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气体中甲烷、氧化亚氮和二氧化碳浓度测定——气相色谱法
1范围
本标准规定了气体中甲烷、氧化亚氮和二氧化碳浓度测定相关的术语和定义、测量仪器、测量步骤、浓度计算等技术要求。
本标准适用于指导碳排放监测领域和碳核查领域的检测人员测定各类气体样品中的二氧化碳（CO 2，
浓度<1%）、甲烷（CH 4，浓度<20μmol mol -1）和氧化亚氮（N 2O，浓度<2μmol mol -1
）的浓度。2
规范性引用文件
下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后修订版均不适用于本标准。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本标准。
专利ZL 201010162476.7一种对大气中N 2O 浓度的测量系统和方法
GB/T 31705-2015气相色谱法本底大气二氧化碳和甲烷浓度在线观测方法
GB/T 31709-2015气相色谱法本底大气二氧化碳和甲烷浓度在线观测数据处理方法3
术语和定义
下列术语和定义适用于本标准。3.1
二氧化碳浓度concentration of carbon dioxide
气体中二氧化碳气体的摩尔分数或体积分数，单位为μmol mol -1或μL L -1。3.2
甲烷浓度concentration of methane
气体中甲烷气体的摩尔分数或体积分数，单位为μmol mol -1或μL L -1。3.3
氧化亚氮浓度concentration of nitrous oxide （分子式N 2O）气体中氧化亚氮气体的摩尔分数或体积分数，单位为μmol mol -1或μL L -1。3.4
标准气体standard gas
底气为干洁空气、合成空气或高纯氮气，已知浓度的甲烷、氧化亚氮或二氧化碳气，其单一或三种混合气体。3.5
气相色谱法gas chromatography method
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利用试样中各组分在色谱柱中的气相和固定相间的分配系数不同，当汽化后的试样被载气带入色谱柱中运行时，组分就在其中的两相间进行反复多次的分配（吸附－脱附－放出）由于固定相对各种组分的吸附能力不同（即保存作用不同）,因此各组份在色谱柱中的运行速度就不同，经过一定的柱长后，便彼此分离，顺序离开色谱柱进入检测器，产生的离子流信号经放大后，在记录器上描绘出各组分色谱峰的分析方法。3.6
载气carrier gas
以一定的流速载带气体样品或经气化后的样品气体一起进入色谱柱进行分离，再将被分离后的各组分载入检测器进行检测，最后流出色谱系统放空或收集，载气只是起载带而基本不参于分离作用。3.7
标准曲线standard curve line
标准物质的物理/化学属性跟仪器响应之间的函数关系。建立标准曲线的目的是推导待测物质的理化属性。3.8
变异系数coefficient of variation
原始数据标准差与原始数据平均数的比，用CV表示，它是一个没有量纲的数，反映数据离散程度。4检测分析系统及技术要求
4.1检测分析系统构成
温室气体-气相色谱法系统共由三部分组成，
4.1.1气源部分（Ⅰ）
包括高压钢瓶（高纯氮气、高纯氢气、高浓度CO 2气（氮气本底））、气体发生器（提供干燥纯净空气）和过滤器（分子筛、活性炭、硅胶、脱氧过滤器）。4.1.2自动进样部分（Ⅱ）
包括进样阀、电磁阀
4.1.3分析检测部分（Ⅲ）
色谱柱（3个分析柱，1个前置柱）、切换阀、1个镍触媒转化器和2个检测器（氢火焰离子化检测器FID 和电子捕获检测器ECD）。CO 2、CH 4和N 2O 的分析采用相互独立的进样与分离气路，其中CO 2和CH 4采用单阀单柱进样分离气路，共用同一个检测器FID；N 2O 采用双阀双柱自动进样、反吹、分离和切换气路，单独使用ECD 检测器。
系统操作、运行流程详见附录。
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图1气相色谱法检测甲烷、氧化亚氮和二氧化碳的分析气路图
4.2测量仪器设备及要求
4.2.1气相色谱仪（例如Agilent7890）
带有2种检测器（氢火焰离子化检测器FID 和电子捕获检测器ECD）4.2.2计算机（台式或移动式）
装有Window XP 以上版本的操作系统和工作站软件（例如Agilent 2070AA）。4.2.3其他设备
对于经常断电或电压经常不稳的野外站点，需要配置大容量（对于单套气相色谱仪器，应当大于1千伏安）不间断电源，专门为气相色谱仪、控制仪器的计算机和提供压缩空气的空气压缩机进行日常供电，以避免断电、电压变幅过大等导致的仪器难稳定、易损坏等问题。4.2.4所需气体
a）高纯氮气（纯度99.999%）b）高纯氢气（纯度99.999%）
c）压缩空气（用高压钢瓶或空气压缩机提供）d）10%CO 2（以高纯氮气为底气）
e）工作标准气体：从国家标准物质中心或拥有特种气体质资的商家订购的混合气体，底气为干洁空气、合成空气或高纯氮气，要求其CH 4浓度约为2.0μmol mol -1
（μL L -1
即ppmv），N 2O 约为0.350μmol mol -1（μL L -1即ppmv）、CO 2约为1000μmol mol -1（μL L -1即ppmv），使用前需要经过能溯源国
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际标准的气体再标定，如果一瓶标准气体的使用期超过保质期，也需要再标定。4.2.5气相色谱分析条件
a）气相色谱仪器分析气体样品CH 4、N 2O 和CO 2浓度的色谱条件详见表1。
b）为了防止气体样品中携带的灰尘进入到仪器的气路中而导致仪器元件精密阀系统的意外损伤，必须在气体进样口前安装内填气相色谱用玻璃纤维的二通阀或三通阀过滤头，并且每个月需要更换一次填充的玻璃纤维，填充前需要先用注射器吹洗用作过滤头的二通阀或三通阀气路。
表1分析气体样品CH 4、N 2O 和CO 2浓度的气相色谱仪的分析条件
检测的目标气体
CH 4
CO 2
N 2O
色谱柱
分析柱：SS 2m×2mm 填充：60-80目13XMS
分析柱：SS 2m×2mm
填充：60-80目
Porapak Q
前置柱:SS 1m×2mm 分析柱:SS 3m×2mm
均填充：80-100目的Porapak Q
载气/流量（mL min -1
）高纯N 2/30
高纯N 2/30
高纯N 2/30
柱箱温度（?C）555555转化器/温度（?C）/镍触媒/375/检测器/温度（?C）FID/250FID/250ECD/330
空气及高纯H 2/流量（mL/min）空气/400H 2/30空气/400H 2/30/
缓冲气（10%CO 2）/流量（mL/min）
/
/
2
注：SS：不锈钢；MS：微分子筛；FID：氢火焰离子化检测器；ECD：电子捕获检测器
5测量
5.1气相色谱仪开机
需在分析样品前一天开机，给仪器足够的稳定时间。5.1.1通气和检漏
a）打开高纯氮气钢瓶主阀，将分压调至0.4MPa ；
b）打开空气泵开关（或压缩空气钢瓶主阀），分压调至0.4MPa ；c）打开高纯氢气钢瓶主阀，分压调至0.4MPa ；d）10%CO 2辅助气钢瓶主阀打开，分压调至0.4MPa ；e）用皂液检查钢瓶、连接管路的气密性，确认无漏气。
5.1.2仪器开机
