常见食品中邻苯二甲酸酯类增塑剂含量及食品包装材料中邻苯二甲酸酯类增塑剂迁移量的测定
杨悠悠;谢云峰;田菲菲;杨永坛
【摘要】采用气相色谱-质谱联用(GC-MS)方法并结合液液萃取及基质分散固相萃取的样品处理方式,建立了测定饮料、牛奶、白酒3类食品中16种邻苯二甲酸酯类增塑剂的分析方法.研究结果表明16种邻苯二甲酸酯类增塑剂的检出限(LOD,S/N=3)范围为0.005 ～0.025mg/L;峰面积的相对标准偏差(RSD)均小于2％.饮料、牛奶、白酒3种样品的加标回收率范围普遍在60％～110％.所建方法简便、灵敏、准确,可满足饮料、牛奶和白酒中痕量邻苯二甲酸酯类增塑剂的测定需要.此外,将该方法应用于食品包装材料中邻苯二甲酸酯类增塑剂的迁移研究,以异辛烷为油脂食品模拟物,测定了保鲜膜与保鲜袋中16种邻苯二甲酸酯类增塑剂的迁移量.结果显示保鲜膜存在显著的邻苯二甲酸酯类增塑剂迁移现象.%A total of 16 phthalates in food samples (beverage,milk and wine) were analyzed by gas chromatography-mass spectrometry (GC-MS) combined with the sample preparation of liquid-liquid extraction and dispersive solid-phase extraction (dSPE).The limits of detection (LODs,S/N =3) for the 16 phthalates were fairly good,ranging from 0.005 to 0.025 mg/L.The relative standard deviations (RSDs) of the peak areas were less than 2％,showing good repeatability.In addition,the recoveries of phthalates in various matrices were generally ranging from 60％ to 1 10％.In conclusion,the developed method can help the trace analysis of phthalates in beverage,wine and milk.In order to strictly investigate the migration of phthalates from the daily food packages like plastic wraps and storage
bags,iso-octane was used as the simulant of fatty foods.The migration determined using the above optimized method showing the significant migration existing in plastic wraps and some unqualified products in current market is not meeting the national regulations about the migration limits of phthalates.
【期刊名称】《色谱》
【年(卷),期】2013(031)007
【总页数】5页(P674-678)
【关键词】气相色谱-质谱联用;基质分散固相萃取;邻苯二甲酸酯;增塑剂;食品;包装材料
【作者】杨悠悠;谢云峰;田菲菲;杨永坛
【作者单位】中粮营养健康研究院,北京100020;北京市营养健康与食品安全重点实验室,北京100020;中粮营养健康研究院,北京100020;北京市营养健康与食品安全重点实验室,北京100020;岛津国际贸易有限公司北京分析中心,北京100020;中粮营养健康研究院,北京100020;北京市营养健康与食品安全重点实验室,北京100020
【正文语种】中文
【中图分类】O658
2011年6月台湾“起云剂”风波以及2012年大陆白酒“塑化剂事件”引起人们对增塑剂的广泛关注。增塑剂，又名“塑化剂”，常被添加到塑料食品包装材料中
以增加塑料制品的可塑性及延展性［1，2］，然而，增塑剂易受周围环境如保存温度、食品极性等影响而迁移到食品中［3］。邻苯二甲酸酯类化合物是一类使用普遍的增塑剂，具有肾毒性和生殖毒性等［4，5］。目前，欧盟、美国以及中国台湾、香港、大陆等国家和地区对食品包装材料中部分邻苯二甲酸酯类增塑剂的特定迁移限量(SML）均有限定。如欧盟规定邻苯二甲酸二乙基己基酯、邻苯二甲酸二正丁酯、邻苯二甲酸苯基丁基酯的SML分别为1.5、0.3、30 mg/kg，且不得接触油脂类食品及婴幼儿食品［6］。自“起云剂”事件后，中国台湾、香港、大陆纷纷制定了食品中邻苯二甲酸酯类增塑剂的临时限量标准，严格监控食品中邻苯二甲酸酯的含量［7］。
