第四章 多组分系统热力学
三．思考题参考答案
1．偏摩尔量与摩尔量有什么异同？
答：对于单组分系统，只有摩尔量，而没有偏摩尔量。或者说，在单组分系统中，偏摩尔量就等于摩尔量。只有对多组分系统，物质的量也成为系统的变量，当某物质的量发生改变时，也会引起系统的容量性质的改变，这时才引入了偏摩尔量的概念。系统总的容量性质要用偏摩尔量的加和公式计算，而不能用纯的物质的摩尔量乘以物质的量来计算。
2．什么是化学势？与偏摩尔量有什么区别？
答：化学势的广义定义是：保持某热力学函数的两个特征变量和除B 以外的其他组分不变时，该热力学函数对B 物质的量B n 求偏微分。通常所说的化学势是指它的狭意定义，即偏摩尔Gibbs 自由能，即在等温、等压下，保持除B 以外的其它物质组成不变时，Gibbs 自由能随B 物质的量的改变的变化率称为化学势。用公式表示为：
C B B ,,(C B)
T p n G n μ≠???= ???? 偏摩尔量是指，在等温、等压条件下，保持除B 以外的其余组分不变，系统的广度性质X 随组分B 的物质的量B n 的变化率，称为物质B 的某种广度性质X 的偏摩尔量，用B X 表示。也可以看作在一个等温、等压、保持组成不变的多组分系统中，当B 1 mol n =时，物质B 所具有的广度性质B X ，偏摩尔量的定义式为
C def
B B ,,(
C B)T p n X X n ≠???= ???? 化学势与偏摩尔量的定义不同，偏微分的下标也不同。但有一个例外，即Gibbs 自由能的偏摩尔量和化学势是一回事，狭意的化学势就是偏摩尔Gibbs 自由能。
3．Roult 定律和Henry 定律的表示式和适用条件分别是什么？
答：Roult 定律的表示式为：*A A A p p x =。式中*A p 为纯溶剂的蒸气压，A p 为
溶液中溶剂的蒸气压，A x 为溶剂的摩尔分数。该公式用来计算溶剂的蒸气压
A p 。适用条件为：定温、稀溶液、非挥发性溶质，后来推广到液态混合物。
Henry 定律的表示式为：B ,B B ,B B ,B B x m c p k x k m k c ===。式中,B x k ，,B m k 和,B
c k 分别是物质B 用不同浓度表示时的Henry 系数，Henry 系数与温度、压力、溶质
和溶剂的性质有关。适用条件为：定温、稀溶液、气体溶质，溶解分子在气相和
液相有相同的分子状态。
对于液态混合物，Henry 定律与Roult 定律是等效的，Henry 系数就等于纯溶剂
的饱和蒸气压。
4．什么是稀溶液的依数性？稀溶液有哪些依数性？
答： 稀溶液依数性是指在溶剂的种类和数量固定后，这些性质只取决于所含溶
质粒子的数目，而与溶质的本性无关。
稀溶液中由于溶剂的蒸气压降低，因而导致如下依数性质：
（1）凝固点下降；（2）沸点升高；（3）渗透压。
5．溶液的化学势等于溶液中各组分的化学势之和，这样说对不对?
答： 不对。化学势是某组分的偏摩尔Gibbs 自由能。溶液中可以分为溶剂的化
学势或溶质的化学势，而没有整个溶液的化学势。
6．对于纯组分，它的化学势就等于其Gibbs 自由能，这样说对不对?
答： 不对，至少不完整。应该说，某个纯组分的化学势就等于其摩尔Gibbs 自
由能。
7．在同一稀溶液中，溶质B 的浓度可用B B ,x m 和B c 表示，则其标准态的选择
也就不同，那相应的化学势也不同，这样说对不对?
答： 不对。溶质的浓度表示方式不同，则所取的标准态（即那个假想状态）也
不同，它们在那个假想状态时的化学势是不相等的。但是，B 物质在该溶液中的
化学势只有一个数值，是相同的。
8．二组分理想溶液的总蒸气压，一定大于任一组分的蒸气分压，这样说对不对？
答： 对。因为二组分理想溶液的总蒸气压等于两个组分的蒸气压之和。
9．在室温下，物质的量浓度相同的蔗糖溶液与食盐水溶液的渗透压是否相等?
答： 不相等。渗透压是溶液依数性的一种反映。依数性只与粒子的数目有关，
而与粒子的性质无关。食盐水中，NaCl 会离解成两个离子，所以物质的量浓度
相同的食盐水的渗透压可以是蔗糖溶液渗透压的两倍。
10．农田中施肥太浓时植物会被烧死。盐碱地的农作物长势不良，甚至枯萎，试
解释其原因?
答： 这是由于2H O(l)在庄稼的细胞内和土壤中的化学势不等，发生渗透造成的。
当土壤中肥料或盐类的浓度大于植物细胞内的浓度时，
2H O(l)在植物细胞中的化学势比在土壤中的要高，水就要通过细胞壁向土壤中渗透，所以植物就会枯萎，
甚至烧死。
11． 液态物质混合时，若形成液态混合物，这时有哪些主要的混合性质?
答： 混合时体积不变，总体积等于各个纯液态物质体积的加和；焓值不变；混
合熵增加；混合Gibbs 自由能下降，即：
mix mix mix mix 0, 0, 0, 0V H S G ?=?=??><
12．北方人冬天吃冻梨前，将冻梨放入凉水中浸泡，过一段时间后冻梨内部解冻
了，但表面结了一层薄冰。试解释原因？
答： 凉水温度比冻梨温度高，可使冻梨解冻。冻梨含有糖分，故冻梨内部的凝
固点低于水的冰点。当冻梨内部解冻时，要吸收热量，而解冻后的冻梨内部温度
仍略低于水的冰点，所以冻梨内部解冻了，而冻梨表面上仍凝结一层薄冰。
四．概念题参考答案
1．2 mol A 物质和3 mol B 物质在等温、等压下，混合形成理想液态混合物，该
系统中A 和B 的偏摩尔体积分别为1.79×10-5 m 3?mol -1，2.15×10-5 m 3?mol -1 ，则
混合物的总体积为
( )
(A) 9.67×10-5 m 3 (B) 9.85×10-5 m 3
(C) 1.003×10-4 m 3 (D) 8.95×10-5 m 3
答：(C)。 运用偏摩尔量的加和公式
1122V nV n V =+
()53432 1.793 2.1510 m 1.00310 m --=?+??=?
2．下列偏微分中，能称为偏摩尔量的是 （ ）
（A ）C B ,,(C B)
T p n V n ≠??? ???? （B ）C B ,,(C B)S p n H n ≠??? ???? （C ）C B ,,(C B)p V n G n ≠??? ???? （D ）C B ,,(C B)
T H n S n ≠??? ???? 答：（A ）。根据偏摩尔量定义，凡是容量性质才有偏摩尔量，而且一定要符合等
温、等压、除B 以外的其他组成不变时，某容量性质随物质B 的物质的量的变
化率，才能称为偏摩尔量，只有（A ）符合。
3．下列偏微分中，不是化学势的是 （ ）
（A ）C B ,,(C B)
S V n U n ≠??? ???? （B ）C B ,,(C B)T p n H n ≠??? ???? （C ）C B ,,(C B)T p n G n ≠??? ????
（D ）C B ,,(C B)T V n A n ≠??? ???? 答：（B ）。化学势的广义定义是，在保持某热力学函数相应的两个特征变量
和除B 以外的其他组分不变的情况下，该热力学函数对B n 求偏微分称为化学势。
焓的两个特征变量是,S p ，所以（B ）是偏摩尔量，而不是化学势。
4． 已知373 K 时，液体A 的饱和蒸气压为133.24 kPa ，液体B 的饱和蒸气压
为66.62 kPa 。设A 和B 形成理想液态混合物，当A 在溶液中的摩尔分数为0.5
时，在气相中A 的摩尔分数A y 等于 ( )
(A) 1 (B) 1/2
(C) 2/3 (D) 1/3
答：(C)。 用Roult 定律算出总蒸气压，再把A 的蒸气压除以总蒸气压。
**A
A B B p p x p x =+ ()133.240.566.620.5kPa 99.93 kPa =?+?=
*A A A A 133.24kPa 0.520.6799.93kPa 3
p p x y p p ?===== 或 *A A A A **A A B B 133.24kPa 0.52(133.2466.62)0.5kPa 3
p p x y p p x p x ?====++? 5．在298 K 和标准压力下，苯和甲苯形成理想的液态混合物。第一份混合物体
积为2 dm 3，苯的摩尔分数为0.25，苯的化学势为μ1,第二份混合物的体积为1 dm 3，苯的摩尔分数为0.5，化学势为μ2，则
( )
(A) μ1>μ2 (B) μ1<μ2
(C) μ1=μ2 (D) 不确定
答：(B)。化学势是偏摩尔Gibbs 自由能，是强度性质，与混合物的总体积无关，
而与混合物的浓度有关。根据理想液态混合物的化学势表示式，
*B B(l)B ()(,)()ln T p T RT x μμ=+l
因为第一份中苯的摩尔分数低于第二份中的摩尔分数，故化学势小。
6．在温度T 时，纯液体A 的饱和蒸气压为*A p ，化学势为*A μ，并且已知在大气
压力下的凝固点为*f T ，当A 中溶入少量与A 不形成固态溶液的溶质而形成稀溶
液时，上述三个物理量分别为A p ，A μ和f T ，则 ( )
(A) *A
A p p <，*A A μμ<，*f f T T < (B) *A A p p >，*A A μμ<， *f f T T < (C) *A
A p p <，*A A μμ<， *f f T T > (D) *A A p p >，*A A μμ>， *f f T T > 答：(D)。纯液体A 的饱和蒸气压和化学势比稀溶液中的大，加入溶质后，稀溶
液的凝固点会下降。
7．在298 K 时，A 和B 两种气体单独在某一溶剂中溶解，遵守Henry 定律，Henry
常数分别为k A 和k B ，且知k A > k B ，则当A 和B （平衡时）的压力相同时，在一
定量的该溶剂中所溶解的A 和B 的量的关系为 （ ）
(A) A 的量大于 B 的量 (B) A 的量小于 B 的量
(C) A 的量等于 B 的量 (D) A 的量与B 的量无法比
较
答：(B)。根据Henry 定律，当平衡压力相同时，Henry 常数大的气体溶质，其溶
解的量反而小。
8．在400 K 时，液体A 的蒸气压为4410 Pa ?，液体B 的蒸气压为4610 Pa ?，
两者组成理想液态混合物。在达平衡的溶液中，A 的摩尔分数为0.6，则气相中
B 的摩尔分数B y 等于 ( )
(A) 0.60 (B) 0.50
(C) 0.40 (D) 0.30
答：(B)。用Roult 定律算出总蒸气压，再把B 的蒸气压除以总蒸气压
*4B B B B **4A A B B 610 Pa 0.40.50(40.660.4)10 Pa