a）打开气相色谱电源开关；b）打开气相色谱工作站软件；
c）待FID 升至设定温度（必须大于150℃）后，给FID 点火；d）等待ECD 、镍触媒温度升至设定温度；
5.1.3仪器待机或烤柱过夜
a）关闭气相色谱工作站软件；
b）将柱箱温度升至150℃，过夜；
c）关闭氢气、空气，使FID检测器熄灭
d）关闭电脑
5.2样品分析之前的准备工作
5.2.1FID检测器点火
开H2气钢瓶主阀，给FID点火（如果之前待机或烤柱时灭火）；
5.2.2启动色谱工作站
启动运行色谱工作站软件，将OVEN温度降至55℃，调用“GHGs”方法；
5.2.3色谱仪基线
等待FID和ECD基线平稳（约需2-3个小时左右），平稳后，一般FID基线在15-20，ECD基线在110-150；
5.2.4检查注射器气密性
用三通阀密闭注射器，用力拔活塞到大约20mL的位置，放开活塞，如果活塞立即弹回原位，注射器中没有被抽进空气，则表明注射器及其带的三通阀密封性能良好，可以用于采样，否则，需要更换注射器或其三通阀。
5.2.5仪器稳定性评估
用带三通开关阀的气袋抽取室外空气约500mL，关阀保存；用注射器从气袋中采气（用带三通阀的注射器取气，在正式取气（60mL）之前，需要清洗气袋和注射器连接处的气路3次，每次从气袋中抽10mL左右的气体，通过转动注射器上的三通阀放掉），连续进样5-6次，对仪器稳定性进行评估；当这些平行样品CH4、CO2和N2O峰面积的变异系数（CV，即平行样品峰面积的标准偏差与平均值之比）均小于1%时，认为仪器已经稳定，可以进行仪器标定/标准曲线制作，以及进行样品分析。
5.3仪器标定及工作曲线制作
对于具体的样品分析，可根据检测到的仪器0点状态和预计样品浓度范围来决定是采用工作曲线标定方式或是单点标定方式。
标气需要从常压条件下用注射器取出再注入气相色谱进行分析。常压力标气的准备方法和步骤：i.用高纯氮气洗净的1L容积气袋，分别用100mL标气清洗气袋两次；ii.将气袋与标气连接，仔细检查确保气密，转动气袋上的三通阀，用标气对进气袋前的气路清洗3秒钟；iii.向气袋中放入大约400mL 标气（不要充太满，以免撑破气袋）。气相色谱分析的标气均用注射器取自气袋中存储的常压标气。取常压标气进行的分析是为了避免用注射器直接从钢瓶取样可能存在使不同标气样品的进样压力不一致的问题。
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5.3.1单点标定
即可以使用单个标准气体浓度对不同浓度的气体样品进行标定。如果气相色谱响应信号（用峰面积或峰高表征）随气体浓度而变化的关系曲线在纵坐标上的截距很接近于0，表明响应信号直接与气体浓度大小成比例，这是可以使用单个标准气体浓度对不同浓度的气体样品进行标定。
5.3.2工作曲线标定：
如果上述的截距明显大于0或小于0，表明仪器的0点漂移严重，这时应当用不同浓度梯度的标准气体制作的工作曲线来表达样品气体的目标气体浓度。
另外，气相色谱仪器对宽浓度范围的响应具有非线性效应，因而，当气体样品的浓度跨度较大时，也应当采用工作曲线标定方式。
如果采用工作曲线标定方式，则需要配置足以涵盖样品浓度范围的标准气体系列（通常应当包括至少5个梯度，小至背景大气浓度水平，大至预计的最大气体样品浓度以上）。测定过程中，每天需要制作一条新的工作曲线，用以标定当天分析的样品，并且应当在样品分析过程中穿插与样品浓度比较接近的标准气体的跟踪分析，以评估和修正标准曲线的漂移。
5.4样品分析
用注射器从钢瓶或气袋中抽取气体的步骤如下：
5.4.1步骤一
通过三通阀将100ml塑料注射器与气袋或钢瓶上的气体出口连通，并确保连接不漏气；
5.4.2步骤二
开气袋和钢瓶上的阀门，用注射器抽取气袋的气体，或让钢瓶中的气体直接正压充入注射器；
5.4.3步骤三
控制阀门的开启程度，让气体缓慢流入注射器，通过注射器上的三通阀转向，清洗连接气路3-5次，每次用10ml左右的气体；
5.4.4步骤四
抽取100mL（可连续分析3次的气体量）气袋气或钢瓶存储的标气。对于人工分析，用注射器
取出的样品直接注入仪器。对于真空瓶采集样品的正压进样自动分析，需要将注射器取出的样品注入
预先抽好的真空瓶中，并按与人工测定相同的顺序安排在样品盘上。
对于人工分析，样品和标气进样时，先将注射器的三通阀与进口连接，并仔细检查以确保连接的气密性；往进样口中缓慢推入气体样品，在N2O、CH4和CO2进样口分别推入15、10和5mL气体样品；将在每个进样口推入气体的时间都统一控制在用4秒钟完成，将从一个进样口转移到另一个进口进样的时间间隔都控制在3秒钟（转移过程中需要将注射器上的三通阀关闭），将最后一个进样口进样完毕到仪器转阀开始分析之间的间隔控制在大约10秒钟。
6甲烷、氧化亚氮、二氧化碳气体浓度计算
6.1单点定标的检测气体浓度
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C i=C0/average（Area0i）′Area i (1)
式中，
C0：标气浓度（μmol mol-1）；
C i：检测气体i的浓度；
Area0：i标气的峰面积平均值；
Area i：检测气体i的峰面积，
I：气体，包括甲烷CH4、氧化亚氮N2O或二氧化碳CO2。
6.2标准曲线定标的检测气体浓度
通过不同浓度的标气面积与标气浓度之间建立一个线性回归方程，再用该方程计算检测气体峰面积下的检测气体浓度
C=a′Area+b (2)
式中，
C：检测气体的浓度；
Area：检测气体的峰面积；
a和b：标准气体线性回归系数。
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附录A （资料性附录）
气体（CH 4、N 2O 和CO 2）——气相色谱法分析系统各气体分析流程
本系统中V 1-V 4共4个两位阀，驱动汽缸的气路与电路（图A.1）。色谱开关量1处于OFF 位置时，S 1为不通电状态，压缩空气从S 1入口处（IN ）进，从N.O (常开-Normal Open)口出，然后分成两路，分别进入V 1和V 3汽缸的B 口，此时汽缸活塞被推至A 位（实线），即V 1和V 3处于样品填装状态；当色谱开关量转换到ON ，四通电磁阀通以120V 电压，N.C(常闭-Normal Close)打开，N.O 关闭，压缩空气的流动方向改变为IN→N.C→V 1、V 3汽缸的A 口，此时，活塞被压回B 位，活塞上方的空气经V 1汽缸B→S 1的N.O→放空，即V 1和V 3处于样品分析状态。电磁阀开关电源由GC 外部事件板提供，开
关量的时间程序可以通过装在计算机中的色谱软件编写，也可以直接在色谱仪面板上输入。
图A.1气体分析系统
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A.1甲烷（CH 4）分析流程
如图A.1，首先使六通阀1(V 1)处于样品装填位置(A 位)，此时V 1的阀孔2→3、4→5、6→1两两相通。用注射器将样气从进样口(I 1)推入V 1，样气经V 1阀孔1→6充满定量管L 1，经V 1阀孔3→2，最终经浮子流量计(FL)放空。转动V 1使其切换到样品分析位置(B 位)，此时V 1的阀孔1→2、3→4、5→6两两相通。载气C 1从V 1的5→6通过L 1再经3→4将样品注入色谱柱1(Col 1)。气体样品中的CH 4在Col 1中与其它成分分离后进入FID 检测。A.2二氧化碳（CO 2）分析流程
