，制开孔泡沫，增强模塑泡沫回弹性，用于软泡和硬泡； Polycat DBU 强凝胶催化剂，低气味，适用于整皮泡沫、微孔弹性体、硬泡等； Polycat SA-102 强凝胶催化剂，复合催化剂，适用于整皮泡沫、微孔弹性体、硬泡等； Jeffcat ZR-50 双（二甲氨基丙基）异丙醇胺，反应性凝胶催化剂，低散发性，适用于聚醚型聚氨酯软泡催化剂、微孔弹性体、RIM聚氨酯、硬泡等； Jeffcat DMP 二甲基哌嗪，聚氨酯发泡/凝胶平衡性催化剂，适用于聚氨酯软泡、硬泡、涂料和胶黏剂等； PC CAT NP10 N-（二甲氨丙基）而异丙醇胺，反应性凝胶催化剂，低散发性，适用于聚醚型聚氨酯软泡、微孔弹性体、RIM聚氨酯、硬泡等； 供应商 新典化学材料（上海）有限公司 本公司还供应下列聚氨酯催化剂： 二甲基环己胺（DMCHA）：聚氨酯硬泡催化剂
反应型聚氨酯热熔胶
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反应型聚氨酯热熔胶的研究现状和发展趋势 余声平 摘要：本文主要介绍了反应型聚氨酯热熔胶的类型、应用、研究现状以及发展趋势。关键词:聚氨酯;反应型热熔胶;类型;应用；发展趋势 前言 聚氨酯在胶粘剂方面的应用已有几十年的历史。发展了多异氰酸酯胶粘剂、双组分聚氨酯胶粘剂、热塑性聚氨酯热熔胶、聚氨酯压敏胶,汽车用双组分聚氨酯结构胶等。至１984年开始出现反应型聚氨酯热熔胶[JuliｅＢSamms.TＰUs for ｕｓe ｉn nｏｎsolvent-ｂaｓed ａｄhｅsｉｖｅteｃhｎｏloｇiｅｓ［J］.Aｄhesｉves Age,１9９８,41(7):18－21．],反应型聚氨酯热熔胶迅速发展,并得到越来越广泛的应用。 1 反应型聚氨酯热熔胶的特点 反应型聚氨酯热熔胶的主要特点[Paul Waties.Moistuｒe－ｃuring ｒeａｃtｉve pｏｌyuｒetｈａne hot-ｍｅlt aｄｈeｓivｅs［J].Pigmｅｎt&Rｅsｉn Tｅcｈｎｏloｇy，1997,2６(5）:300．,JａcｋChａmｂｅrｓ.Ｆuｌly reacｔiｖe ＰU hot meltｓｏｆｆeｒｐerforｍanceａdｖantages[Ｊ].AｄhesiveｓAｇe,19９8,41(８):24－27．]有：１）反应型聚氨酯热熔胶属单组分包装，不需组配,无计量失误之虞,可确保施工质量； ２)不含任何有机溶剂,不造成环境污染,为环境友好材料; 3)快速粘接,粘接时无须胶带或夹具固定,简化了操作,加热后冷凝硬化即可达到一般热塑性热熔胶的物理粘接强度,常温下后续反应交联固化,粘接强度大幅度提高; 4）优良的耐水、耐溶剂及耐低温性能。 2 反应型聚氨酯热熔胶类型 2．1 含端—NCO基湿固化型聚氨酯热熔胶 这类胶为端—NCO基预聚体,粘接时可与空气中所含水分及基材表面的吸附水发生化学反应形成脲键而交联固化。 该胶固化时要求空气湿度在４0%以上，提高固化温度，有利于水分参加固化反应,缩短固化时间。当被粘接基材的含水量较高，空气湿度较大，胶料的ＮCＯ基团含量较高,固化温度较高时,固化速度较快,这种情况下易产生较多的ＣＯ２气体。CO2逸出时使胶接层形成无规则的孔穴，导致粘接强度下降。为克服此缺点，一般应加入适量炭黑、硅胶等气体吸附剂及氧化钙、氢氧化钙等化学吸收剂。此外,必要时还可在胶中配入偶联剂、增塑剂、增粘剂、紫外吸收剂、抗氧剂、抗流挂剂及填料等。 傅玉英等［傅玉英.鞋用单组分湿固化聚氨酯反应型热熔胶的研制[J].中国胶粘剂,199１,1(4）:7-１0.］以聚酯、二异氰酸酯、含4～1４个硫原子的脂肪族分子量调节剂、催化剂、阻聚剂等，制得了剥离强度为１００N／cm,软化点4０~7０℃，硬化时间2～２0mｉｎ的鞋用单组分湿固化聚氨酯热熔胶。 Shang Lee等报导了适用于压制装饰性硬木胶合板和硬木地板的湿固化单组分聚氨酯热
PUR热熔胶解读