p p x y p p x p x ??====+?+?? 9．在50℃时，液体A 的饱和蒸气压是液体B 的饱和蒸气压的3倍，A 和B 两
液体形成理想液态混合物。达气-液平衡时，在液相中A 的摩尔分数为0.5，则在
气相中B 的摩尔分数B y 为 ( )
(A) 0.15 (B) 0.25
(C) 0.5 (D) 0.65
答：(B)。用Roult 定律算出总蒸气压，再把B 的蒸气压除以总蒸气压
**B B B B B ****A A B B B B 0.50.25(3)0.5
p p x p y p p x p x p p ?====++? 10．在298 K 和标准压力下，有两瓶含萘的苯溶液。在第一瓶中有32 dm 溶液，溶有0.5 mol 萘，化学势为1μ。在第二瓶中有31 dm 溶液，溶有0.25 mol 萘，化学势为2μ。两个化学势大小的关系为 ( )
(A) 1210μμ= (B) 122μμ=
(C) 1212
μμ=
(D) 12μμ= 答：(D)。 化学势是偏摩尔Gibbs 自由能，是强度性质，与混合物的总体积无关，而与混合物的浓度有关。两份的浓度相同，故化学势相等。 11．在273K, 200 kPa 时，2H O(l)的化学势为2(H O,l)μ，2H O(s)的化学势为2(H O,s)μ，两者大小的关系为 ( )
(A) 22(H O,l)(H O,s)μμ> (B) 22(H O,l)(H O,s)μμ=
(C) 22(H O,l)(H O,s)μμ< (D) 无法比较
答：(C)。已知B B ,T n V p μ???= ????，对于纯组分系统，则*m m T
G V p ???= ????。因为**m 2m 2(H O,l)(H O,s)V V <，所以22(H O,l)(H O,s)μμ<。在273K, 200 kPa 下，2H O(s)会自发变为2H O(l)。即在相同温度下，加压可以使2H O(s)熔化。
12．在两只烧杯中，各盛有1 kg 2H O(l)。向A 杯中加入0.01 mol 蔗糖，向B 杯中加入0.01 mol NaCl ，溶解完毕后，两只烧杯按同样的速度冷却降温，则
( )
(A) A 杯先结冰 (B) B 杯先结冰
(C) 两杯同时结冰 (D) 不能预测其结冰的次序 答：(A)。稀溶液的依数性只与粒子的数量有关，而与粒子的性质无关。B 杯内溶入的是NaCl ，NaCl 在水中解离，其粒子数几乎是A 杯中的两倍，B 杯中溶液的凝固点下降得多，所以A 杯先结冰。
13．在恒温的玻璃罩中，封入一杯糖水（A 杯）和一杯纯水(B 杯)，使两杯的液面相同，将玻璃罩抽成真空。经历若干时间后，两杯液面的高度将是 ( )
(A) A 杯高于 B 杯 (B) A 杯等于 B 杯
(C) A 杯低于 B 杯 (D) 视温度而定
答：(A)。纯水的饱和蒸气压大于糖水，纯水不断蒸发，蒸气在含糖水的A 杯中
不断凝聚，所以A 杯液面高于B 杯。
14．冬季建筑施工中，为了保证施工质量，常在浇注混凝土时加入少量盐类，其主要作用是？ ( )
(A) 增加混凝土的强度 (B) 防止建筑物被腐蚀
(C) 降低混凝土的固化温度 (D) 吸收混凝土中的水份 答：(C)。混凝土中加入少量盐类后，使凝固点下降，防止混凝土结冰而影响建筑物的强度。
15．盐碱地的农作物长势不良，甚至枯萎，其主要原因是 ( )
(A) 天气太热 (B) 很少下雨
(C) 肥料不足 (D) 水分从植物细胞向土壤倒流
答：(D)。 盐碱地中含盐量高，水在植物细胞中的化学势大于在盐碱地中的化学势，水分会从植物细胞向土壤渗透，使农作物长势不良。
五．习题解析
1． 在298 K 时，有一个24H SO (B)的稀水溶液，其密度为331.060 310 kg m -??，24H SO 的质量分数B 0.094 7w =。已知在该温度下，纯水的密度为3997.1 kg m -?。试计算24H SO 的：① 质量摩尔浓度B m ，② 物质的量浓度B c 和③ 物质的量分数B x 。
解：① 质量摩尔浓度是指，在1 kg 溶剂中含溶质的物质的量，查原子量表得24H SO 的摩尔质量1B 0.098 08 kg mol M -=?。设溶液的质量为1.0 kg ，
B B B (B)/(A)(A)
n m M m m m == 1
10.0947 1.0 kg /0.098 08 kg mol 1.067mol kg (10.0947) 1.0 kg
--??==?-? ② 物质的量浓度是指，在1 dm 3 溶液中含溶质的物质的量，设溶液质量为1 kg
B B B (B)//n m M c V m ρ==（溶液）（溶液）
1
33
0.094 7 1.0 kg /0.098 08 kg mol 1.0kg /1.060 310kg m --??=?? 3331.02410mol m 1.024mol dm --=??=?
（3）设溶液质量为1.0 kg ，B B B A
n x n n =+
1B 0.094 7 1.0 kg/0.098 08 kg mol 0.966 mol n -=??=
1A (10.094 7) 1.0 kg/0.018 kg mol 50.29 mol n -=-??=
B B B A 0.966 mol 0.018 8(0.96650.29)mol
n x n n ===++ 2．将0.6 mol 的乙醇（B ）和0.4 mol 的水（A ）混合得乙醇的水溶液，溶液的密度为3849.4 kg m -?。已知溶液中乙醇的偏摩尔体积631B 57.510 m mol V --=??，试求溶液中水的偏摩尔体积A V 。已知水和乙醇的摩尔质量分别为1A 18 g mol M -=?，1B 46 g mol M -=?。
解：根据偏摩尔量的加和公式，有
A A
B B V n V n V =+ （1） A A B B
(A)(B)m m m n M n M V ρρρ++=== （2）
上面两式应该相等，所以有
363
A 3(180.4460.6)10kg 0.4 mol (0.657.510)m 849.4 kg m V ---?+???+??=? 解得 531A 1.61810m mol V --=??
3．在298 K 时，有大量的甲苯（A ）和苯（B ）的液态混合物，其中苯的摩尔分数B 0.20x =。如果将1 mol 纯苯加入这混合物中，计算这个过程的G ?。
解：设1 mol 纯苯的Gibbs 自由能为*m,B G ，在液态混合物中1 mol 苯的偏摩尔Gibbs
自由能为B G ，所求的G ?就是这1 mol 苯，在加入混合物的前后，Gibbs 自由能的差值，
*B m,B B B B ln G G G RT x μμ?=-=-=
11(8.314298ln 0.20)J mol 3.99 kJ mol --=???=-?
4．在263 K 和100 kPa 下，有1 mol 过冷水凝固成同温、同压的冰。请用化学势计算这过程的G ?。已知在263 K 时，2H O(l)的饱和蒸气压*2(H O,l)287 Pa p =，2H O(s)的饱和蒸气压*2(H O,s)259 Pa p =。
解：过冷水结冰是个不可逆过程，可以设计一个始、终态相同的可逆过程。在保持温度不变的情况下，分如下五步等温可逆变压过程进行：
（1）从100 kPa 等温可逆降压至2H O(l)的饱和蒸气压；
（2）在2H O(l)的饱和蒸气压下达成气-液两相平衡；
（3）2H O(g)的等温可逆变压过程；
（4）在2H O(s)的饱和蒸气压下达成气-固两相平衡
（5）等温可逆升压至100 kPa 。即
(2)(1)222H O(l,100 kPa)H O(l,287 Pa)H O(g,287 Pa)??→垐垎噲垐
(4)(3)(5)222H O(g,259 Pa)H O(s,259 Pa)H O(s,100 kPa) ??→??
→垐垎噲垐 第（1），（5）两步是凝聚相的等温可逆变压过程，由于凝聚相的可压缩性很小，摩尔体积不大，受压力的影响很小，所以这两步的Gibbs 自由能的变化值可以忽略不计。（2），（4）两步是等温、等压可逆相变，Gibbs 自由能的变化值等于零。所以，总的Gibbs 自由能的变化值就等于第三步的Gibbs 自由能的变化值，
*s
*l *s m *l (3)d ln p p p G G V p RT p ?=?==? 11259 Pa 8.314263ln J mol 224.46 J mol 287 Pa --??=???=-? ??
? 现在题目要求用化学势来计算，其实道理是一样的，计算更简单。因为纯组分的化学势就等于摩尔Gibbs 自由能，水蒸气化学势的标准态可以相消，所以 22(3)(H O,g,259 Pa)(H O,g,287 Pa)G G μμ?=?=-
1259 Pa ln
224.46 J mol 287 Pa
RT -=?=-? 5． 液体A 与液体B 可以形成理想的液态混合物。在343 K 时，1 mol A 和2 mol B 所形成的混合物的蒸气压为50.663 kPa ，若在溶液中再加入3 mol A ，则溶液的蒸气压增加到70.928 kPa ，试求： （1）A 和B 在343 K 时的饱和蒸气压*A p 和*B p 。
（2）对于第一种混合物，在气相中A ，B 的摩尔分数A y 和B y 。
解： （1）液态混合物上的总蒸气压等于A 和B 的蒸气压的加和，
A
A B B p p x p x **=+ A B 1250.663 kPa 33
p p **=?+? （1）
A B 2170.928 kPa 33
p p **=?+? （2） 联立(1)，(2)式，解得
*A 91.19 kPa p = *B 30.40 kPa p =
(2) A A A A 1
91.19 kPa 30.650.663 kPa p p x y p p *?
==== 4.01A B =-=y y
6．在293 K 时，苯(1)的蒸气压是13.332 kPa ，辛烷(2)的蒸气压为2.6664 kPa ，现将1 mol 辛烷溶于4 mol 苯中，形成理想的液态混合物。试计算：
（1）系统的总蒸气压。
（2）系统的气相组成。
（3）将（2）中的气相完全冷凝至液相，再达到气液平衡时，气相的组成。
解： （1）2211
21x p x p p p p **+=+= 4113.332 2.6664kPa 11.199 kPa 55??=?+?= ??