如图A.1，气体样品中CO 2进样、分离、检测的整个过程与CH 4相似，I 2、V 2、Col 2组成了CO 2分析气路，C 2为该气路的载气，最终将CO 2成分推入镍触媒转化器，在375℃高温下被H 2还原定量转化成CH 4后被FID 检测。
A.3氧化亚氮（N 2O）分析流程
N 2O 分离、检测过程与CO 2和CH 4区别较大。采用双阀双柱自动进样、反吹、分离和切换气路，使O 2、CO 2等大量的干扰物质与N 2O 分离后，并不进入检测器，而是直接排到外界空气中；而水汽、CFCs 等则在N 2O 进入分析柱后，被留在前置柱中，之后将其反吹出系统。将N 2O 分析系统与CO 2和CH 4分析气路耦合，通过时间差进样，形成用一台气相色谱仪同时测定CO 2、CH 4和N 2O 的系统。
N 2O 分析过程如下：a）
首先使十通阀（V 3）转至A 位，此时V 3的阀孔2-3、4-5、6-7、8-9、10-1两两相通，定量进样管L 3处于装填样品状态，前置柱（Col 3）处在反吹位置，分析柱（Col 4）处于清洗状态。
b）
用注射器将空气样品从I 3推入V 3，样品从V 3阀孔1→10充满定量管L 3后，经3→2通向浮子流量计放空。V 3转至B 位，此时V 3的阀孔1-2、3-4、5-6、7-8、9-10两两相通，载气C 5从V 3阀孔9→10→L 3，经V 3的3→4将L 3中样气吹扫入前置柱Col 3，样品中的O 2与其它成分分离后，经V 3的7→8被C 5带入N 2O 分析柱，其余成分（主要是水汽、CO 2、CFC 等干扰N 2O 测定的成分）仍留在Col 3中。
c）
V 3回到A 位，载气3（C 3，亦称反吹气）经V 3的6→7→Col 3→4→5→放空，将Col 3中的水汽、CO 2、CFC 等反吹出色谱柱，C 5与C 3在Col 3中的流向正好相反。
d）
与此同时，C 5在Col 4中将O 2与N 2O 彻底分离，O 2经Col 4到外切阀V 4，此时的V 4处于A 位，阀孔1-2、3-4两两相通，样品中分离出来的O 2成分经V 4的1→2→放空。
e）
当O 2被外切出色谱系统后，V 4从A 位转至B 位，此时V 4的1-4、2-3两两相通，Col 4分离出的N 2O 成分经V 4的1→4→ECD，从而被ECD 检测。
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水中游离二氧化碳的测定 .1 方法一 固定法 1） 适用范围 本法适于测定氢离子交换器的出口水。 2） 测定原理 水样直接流入预先加有一定体积氢氧化钠标准溶液的取样瓶(带有100mL 刻度的200～250mL 的锥形瓶)中，水中游离CO 2被NaOH 转化为碳酸盐而固定，再用硫酸标准溶液中和，反滴定，并计算出水中游离二氧化碳的含量。其反应为： 加碱固定： 23 3232CO NaOH NaHCO NaHCO NaOH Na CO H O +→+→+ 加酸中和： 232424223242432222Na CO H SO Na SO H O Na CO H SO Na SO NaHCO +→++→+ 反滴定： 324232222NaHCO H SO Na CO CO H O +→++ 3）试剂 3.1） 氢氧化钠标准溶液C(NaOH)=0.02mol/L 3.2） 硫酸标准溶液C(1／2H 2SO 4)=0.02mol/L 3.3） 1％酚酞指示剂(乙醇溶液) 3.4） 0.1％甲基橙指示剂 4） 测定方法 4.1） 取样管上连接一根一端带有玻璃管的厚壁胶管。 4.2） 打开取样阀门，放水不少于5mL ，并保证其无气泡。 4.3） 在取样瓶中预先加入2滴1％酚酞指示剂和一定量的氢氧化钠标准溶液。氢氧化钠标准溶液的加入量应根据水样中的游离二氧化碳含量的大小而定。一般应使0.02mol/L 氢氧化钠标准溶液过量2～3mL 。 4.4） 将玻璃管轻轻插入取样瓶底部，待水样流到锥形瓶刻度时，迅速捏紧胶管，使水样不再流入，并立即拔出取样管。 4.5） 立即用0.02mol ／L 硫酸标准溶液，中和滴定至溶液红色刚刚消失为止，消耗的硫酸标准溶液体积可不记。 4.6） 往上述水样中加入1～2滴0.1％甲基橙指示剂，继续用0.02mol/L 硫酸标准溶液定至水样由黄色转为橙色即为终点。记录消耗0.02mol/L 硫酸标准溶液的体积。
气相色谱法（附答案） 一、填空题1. 气相色谱柱的老化温度要高于分析时最高柱温_____℃，并低于固定液的最高使用温度，老化时，色谱柱要与_____断开。答案：5～10 检测器 2. 气相色谱法分离过程中，一般情况下，沸点差别越小、极性越相近的组分其保留值的差别就_____，而保留值差别最小的一对组分就是_____物质对。答案：越小难分离3．气相色谱法分析非极性组分时应首先选用_____固定液，组分基本按沸点顺序出峰，如烃和非烃混合物，同沸点的组分中_____大的组分先流出色谱柱。答案：非极性极性4．气相色谱法所测组分和固定液分子间的氢键力实际上也是一种_____力，氢键力在气液色谱中占有_____地位。答案：定向重要 5．气相色谱法分离中等极性组分首先选用_____固定液，组分基本按沸点顺序流出色谱柱。答案：中极性 6．气相色谱分析用归一化法定量的条件是______都要流出色谱柱，且在所用检测器上都能_____。 答案：样品中所有组分产生信号 7．气相色谱分析内标法定量要选择一个适宜的__，并要求它与其他组分能__。答案：内标
物完全分离 8．气相色谱法常用的浓度型检测器有_____和_____。答案：热导检测器(TCD) 电子捕获检测器(ECD) 9. 气相色谱法常用的质量型检测器有_____和_____。答案：氢火焰检测器(FID) 火焰光度检测器(FPD) 10. 电子捕获检测器常用的放射源是_____和_____。答案：63Ni 3H 11. 气相色谱分析中，纯载气通过检测器时，输出信号的不稳定程度称为_____。答案：噪音 12. 顶空气体分析法是依据___原理，通过分析气体样来测定__中组分的方法。答案：相平衡平衡液相 13. 毛细管色谱进样技术主要有_____和______。答案：分流进样不分流进样 14. 液—液萃取易溶于水的有机物时，可用______法。即用添加_____来减小水的活度，从而降低有机化合物的溶解度。答案：盐析盐 15．气相色谱载体大致可分为______和______。答案：无机载体有机聚合物载体
甲烷CH4气体检测仪 甲烷CH4气体检测仪适用于各种环境和特殊环境中的甲烷CH4气体浓度和泄露，在线检测及现场声光报警，对危险现场的作业安全起到了预警作用，此仪器采用进口的电化学传感器和微控制器技术，具有信号稳定，精度高，重复性好等优点，防爆接线方式适用于各种危险场所，并兼容各种控制器，PLC,DCS等控制系统，可以同时实现现场报警和远程监控，报警功能，4-20mA标准信号输出，继电器开关量输出。 甲烷CH4气体检测仪产品特性： ①进口电化学传感器具有良好的抗干扰性能，适用寿命8年。 ②采用先进微处理技术，响应速度快，测量精度高，稳定性和重复性好。 ③检测现场具有具有现场声光报警功能，气体浓度超标即时报警，是危险场所作业的安全保障。 4现场带背光大屏幕LCD显示，直观显示气体浓度，类型，单位，工作状态等。 5独立气室，更换传感器无须现场标定，传感器关键参数自动识别。 6全量程范围温度数字自动跟踪补偿，保证测量准确性。 甲烷CH4气体检测仪技术参数： 检测气体：空气中的甲烷CH4 检测范围：0~100ppm,0~200ppm,0~1000ppm,0~1000ppm,0~5000ppm,100%LEL可选。 分别率：0.01ppm(0~100ppm);0.1ppm(0~1000ppm);1ppm(0~10000ppm以上)；0.1LEL. 工作方式：固定式连续工作，扩散式，管道式，流通时，泵吸式可选。 检测误差：≦1%（F.S） 响应时间：≦10S 输出信号：电流信号输出4-20MA 报警方式：2路无源节点信号输出，报警点可设置。 工作环境：-20℃~50℃(特殊要求：（-40℃~+70℃) 相对湿度：≦90%RH 工作电压：DC12~30V