目前，邻苯二甲酸酯类增塑剂的分离主要采用气相色谱(GC）和液相色谱(LC）方法，配合使用紫外和质谱检测器进行含量测定［8，9］。邻苯二甲酸酯类增塑剂的样品前处理方法随样品基质不同而有差异。凝胶渗透色谱法［10］多用于处理高油脂含量样品，该方法需要使用专业的凝胶渗透色谱仪，运行成本较高，难以普及。液液萃取法常用于提取果汁饮料等简单基质样品中的邻苯二甲酸酯类增塑剂［11］，而对于牛奶、酱料等复杂基质样品，其前处理仍需结合固相萃取等样品净化技术［12，13］。传统的固相萃取法虽然选择性高、净化效果好，但是存在固相萃取小柱花费高且净化时间长等不足。近年来，固相微萃取法由于具有操作简便、萃取速度快等特点，也被应用于水［14］及化妆品［15］中邻苯二甲酸酯类增塑剂的提取和净化。然而固相微萃取探头制备繁琐、精细，需要专业人员从事方法开发，限制了该技术在常规实验室推广应用。基质分散固相萃取法，也称QuEChERS［16］，是一种在固相萃取基础上发展起来的快速萃取净化技术，它将 C18、N-丙基乙二胺(PSA）等填料与样品直接混合，利用填料与待净化液中杂质间的相互作用，实现目标分析物与杂质的分离，从而达到净化效果［16］。由于该方法处理样品快速、简便、净化效率高，被广泛应用于农兽药残留［17］与
添加剂分析［18］领域，并逐渐延伸至复杂食品基质中增塑剂的分析检测［7，19－21］。
目前，对于白酒中邻苯二甲酸酯类增塑剂的分析少有报道。基于此，本文重点研究了白酒中邻苯二甲酸酯类增塑剂的前处理方法并进行了含量测定。此外，结合液液萃取及基质分散固相萃取样品前处理技术以最大化样品回收率，进行了饮料及复杂食品基质牛奶中邻苯二甲酸酯类增塑剂的GCMS分析。最后，将该方法应用于保
鲜膜与保鲜袋两种常用食品包装材料中邻苯二甲酸酯类增塑剂的迁移研究，以获得食品包装材料安全性的评价数据。
1 实验部分
1.1 试剂
16种邻苯二甲酸酯为邻苯二甲酸二甲酯(dimethyl phthalate，DMP）、邻苯二
甲酸二乙酯(diethyl phthalate，DEP）、邻苯二甲酸异丁酯(diisobutyl phthalate，DIBP）、邻苯二甲酸二正丁酯(di-n-butyl phthalate，DBP）、邻苯二甲酸二(2-甲氧基乙基）酯(bis(2-methoxyethyl）phthalate，DMEP）、邻苯
二甲酸二(4-甲基-2-戊基）酯(bis(4-methyl-2-pentyl）phthalate，BMPP）、邻苯二甲酸二(2-乙氧基乙基）酯(bis(2-ethoxyethyl）phthalate，DEEP）、邻苯
二甲酸二戊基酯(dipentyl phthalate，DPP）、邻苯二甲酸二己基酯(di-n-hexyl phthalate，DHXP）、邻苯二甲酸苯基丁基酯(benzyl butyl phthalate，BBP）、邻苯二甲酸二(2-丁氧基乙基）酯(bis(2-butoxyethyl）phthalate，DBEP）、邻
苯二甲酸二环己基酯(dicyclohexyl phthalate，DCHP）、邻苯二甲酸二乙基己基酯(bis(2-ethylhexyl）phthalate，DEHP）、邻苯二甲酸二苯基酯(diphenyl phthalate）、邻苯二甲酸二辛酯(di-n-octyl phthalate，DNOP）、邻苯二甲酸
二壬基酯(dinonyl phthalate，DNP）购于上海安谱科学仪器有限公司。DEHP-
D4、DMP-D4购于德国 Dr.Ehrenstorfer公司;正己烷(色谱纯）购于Fisher
Scientific公司;氯化钠(分析纯）购于北京化学试剂公司。牛奶、饮料、白酒、保鲜膜及保鲜袋购于某大型商业超市。PSA、HC-C18、无水硫酸镁填料等分别购于北京振翔工贸有限责任公司、德国CNW科技公司及国药集团化学试剂有限公司。
1.2 仪器与使用条件
气相色谱-质谱联用仪(GCMS-QP 2010 plus，日本岛津公司）;色谱柱:DB-
5MS(30 m×0.25 mm，0.25 μm）。仪器条件:载气为氦气，线流速为36.5 cm/s;不分流进样，进样口温度为250℃;离子源温度为200℃，接口温度为280℃，溶剂切除时间为6 min;升温程序为初始温度60℃，以20℃/min升温至220℃，保持1 min，再以5℃/min升温至280℃，保持4 min。采用选择离子监测(SIM）模式进行数据的采集。
1.3 样品前处理
1.3.1 食品中邻苯二甲酸酯的检测
饮料样品:量取5 mL果汁饮料样品，加入1 g NaCl和4 mL正己烷，摇床摇晃 5 min(250次/min），5000 r/min离心5 min，取上清液待分析。
牛奶样品:量取5 mL牛奶样品，加入1 g NaCl和4 mL乙腈，摇床摇晃5