PUR热熔胶 一、 PUR热熔胶概念 二、与同类产品的区别与联系 三、聚氨酯热熔胶的固化机理 四、反应型聚氨酯热熔胶的应用 五、反应型聚氨酯热熔胶的国内外发展动态及存在的问题 一、 PUR热熔胶概念--湿气固化反应型聚氨酯热熔胶 1.1概念 PUR(Polyurethane Reactive,中文全称为湿气固化反应型聚氨酯热熔胶．主要成分是端异氰酸酯聚氨酯预聚体．PUR的粘接性和韧性(弹性可调节,并有着优异的粘接强度,耐温性,耐化学腐蚀性和耐老化性.近年来已成为胶粘剂产业的重要品种之一.现广泛应用于包装,木材加工,汽车,纺织,机电,航空 航天等国民经济领域. 1.2 PUR--反应型PU胶性质 反应型热熔胶是在抑制化学反应的条件下，如热熔融成流体，以便于涂敷；两种被粘体贴合冷却后胶层凝聚起到粘接作用；之后借助于空气中存 在的湿气和被粘体表面附着的湿气与之反应、扩链，生成具有高聚力的高分 子聚合物，使粘合力、耐热性、耐低温性等显著提高。由于其具有极高的反
应活性，因而对多种材质显示出极好的粘接性，广泛应用于洗衣机顶盖板、消毒柜顶盖板、书籍装订、汽车车灯、家具封边、制鞋等的粘接。 PUR胶粘剂是分子结构中含有极性和化学活泼性的氨酯基(-NHCOO-或异氰酸酯基(-NCO,与含有活泼氢的材料,如木材,皮革,织物,纸张,陶瓷等多孔材料和塑料,金属,玻璃,橡胶等表面光洁材料都有着优良的粘合力. 1.3 聚氨酯热熔胶的类型 按化学性质，聚氨酯热熔胶可分为2类，一类是热塑性聚氨酯热熔胶，另一类 是反应型聚氯酯热熔胶。前者加热液化后靠冷却固化，后者加热液化后通过冷却 与湿气反应交联固化。热塑性聚氨酯热熔胶又称为热熔型聚氨酯热熔胶。而反应 型聚氨酯热熔胶又可分为湿固化型聚氨酯热熔胶和封闭型聚氯酯热熔胶。 聚氨酯热熔胶还有其他的分类标准，如按形状，可分为胶膜、胶带以及粉末3种类型。溶液在所需粘接的材质表面挥发后而成为热熔胶膜。胶带是有增强材料或载体作背衬，而胶膜则由胶粘剂自身支撑。 二、与同类产品的区别与联系 过去大多数热熔胶是采用乙烯一醋酸乙烯(EVA、聚酯、聚酰胺等热熔性树脂制备的，由于EVA与聚酯热熔胶的强度及弹性较差，不能承受太大的外力，又由于聚酰胺热熔胶的熔点与硬度较高，因此在使用方面受到一定限制。而聚氯酯作为热熔胶也一直被认为不太成功，因其氨基甲酸酯键在应用温度下不稳定，因此聚氯酯热熔胶品种少，应用领域也比较窄。近年来，各国对聚氨酯热熔胶的研究又活跃起来，使得热熔胶在品种与性能方面又有新的发展。 与EVA热熔胶,水性\溶剂型粘合剂相比,PUR具有如下优点:
PUR热熔胶--湿气固化反应型聚氨酯热熔胶 PUR(Polyurethane Reactive),中文全称为湿气固化反应型聚氨酯热熔胶．主要成分是端异氰酸酯聚氨酯预聚体．PUR的粘接性和韧性(弹性)可调节,并有着优异的粘接强度,耐温性,耐化学腐蚀性和耐老化性.近年来已成为胶粘剂产业的重要品种之一.现广泛应用于包装,木材加工,汽车,纺织,机电,航空航天等国民经济领域. PUR胶粘剂是分子结构中含有极性和化学活泼性的氨酯基(-NHCOO-)或异氰酸酯基 (-NCO),与含有活泼氢的材料,如木材,皮革,织物,纸张,陶瓷等多孔材料和塑料,金属,玻璃,橡胶等表面光洁材料都有着优良的粘合力. 与EVA热熔胶,水性\溶剂型粘合剂相比,PUR具有如下优点: 1 无溶剂,一液型.不象溶剂型胶粘剂那样需有干燥过程,没有因溶剂存在的环境污染和中毒问题,满足环保要求.粘接工艺简便,可采用滚筒涂敷或喷涂等施胶方法. 2 操作性良好.在短时间内即可将两被粘体固定,故可快速将装配件转入下道加工工序,提高工效. 3 耐热,耐寒,耐水蒸气,耐化学品和耐溶剂性能优良.与原热熔胶粘剂相比,由于反应型热熔胶粘剂的交联结构使所列性能以及粘接强度大幅度提高. PUR--反应型PU胶 类型反应型PU热熔胶粘剂 性质反应型热熔胶是在抑制化学反应的条件下，如热熔融成流体，以便于涂敷；两种被粘体贴合冷却后胶层凝聚起到粘接作用；之后借助于空气中存在的湿气和被粘体表面附着的湿气与之反应、扩链，生成具有高聚力的高分子聚合物，使粘合力、耐热性、耐低温性等显著提高。由于其具有极高的反应活性，因而对多种材质显示出极好的粘接性，广泛应用于洗衣机顶盖板、消毒柜顶盖板、书籍装订、汽车车灯、家具封边、制鞋等的粘接。