实验：水中亚硝酸盐的测定 学号: 姓名: 班级: 【实验方法】 偶合分光光度法 【实验原理】 在PH 以下，水中亚硝酸盐与对氨基苯磺酰胺重氮化，再与盐酸N-（1-萘）-乙二胺产生偶合反应，生成紫红色的偶氮染料，比色定量。 【实验试剂】 1、对氨基苯磺酰胺溶液（10g/L）:称取5g对氨基苯磺酰胺（H2NC6H4SO3NH2）,溶于350 mL盐 酸溶液中。用纯水稀释至500 mL。 2、盐酸N-（1-萘）-乙二胺溶液（1.0g/L）：又名NEDD溶液，称取0.2g盐酸N-（1-萘基）- 乙二胺（C10H7NH2CHCH2·NH2·2HCl），溶于200 mL纯水中。储存于冰箱中。可稳定数周，如试剂颜色变深，应弃去重配。 3、亚硝酸盐氮标准使用溶液【ρ（NO2-N）=μg/mL】 【实验仪器】 1、分光光度计 2、50 mL具塞比色管： 30支 3、5 mL刻度吸管：10支 4、1mL比色皿：1个 【分析步骤】 1、取50mL水样置于比色管中。 2、取50mL比色管7支，分别加入亚硝酸盐氮标准液0mL、、、、、、，用纯水稀释至50mL。 3、向水样及标准色列管中分别加入1 mL对氨基苯磺酰胺溶液，摇匀后放置2min~8min。加 入 mL盐酸N-（1-萘基）-乙二胺溶液，立即混匀。 4、于540nm波长，用1cm比色皿，以纯水作参比，在10min至2h内，测定吸光度。
5、绘制标准曲线，从曲线上查出水样中亚硝酸盐氮的含量。 【数据分析】 ρ（NO2-N）=m/V 注：ρ（NO2-N）——水样中亚硝酸盐氮的质量浓度，单位为mg/L m——从标准曲线上查得样品管中亚硝酸盐氮的质量，单位为微克（μg）V——水样体积，单位为毫升（mL）
保健食品中总蒽醌的测定 1 仪器及试剂 1.1仪器 （1）分析天平（感量0.00001g）； （2）分光光度计（751型）； （3）水浴锅； （4）刻度吸管。 1.2试剂 1.2.1对照品：1，8-二羟基蒽醌（中国生物制品鉴定所）； 1.2.2 5%氢氧化钠—2%氢氧化铵混合碱液：10%氢氧化钠溶液与4%氢氧化铵溶液等量混合； 1.2.3标准品溶液：精密城区25mg 1，8—二羟基蒽醌对照品，置200ml容量瓶中，用乙醚溶解并稀释至刻度，摇匀，备用； 1.2.4氯仿； 1.2.5乙醚； 1.2.6 5N硫酸； 1.2.7蒸馏水。 2 测定步骤中 2.1标准曲线的绘制：精密量取上述标准溶液1ml、2ml、3ml、4ml、5ml，分别至于25ml容量瓶中，在水浴上挥净乙醚，放凉，分别加5%氢氧化钠—2%氢氧化铵混合碱液至刻度，摇匀，以5%氢氧化钠—2%氢氧化铵混合碱液为空白对照，在490nm下，以1cm比色杯测定吸光度，用回归法求标准曲线方程。 2.2供试品溶液的制备及总蒽醌含量的测定：取本品50粒，倾出内容物，精密称定供试品内容物3g，于250ml 烧瓶中，加5N硫酸45ml，直火加热水解2h，加入氯仿40ml，萃取3次（40ml，30ml，30ml），萃取液用蒸馏水洗涤2次（20ml，20ml），再用5%氢氧化钠—2%氢氧化铵混合碱液振摇萃取4次（30ml，20 ml ，20ml，20ml），合并萃取液，用氯仿洗涤数次至氯仿层无色，弃去氯仿层，用5%氢氧化钠—2%氢氧化铵混合碱液定容至100ml，摇匀，以5%氢氧化钠—2%氢氧化铵混合碱液为空白对照，在490nm下，以1cm比色杯测定吸光度，由线性方程计算即得供试品溶液的浓度。 2.3结果计算： C1（μg/ml）×5ml×100ml C2 =————————————×（μg/100mg） m ×10 C=C2×1×100(g/Kg) 式中 C：1kg分析样品中含蒽醌量（g） C2：100mg分析样品中含蒽醌量（μg） C1：由回归方程计算所得5ml容量瓶中蒽醌的浓度（μg/ml） M：所用分析样品的重量（g） 蒽醌类化合物按结构的不同可分成羟基蒽醌类、氧化蒽酚及蒽酚类、二蒽酮类。目前其提取方法主要采用溶剂提取法，如浸渍、渗漉、连续回流提取等方式，所用的溶剂主要有乙醇、甲醇、氯仿、乙醚、苯、石油醚、吡啶、丙酮、硫酸溶液、盐酸溶液及氢氧化钠、碳酸钠、碳酸氢钠、氢氧化铵等溶液。其含量测定方法有重量法、荧光法、比色法、极谱法、薄层扫描法、高效液相色谱法等，而单味植物药或其复方制剂中的蒽醌化合物含量，一般以大黄素或大黄酸、1，8-二羟基蒽醌为标准测定游离蒽醌或总蒽醌，结合蒽醌的量等于总蒽醌减去游离蒽醌。 1 比色法 根据蒽醌类及其苷大多数是黄色或橙红色的，羟基蒽醌能溶于碱溶液中而显红或紫红色；蒽酚和二蒽醌与碱液不显红色，只能呈黄色，需经氧化成羟基蒽醌后才与碱作用显红色；羟基蒽醌类因结构不同与醋酸镁的
甲烷CH4气体浓度分析仪 甲烷CH4气体浓度分析仪（SK-600-CH4）是一款采用模块化设计、具有智能化传感器检测技术、整体隔爆（d）结构、固定安装方式的有毒气体检测仪。标准配置为带点阵LCD液晶显示、三线制4~20mA模拟和RS485数字信号输出，可选配置为可编程开关量输出等模块，根据用户需求提供定制化产品，还支持输出信号微调等功能，方便系统组网及维护。可检测CH4、H2S、CH4、CH4、SCH4、CH4、NCH4、CH4、ClCH4、ETO等多种有毒有害气体，详情可咨询东日瀛能。同时我司甲烷CH4气体浓度分析仪销往：河北省、山东省、辽宁省、黑龙江省、吉林省、甘肃省、青海省、河南省、江苏省、湖北省、湖南省、江西省、浙江省、广东省等全国各地。 （注意：甲烷CH4气体浓度分析仪（SK-600-CH4）在不同的应用环境或行业有不同的别名，如甲烷CH4检测仪甲烷CH4变送器甲烷CH4探测器甲烷CH4探头便携式甲烷CH4探头甲烷CH4检测装置） 东日瀛能科技甲烷CH4探头厂家甲烷CH4探头价格详情可咨询东日瀛能SK-600-CH4 甲烷CH4气体浓度分析仪（SK-600-CH4）是一款采用模块化设计、具有智能化传感器检测技术、整体隔爆（d）结构、固定安装方式的有毒气体检测仪。标准配置为带点阵LCD液晶显示、三线制4~20mA模拟和RS485数字信号输出，可选配置为可编程开关量输出等模块，根据用户需求提供定制化产品，还支持输出信号微调等功能，方便系统组网及维护。可检测CH4、H2S、CH4、CH4、、CH4、NCH4、CH4、ClCH4、ETO等多种有毒