min(250次/min），5000 r/min离心5 min，取上清液。转移上清液至干净的玻璃离心管中，加入50 mg PSA和200 mg无水硫酸镁，涡旋1 min，3000
r/min离心2 min，取上清液待分析。
白酒样品:量取5 mL白酒样品，90℃水浴加热30 min，加入2 mL正己烷，摇床摇晃5 min(250次/min），5000 r/min离心2 min，取上清液待分析。
1.3.2 包装材料中邻苯二甲酸酯的迁移量的测定
迁移量的测定基于国家标准GB/T 5009.156及SN/T 2037-2007，采用全部浸泡的方式。剪取约2 cm2的保鲜膜、4 cm2的保鲜袋，分别浸入装有1、2 mL的异辛烷中，20℃浸泡两天。取浸泡液待GCMS分析。
2 结果与讨论
2.1 邻苯二甲酸酯类增塑剂的分离分析
通过程序升温条件、柱流速、进样口温度、进样模式等一系列条件的优化，16种
邻苯二甲酸酯得到了基线分离，如图1所示。为确保分析方法有较高的检测灵敏
度以及减少基质干扰，采用SIM模式。由于部分邻苯二甲酸酯含有类似的碎片离子，为了确保定性和定量的准确性，以干扰最小为前提选取定量离子和定性离子。选取的定性和定量离子如表1所示。
图1 16种邻苯二甲酸酯标准品经GC-MS分离的总离子流图Fig.1 Total ion chromatogram(TIC）of 16 phthalates standards analyzed by GC-MS For peak identifications，see Table 1.
表1 16种邻苯二甲酸酯的定性和定量离子表Table 1 Qualitative and quantitative ions of the 16 phthalatesNo.in Fig.1 Compound Quantitative ion(m/z）Qualitative ions(m/z）194.002 DEP 149.00 177.00，222.00，121.003 DIBP 149.00 167.00，223.00，205.004 DBP 149.00 121.00，223.00，205.005 DMEP 59.00 207.00，104.00，149.006 BMPP 149.00 85.00，167.00，104.007 DEEP 73.00 104.00，193.00，149.008 DPP 149.00 104.00，219.00，237.009 DHXP 149.00 104.00，251.00，233.0010 BBP 149.00 91.00，206.00，123.0011 DBEP 57.00 193.00， 85.00，149.0012 DCHP 149.00 167.00，107.00，249.0013 DEHP 149.00 279.00，167.00，104.0014 diphenyl phthalate 225.00 77.00，104.00，153.0015 DNOP 279.00 149.00，167.00，121.0016 DNP mixture 293.00 149.00，127.00，1 DMP 163.00 77.00，133.00，167.00
2.2 方法学评价
2.2.1 线性关系、检出限及重现性
在优化的色谱条件下，采用内标法定量。以DMP-D4和 DEHP-D4为内标:在测定DMP、DEP、DIBP、DBP、DMEP、BMPP 和 DPP 时，以 DMP-D4 为内标;测
定另外8种邻苯二甲酸酯时则以DEHP-D4为内标。以各目标化合物与内标物的
峰面积比对浓度比绘制标准曲线，所得到的线性方程及相关系数列于表2，相关系数均大于0.9990。各目标化合物的检出限(LOD）列于表2中，DBEP、DNP混合物的LOD分别为0.010和0.025 mg/L，其他目标化合物的LOD均为0.005
mg/L。结果表明本方法具有较高的检测灵敏度。各邻苯二甲酸酯类增塑剂峰面积
的RSD为0.34%～1.76%(n=5），由此可见该方法重现性好。
2.2.2 回收率试验
为考察样品处理的可靠性，进行了加标回收率试验，考察高、低两个浓度水平0.1和0.5 mg/L的回收率，如表3所示。对于简单基质的样品如水样或果汁饮料等，仅需采用正己烷进行提取即可获得满意的回收率，16种邻苯二甲酸酯类增塑剂的
回收率范围为75%～107%。含酒精样品中，酒精的存在会大大降低正己烷的提取率，尤其是对于极性较大的邻苯二甲酸酯，如DMP和DEP等。提取前除去酒精，16种邻苯二甲酸酯的回收率可获得显著提高，为50%～110%。其中，DMP及DEEP回收率较低，原因可能是极性较大或是乙氧基的存在造成了与乙醇的共挥发。对于复杂基质如牛奶样品采用乙腈提取，根据相似相溶原理可有效避免牛奶中的非极性物质(如脂肪）以及能够去除蛋白质。在净化过程中，采用无水MgSO4和PSA填料。PSA是一种基于弱阴离子交换作用的填料，可有效去除提取液中的糖