聚氨酯反应型催化剂 DABCO 8154 酸封闭的TEDA催化剂，延迟反应凝胶催化剂，可改善泡沫流动性；适用于软泡和硬泡； DABCO DC5LE 是一种低排放反应延迟用辅催化剂，适用于聚氨酯软质材料、硬质材料及CASE材料； DABCO DMAEE 低气味反应性催化剂，改善表面固化，用于包装泡沫，也用于模塑软泡； DABCO MP602 一种无散发、延迟反应的胺类催化剂，改善表皮固化，适用于冷固化和热固化软质模塑聚氨酯泡沫体系中； DABCO T 反应性发泡催化剂，低雾化适用于聚醚型聚氨酯软块泡，模塑泡沫，半硬泡和硬泡，特别适用于汽车泡沫； Polycat 15 四甲基二丙烯三胺，反应性催化剂，促进表面固化，主要用于模塑软泡和半硬泡，也用于聚醚型聚氨酯软泡； Polycat 17 羟乙基亚丙基二胺，低雾化反应性平衡性胺催化剂，可用于枕头生产； Polycat SA-2LE 是一种叔胺类低散发反应型延迟催化剂，适用于微孔泡沫、自结皮泡沫、涂层、胶黏剂、密封胶及弹性体； Jeffcat ZR-50 双（二甲氨基丙基）异丙醇胺，反应性凝胶催化剂，低散发性，适用于聚醚型聚氨酯软泡催化剂、微孔弹性体、RIM聚氨酯、硬泡等； Jeffcat ZF-10 三甲基羟乙基双氨乙基醚，高效反应性发泡催化剂，低散发性，适用于聚醚型聚氨酯软块泡、模塑泡沫、包装用硬泡等； PC CAT NP10 N-（二甲氨丙基）而异丙醇胺，反应性凝胶催化剂，低散发性，适用于聚醚型聚氨酯软泡、微孔弹性体、RIM聚氨酯、硬泡等。 供应商 新典化学材料（上海）有限公司 本公司还供应下列聚氨酯催化剂： 二甲基环己胺（DMCHA）：聚氨酯硬泡催化剂 N，N-二甲基苄胺（BDMA）：在聚氨酯行业是聚酯型聚氨酯块状软泡、聚氨酯硬泡及胶黏剂涂料的催化剂,主要用于硬泡
(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201910257461.X (22)申请日 2019.04.01 (71)申请人 上海康达化工新材料股份有限公司 地址 201419 上海市奉贤区雷州路169号 (72)发明人 从赫雷 方俊 郎逸超 程瑶 汪维 乔勇杰 (74)专利代理机构 上海天翔知识产权代理有限 公司 31224 代理人 吕伴 (51)Int.Cl. C09J 175/08(2006.01) C09J 175/06(2006.01) C09J 133/04(2006.01) C09J 175/04(2006.01) C09J 11/08(2006.01) C08G 18/76(2006.01)C08G 18/48(2006.01)C08G 18/42(2006.01) (54)发明名称一种手机边框粘接用可拆卸反应型聚氨酯热熔胶粘剂及其制备方法(57)摘要本发明公开了一种手机边框粘接用可拆卸反应型聚氨酯热熔胶粘剂，其特征在于，按重量百分比计，包括如下组分：聚醚多元醇10～30％；聚酯多元醇30～50％；异氰酸酯15～35％；丙烯酸树脂15～30％；增黏树脂3～10％；热塑性聚氨酯(TPU)1～5％；稳定剂0.1～0.5％；催化剂0.1～1％；附着力促进剂1～5％。本发明还公开了其制备方法。本发明的反应型聚氨酯热熔胶粘度低，流动性好，容易点胶且不拉丝；稳定性好，在120℃下24h粘度变化不超过50％；定位速度快，保压时间短；粘接强度高，对多种塑料和金属都有很好的粘接作用； 可拆卸。权利要求书2页 说明书4页CN 110016315 A 2019.07.16 C N 110016315 A