有害气体，详情可咨询东日瀛能。同时我司甲烷CH4气体浓度分析仪销往：河北省、山东省、辽宁省、黑龙江省、吉林省、甘肃省、青海省、河南省、江苏省、湖北省、湖南省、江西省、浙江省、广东省等全国各地。 （注意：甲烷CH4气体浓度分析仪（SK-600-CH4）在不同的应用环境或行业有不同的别名，如甲烷CH4检测仪甲烷CH4变送器甲烷CH4探测器甲烷CH4探头便携式甲烷CH4探头甲烷CH4检测装置） 东日瀛能科技甲烷CH4探头厂家甲烷CH4探头价格详情可咨询东日瀛能SK-600-CH4 甲烷CH4气体浓度分析仪（SK-600-CH4）是一款采用模块化设计、具有智能化传感器检测技术、整体隔爆（d）结构、固定安装方式的有毒气体检测仪。标准配置为带点阵LCD液晶显示、三线制4~20mA模拟和RS485数字信号输出，可选配置为可编程开关量输出等模块，根据用户需求提供定制化产品，还支持输出信号微调等功能，方便系统组网及维护。可检测CH4、H2S、CH4、CH4、SCH4、CH4、NCH4、CH4、ClCH4、ETO等多种有毒有害气体，详情可咨询东日瀛能。同时我司甲烷CH4气体浓度分析仪销往：河北省、山东省、辽宁省、黑龙江省、吉林省、甘肃省、青海省、河南省、江苏省、湖北省、湖南省、江西省、浙江省、广东省等全国各地。 （注意：甲烷CH4气体浓度分析仪（SK-600-CH4）在不同的应用环境或行业有不同的别名，如甲烷CH4检测仪甲烷CH4变送器甲烷CH4探测器甲烷CH4探头便携式甲烷CH4探头甲烷CH4检测装置） 东日瀛能科技甲烷CH4探头厂家甲烷CH4探头价格详情可咨询东日瀛能SK-600-CH4 甲烷CH4气体浓度分析仪（SK-600-CH4）是一款采用模块化设计、具有智能化传感器检测技术、整体隔爆（d）结构、固定安装方式的有毒气体检测仪。标准配置为带点阵LCD液晶显示、三线制4~20mA模拟和RS485数字信号输出，可选配置为可编程开关量输出等模块，根据用户需求提供定制化产品，还支持输出信号微调等功能，方便系统组网及维护。可检测CH4、H2S、CH4、CH4、SCH4、CH4、NCH4、CH4、ClCH4、ETO等多种有毒有害气体，详情可咨询东日瀛能。同时我司甲烷CH4气体浓度分析仪销往：河北省、山东省、辽宁省、黑龙江省、吉林省、甘肃省、青海省、河南省、江苏省、湖北省、湖南省、江西省、浙江省、广东省等全国各地。 （注意：甲烷CH4气体浓度分析仪（SK-600-CH4）在不同的应用环境或行业有不同的别名，如甲烷CH4检测仪甲烷CH4变送器甲烷CH4探测器甲烷CH4探头便携式甲烷CH4探头甲烷CH4检测装置） 东日瀛能科技甲烷CH4探头厂家甲烷CH4探头价格详情可咨询东日瀛能SK-600-CH4 甲烷CH4气体浓度分析仪特点： ★整机体积小,重量轻 ★高精度,高分辨率,响应迅速快. ★上、下限报警值可任意设定，自带零点和目标点校准功能，内置温度补偿，维护方便. ★数据恢复功能，免去误操作引起的后顾之忧. ★外壳采用特殊材质及工艺，不易磨损，易清洁，长时间使用光亮如新.
实验二氧化碳分子量的 测定 TTA standardization office【TTA 5AB- TTAK 08- TTA 2C】
实验二氧化碳相对分子量的测定 实验目的 1、学习气体相对密度法测定分子量的原理、加深理解理想气体状态方程式和阿佛加德罗定律。 2、掌握二氧化碳分子量的测定和计算方法 3、进一步练习使用启普气体发生器和电子天平称量的操作。 实验原理 1、阿佛加得罗定律：同温、同压、同体积的气体含有相同的分子数，即摩尔数相同。根据阿佛加德罗定 律，只要在同温、同压下，比较同体积的两种气体(设其中之一的分子量为巳知)的质量，即可测定气态 物质的分子量。 本实验是把同体积的二氧化碳气体与空气(其平均分子量为相比，此时有： m空气/ M空气 = m CO2 / M CO2, 即 M CO2＝ m CO2·M空气/ m空气其中， M空气＝ 2、理想气体状态方程 PV=n R T 3、制备二氧化碳 反应方程式： CaCO3+2HCl=CaCl2+CO2+H2O 因为大理石中含有硫，所以在气体发生过程中有硫化氢、酸雾、水汽产生。此时可通过硫酸铜溶液，碳酸氢钠溶液以及无水氯化钙除去硫化氢，酸雾和水汽。 实验内容 1、二氧化碳的制取、收集和净化 2、第一次称量 取一个洁净而干燥的锥形瓶，选一个合适的瓶塞塞入瓶口，并在塞子上做一记号，以固定塞子塞入瓶口的位置，在电子天平上称量质量m A：m A=m空气+m锥形瓶+m瓶塞 3、收集二氧化碳 在启普发生器中产生二氧化碳气体，经过净化、干燥后导入锥形瓶中。由于二氧化碳气体略重于空气，所以必须把导管伸入瓶底。收集满气体后，轻轻取出导气管，用塞子塞住瓶口(应与原来塞入瓶 口的位置相同)。 4、第二次称量： 在电子天平上称量二氧化碳、锥形瓶、瓶塞总质量m1： m1=m co2+m锥形瓶+m瓶塞 5、平行称量重复3、4步操作，得m2 m2=m co2+m锥形瓶+m瓶塞 6、将4、5的称量值即m1、m2求平均值m B。 m B＝ m co2平均+m锥形瓶+m瓶塞 7、在锥形瓶内装满水，塞好瓶塞，注意橡皮塞进入的高度与记号相齐。 8、第四次称量 在台秤上称取水+锥形瓶+瓶塞的质量为 m c： m c＝m水+m锥形瓶+m瓶塞 数据处理 根据阿佛加得罗定律： m空气/ M空气 = m CO2 / M CO2, 即 M CO2＝m CO2·M空气/ m空气 其中， M空气＝ 即 M CO2＝ .m CO2/ m空气 (1) 那么， m空气＝？
62 第15卷 第2期 2013 年 2 月 辽宁中医药大学学报 JOURNAL OF LIAONING UNIVERSITY OF TCM Vol. 15 No. 2 Feb .，2013 皮炎洗剂是我院自制剂，由大黄、黄芩、黄连 和苦参四味药等量组成，具有燥湿止痒的功效，临床上主要用于治疗夏季皮炎、急性湿疹、湿热、黄 水症等[1] 。皮炎洗剂主要含有蒽醌、 生物碱、黄酮等有效成分，本文选用紫外分光光度法，以大黄素和小檗碱为参照，对样品总蒽醌和总生物碱含量进行测定。 1 仪器与材料 高效液相色谱仪（LC 2130，上海天美集团）、色 谱柱：Diamonsil C 18（2） 5u 250 mm×4.6 mm、760MC 型双光束紫外分光光度计（上海精密科学仪器有限公司）、电子天平、旋转蒸发仪。 皮炎洗剂（医院自制剂），大黄素标准品（中国药品生物制品检定所，批号110756-200110），小檗碱标准品（中国药品生物制品检定所，批号110713-200911），乙醇、醋酸镁、磷酸二氢钾、浓硫酸均为分析纯。 2 实验方法与结果 2.1 总蒽醌含量测定方法[2-3] 2.1.1 标准溶液的制备 精密称取大黄素标准品11.2 mg，置100 mL 容 量瓶，加无水乙醇定容到刻度（112 μg/mL），备用。 2.1.2 供试液制备 精密称取皮炎洗剂10 mg，加入70%乙醇80 mL，加热回流提取2次，每次2 h，提取液合并水浴蒸干。取50 mg 残渣加蒸馏水溶解，定容至50 mL 容量瓶中，吸取4 mL 溶液加5 mL 1%乙酸镁乙醇溶液，无水乙醇定容至10 mL 容量瓶，即得。2.1.3 检测波长的选择 精密吸取大黄素标准品溶液和水1 mL，分别加入5 mL 1%醋酸镁乙醇溶液，无水乙醇定容至10 mL 容量瓶中，摇匀，静置显色30 min，在300~700 nm 波长范围内扫描，结果显示大黄素标准品于505 nm 处有最大吸收，以水为空白的对照液于此处无吸收，故选择505 nm 为测定波长。2.1.4 标准曲线制备 精密量取大黄素标准品溶液0.1、0.2、0.4、0.8、1.0、1.6 mL，同2.1.3项下操作，水为空白对照，在505 nm 波长处测定吸光度，以浓度（C）为横坐标，吸光度（A）为纵坐标，绘制标准曲线，当浓度分别为1.12、2.24、4.48、8.96、11.2、17.92μg/mL，吸光度分别为0.152、0.201、0.304、0.474、0.587、0.882。计算 皮炎洗剂中总蒽醌和总生物碱含量测定 王健明，蒋洁君，金燕，汪怡 （昆山市中医医院，江苏 昆山 215300） 摘 要：目的：建立总蒽醌含量的紫外分光光度和总生物碱含量的高效液相色谱测定方法。方法：以大黄素和 小檗碱为参照，采用显色反应和高效液相色谱法分别测定皮炎洗剂中总蒽醌和总生物碱含量。结果：皮炎洗剂中所含总蒽醌和总生物碱的吸收度与浓度呈现良好的线性关系。结论：紫外分光光度法和高效液相色谱法均灵敏、快速、准确、成本较低，适用于皮炎洗剂中总蒽醌和总生物碱的含量测定。 