类物质、脂肪酸等，而无水MgSO4的使用可有效去除提取液中的水分，保证PSA的净化效率［22］。经过实验对比发现，采用无水MgSO4和PSA填料净化牛奶样品，可显著降低基质的干扰，提高实验的准确度。对于需要日常监测的邻苯二甲酸酯DMP、DBP、DIBP 及 DEHP，它们的回收率范围为75%～94%，完全满足分析需求。
表2 16种邻苯二甲酸酯的线性相关性及LODTable 2 Linear relationships and LODs(S/N=3）of the 16 phthalatesY is the peak area ratio between the target analyte and the internal standard;X is the concentration ratio between the target analyte and the internal https://www.doczj.com/doc/ae19209079.html,pound Linear equation Correlation coefficient Linear range/(mg/L）LOD/(mg/L）Peak area RSD/%(n=5）DMP Y=1.171X +0.020 0.9998 0.025 －1.00 0.005 1.26 DEP Y=1.214X+0.069 0.9996 0.025 －1.00 0.005 1.57 DIBP Y=1.644X+0.004 0.9996 0.025 －1.00 0.005 0.95 DBP Y=1.840X+0.038 0.9995 0.025 －1.00 0.005 1.02 DMEP Y=1.049X －0.032 0.9991 0.025 －1.00 0.005 0.56 BMPP Y=0.951X －0.034 0.9994 0.025 －1.00 0.005 0.45 DEEP Y=0.578X －0.024 0.9990 0.025 －1.00 0.005 1.34 DPP Y=1.929X －0.065 0.9993 0.025 －1.00 0.005 0.54 DHXP Y=2.996X －0.039 0.9996 0.025 －1.00 0.005 0.93 BBP
Y=1.330X －0.020 0.9997 0.025 －1.00 0.005 1.76 DBEP Y=0.697X －0.165
0.9993 0.025 －1.00 0.010 0.72 DCHP Y=2.250X －0.027 0.9997 0.025 －
1.00 0.005 0.34 DEHP Y=1.875X+0.094 0.9996 0.025 －1.00 0.005 0.70 Diphenyl phthalate Y=
2.355X －0.041 0.9996 0.025 －1.00 0.005 0.87 DNOP Y=0.305X －0.007 0.9996 0.025 －1.00 0.005 1.44 DNP mixture Y=0.259X －0.004 0.9998 0.050 －1.00 0.025 0.99
2.3 实际样品分析
采用建立的方法测定了饮料、白酒、牛奶样品中16种邻苯二甲酸酯类增塑剂的含量(见表3）。饮料中未出现邻苯二甲酸酯超标的情况。牛奶中DBP 超标，为
0.92 mg/L;白酒中的 DMP、DIBP、DBP分别为1.8、0.76和1.38 mg/L，DBP 的含量大于国家临时限量标准0.3 mg/L(见图2）。
图2 牛奶及白酒样品(稀释4倍）中邻苯二甲酸酯的总离子流图Fig.2 TICs of the
phthalates in milk and wine(4 times dilution）
2.4 包装材料迁移量分析
食品包装迁移量的分析中的关键环节为食品模拟物的选取，根据所包装食品基质的不同，可选取水、乙酸、乙醇、橄榄油、异辛烷等作为食品模拟物［23］。为了
严格考察常见家用食品包装材料的安全性，在测定食品包装材料中增塑剂的迁移量时，采用异辛烷为食品模拟物，以模拟家中储存油脂食物时的迁移情况，结果如表3所示。检测数据表明，在保鲜袋中基本不存在增塑剂的迁移;而在保鲜膜产品中，增塑剂的迁移行为非常明显，有明确迁移限量标准的DBP和DEHP均存在超标情况。另外，作为国家重点监测对象的DIBP含量也较高，为8.17 mg/kg。因而，保鲜膜在使用过程中应避免接触油脂性食品。