? （2）1113.3320.8kPa 0.952 411.199kPa
p y p ?=== 21110.95240.047 6y y =-=-=
（3）将上述气相完全冷凝至气-液平衡时，新液相的组成与上述气相的组成相同。
11
y x =' 22y x =' 2
21121x p x p p p p '+'='+'='**总 ()13.3320.952 4 2.666 40.047 6kPa =?+?
12.824kPa =
这时的气相组成为
113.332kPa 0.95240.990 112.824kPa
y ?'== 2
10.009 9y y ''=-= 7．在一定温度下，液体A 和B 可形成理想的液态混合物。已知在该温度时，A 40.530 kPa p *=，B 121.590 kPa p *=。把组成为A 0.40y =的二元气态混合物，放
入一带有活塞的气缸中进行恒温压缩，试计算：
（1）刚开始出现液相时，蒸气的总压。
（2）在该温度和101.325 kPa 压力下，A 和B 的液态混合物沸腾时液相的组成。
解：（1）设：刚开始出现液相时，液相中A 和B 的组成分别为A x 和B x ，理想液态混合物上的总压A B p p p =+。因为A A p py =，B B py p =，所以有
B B B B B B 121.590 kPa 0.60
p p x x p y y *?=== （1） A B A
A B B p p p p x p x **=+=+ A
B B B A B A B (1)()p x p x p p p x *****=-+=+- []B 40.530(121.59040.530)kPa x =+- （2） 将式（1），（2）联立，解得：
B 0.3333 x =， 67.544kPa p =
（2）A 和B 的液态混合物沸腾时，其总蒸气压等于外压。设液相的组成为B x ，则有
A
B A B ()101.325 kPa p p p p x ***=+-= B [40.530(121.59040.530)]kPa 101.325 kPa x +-=
解得液相的组成为
750.0B =x ， 250.0A =x
8．在333 K 时，设液体A 和 B 能形成理想的液态混合物。已知在该温度时，
液体A 和B 的饱和蒸气压分别为A
93.30 kPa p *=，B 40.00 kPa p *=。当组成为A x 的混合物在333 K 汽化时，收集该蒸气并将其冷凝液化，测得该冷凝液的蒸气压66.70 kPa p =，试求A x 的值。
解： 蒸气冷凝液的组成x ′A 、x ′B ，就等于组成为A x 的混合物的蒸气相的组成A y 和B y ，
''A B A
A B B A A B B p p p p x p x p y p y ****=+=+=+ A A 66.70 kPa 93.30 kPa (1)40.00 kPa y y =?+-?
解得 A 0.50y =
A A A A A A
B A (1)
p p x y p p x p x ***==+- A A A 93.30 kPa 0.5093.30 kPa (1)40.00 kPa
x x x ?=?+-? 解得 A 0.3x =
9．在298 K 和标准压力下，将2 mol 苯与3 mol 甲苯混合，形成理想的液态混合物。求该过程的Q ，W ，mix U ?，mix H ?，mix S ?，mix A ?和mix G ?。
解：根据形成理想液态混合物的特性，没有热效应，没有体积的变化，所以有 mix 0V ?=， mix 0H ?=， 0Q =， 0W =， mix 0U ?=
mix B B B
ln S R n x ?=-∑
11238.314 2 ln 3 ln J K 27.98 J K 55--????=-??+??=? ??????
? mix B B B
ln G RT n x ?=∑
238.314 298 2 ln 3 ln J 8.34 kJ 55????=??+?=- ??????
? mix mix 8.34 kJ A G ?=?=-
10．液体A 和B 可以形成理想的液态混合物。在320 K 时，将3 mol A 和1 mol B 混合形成液态混合物I ，总蒸气压为5.33×104 Pa 。再加入2 mol B 形成理想液态混合物II ，总蒸气压为 6.13×104 Pa 。试计算：
(1)未混合前纯液体A 和B 的饱和蒸气压A p *和B p *。
(2) 与理想液态混合物I 达平衡的气相组成B y 。
(3) 在形成理想液态混合物I 的过程中，Gibbs 自由能的变化值mix G ?。
(4) 若在理想液态混合物II 中再加入3 mol B ，形成理想液态混合物Ⅲ的蒸气压。
解：(1) A
A B B p p x p x **=+ 4A B 5.3310 Pa 0.750.25p p **?=?+? (a)
4A B 6.1310 Pa 0.50.5p p **?=?+? (b)
将(a)式与 (b) 式联立，解得：
44A B 4.5310 Pa, 7.7310 Pa p p **=?=?
（2） 4B B B 4(I)7.7310Pa 0.25(I)0.36(I) 5.3310Pa
p x y p *??===? (3) mix B B B
(I)ln G RT n x ?=∑
[]8.314320(3 ln0.751ln0.25)J =???+?
5 984 J =-
(4) A
A B B ()()()p p x p x **=+ⅢⅢⅢ 44124.5310Pa 7.7310Pa 66.6 kPa 33
=??+??= 11．在298 K 时，蔗糖稀水溶液的蒸气压为3.094 kPa ，纯水的蒸气压为3.168 kPa 。试计算：
(1) 在溶液中，蔗糖的摩尔分数B x 。
(2) 溶液的渗透压。已知水的密度约为31 000 kg m -?。
解：（1）由于是蔗糖的稀水溶液，根据Raoult 定律
A A
B A (3.168 3.094)kPa 0.02343.168 kPa
p p x p **--=== (2) 渗透压的计算公式为
B c RT =Π
需要将（1）中得到的组成B x 的值换算成B c 的值，这时要引进适当的近似， B B B B A B A A
(A)/n n n x n n n m M =≈=+ B
A B A B A A A
A (A)/(A)n M n M c V M V ρρρ==?=? 3A B
B 1A 1 000 kg m 0.02340.018 kg mol
x c M ρ--??==? 3331.3010mol m 1.30 mol dm --=??=?
3B (1.30108.314298)Pa 3 221 kPa c RT ==???=Π
12．在293 K 时，乙醚的蒸气压为58.95 kPa 。今在0.10 kg 乙醚中溶入某非挥发
性的有机物质0.01 kg ，乙醚的蒸气压降低到56.79 kPa ，试求该有机物的摩尔质量。已知乙醚的摩尔质量为10.07411 kg mol -?。
解：设溶液中非挥发性有机物的摩尔分数为B x ，根据Raoult 定律有
A A
A A
B (1)p p x p x **==- A A B A
p p x p **-= （1） 根据摩尔分数的定义
B B B A B A B (B)/((A)/)((B)/)
n m M x n n m M m M ==++ （2） （1）和（2）两个B x 的表示式应该相等，所以有
B 1B (58.9556.79)kPa 0.01 kg /58.95kPa (0.10 kg /0.07411 kg mol )(0.01 kg /)M M --=?+ 解得 1B m ol kg 195.0-?=M
13．苯在101 325 Pa 下的沸点为353.35 K ，沸点升高系数1f 2.62 K kg mol k -=??，求苯的摩尔汽化焓。已知苯的摩尔质量1A 0.078 kg mol M -=?。
解： 已知沸点升高系数的表示式为
2
b b A vap m ()(A)
R T k M H *=?? 2
b vap m A b
()(A)R T H M k *?= 112
118.314 J K mol (353.35K)0.078 kg mol 2.62 K kg mol
----???=????
130.90 kJ mol -=?
14．将7.900 mg 酚酞溶在129.2 mg 的樟脑中，测得该溶液的凝固点为164.0°C ，计算酚酞的摩尔质量。已知纯樟脑的熔点是172.0°C ，凝固点降低系数1f 40 K mol kg k -=??。
解： 根据凝固点降低的计算公式
*f f f T T T ?=-
[(172.0273.15)(164.0273.15)]K 8.0 K =+-+=
B f f B f (B)/(A)
m M T k m k m ?== B f f (B)(A)
m M k T m =?? 161640 K mol kg 7.90010kg 0.306 kg mol 8.0 K 129.210kg
----????==??? 15．在298 K 时，将22.2 g 非挥发、不解离的溶质B 溶解于1.0 kg 纯水中，测得该稀溶液的密度331.0110 kg m ρ-=??。已知溶质B 的摩尔质量
1B 0.111 kg mol M -=?，水的沸点升高系数1b 0.52 K mol kg k -=??。试计算：
（1）该稀溶液的沸点升高值b T ?。
（2）该稀溶液的渗透压。
解：（1）在该稀溶液中，溶质B 的质量摩尔浓度为
B B B (B)/(A)(A)
n m M m m m == 1
122.2g/0.111 kg mol 0.200 mol kg 1.0 kg
--?==? b b B (0.520.200)K 0.104 K T k m ?==?=
（2）要计算渗透压，首先要计算质B 的物质的量浓度
B B B (B)/()/n m M c V m ρ
==溶液 1
33322.2g/0.111 kg mol 197.6 mol m 1.022 2 kg/1.0110 kg m
---?==??? B (197.68.314298)Pa 489.6 kPa c RT ==??=Π
16．在大气压力下，将13.76 g 联苯（B ）溶入100 g 的纯苯（A ）中，所得溶液的沸点为82.4 ℃，已知纯苯的沸点为80.1 ℃。试求：
（1）溶剂苯的沸点升高系数b k ，已知联苯的摩尔质量为1154.2 g mol -?。
（2）苯的摩尔气化焓vap m (A)H ?，已知苯的摩尔质量1A 0.078 kg mol M -=?。 解：（1）在所形成的溶液中，溶质B 的质量摩尔浓度为
B B B (B)/(A)(A)
n m M m m m == 1
113.76g/154.2 g mol 0.892 3 mol kg 0.10 kg
--?==? 1b b 1B (82.480.1)K 2.578 K mol kg 0.892 3 mol kg
T k m --?-===??? （2） 已知 2
b b A vap m ()(A)
R T k M H *=?? 2
b vap m A b
()(A)R T H M k *?=? 112
118.314 J K mol (353.25K)0.078 kg mol 2.578 K kg mol
----???=???? 131.39 kJ mol -=?