关键词：皮炎洗剂；大黄素；小檗碱；总蒽醌；总生物碱 中图分类号：R284.1 文献标志码：A 文章编号：1673-842X (2013) 02- 0062- 02 收稿日期：2012-08-21 基金项目：苏州药学会—常州四药临床药学科研基金项目（SYSD2010164）作者简介：王健明（1964-），男，江苏昆山人，副主任中药师，学士，研究方向：中药制剂。 Determination of Contents of Total Anthraquinones and Alkaloid in Piyan Lotion WANG Jianming，JIANG Jiejun，JIN Yan，WANG Yi （Kunshan Hospital of Traditional Chinese Medicine，Kunshan 215300，Jiangsu，China） Abstract ： Objective ：To determine the ultraviolet spectrophotometric method for the anthraquinones and high-performance liquid chromatography method for the alkaloid in Piyan Lotion. Method ：The contents of total anthraquinones and alkaloid in Piyan Lotion were measured by direct ultraviolet spectrophotomet and high-performance liquid chromatography method with the contents of emodin and berberine as the markers，respectively. The absorption values of the sample solution were measured at 505 nm and 345 nm，respectively. Result ：The absorptivities of anthraquinones and alkaloid were linearly correlated with concentrations，respectively. Conclusion ：Direct ultraviolet spectrophotometry and HPLC methods are accurate，sensitive，quick and have little cost and they can be used to determine total anthraquinones and alkaloid in Piyan Lotion. Key words ：Piyan Lotion ；archen ；berberine ；anthraquinones ；alkaloid
煤气中萘含量的测定 二、气相色谱法 1．方法原理、适用范围和引用标准 （1）方法原理用二甲苯或甲苯吸收煤气中的萘及其它杂质（茚、硫茚、甲基萘等），吸入液加入一定量内标液正十六烷，用气相色谱法分离，测定萘的含量。 （2）适用范围本标准规定了城市燃气中萘含量的气相色谱分析测定方法，适用于萘含量在5mg/m3以上的城市燃气。 （3）引用标准GB/T682《化学试剂三氯甲烷》；GB/T684《化学试剂甲苯》。 2．操作步骤 （1）调整仪器按下列条件调整仪器，允许根据实际情况作适当变动。各组分的相对保留值见下表。 各组分的相对保留值 气相色谱条件如下：汽化温度，250℃；柱箱和色谱柱温度，恒温130℃；载气，氮气；柱前压，约73.5kPa（0.75kgf/cm2）；流速，35mL/min（柱后测量）；检测器，
火焰离子化检测器；检测器温度，140℃；辅助气流速度，氢气，40mL/min ，空气，400mL/min ；灵敏度和衰减的调节，在萘的绝对进样量为2.5×10-8g 时，产生的峰高不低于10mm ；记录仪纸速，1㎝/min 。 （2）校准 ①标准样品的制备 正十六烷标准溶液：称取7.5g 正十六烷（称准至0.0002g ），置于50mL 容量瓶中，用二甲苯稀释至刻度，混匀，密封贮存备用，溶液浓度应定期检查。 萘标准溶液：称取7.5g 萘（称准至0.0002g ），置于50mL 容量瓶中，用二甲苯稀释至刻度，混匀，密封贮存备用。 校准用标准样品系列的制备：在6个50mL 的小口试剂瓶中，用50mL 量筒各加30mL 二甲苯。用100μL 微量注射器各加100μL 正十六烷标准溶液，再分别加入20μL 、60μL 、100μL 、150μL 、200μL 、300μL 萘标准溶液，混匀，加盖保存备用。 ②标准曲线的确定 调整好色谱仪，用10μL 微量注射器分别抽取标样0.4μL ，注入色谱仪。测量正十六烷和萘的保留时间（s ）和峰高（㎜），以保留时间与峰高的乘积作峰面积，或用积分仪直接测量正十六烷和萘的峰面积。按下式分别计算各标准样品中萘和正十六烷的质量比Y i 和峰面积比X i 。 i i i V V m m Y 2121?= i i i A A X 21= 式中 Y i —第i 个标准试样中萘与正十六烷的质量比；
气体浓度概念与换算 气体浓度概念与换算 1、爆炸下限 通常用LEL表示。是指可燃性气体跟空气或氧气掺混，组成的混合气体达到一定的浓度遇火源引起爆炸的低浓度叫爆炸下限。 2、气体百分比浓度 通常用VOL%表示。是指某种气体在混合气体中所占的体积百分比浓度。 3、爆炸下限与气体百分比浓度的换算关系 气体百分比浓度=爆炸下限×爆炸下限的百分比浓度 以甲烷为例： 甲烷的爆炸下限为5.0VOL%，即100%LEL=5.0VOL%，那么20%LEL=5.0VOL%×20%=1.0VOL% 4、PPM是一种常用表示气体浓度的单位。为百万分之一的气体体积浓度。 即 1ppm=10-6100VOL% 1VOL%=104ppm ppb：1ppm=103ppb ppb=%×10,000,000 %=ppb×0.0000001 ppm=%×10,000 %=ppm×0.0001 5、mg/m3与ppm的换算方法： mg/m3=ppm×M/22.4×273/(273+t)×p/1013 ppm=mg/m3×22.4/M×(273+t)/273×1013/p
气体浓度概念--气体单位换算 气体浓度概念--气体单位换算 1、爆炸下限 通常用LEL表示。是指可燃性气体跟空气或氧气掺混，组成的混合气体达到一定的浓度遇火源引起爆炸的低浓度叫爆炸下限。 2、气体百分比浓度 通常用VOL%表示。是指某种气体在混合气体中所占的体积百分比浓度。 3、爆炸下限与气体百分比浓度的换算关系 气体百分比浓度=爆炸下限×爆炸下限的百分比浓度 以甲烷为例： 甲烷的爆炸下限为5.0VOL%，即100%LEL=5.0VOL%，那么20%LEL=5.0VOL%×20%=1.0VOL% 4、PPM是一种常用表示气体浓度的单位。为百万分之一的气体体积浓度。 即1ppm=10-6100VOL% 1VOL%=104ppm ppb：1ppm=103ppb ppb=%×10,000,000 %=ppb×0.0000001 ppm=%×10,000 %=ppm×0.0001 5、mg/m3与ppm的换算方法： mg/m3=ppm×M/22.4×273/(273+t)×p/1013 ppm=mg/m3×22.4/M×(273+t)/273×1013/p 6、容许浓度 通常用TLV表示。是指化学物质在空气中的浓度限值，并表示一天在有害气体气体等的工作环境下连续工作八小时，对健康没有根本影响的浓度极限。