表3 邻苯二甲酸酯的回收率及其在食品中的含量和食品包装材料中迁移量的考察Table 3 Recoveries，the amounts of the 16 phthalates in food and their specific migrations from packages to food－:not detected;/:not investigated.Recovery/%Compound Amount in food/(mg/L）Migration amount from food packages/(mg/kg）Beverage 0.1 mg/L 0.50.50.5 Storage mg/L Milk 0.1 mg/L mg/L Wine 0.1 mg/L mg/L Beverage Milk Wine Plastic wrap 1 Plastic wrap 2bag DMP 97 106 94 88 61 61 0.04 0.13 1.80 －－－DEP 97 104 70 79 72 98 0.08 0.06 －－－－DIBP 101 101 75
83 89 107 － 0.12 0.76 8.17 0.26 －DBP 105 103 93 82 93 107 － 0.92 1.38 2.32 0.10 －DMEP 100 99 61 85 / / －－－ 0.01 － 0.01 BMPP 77107558267101－－－－－－DEEP 97 103 65 81 50 70 － 0.01 －－－
－DPP 97101567971108－－－－－－DHXP 77101608270107－－－－
－－BBP 82101627476104－－－－－－DBEP 83 97 59 69 70 110 － 0.01 － 0.02 －－DCHP 77 100 85 84 73 110 － 0.19 － 2.07 2.80 －DEHP 82 100
91 85 78 104 0.16 0.11 0.02 2.31 3.08 －Diphenyl
phthalate83102626671110－－－－－－DNOP 7596648073108－－－－－－DNP mixture 81100717587105－－－－－－
3 结论
本文建立了用于检测从简单到复杂的3类食品基质(饮料、白酒及牛奶）中16种邻苯二甲酸酯的GC-MS分析方法。采用SIM模式显著提高了检测的灵敏度与选择性;通过优化液液萃取及基质分散固相萃取样品前处理方法，获得了较高的回收率，可满足实际样品中痕量邻苯二甲酸酯类增塑剂检测要求。将所建立的方法应用于常见食品包装材料的安全性考察，发现保鲜膜存在显著的增塑剂迁移现象。该方法简便、快速、经济、可靠，适用于对食品及食品包装材料中邻苯二甲酸酯类增塑剂的常规监测。
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［23］Guo C H，Bo H B，Duan W Z，et al.Chinese Journal of Chromatography(郭春海，薄海波，段文仲，等.色谱），2011，29(1）:42
食品包装中的邻苯二甲酸酯摘要：塑料制品在人们生活中的应用很广泛。作为塑料制品的组成成分，塑化剂，特别是邻苯二甲酸酯对人们的健康会产生很多有害的影响。本文简单介绍了邻苯二甲酸酯对环境和人体的危害、欧美各国及台湾对邻苯二甲酸酯禁用的相关法规、邻苯二甲酸酯的检测方法以及一些新型绿色材料。出于可持续发展的考虑，开发绿色薄膜材料以取代传统塑料薄膜是必然的，但是在绿色材料的开发方面我国还是做得不够好。 关键字食品包装邻苯二甲酸酯塑化剂绿色材料 Phthalate in Food Packaging Abstract:Plastic products are widely used in people's lives. Plasticizer, especially phthalate, whichposes a serious health threat,isone of the compositions of the plastics. In this article, the author simply introduces the hazards of phthalate on the environment and human, the relevant laws and regulations about phthalate to be disabled of EU, America and Taiwan, the detection methods of phthalate and some new green materials. Considering sustainable development, develop green thin-film materials to displace traditionalthin-film materials is inevitable, however, China did not do very well in developing green materials. Keywords Food Packaging Phthalate Plasticizer Green materials 引言 近年来，非法滥用食品添加剂和禁用化学品加工食品的现象越来越严重，食品安全再次成为人们关注的焦点。2011年震动台湾的食品安全事故的主角就是邻苯二甲酸酯类物质。食品中塑化剂的来源途径除了非法添加至食品之外，还可以通过食品包装迁移至食品，如添加了塑化剂的PVC食品保鲜膜，膜中的有害物质，如邻苯二甲酸酯就容易随食物进入人体。 [1] 1、邻苯二甲酸酯类物质作为塑化剂（又称增塑剂） 邻苯二甲酸酯，又称酞酸酯，缩写PAE，是目前应用最广，产量最大的塑化剂，其消耗量占增塑剂总消耗量的80%左右。[2]邻苯二甲酸酯类物质（PAEs）作为塑化剂时，一般是指邻苯二甲酸与4-15个碳的醇形成的酯，常用的PAEs类增塑剂有: 邻苯二甲酸二( 2-乙基己基)