17．在310 K 时，测得人类血浆的渗透压为729.54 kPa ，试计算配制输液用的葡萄糖溶液中，葡萄糖的质量分数。设血浆的密度近似等于水的密度，331.010 kg m ρ-=??。已知:葡萄糖的摩尔质量为1B 0.174 kg mol M -=?。如果配制的葡萄糖溶液太浓或太稀，输液后会造成什么严重后果？
解：配制输液用的葡萄糖溶液，必须是等渗溶液，即它的渗透压应该与血浆的渗透压基本相同。如果配制的葡萄糖溶液太浓，输液后会造成血球内的水分往外渗透，使血细胞萎缩。如果配制的葡萄糖溶液太稀，输液后会造成水分大量向血球内渗透，使血细胞胀大，甚至破裂，这样对人的健康不利，严重时会危及生命。 B c RT =Π
3B 11729.54 kPa 283.0 mol m 8.314 J K mol 310K
c RT ---===????Π
设葡萄糖的质量分数为B w
B B B B B (B)m c VM c M w m V ρρ
===（溶液）
31
33
283.0 mol m 0.174 kg mol 0.04921.010 kg m ---???==?? 18．在0.1 kg 乙醇和0.1 kg 的苯液体中，分别溶于36.110kg -?的苯甲酸。测得乙醇和苯溶液的沸点分别升高了0.54 K 和 0.60 K 。试用计算说明，苯甲酸在乙醇和在苯中所存在的状态（是解离、缔合还是单分子状态）。已知苯和乙醇的沸点升高系数分别为1b 66(C H ) 2.6 K kg mol k -=??和1b 25(C H OH) 1.19 K kg mol k -=??，苯甲酸的摩尔质量为 1B 0.134 kg mol M -=?。
解：要了解苯甲酸在乙醇和在苯中所存在的状态，就是要计算苯甲酸在乙醇和在苯中的摩尔质量。
b B B b b B b (B)/A A k m M n T k m k m m ?===（）（）
b B b
(B)A k m M m T =??（） 13B 25 1.19 K kg mol 6.110kg (C H OH )0.1 kg 0.54 K
M --????=?中 10.134 kg mol -=?
13B 66 2.6 K kg mol 6.110kg (C H )0.1 kg 0.60 K
M --????=?中 10.264 kg mol -=?
由此可见，苯甲酸在乙醇中既不电离，也不缔合，是以单分子状态存在。而在苯中，基本以双分子缔合形式存在。
19．在298 K 时，将2 g 某化合物溶于1 kg 水中，其渗透压与将0.8 g 葡萄糖(C 6H 12O 6)和1.2 g 蔗糖(C 12H 22O 11)溶于1 kg 水中的渗透压相同。试计算：① 该化合物的摩尔质量；② 该溶液的凝固点降低值；③ 该溶剂的蒸气压降低值。已知：水的冰点下降系数1f 1.86 K mol kg k -=??，298 K 时水的饱和蒸气压A 3167.7 Pa p *=，稀溶液的密度可视为与水相同，葡萄糖的摩尔质量
16126(C H O )0.180 kg mol M -=?，蔗糖的摩尔质量为1122211(C H O )0.342 kg mol M -=?。 解：① 溶液的依数性只与溶液中溶质的质点数目有关，与溶质的性质无关。设2 g 某化合物的物质的量为B n ，0.8 g 葡萄糖和1.2 g 蔗糖的总的物质的量为n 。因为假定稀溶液的密度可视为与水相同，所以两个溶液的体积基本相同。根据渗透压计算公式
B B n c RT RT V
==Π 两个溶液的体积基本相同，渗透压相同，则两种溶质的物质的量也相同，即B n n =
333110.810kg 1.210kg 7.95310mol 0.180 kg mol 0.342 kg mol
n -----??=+=??? 31B 3B () 2.010kg 0.251 5 kg mol 7.95310mol
m M n ---?===??溶质 ② f f B T k m ?=
31
7.95310mol 1.86 K kg mol 0.014 8 K 1.0 kg --?=???= ③ 要计算溶剂的蒸气压降低值，要先计算溶质的摩尔分数B x
B B B B A B A
(B)/(B)/(A)/n m M x n n m M m M ==++ 31
311
210kg/0.2515 kg mol 210kg/0.2515 kg mol 1 kg/0.018 kg mol -----??=??+? 41.4310-=?
根据Raoult 定律
****A A A A B A B (1)p p p p p x p x ?=-=--=
43167.7 Pa 1.43100.453 Pa -=??=
20．在300 K 时，液体A 和B 形成非理想的液态混合物。已知液态A 的蒸气压
为A
37.338 kPa p *=，液态B 的蒸气压为B 22.656 kPa p *=。当2 mol A 和2 mol B 混合后，液面上的总蒸气压50.663 kPa p =。在蒸气中A 的摩尔分数A 0.60y =，假定蒸气为理想气体。试计算：
(1) 溶液中A 和B 的以摩尔分数表示的活度,A x a 和,B x a 。
(2) 溶液中A 和B 的相应的活度因子,A x γ和,B x γ。
(3) 求A 和B 在混合时的Gibbs 自由能变化值Δmix G 。
解： (1) 液态A 和B 的标准态就是它们的纯态
,A ,A A x x a x γ= ,B ,B B x x a x γ=
A A ,A **A A 50.663 kPa 0.600.81437.338 kPa
x p py a p p ?==== B B ,B **B B 50.663 kPa 0.400.89422.660 kPa x p py a p p ?=
=== (2) ,A
,A A
0.814 1.6280.5x x a x γ=== ,B
,B B 0.894 1.7880.5x x a x γ==
= (3) 对于非理想的液态混合物，化学势的表示式为
*B B ,A (,)(,)ln x T p T p RT a μμ=+
mix ((G G G ?=-混合后）混合前）
**A A B B A A B B A ,A B ,B ()()ln ln x x n n n n n RT a n RT a μμμμ=+-+=+
,A ,B 2 mol (ln ln )x x RT a a =?+
[]28.314300ln(0.8140.894 J 1585.5 J =????=- 或直接利用混合Gibbs 自由能的计算公式进行计算
mix B ,B B
ln x G RT n a ?=∑
,A ,B 2 mol (ln ln ) 1 585.5 J x x RT a a =?+=-
第一章 气体 一．基本要求 1．了解低压下气体的几个经验定律； 2．掌握理想气体的微观模型，能熟练使用理想气体的状态方程； 3．掌握理想气体混合物组成的几种表示方法，注意Dalton 分压定律和Amagat 分体积定律的使用前提； 4．了解真实气体m p V -图的一般形状，了解临界状态的特点及超临界流体的应用； 5．了解van der Waals 气体方程中两个修正项的意义，并能作简单计算。 二．把握学习要点的建议 本章是为今后用到气体时作铺垫的，几个经验定律在先行课中已有介绍，这里仅是复习一下而已。重要的是要理解理想气体的微观模型，掌握理想气体的状态方程。因为了解了理想气体的微观模型，就可以知道在什么情况下，可以把实际气体作为理想气体处理而不致带来太大的误差。通过例题和习题，能熟练地使用理想气体的状态方程，掌握,,p V T 和物质的量n 几个物理量之间的运算。物理量的运算既要进行数字运算，也要进行单位运算，一开始就要规范解题方法，为今后能准确、规范地解物理化学习题打下基础。 掌握Dalton 分压定律和Amagat 分体积定律的使用前提，以免今后在不符合这种前提下使用而导致计算错误。 在教师使用与“物理化学核心教程”配套的多媒体讲课软件讲课时，要认真听讲，注意在Power Point 动画中真实气体的m p V -图，掌握实际气体在什么条件下才能液化，临界点是什么含义等，为以后学习相平衡打下基础。 三．思考题参考答案 1．如何使一个尚未破裂而被打瘪的乒乓球恢复原状？采用了什么原理？ 答：将打瘪的乒乓球浸泡在热水中，使球的壁变软，球中空气受热膨胀，可使其恢复球状。采用的是气体热胀冷缩的原理。 2．在两个密封、绝热、体积相等的容器中，装有压力相等的某种理想气体。试问，这两容器中气体的温度是否相等？ 答：不一定相等。根据理想气体状态方程，若物质的量相同，则温度才会相等。
第一章气体的pVT性质 1.1 物质的体膨胀系数与等温压缩率的定义如下 试推出理想气体的，与压力、温度的关系。 解：根据理想气体方程 1.2 0℃，101.325kPa的条件常称为气体的标准状况，试求甲烷在标准状况下的密度。 解：将甲烷(M w =16.042g/mol)看成理想气体： PV=nRT , PV =mRT/ M w 甲烷在标准状况下的密度为=m/V= PM w /RT =101.325 16.042/8.3145 273.15(kg/m3) =0.716 kg/m3 1.3 一抽成真空的球形容器，质量为25.0000g充以4℃水之后，总质量为125.0000g。若改充以25℃，13.33 kPa的某碳氢化合物气体，则总质量为 25.0163g。试估算该气体的摩尔质量。水的密度1g·cm3计算。 解：球形容器的体积为V=（125-25）g/1 g.cm-3=100 cm3 将某碳氢化合物看成理想气体：PV=nRT , PV =mRT/ M w M w = mRT/ PV=(25.0163-25.0000)×8.314×298.15/(13330×100×10-6) M w =30.31(g/mol) 1.4 两个容积均为V的玻璃球泡之间用细管连结，泡内密封着标准状态下的空气。若将其中的一个球加热到 100℃，另一个球则维持 0℃，忽略连接细管中气体体积，试求该容器内空气的压力。 解：由题给条件知，（1）系统物质总量恒定；（2）两球中压力维持相同。 标准状态：