水中溶解二氧化碳溶解量和总量的测量方法 1适用范围 1.1 本标准用于指导测定如二氧化碳（CO2）、碳酸、碳酸氢根离子、碳酸根离子在水中的总量和溶量： 测量范围章节范围 方法A(气体感应电极) 2－800 毫克/升8－15 方法B(CO2发生库仑滴定) 5－800毫克/升16－24 1.2 本标准也可用于对样品微粒中的碳酸盐进行二氧化碳含量测定 1.3方法A适用于各种天然水和盐水 1.4方法B适用于天然水、盐水以及在16.4节中所描述的各种工业水 1.5使用者有责任确保采用这些水体测试方法对未测试母体水样所得到的结果的有效性。 1.6几种标准测量方法1988年被废止，其历史信息见附录X1。 1.7该标准不支持所有安全考虑的表述，如果有的话，应该与它的使用联系起来。本标准的使用者有责任建立一套适当的安全和健康实施程序并可以在使用前预先做一些相应、局部的调整。 2参考文献 2.1 ASTM标准： D1066 蒸汽取样的实施标准 D1129 与水相关的专用术语 D1192 密闭管蒸汽取样与水取样设备指南 D1193 试剂用水规格说明 D1293 水PH的测定方法 D2777可行的测试标准D19对水的测量的精确度和偏差的判断实施标准 D3370 密闭管水取样的实施标准 D5847 采用标准方法进行水质分析，书面质量控制规格实施标准 E200 化学分析中试剂溶液的配制、贮存的标准化及实施标准 3 专用术语 3.1 注释参照专用术语D1129，对这些测量方法中所用的术语进行定义
4 用途及重要性 4.1 二氧化碳是动植物呼吸最主要的产物，有机物质和部分矿物质分解也产生二氧化碳，大气中二氧化碳的平均含量约为0.04体积％，除去在异常的有机物质和矿物质分解区的地方外，地表水二氧化碳的含量通常都低于10毫克/升，但是地下水，尤其是深层地下水二氧化碳的含量有可能达到几百毫克/升。 4.2当水中溶解有二氧化碳时，它会对水处理系统产生很强的腐蚀作用，尤其在蒸汽冷凝系统这特别是一项麻烦，水处理系统中部分CO2的溢出，将破坏碳酸盐的溶解平衡，从而导致局部表面产生方解石覆盖物。热水器就是一个很好的例子写照，由于存在有微弱的侵蚀和覆盖平衡，水处理系统中一定要重视控制好CO2及其相类似的气体含量。城市供应中蒸汽冷凝的最后阶段进行水软化和胺中和时，采用再碳酸化也就是这一目的。 5 试剂的纯度 5.1在所有测试中使用标准化学试剂。除非有别的说明，所有的试剂都应遵守美国化学委员会 分析试剂委员会的规范，这些规范可以从中得到5别的等级的试剂可使用，但首先必须弄清楚试 剂必须具有足够的纯度才允许使用，从而不会降低测试精度。 5.2除非有别的说明，参考的水应当被认为是平均试剂水，遵守D1193规程，类型Ⅰ。另外在其它的测定方法中需要的去CO2水，可以参考规程E200中的第8.2章。 6注意事项 6.1注意――二氧化碳气体在样品运输和贮存过程中很容易从溶液中逃溢，由于碳酸钙微弱的分解，导致溶液中温度和压力发生改变，所以样品中CO2浓度增加是可能的。 7 取样 7.1 根据规程D1066、D1192和规程D3370上说明进行取样。 7.2 如果过滤样品微粒中含有碳酸盐，那么仅测量CO2溶量。当从试验瓶中取出部分含有微粒的 样品时，试剂瓶应该先摇晃或者让微粒均匀分布来保证所取的样品有代表性。取样后，样品中的微粒形态随温度、pH等变化而改变。这些微粒再样品测试时必须包括在内。样品过滤均质化过程中需小心防止CO2损失.如果不是要求除掉潜在的干扰微粒，样品不要过滤。 7.3用一种坚固的、抗化学作用的玻璃瓶子来取样。 7.4 将取样瓶完全灌满，使其在瓶盖下不留任何空间，将样品在低于取样温度下存放，直至检测。 测试方法A—气体感应电极法
决明子中蒽醌类成分的含量测定 作者：张小梅，杨荣平，励娜，王宾豪，梁旭明 【关键词】紫外分光光度法；,,决明子；,,蒽醌 摘要：目的建立决明子中蒽醌类成分的含量测定方法。方法采用聚酰胺吸附纯化样品，醋酸镁显色，紫外分光光度法测定。结果在4.6~18.4 μg/ml 浓度范围内对照品1，8-二羟基蒽醌的吸收度与浓度线性关系良好，相关系数r ＝0.999 8。平均回收率为101.0％，RSD＝2.48％（n＝9）。结论该法快速， 灵敏，重现性好，能准确测定决明子中蒽醌类成分的含量。 关键词：紫外分光光度法；决明子；蒽醌 Determination of the Content of Anthraquinones in Semen Cassiae by Ultraviolet Spectrophotometry Abstract：ObjectiveTo estabish a method for the determination of the content of anthraquinones in Semen Cassiae.MethodsSample was purified by polyamide,colored with magnesium acetate and it's content was determined by ultraviolet spectrophotometry.Results The absorbency and concentration of 1，8-dihydroxy anthraquinone have good linearity in the range of 4.6~18.4 μg/ml(r＝0.999 8). The average recovery was 101.0%.ConclusionThe method is sensitive,reliable,reproducible and can be applied to determine anthraquinones in Semen Cassiae accurately. Key words：UV spectrophotometry; Semen Cassiae; Anthraquinones 决明子为豆科植物决明Cassia obtusifolia L.或小决明Cassia tora L.的干燥成熟种子。具有清肝明目、润肠通便之功效，为临床常用中药。其主要化学成分为蒽醌类化合物。本实验采用紫外分光光度法，首次采用聚酰胺树脂对其进行纯化，以醋酸镁乙醇溶液为显色剂，对决明子中结合蒽醌、总蒽醌类化合物进行了含量测定。现将结果报道如下。 1 仪器与材料 UV-1601紫外-可见分光光度计（日本岛津公司），AEG-45SM 电子天平（十万分之一，日本岛津公司），决明子（由本院生药室提供并鉴定），1，8-二羟基蒽醌( 中国药品生物制品检定所，批号：0829 9702)，聚酰胺（无锡光明化工有限公司），所用试剂均为分析纯〔重庆川东化工（集团）有限公司化学试剂厂〕。 2 方法与结果 2.1 对照品溶液的制备取1,8-二羟基蒽醌对照品适量，精密称定，加乙醇制成每毫升中含0.23 mg的溶液，即得。 2.2 供试品溶液的制备 2.2.1 总蒽醌供试品溶液的制备取本品粉末（过4号筛）约1 g，精密称定。置索氏提取器中，加乙醇100 ml回流提取至无色。提取液经减压回收后，残渣加浓度为1 mol/L盐酸溶液40 ml回流水解3 h，然后用120 ml氯仿分4次回流萃取，30 ml/次。合并氯仿萃取液并加适量蒸馏水洗至中性，回收氯
甲烷的制备与性质 一、实验原理 Δ CH 3COONa＋ NaOH====Na 2 CO 3 ＋CH 4 点燃 CH 4＋2O 2 ====2H 2 O＋CO 2 CH 4＋2Cl 2 ====4HCl＋C 甲烷制备装置 二、实验操作过程与实验现象 1.甲烷的制取 称取4.5gCH 3 COONa，1.2gCaO，1.2gNaOH，混合加入研钵中，研细混匀。将药品装入干燥试管，管口略向下倾斜，塞上带导管橡皮塞并固定于铁架台上。预热 1min 后，再对试管底部加热，约1~2min，即有大量CH 4 生成。点燃，火焰高度 达4～5cm，5min可收集500mLCH 4 。 2.甲烷的性质 （1）甲烷与酸性高锰酸钾反应 取一只试管，加入约3mL酸性高锰酸钾溶液，通入甲烷，观察颜色变化。 实验现象：无变化。 （2）甲烷与溴水反应 用排水法收集满一试管甲烷，然后再加入约3mL溴水，塞上塞子振荡，观察颜色变化。 实验现象：无变化。 （3）甲烷在空气中的燃烧 甲烷经验纯后点燃，可看到浅蓝色火焰。在甲烷火焰上方倒置一个干燥的小烧杯，观察现象。换一个用石灰水浸润的烧杯罩在甲烷火焰上方，观察现象。 实验现象：淡蓝色火焰（夹杂有黄色火焰）。 （4）甲烷与氧气混合爆鸣实验 以H 2O 2 为原料，MnO 2 为催化剂，用排水法收集2/3体积的氧气，再收集1/3体积 的甲烷，盖住瓶口，用抹布包住集气瓶，瓶口对住火焰点燃，发生爆鸣。 三、实验应注意的事项 1.此实验成功的关键取决于药品是否无水。即使是新购回的无水乙酸钠，亦应事先干燥后再使用。 2.该实验中的CaO并不参与反应，它的作用是除去苛性钠中的水分、减少苛性钠与玻璃的作用，防止试管炸裂，同时也使反应混合物疏松，便于甲烷的排出。
蓝藻白天光合作用产氧量，二氧化碳消耗量和夜晚呼吸作用 二氧化碳产量探究 蓝藻取样 时间：2011年 地点：昆明滇池 取样量： 对取回样液进行简单的预处理，以去除样液中除蓝藻外的固体杂质！一．蓝藻光合作用产氧量的测定实验 1.实验目的 （1）了解测定蓝藻光合作用的产氧量的方法 （2）通过实验测定蓝藻光合作用的产氧量 2.实验方法及原理 把长约2cm的一束细铜丝装进一根长约5～6cm的普通玻璃管中部，两端用两节橡皮管分别跟两只型号相同的注射器（做空白实验，即对照实验时，其中一只注射器A留出50mL 空气，另一只注射器B不留空气；测定蓝藻光合作用的产氧量时，其中一只注射器A 吸入培养蓝藻器皿中上方的空气50mL，另一只注射器B不留空气）连接起来，使之成为一个密闭系统（如图）。推动注射器活塞，空气可以通过装铜丝的玻璃管在两只注射器间来回传送，不会泄漏。 给装有细铜丝的玻璃管加热，待铜丝的温度升高以后，缓缓地交替推动两只注射器的活塞，使空气在铜丝上来回流动。经过5～6次以后，空气里的氧气可以全部与铜结合。 停止加热，冷至室温，读出残留的注射器里气体的体积数。减少的体积（空白实验组的为△1，实验组的为△2）即为50mL“空气”中所含氧气的体积。由此可以推算蓝藻光合作用的产氧量。 注意：（1）实验装置气密性要好 （2）做该实验时，要注意注射器不宜太小，太小体积变化不大，现象不明显，不易读数。
（3）该实验假设蓝藻进行光合作用后所取的空气中原有氧气体量不变 3.实验药品及器材 处理好的蓝藻样液蓝藻生长器皿细铜丝玻璃管注射器酒精灯橡皮管 4.实验步骤 （1）取完全相同A 、B 、C蓝藻试样分别置于蓝藻生长器皿中，然后封口，使其在室内条件下进行光合作用和呼吸作用（A用于测定蓝藻光合作用中的二氧化碳消耗量；B用于测定蓝藻光合作用中的产氧量，所以A、B应置于白天有光照环境中；C用于测定蓝藻夜晚呼吸作用的二氧化碳释放量，所以C应放置于夜晚无光照环境中。B、C用于“实验二”）注意：蓝藻生长装置应密闭且留有一定的气体空间 （2）空白实验的完成 ①把长约2cm的一束细铜丝装进一根长约5～6cm的普通玻璃管中部，两端用两节橡皮管分别跟两只型号相同的注射器（其中一只注射器留出50mL空气，另一只注射器不留空气）连接起来，使之成为一个密闭系统（如图）。推动注射器活塞，空气可以通过装铜丝的玻璃管在两只注射器间来回传送，不会泄漏； ②给装有细铜丝的玻璃管加热； ③待铜丝的温度升高以后，缓缓地交替推动两只注射器的活塞，使空气在铜丝上来回流动。经过5～6次以后，空气里的氧气可以全部与铜结合； ④停止加热，冷至室温，读出残留的注射器里气体的体积数V1; （3）“蓝藻空气实验”的完成，其步骤与(2)相同，只需将（2）中的注入“空气”改为A 中的“蓝藻空气即可”。读出残留的注射器里气体的体积数为V2； （4）数据处理 取样50mL气体中蓝藻光合作用放出的氧气量为：V=（50- V2）-（50- V1） = V1- V2 （该实验假设蓝藻进行光合作用后所取的空气中原有氧气体量不变） 假设室内空气均处于标准状态下，即1mol任何气体体积为22.4L，则实验取样50mL气体中蓝藻光合作用放出的氧气质量m=（V∕22.4）×32g
气相色谱法的应用 气相色谱法在石油工业中的应用 ⑴石油气的分析石油气（C1~C4）的成分分析，目前都采用气相色谱法。以25%丁酮酸乙酯为固定液，6201担体，柱长12.15m，内径4mm,柱温12℃,氢为载气，流速25ml/nin，热导池电桥电流120~150mA, C1~C4各组分得较好的分离见图10。图10 石油在丁酮酸乙酯柱上的分离1-空气；2-乙烷；3-乙烯；4-二氧化碳；5-丙烷；6-丙烯；7-异丁烷8-乙炔；9-正丁烷；10-正丁烯；11-异丁烯12- 反丁烯-2,3;13- 顺丁烯-2,4;14-丁二烯北京化工研究院近期研究出用多孔氧化铝微球色谱固定相，对C1~C4烃分离很好，柱长2m,内径2mm，内填充0.3%阿皮松L，改性?-Al2O3，微球120~130目；柱温85℃,氮为载气，流速15ml/min，氢火焰离子化检测器。分离谱见图11. 此外吉林化学工业公司研究院还研制了石墨化炭黑和改性石墨化炭黑色谱固定相分离C1~C4烃。⑵石油馏的的分析气相色谱法分析石油馏分的效能与分析速度是精密分馏等化学方法所不能比拟的。如一根60m长、内径0.17mm的弹性石英毛细管柱，内涂OV-101,在程序升温条件下（柱温40~90℃）进样0.6?1,分流比150:1，分析了65~165℃大港直馏气油。用一根30m长、内径0.25mm 毛细管柱，涂PEG1500,柱温80℃,汽化100℃,氮为载气，分流比100:1,汽油中微量芳香烃得到很好的分离（见图12）。图11 低级烃类的气相色谱分离图1-CH4；2-C2H6；3-C2 H4；4-C3 H8；5-C2 H2；6-C8 H6；7-iC4 H10;8-nC4 H10；9-丙二烯；10-丁烯-1；11-iC5 H12 12--i C4 H6;13- 反丁烯-2;14- 顺丁烯-2;15-丁二烯16-丙炔图12汽微量芳烃的油中色谱分离1-苯；2-甲苯；3-乙苯；4-对二甲苯；5-一间二甲苯； 6-邻二甲苯 气相色谱法在环境科学中的应用 我国在环境科学研究、监督检测中，广泛使用气相色谱法测定大气和水中痕量胡害物质。 ⑴大气中微量-氧化碳的分析 汽车尾气中含有一氧化碳，工业锅炉和家用煤炉燃烧不完全放出一氧化碳，都污染环境。大气中痕量一氧化碳常用转化法没定。国产SP-2307色谱仪具有转化装置，使CO转化为CH4。CO+3H2Ni催化/380℃→CH4+H2O 色谱柱固定相可用5A筛分子，GDX-104,Porpak Q等，以分子筛为例，13X或5A分子筛60~80目（先经500~550℃活化2小时）以氢气载气, 57ml/nin;氢焰检测器；空气400ml/min;尾吹氮气80ml/min。柱长2m，内径2mm,柱温36℃,检测室130℃，转化炉380v;进样量1mm。可测大气中ppm级一氧化碳。