因此， 1.5 0℃时氯甲烷（CH 3Cl ）气体的密度ρ随压力的变化如下。试作p p -ρ 图，用外推法求氯甲烷的相 对分子质量。
第一章 气体 一．基本要求 1．了解低压下气体的几个经验定律； 2．掌握理想气体的微观模型，能熟练使用理想气体的状态方程； 3．掌握理想气体混合物组成的几种表示方法，注意Dalton 分压定律和Amagat 分体积定律的使用前提； 4．了解真实气体m p V -图的一般形状，了解临界状态的特点及超临界流体的 应用； 5．了解van der Waals 气体方程中两个修正项的意义，并能作简单计算。 二．把握学习要点的建议 本章是为今后用到气体时作铺垫的，几个经验定律在先行课中已有介绍，这 里仅是复习一下而已。重要的是要理解理想气体的微观模型，掌握理想气体的状 态方程。因为了解了理想气体的微观模型，就可以知道在什么情况下，可以把实 际气体作为理想气体处理而不致带来太大的误差。通过例题和习题，能熟练地使 用理想气体的状态方程，掌握,,p V T 和物质的量n 几个物理量之间的运算。物理 量的运算既要进行数字运算，也要进行单位运算，一开始就要规范解题方法，为 今后能准确、规范地解物理化学习题打下基础。 掌握Dalton 分压定律和Amagat 分体积定律的使用前提，以免今后在不符合 这种前提下使用而导致计算错误。 在教师使用与“物理化学核心教程”配套的多媒体讲课软件讲课时，要认真 听讲，注意在Power Point 动画中真实气体的m p V -图，掌握实际气体在什么条 件下才能液化，临界点是什么含义等，为以后学习相平衡打下基础。 三．思考题参考答案 1．如何使一个尚未破裂而被打瘪的乒乓球恢复原状？采用了什么原理？ 答：将打瘪的乒乓球浸泡在热水中，使球的壁变软，球中空气受热膨胀，可 使其恢复球状。采用的是气体热胀冷缩的原理。 2．在两个密封、绝热、体积相等的容器中，装有压力相等的某种理想气体。 试问，这两容器中气体的温度是否相等？ 答：不一定相等。根据理想气体状态方程，若物质的量相同，则温度才会相 等。
第一章气体的pVT性质 1.1物质的体膨胀系数与等温压缩率的定义如下 试推出理想气体的，与压力、温度的关系。 解：根据理想气体方程 1.20℃，101.325kPa的条件常称为气体的标准状况，试求甲烷在标准状况下的密度。 解：将甲烷(M w=16.042g/mol)看成理想气体：PV=nRT,PV=mRT/M w 甲烷在标准状况下的密度为=m/V=PM w/RT =101.32516.042/8.3145273.15(kg/m3) =0.716kg/m3 1.3一抽成真空的球形容器，质量为25.0000g充以4℃水之后，总质量为125.0000g。若改充以25℃，13.33kPa的某碳氢化合物气体，则总质量为25.0163g。试估算该气体的摩尔质量。水的密度1g·cm3计算。 解：球形容器的体积为V=（125-25）g/1g.cm-3=100cm3 将某碳氢化合物看成理想气体：PV=nRT,PV=mRT/M w M w=mRT/PV=(25.0163-25.0000)×8.314×298.15/(13330×100×10-6) M w=30.31(g/mol) 1.4两个容积均为V的玻璃球泡之间用细管连结，泡内密封着标准状态下的空气。若将其中的一个球加热到100℃，另一个球则维持0℃，忽略连接细管中气体体积，试求该容器内空气的压力。 解：由题给条件知，（1）系统物质总量恒定；（2）两球中压力维持相同。 标准状态：
因此， 1.50℃时氯甲烷（CH 3Cl ）气体的密度ρ随压力的变化如下。试作p p -ρ 图，用外推法求氯甲烷的相对分 子质量。
1.6今有20℃的乙烷－丁烷混合气体，充入一抽成真空的200cm3容器中，直至压力达101.325kPa，测得容器中混合气体的质量为0.3897g。试求该混合气体中两种组分的摩尔分数及分压力。 解：将乙烷(M w=30g/mol,R1),丁烷(M w=58g/mol,R2)看成是理想气体: PV=nRTn=PV/RT=8.314710-3mol (R130+(1-R1)58)8.314710-3=0.3897 R1=0.401P1=40.63kPa R2=0.599P2=60.69kPa
第四章多组分系统热力学 一．基本要求 1．了解混合物的特点，熟悉多组分系统各种组成的表示法。 2．掌握偏摩尔量的定义和偏摩尔量的加和公式及其应用。 3．掌握化学势的狭义定义，知道化学势在相变和化学变化中的应用。 4．掌握理想气体化学势的表示式，了解气体标准态的含义。 5．掌握Roult定律和Henry定律的含义及用处，了解它们的适用条件和不同之处。 6．了解理想液态混合物的通性及化学势的表示方法，了解理想稀溶液中各组分化学势的表示法。 7．了解相对活度的概念，知道如何描述溶剂的非理想程度，和如何描述溶质在用不同浓度表示时的非理想程度。 8．掌握稀溶液的依数性，会利用依数性来计算未知物的摩尔质量。 二．把握学习要点的建议 混合物是多组分系统的一种特殊形式，各组分平等共存，服从同一个经验规律（即Rault定律），所以处理起来比较简单。一般是先掌握对混合物的处理方法，然后再扩展到对溶剂和溶质的处理方法。先是对理想状态，然后扩展到对非理想的状态。 偏摩尔量的定义和化学势的定义有相似之处，都是热力学的容量性质在一定的条件下，对任一物质B的物质的量的偏微分。但两者有本质的区别，主要体现在“一定的条件下”，即偏微分的下标上，这一点初学者很容易混淆，所以在学习时一定要注意它们的区别。偏摩尔量的下标是等温、等压和保持除B以外的其他组成不变（C B ）。化学势的下标是保持热力学函数的两个特征变量和保持除B以外的其他组成不变。唯独偏摩尔ibbs自G由能与狭义化学势是一回事，因为Gibbs自由能的特征变量是,T p，偏摩尔量的下标与化学势定义式的下标刚好相同。 多组分系统的热力学基本公式，比以前恒定组成封闭系统的基本公式，在 d n时所引起的相应热最后多了一项，这项表示某个组成B的物质的量发生改变 B
1 绪论 1．生物化学研究的对象和内容是什么？ 解答：生物化学主要研究: （1）生物机体的化学组成、生物分子的结构、性质及功能； （2）生物分子分解与合成及反应过程中的能量变化； （3）生物遗传信息的储存、传递和表达； （4）生物体新陈代谢的调节与控制。 2．你已经学过的课程中哪些内容与生物化学有关。 提示：生物化学是生命科学的基础学科，注意从不同的角度，去理解并运用生物化学的知识。 3．说明生物分子的元素组成和分子组成有哪些相似的规侓。 解答：生物大分子在元素组成上有相似的规侓性。碳、氢、氧、氮、磷、硫等6种是蛋白质、核酸、糖和脂的主要组成元素。碳原子具有特殊的成键性质，即碳原子最外层的4个电子可使碳与自身形成共价单键、共价双键和共价三键，碳还可与氮、氧和氢原子形成共价键。碳与被键合原子形成4个共价键的性质,使得碳骨架可形成线性、分支以及环状的多种多性的化合物。特殊的成键性质适应了生物大分子多样性的需要。氮、氧、硫、磷元素构成了生物分子碳骨架上的氨基（—NH 2）、羟基（— OH ）、羰基（C O ）、羧基（—COOH ）、巯基（—SH ）、磷酸基（—PO 4 ）等功能基团。这些功能基团因氮、硫和磷有着可变的氧化数及氮和氧有着较强的电负性而与生命物质的许多关键作用密切相关。生物大分子在结构上也有着共同的规律性。生物大分子均由相同类型的构件通过一定的共价键聚合成链状，其主链骨架呈现周期性重复。构成蛋白质的构件是20种基本氨基酸。氨基酸之间通过肽键相连。肽链具有方向性（N 端→C 端）,蛋白质主链骨架呈“肽单位”重复；核酸的构件是核苷酸,核苷酸通过3′, 5′-磷酸二酯键相连，核酸链也具有方向性(5′、→3′ ),核酸的主链骨架呈“磷酸-核糖（或脱氧核糖）”重复；构成脂质的构件是甘油、脂肪酸和胆碱，其非极性烃长链也是一种重复结构；构成多糖的构件是单糖，单糖间通过糖苷键相连，淀粉、纤维素、糖原的糖链骨架均呈葡萄糖基的重复。2 蛋白质化学 1．用于测定蛋白质多肽链N 端、C 端的常用方法有哪些？基本原理是什么？ 解答：（1） N-末端测定法：常采用2,4―二硝基氟苯法、Edman 降解法、丹磺酰氯法。 ①2,4―二硝基氟苯(DNFB 或FDNB)法：多肽或蛋白质的游离末端氨基与2,4―二硝基氟苯（2,4―DNFB ）反应（Sanger 反应），生成DNP ―多肽或DNP ―蛋白质。由于DNFB 与氨基形成的键对酸水解远比肽键稳定，因此DNP ―多肽经酸水解后，只有N ―末端氨基酸为黄色DNP ―氨基酸衍生物，其余的都是游离氨基酸。② 丹磺酰氯(DNS)法：多肽或蛋白质的游离末端氨基与与丹磺酰氯（DNS ―Cl ）反应生成DNS ―多肽或DNS ―蛋白质。由于DNS 与氨基形成的键对酸水解远比肽键稳定，因此DNS ―多肽经酸水解后，只有N ―末端氨基酸为强烈的荧光物质DNS ―氨基酸，其余的都是游离氨基酸。③ 苯异硫氰酸脂（PITC 或Edman 降解）法：多肽或蛋白质的游离末端氨基与异硫氰酸苯酯（PITC ）反应（Edman 反应），生成苯氨基硫甲酰多肽或蛋白质。在酸性有机溶剂中加热时，N ―末端的PTC ―氨基酸发生环化，生成苯乙内酰硫脲的衍生物并从肽链上掉下来，除去N ―末端氨基酸后剩下的肽链仍然是完整的。④ 氨肽酶法：氨肽酶是一类肽链外切酶或叫外肽酶，能从多肽链的N 端逐个地向里切。根据不同的反应时间测出酶水解释放的氨基酸种类和数量，按反应时间和残基释放量作动力学曲线，就能知道该蛋白质的N 端残基序列。（2）C ―末端测定法：常采用肼解法、还原法、羧肽酶法。 肼解法：蛋白质或多肽与无水肼加热发生肼解，反应中除C 端氨基酸以游离形式存 在外，其他氨基酸都转变为相应的氨基酸酰肼化物。 ② 还原法：肽链C 端氨基酸可用硼氢化锂还原成相应的α―氨基醇。肽链完全水解后，代表原来C ―末端氨基酸的α―氨基醇，可用层析法加以鉴别。③ 羧肽酶法：是一类肽链外切酶，专一的从肽链的C ―末端开始逐个降解，释放出游离的氨基酸。被释放的氨基酸数目与种类随反应时间的而变化。根据释放的氨基酸量（摩尔数）与反应时间的关系，便可以知道该肽链的C ―末端氨基酸序列。2．测得一种血红蛋白含铁0.426%，计算其最低相对分子质量。一种纯酶按质量计算含亮氨酸1.65%和异亮氨酸2.48%，问其最低相对分子质量是多少？解答： （1）血红蛋白： 55.8100100131000.426??=铁的相对原子质量最低相对分子质量＝＝铁的百分含量 （2）酶： 因为亮氨酸和异亮氨酸的相对分子质量相等，所以亮氨酸和异亮氨酸的残基数之比为：1.65%:2.48%=2:3，因此，该酶分子中至少含有2个亮氨酸，3个异亮氨酸。()r 2131.11100159001.65M ??=≈最低 ()r 3131.11100159002.48M ??=≈最低 3．指出下面pH 条件下，各蛋白质在电场中向哪个方向移动，即正极，负极，还是保持原点？ （1）胃蛋白酶（pI 1.0），在pH 5.0； （2）血清清蛋白（pI 4.9），在pH 6.0； （3）α-脂蛋白（pI 5.8），在pH 5.0和pH 9.0； 解答：（1）胃蛋白酶pI 1.0＜环境pH 5.0，带负电荷，向正极移动； （2）血清清蛋白pI 4.9＜环境pH 6.0，带负电荷，向正极移动； （3）α-脂蛋白pI 5.8＞环境pH 5.0，带正电荷，向负极移动； α-脂蛋白pI 5.8＜环境pH 9.0，带负电荷，向正极移动。 4．何谓蛋白质的变性与沉淀？二者在本质上有何区别？ 解答：蛋白质变性的概念：天然蛋白质受物理或化学因素的影响后，使其失去原有的生物活性，并伴随着物理化学性质的改变，这种作用称为蛋白质的变性。变性的本质：分子中各种次级键断裂，使其空间构象从紧密有序的状态变成松散无序的状态，一级结构不破坏。
第七章电化学 7.1用铂电极电解溶液。通过的电流为20 A，经过15 min后，问：（1）在阴极上能析出多少质量的?(2) 在的27℃，100 kPa下的？ 解：电极反应为 电极反应的反应进度为 因此： 7.2 用Pb(s)电极电解Pb(NO3)2溶液，已知溶液浓度为每1g水中含有Pb(NO3)21.66×10-2g。 7.3用银电极电解溶液。通电一定时间后，测知在阴极上析出的，并知阴极区溶液中的总量减少了。求溶液中的和。 解：解该类问题主要依据电极区的物料守恒（溶液是电中性的）。显然阴极区溶液中的总量的改变等于阴极析出银的量与从阳极迁移来的银的量之差：
7.4已知25℃时溶液的电导率为。一电导池中充以此溶液，在25℃时测得其电阻为。在同一电导池中装入同样体积的质量浓度为的溶液，测得电阻为。计算（1）电导池系数；（2）溶液的电导率；（3）溶液的摩尔电导率。 解：（1）电导池系数为 （2）溶液的电导率 （3）溶液的摩尔电导率 7.525℃时将电导率为的溶液装入一电导池中，测得其电阻为。在同一电导池中装入的溶液，测得电阻为。利用表7.3.2中的数据计算的解离度及解离常熟。 解：查表知无限稀释摩尔电导率为 因此，
7.7已知25℃时水的离子积，、和的分别等于，和。求25℃时纯水的电导率。 解：水的无限稀释摩尔电导率为 纯水的电导率 7.10电池电动势与温度的关系为 （1）写出电池反应；（2）计算25℃时该反应的以及电池恒温可逆放电时该反应过程的。 解：（1）电池反应为 （2）25℃时
因此， 7.20在电池中，进行如下两个电池反应： 应用表7.7.1的数据计算两个电池反应的。 解：电池的电动势与电池反应的计量式无关，因此 7.13写出下列各电池的电池反应。应用表7.7.1的数据计算25℃时各电池的电动势、各电池反应的摩尔Gibbs函数变及标准平衡常数，并指明的电池反应能否自发进行。 解：（1）电池反应
物理化学核心教程第二版(沈文霞)课后习题 答案5-8 -CAL-FENGHAI-(2020YEAR-YICAI)_JINGBIAN
四．概念题参考答案 1．在等温、等压且不做非膨胀功的条件下，当反应的1r m 5 kJ mol G -?=?时，该反应自发进行的方向为 ( ) (A) 正向自发进行 (B) 逆向自发进行 (C) 无法判断 (D) 反应不能进行 答：(C)。 判断反应能否自发进行，要用等温、等压且不做非膨胀功的条件下r m G ?的变化值，而不能用r m G ?的值。除非该反应是在标准压力下进行，则r m 0G ?>，反应能逆向自发进行。或者r m G ?是一个绝对值很大的负值，改变压力商也不可能改变r m G ?的符号，则r m G ?也小于零，这时可以估计反应能自发正向进行。 2．理想气体混合物在化学反应达平衡时，应该使用下列哪个关系式 （ ） （A ） r m ln p G RT K ?=- （B ）r m ln p G RT K ?=- （C ）r m ln x G RT K ?=- （D ）r m ln c G RT K ?=- 答：（B ）。根据理想气体化学势的表示式，对数项中用B /p p 表示，在化学反应等温式中，对数项中是压力商p Q ，达平衡时，是平衡时的压力商，所以标准平衡常数是p K ，相应的Gibbs 自由能的变化值为r m G ?。 3．理想气体反应23CO(g)2H (g)CH OH(g)+=的r m G ?与温度T 的关系为：1r m /(J mol )21 66052.92/K G T -??=-+。若要使反应的平衡常数大于1，则应控制的反应温度为 ( ) (A) 必须低于409.3℃ (B) 必须高于409.3 K (C) 必须低于409.3 K (D) 必须等于409.3 K 答：(C)。r m G ?与标准平衡常数p K 的关系式为r m ln p G RT K ?=-，要使1p K =，则r m 0G ?=。从已知的关系式，解得409.3 K T =。要使反应在标准压力下能自发正向进行，r m G ?必须小于零，所以，根据已知的关系式，反应温度必须低于409.3 K 。 4．在973 K 时，反应222CO(g)H O(g)CO (g)H (g)++的标准平衡常数0.71p K =。若将如下各分压的理想气体混合在一起，CO 100 kPa p =，
第七章化学反应动力学 一．基本要求 1．掌握化学动力学中的一些基本概念，如速率的定义、反应级数、速率系数、基元反应、质量作用定律和反应机理等。 2．掌握具有简单级数反应的共同特点，特别是一级反应和a = b的二级反应的特点。学会利用实验数据判断反应的级数，能熟练地利用速率方程计算速率系数和半衰期等。 3．了解温度对反应速率的影响，掌握Arrhenius经验式的4种表达形式，学会运用Arrhenius经验式计算反应的活化能。 4．掌握典型的对峙、平行、连续和链反应等复杂反应的特点，学会用合理的近似方法（速控步法、稳态近似和平衡假设），从反应机理推导速率方程。学会从表观速率系数获得表观活化能与基元反应活化能之间的关系。 5．了解碰撞理论和过渡态理论的基本内容，会利用两个理论来计算一些简单反应的速率系数，掌握活化能与阈能之间的关系。了解碰撞理论和过渡态理论的优缺点。 6．了解催化反应中的一些基本概念，了解酶催化反应的特点和催化剂之所以能改变反应速率的本质。 7．了解光化学反应的基本定律、光化学平衡与热化学平衡的区别，了解光敏剂、量子产率和化学发光等光化反应的一些基本概念。 二．把握学习要点的建议 化学动力学的基本原理与热力学不同，它没有以定律的形式出现，而是表现为一种经验规律，反应的速率方程要靠实验来测定。又由于测定的实验条件限制，同一个反应用不同的方法测定，可能会得到不同的速率方程，所以使得反应速率方程有许多不同的形式，使动力学的处理变得比较复杂。反应级数是用幂函数型的动力学方程的指数和来表示的。由于动力学方程既有幂函数型，又有非幂函数型，所以对于幂函数型的动力学方程，反应级数可能有整数（包括正数、负数和零）、分数（包括正分数和负分数）或小数之分。对于非幂函数型的动力学方程，就无法用简单的数字来表现其级数。对于初学者，
第十二章表面现象练习题 一、判断题： 1．只有在比表面很大时才能明显地看到表面现象，所以系统表面增大是表面张力产生的原因。 2．对大多数系统来讲，当温度升高时，表面张力下降。 3．比表面吉布斯函数是指恒温、恒压下，当组成不变时可逆地增大单位表面积时，系统所增加的吉布斯函数，表面张力则是指表面单位长度上存在的使表面张紧的力。所以比表面吉布斯函数与表面张力是两个根本不同的概念。 4．恒温、恒压下，凡能使系统表面吉布斯函数降低的过程都是自发过程。 5．过饱和蒸气之所以可能存在，是因新生成的微小液滴具有很大的比表面吉布斯函数。6．液体在毛细管内上升或下降决定于该液体的表面张力的大小。 7．单分子层吸附只能是化学吸附，多分子层吸附只能是物理吸附。 8．产生物理吸附的力是范德华力，作用较弱，因而吸附速度慢，不易达到平衡。 9．在吉布斯吸附等温式中，Γ为溶质的吸附量，它随溶质(表面活性物质)的加入量的增加而增加，并且当溶质达饱和时，Γ达到极大值。。 10．由于溶质在溶液的表面产生吸附，所以溶质在溶液表面的浓度大于它在溶液内部的浓度。 11．表面活性物质是指那些加人到溶液中，可以降低溶液表面张力的物质。 二、单选题： 1．下列叙述不正确的是： (A) 比表面自由能的物理意义是，在定温定压下，可逆地增加单位表面积引起系统吉布斯自由能的增量； (B) 表面张力的物理意义是，在相表面的切面上，垂直作用于表面上任意单位长度功线的表面紧缩力； (C) 比表面自由能与表面张力量纲相同，单位不同； (D) 比表面自由能单位为J·m2，表面张力单位为N·m-1时，两者数值不同。 2．在液面上，某一小面积S周围表面对S有表面张力，下列叙述不正确的是： (A) 表面张力与液面垂直；(B) 表面张力与S的周边垂直； (C) 表面张力沿周边与表面相切； (D) 表面张力的合力在凸液面指向液体内部(曲面球心)，在凹液面指向液体外部。 3．同一体系，比表面自由能和表面张力都用σ表示，它们： (A) 物理意义相同，数值相同；(B) 量纲和单位完全相同； (C) 物理意义相同，单位不同；(D) 前者是标量，后者是矢量。 4．一个玻璃毛细管分别插入25℃和75℃的水中，则毛细管中的水在两不同温度水中上升的高度： (A) 相同；(B) 无法确定； (C) 25℃水中高于75℃水中；(D) 75℃水中高于25℃水中。 5．纯水的表面张力是指恒温恒压组成时水与哪类相接触时的界面张力： (A) 饱和水蒸气；(B) 饱和了水蒸气的空气； (C) 空气；(D) 含有水蒸气的空气。 6．水的相图中s、l、g分别表示固、液、气三态，a、b、c、 d是四种不同的状态，则在这四种状态中没有界面张力、 只有一种界面张力、有两种以上界面张力的状态依次是：
第五章 化学平衡 一．基本要求 1．掌握化学反应等温式的各种形式，并会用来判断反应的方向和限度。 2．了解标准平衡常数的定义，掌握标准平衡常数的各种表示形式和计算方法。 3．掌握标准平衡常数K 与r m G ?在数值上的联系，熟练用热力学方法计算r m G ?，从而获得标准平衡常数的数值。 4．了解标准摩尔生成Gibbs 自由能f m G ?的定义和它的应用。 5．掌握温度对化学平衡的影响，记住van ’t Hoff 公式及其应用。 6．了解压力和惰性气体对化学平衡的影响。 二．把握学习要点的建议 把本章放在多组分系统之后的目的，就是要利用多组分系统中介绍的化学势的概念和各种表示方式，来导出化学反应等温式，从而用来判断化学反应的方向与限度。 本章又用到了反应进度的概念，不过其值处在0 1 mol -的区间之内。因为在利用化学势的表示式来计算反应的Gibbs 自由能的变化值时，是将化学势看作为一个定值，也就是在有限的反应系统中，化学进度为d ξ，如果在一个很大的系统中， 1 mol ξ=。 严格讲，标准平衡常数应该用绝对活度来定义，由于本教材没有介绍绝对活度的概念，所以利用标准态化学势来对标准平衡常数下定义，其含义是一样的。从标准平衡常数的定义式可知，标准平衡常数与标准化学势一样，都仅是温度的函数，因为压力已指定为标准压力。对于液相反应系统，标准平衡常数有其相应的形式。对于复相化学反应，因为纯的凝聚态物质本身就作为标准态，它的化学势就是标准态化学势，已经归入r m G ?中，所以在计算标准平衡常数时，只与气体物质的压力有关。 学习化学平衡的主要目的是如何判断反应的方向和限度，知道如何计算平衡常数，了解温度、压力和惰性气体对平衡的影响，能找到一个经济合理的反应条件，为科研和工业生产服务。而不要过多地去考虑各种浓度表示式和各种平衡常数表示式之间的换算，否则会把自己搞糊涂了，反而没抓住主要内容。 由于标准平衡常数与r m G ?在数值上有联系，r m ln p G RT K ?=-， 所以有了r m G ?的值，就可以计算p K 的值。定义了标准摩尔生成Gibbs 自由能f m G ?，就可以很方便地用热力学数据表中个物质的f m G ?值，来计算反应的r m G ?，从而可以求出标准平衡常数。 为什么说r m G ?与p K 仅是在数值上有联系呢？因为它们处于不同的状态，r m G ?处于标准态，而p K 处于平衡态，它们之间的关系可以这样来理解。根据公式： B r m ,r m B B ()ln T p p G G RT p ν???=?+ ???∏ 在等温、等压不做非膨胀功时，化学反应达到平衡，r m ,()0T p G ?=，才得到
生物化学简明教程课后 习题答案 HEN system office room 【HEN16H-HENS2AHENS8Q8-HENH1688】
1绪论 1．生物化学研究的对象和内容是什么？ 解答：生物化学主要研究: （1）生物机体的化学组成、生物分子的结构、性质及功能； （2）生物分子分解与合成及反应过程中的能量变化； （3）生物遗传信息的储存、传递和表达； （4）生物体新陈代谢的调节与控制。 2．你已经学过的课程中哪些内容与生物化学有关。 提示：生物化学是生命科学的基础学科，注意从不同的角度，去理解并运用生物化学的知识。 3．说明生物分子的元素组成和分子组成有哪些相似的规侓。 解答：生物大分子在元素组成上有相似的规侓性。碳、氢、氧、氮、磷、硫等6种是蛋白质、核酸、糖和脂的主要组成元素。碳原子具有特殊的成键性质，即碳原子最外层的4个电子可使碳与自身形成共价单键、共价双键和共价三键，碳还可与氮、氧和氢原子形成共价键。碳与被键合原子形成4个共价键的性质,使得碳骨架可形成线性、分支以及环状的多种多性的化合物。特殊的成键性质适应了 生物大分子多样性的需要。氮、氧、硫、磷元素构成了生物分子碳骨架上的氨基（—NH2）、羟基（—OH）、羰基（C O ）、羧基 （—COOH）、巯基（—SH）、磷酸基（—PO4 ）等功能基团。这些功能基团因氮、硫和磷有着可变的氧化数及氮和氧有着较强的电负性而与生命物质的许多关键作用密切相关。 生物大分子在结构上也有着共同的规律性。生物大分子均由相同类型的构件通过一定的共价键聚合成链状，其主链骨架呈现周期性重复。构成蛋白质的构件是20种基本氨基酸。氨基酸之间通过肽键相连。肽链具有方向性（N 端→C端）,蛋白质主链骨架呈“肽单位”重复；核酸的构件是核苷酸,核苷酸通过3′, 5′-磷酸二酯键相连，核酸链也具有方向性(5′、→3′ ),核酸的主链骨架呈“磷酸-核糖（或脱氧核糖）”重复；构成脂质的构件是甘油、脂肪酸和胆碱，其非极性烃长链也是一种重复结构；构成多糖的构件是单糖，单糖间通过糖苷键相连，淀粉、纤维素、糖原的糖链骨架均呈葡萄糖基的重复。 2 蛋白质化学 1．用于测定蛋白质多肽链N端、C端的常用方法有哪些基本原理是什么 解答：（1） N-末端测定法：常采用2,4 ―二硝基氟苯法、Edman降解法、丹磺酰氯法。 ①2,4 ―二硝基氟苯(DNFB或FDNB)法：多肽或蛋白质的游离末端氨基与 2,4 ―二硝基氟苯（ 2,4 ―DNFB）反应（Sanger反 应），生成DNP―多肽或DNP―蛋白质。由于DNFB与氨基形成的键对酸水解远比肽键稳定，因此DNP―多肽经酸水解后，只有N―末端氨基酸为黄色DNP―氨基酸衍生物，其余的都是游离氨基酸。 ②丹磺酰氯(DNS)法：多肽或蛋白质的游离末端氨基与与丹磺酰氯（DNS―Cl）反应生成DNS―多肽或DNS―蛋白质。由于DNS与氨基形成的键对酸水解远比肽键稳定，因此DNS―多肽经酸水解后，只有N―末端氨基酸为强烈的荧光物质DNS―氨基酸，其余的都是游离氨基酸。 ③苯异硫氰酸脂（PITC或Edman降解）法：多肽或蛋白质的游离末端氨基与异硫氰酸苯酯（PITC）反应（Edman反应），生成苯氨基硫甲酰多肽或蛋白质。在酸性有机溶剂中加热时，N―末端的PTC―氨基酸发生环化，生成苯乙内酰硫脲的衍生物并从肽链上掉下来，除去N―末端氨基酸后剩下的肽链仍然是完整的。 ④氨肽酶法：氨肽酶是一类肽链外切酶或叫外肽酶，能从多肽链的N端逐个地向里切。根据不同的反应时间测出酶水解释放的氨基酸种类和数量，按反应时间和残基释放量作动力学曲线，就能知道该蛋白质的N端残基序列。 （2）C―末端测定法：常采用肼解法、还原法、羧肽酶法。 肼解法：蛋白质或多肽与无水肼加热发生肼解，反应中除C端氨基酸以游离形式存 在外，其他氨基酸都转变为相应的氨基酸酰肼化物。 ②还原法：肽链C端氨基酸可用硼氢化锂还原成相应的α―氨基醇。肽链完全水解后，代表原来C―末端氨基酸的α―氨基醇，可用层析法加以鉴别。 ③羧肽酶法：是一类肽链外切酶，专一的从肽链的C―末端开始逐个降解，释放出游离的氨基酸。被释放的氨基酸数目与种类随反应时间的而变化。根据释放的氨基酸量（摩尔数）与反应时间的关系，便可以知道该肽链的C―末端氨基酸序列。 2．测得一种血红蛋白含铁%，计算其最低相对分子质量。一种纯酶按质量计算含亮氨酸%和异亮氨酸%，问其最低相对分子质量是多少？ 解答： （1）血红蛋白： （2）酶： 因为亮氨酸和异亮氨酸的相对分子质量相等，所以亮氨酸和异亮氨酸的残基数之比为：%:%=2:3，因此，该酶分子中至少含有2个亮氨酸，3个异亮氨酸。 3．指出下面pH条件下，各蛋白质在电场中向哪个方向移动，即正极，负极，还是保持原点？ （1）胃蛋白酶（pI ），在pH ； （2）血清清蛋白（pI ），在pH ； （3）α-脂蛋白（pI ），在pH 和pH ； 解答：（1）胃蛋白酶pI ＜环境pH ，带负电荷，向正极移动； （2）血清清蛋白pI ＜环境pH ，带负电荷，向正极移动； （3）α-脂蛋白pI ＞环境pH ，带正电荷，向负极移动； α-脂蛋白pI ＜环境pH ，带负电荷，向正极移动。 4．何谓蛋白质的变性与沉淀二者在本质上有何区别 解答：蛋白质变性的概念：天然蛋白质受物理或化学因素的影响后，使其失去原有的生物活性，并伴随着物理化学性质的改变，这种作用称为蛋白质的变性。 变性的本质：分子中各种次级键断裂，使其空间构象从紧密有序的状态变成松散无序的状态，一级结构不破坏。 蛋白质变性后的表现：①生物学活性消失；②理化性质改变：溶解度下降，黏度增加，紫外吸收增加，侧链反应增强，对酶的作用敏感，易被水解。
第一章 气体 一.基本要求 1.了解低压下气体的几个经验定律; 2.掌握理想气体的微观模型,能熟练使用理想气体的状态方程; 3.掌握理想气体混合物组成的几种表示方法,注意Dalton 分压定律与Amagat 分体积定律的使用前提; 4.了解真实气体m p V -图的一般形状,了解临界状态的特点及超临界流体的应用; 5.了解van der Waals 气体方程中两个修正项的意义,并能作简单计算。 二.把握学习要点的建议 本章就是为今后用到气体时作铺垫的,几个经验定律在先行课中已有介绍,这里仅就是复习一下而已。重要的就是要理解理想气体的微观模型,掌握理想气体的状态方程。因为了解了理想气体的微观模型,就可以知道在什么情况下,可以把实际气体作为理想气体处理而不致带来太大的误差。通过例题与习题,能熟练地使用理想气体的状态方程,掌握,,p V T 与物质的量n 几个物理量之间的运算。物理量的运算既要进行数字运算,也要进行单位运算,一开始就要规范解题方法,为今后能准确、规范地解物理化学习题打下基础。 掌握Dalton 分压定律与Amagat 分体积定律的使用前提,以免今后在不符合这种前提下使用而导致计算错误。 在教师使用与“物理化学核心教程”配套的多媒体讲课软件讲课时,要认真听讲,注意在Power Point 动画中真实气体的m p V -图,掌握实际气体在什么条件下才能液化,临界点就是什么含义等,为以后学习相平衡打下基础。 三.思考题参考答案 1.如何使一个尚未破裂而被打瘪的乒乓球恢复原状？采用了什么原理？ 答:将打瘪的乒乓球浸泡在热水中,使球的壁变软,球中空气受热膨胀,可使其恢复球状。采用的就是气体热胀冷缩的原理。 2.在两个密封、绝热、体积相等的容器中,装有压力相等的某种理想气体。试问,这两容器中气体的温度就是否相等？ 答:不一定相等。根据理想气体状态方程,若物质的量相同,则温度才会相等。 3. 两个容积相同的玻璃球内充满氮气,两球中间用一根玻管相通,管中间有一
第八章电化学 一．基本要求 1．理解电化学中的一些基本概念，如原电池和电解池的异同点，电极的阴、阳、正、负的定义，离子导体的特点和Faraday 定律等。 2．掌握电导率、摩尔电导率的定义、计算、与浓度的关系及其主要应用等。了解强电解质稀溶液中，离子平均活度因子、离子平均活度和平均质量摩尔浓度的定义，掌握离子强度的概念和离子平均活度因子的理论计算。 3．了解可逆电极的类型和正确书写电池的书面表达式，会熟练地写出电极反应、电池反应，会计算电极电势和电池的电动势。 4．掌握电动势测定的一些重要应用，如：计算热力学函数的变化值，计算电池反应的标准平衡常数，求难溶盐的活度积和水解离平衡常数，求电解质的离子平均活度因子和测定溶液的pH等。 5．了解电解过程中的极化作用和电极上发生反应的先后次序，具备一些金属腐蚀和防腐的基本知识，了解化学电源的基本类型和发展趋势。 二．把握学习要点的建议 在学习电化学时，既要用到热力学原理，又要用到动力学原理，这里偏重热力学原理在电化学中的应用，而动力学原理的应用讲得较少，仅在电极的极化和超电势方面用到一点。 电解质溶液与非电解质溶液不同，电解质溶液中有离子存在，而正、负离子总是同时存在，使溶液保持电中性，所以要引入离子的平均活度、平均活度因子和平均质量摩尔浓度等概念。影响离子平均活度因子的因素有浓度和离子电荷等因素，而且离子电荷的影响更大，所以要引进离子强度的概念和Debye-Hückel极限定律。 电解质离子在传递性质中最基本的是离子的电迁移率，它决定了离子的迁移数和离子的摩尔电导率等。在理解电解质离子的迁移速率、电迁移率、迁移数、电导率、摩尔电导率等概念的基础上，需要了解电导测定的应用，要充分掌握电化学实用性的一面。 电化学在先行课中有的部分已学过，但要在电池的书面表示法、电极反应和电池反应的写法、电极电势的符号和电动势的计算方面进行规范，要全面采用国标所规定的符号，以便统一。会熟练地书写电极反应和电池反应是学好电化学的基础，以后在用Nernst方程计算电极电势和电池的电动势时才不会出错，才有可能利用正确的电动势的数值来计算其它物理量的变化值，如：计算热力学函数的变化值，电池反应的标准平衡常数，难溶盐的活度积，水的解离平衡常数和电解质的离子平均活度因子等。
生物常识 1、遗传变异与特种演化是生物界中存在的普遍现象，这种现象产生的原因是( 基因的重组或突变 ) 2、鳄鱼流泪的原因是(鳄鱼的肾脏发育不完全，需要靠眼睛附近的腺体排除盐分 ) 3、人体消化道中很长的器官是(小肠)。 4、葡萄传入中国的时间是( 西汉) 5、心脏血流方向是( 左心房→左心室→体循环→右心房→右心室→肺循环→左心房) 6、临床上以(血红蛋白值)作为判断贫血的依据。 7、覆盖在大脑半球表面的一层灰质称为(大脑皮层)。 8、医学伦理学具体原则包括(自主原则、不伤害原则、尊重原则、有利原则和公正原则)。 9、心肺复苏的正确步骤是(胸外按压→开放气道→人工呼吸)? 10、(《黄帝内经》《难经》《伤寒杂病论》《神农本草经》)是我国传统医学的四大经典著作。 11、“杂交水稻之父”袁隆平培育出高产的杂交水稻新品种，是利用了( 基因的多样性)。 12、红药水能否和碘酒一起使用( 不能，会有毒性物质产生 )? 13、人的泪水里的咸味是从哪里来的( 血液中来的 )? 14、建国后，我国发行的第一枚生肖邮票的图案是哪种动物( 猴 )? 15、坐长途车要注意揉搓小腿、大腿这是为防止( 脚浮肿 )? 16、绿色食品是指(无污染的安全、优质、营养类食品。)。 17、误食重金属盐会引起中毒，可用于急救的解毒方法是(服用大量的牛奶或豆浆)。 18、( 单选题 )绿色食品是指经专门机构认定，许可使用绿色食品标志的无污染的安全、优质、营养食品，绿色食品标志是由中国绿色食品发展中心在国家
工商行政管理总局正式注册的质量证明商标。绿色食品标志由三部分组成，即上方的太阳、下方的叶片和中心的蓓蕾，标志为( A )。 A. 正圆形，意为保护 B. 椭圆形，意为安全 C. 正方形，意为安全 D. 长方形，意为保护 19、哪种维生素可促进钙的吸收( D )? 20、人体含水量很高的器官是(眼球) 。 21、具有止血功能的维生素是(维生素K)。 化学常识 1、被称为“化学的圣经”的元素周期表是由俄国化学家( 门捷列夫 )首先系统提出的。 2、蒸发时(吸热)，结冰时(放热)。 3、物质构成的很小单元是(夸克和轻子)。 4、吃松花蛋时佐以(食醋)，是为了减少松花蛋的涩味 5、电灯泡中加入少量(红磷)，是为了防止灯丝氧化。 6、纯碱使馒头稀松多孔，是因为化学反应产生( 二氧化碳)。 物理科技 1、20世纪40年代末，美国物理学家( 伽莫夫)等提出了大爆炸宇宙模型，认为宇宙起源于160亿年前温度和密度极高的“原始火球”的一次大爆炸。 2、宇航员在外太空中( 不会(没有空气作为介质，声音无法传播，即使有声音也听不见);)听到声音。 3、光纤通讯为人类提供了难以想象的巨大通信容量和超高速率。被称为“光纤之父”的是(高琨 )。
物理化学核心教程--沈殿霞 课后习题答案 第一章气体 三．思考题参考答案 1．如何使一个尚未破裂而被打瘪的乒乓球恢复原状？采用了什么原理？ 答：将打瘪的乒乓球浸泡在热水中，使球的壁变软，球中空气受热膨胀，可使其恢复球状。采用的是气体热胀冷缩的原理。 2．在两个密封、绝热、体积相等的容器中，装有压力相等的某种理想气体。试问，这两容器中气体的温度是否相等？ 答：不一定相等。根据理想气体状态方程，若物质的量相同，则温度才会相等。 3．两个容积相同的玻璃球内充满氮气，两球中间用一根玻管相通，管中间有一汞滴将两边的气体分开。当左边球的温度为273 K，右边球的温度为293 K 时，汞滴处在中间达成平衡。试问： (1) 若将左边球的温度升高10 K，中间汞滴向哪边移动？ (2) 若将两个球的温度同时都升高10 K，中间汞滴向哪边移动？ 答：（1）左边球的温度升高，气体体积膨胀，推动汞滴向右边移动。 （2）两个球的温度同时都升高10 K，汞滴仍向右边移动。因为左边球的起始温度低，升高10 K所占的比例比右边的大，283/273大于303/293，所以膨胀的体积（或保持体积不变时增加的压力）左边的比右边的大。 4．在大气压力下，将沸腾的开水迅速倒入保温瓶中，达保温瓶容积的0.7左右，迅速盖上软木塞，防止保温瓶漏气，并迅速放开手。请估计会发生什么现象？ 答：软木塞会崩出。这是因为保温瓶中的剩余气体被热水加热后膨胀，当与迅速蒸发的水汽的压力加在一起，大于外面压力时，就会使软木塞崩出。如果软木塞盖得太紧，甚至会使保温瓶爆炸。防止的方法是，在灌开水时不要灌得太快，且要将保温瓶灌满。 5．当某个纯的物质的气、液两相处于平衡时，不断升高平衡温度，这时处
第五章 化学平衡 一．基本要求 1．掌握化学反应等温式的各种形式，并会用来判断反应的方向和限度。 2．了解标准平衡常数的定义，掌握标准平衡常数的各种表示形式和计算方法。 3．掌握标准平衡常数K 与r m G ?在数值上的联系，熟练用热力学方法计算r m G ?，从而获得标准平衡常数的数值。 4．了解标准摩尔生成Gibbs 自由能f m G ?的定义和它的应用。 5．掌握温度对化学平衡的影响，记住van ’t Hoff 公式及其应用。 6．了解压力和惰性气体对化学平衡的影响。 二．把握学习要点的建议 把本章放在多组分系统之后的目的，就是要利用多组分系统中介绍的化学势的概念和各种表示方式，来导出化学反应等温式，从而用来判断化学反应的方向与限度。 本章又用到了反应进度的概念，不过其值处在0 1 mol -的区间之内。因为在利用化学势的表示式来计算反应的Gibbs 自由能的变化值时，是将化学势看作为一个定值，也就是在有限的反应系统中，化学进度为d ξ，如果在一个很大的系统中， 1 mol ξ=。 严格讲，标准平衡常数应该用绝对活度来定义，由于本教材没有介绍绝对活度的概念，所以利用标准态化学势来对标准平衡常数下定义，其含义是一样的。从标准平衡常数的定义式可知，标准平衡常数与标准化学势一样，都仅是温度的函数，因为压力已指定为标准压力。对于液相反应系统，标准平衡常数有其相应的形式。对于复相化学反应，因为纯的凝聚态物质本身就作为标准态，它的化学势就是标准态化学势，已经归入r m G ?中，所以在计算标准平衡常数时，只与气体物质的压力有关。 学习化学平衡的主要目的是如何判断反应的方向和限度，知道如何计算平衡常数，了解温度、压力和惰性气体对平衡的影响，能找到一个经济合理的反应条件，为科研和工业生产服务。而不要过多地去考虑各种浓度表示式和各种平衡常数表示式之间的换算，否则会把自己搞糊涂了，反而没抓住主要内容。 由于标准平衡常数与r m G ?在数值上有联系，r m ln p G RT K ?=-， 所以有了r m G ?的值，就可以计算p K 的值。定义了标准摩尔生成Gibbs 自由能f m G ?，就可以很方便地用热力学数据表中个物质的f m G ?值，来计算反应的r m G ?，从而可以求出标准平衡常数。 为什么说r m G ?与p K 仅是在数值上有联系呢？因为它们处于不同的状态，r m G ?处于标准态，而p K 处于平衡态，它们之间的关系可以这样来理解。根据公式： B r m ,r m B B ()ln T p p G G RT p ν???=?+ ???∏