常见食品中邻苯二甲酸酯类增塑剂含量及食品包装材料中邻苯二甲酸酯类增塑剂迁移量的测定 杨悠悠;谢云峰;田菲菲;杨永坛 【摘要】采用气相色谱-质谱联用(GC-MS)方法并结合液液萃取及基质分散固相萃取的样品处理方式,建立了测定饮料、牛奶、白酒3类食品中16种邻苯二甲酸酯类增塑剂的分析方法.研究结果表明16种邻苯二甲酸酯类增塑剂的检出限(LOD,S/N=3)范围为0.005 ～0.025mg/L;峰面积的相对标准偏差(RSD)均小于2％.饮料、牛奶、白酒3种样品的加标回收率范围普遍在60％～110％.所建方法简便、灵敏、准确,可满足饮料、牛奶和白酒中痕量邻苯二甲酸酯类增塑剂的测定需要.此外,将该方法应用于食品包装材料中邻苯二甲酸酯类增塑剂的迁移研究,以异辛烷为油脂食品模拟物,测定了保鲜膜与保鲜袋中16种邻苯二甲酸酯类增塑剂的迁移量.结果显示保鲜膜存在显著的邻苯二甲酸酯类增塑剂迁移现象.%A total of 16 phthalates in food samples (beverage,milk and wine) were analyzed by gas chromatography-mass spectrometry (GC-MS) combined with the sample preparation of liquid-liquid extraction and dispersive solid-phase extraction (dSPE).The limits of detection (LODs,S/N =3) for the 16 phthalates were fairly good,ranging from 0.005 to 0.025 mg/L.The relative standard deviations (RSDs) of the peak areas were less than 2％,showing good repeatability.In addition,the recoveries of phthalates in various matrices were generally ranging from 60％ to 1 10％.In conclusion,the developed method can help the trace analysis of phthalates in beverage,wine and milk.In order to strictly investigate the migration of phthalates from the daily food packages like plastic wraps and storage
饮料中塑化剂的含量测定 一、背景 塑化剂（Plasticizer），或称增塑剂、可塑剂，是一种增加材料的柔软性或是材料液化的添加剂。其添加对象包含了塑胶、混凝土、墙壁材料、水泥与石膏等等。同一种塑化剂常常使用在不同的对象上，但其效果往往并不相同。塑化剂种类多达百余种，但使用得最普遍的即是一群称为邻苯二甲酸酯类的化合物。以邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯（DEHP）为最大宗，占塑化剂产量的四分之三，其次是邻苯二甲酸二丁（DBP）。 DEHP是一种无色、无味液体，中等黏度、高稳定性、低挥发性、成本低廉、低水溶解度，但易溶于多数有机溶剂中。其分子结构类似荷尔蒙，被称为“环境荷尔蒙”，如果由食物链进入体内，形成假性荷尔蒙，就会干扰体内分泌，造成内分泌失调。若长期食用可能引起生殖系统异常，甚至造成畸胎、癌症的危险。 作为一种塑化剂，DEHP只能在工业上使用，根本不是合法的食品添加剂。然而，这次在台湾地区生产的一些食品饮料中发现大量DEHP，却不同于以往发生过的DEHP安全事件，主要集中在食品包装材料污染、非食品物质的接触等方面，而是另有原因。根据台湾媒体报道，原来，这些食品的上游生产厂商在向食品中添加起云剂增加饮料流动的黏稠性和稳定性的时候，为了降低成本，使用了更廉价的塑化剂DEHP代替起云剂中的棕榈油以追求更多的经济利益。 此次的塑化剂事件波及到亚洲的多个国家，影响甚大。中国卫生部于2011年6月1日晚紧急发布公告，将塑化剂邻苯二甲酸酯类列为第六批“食品中可能违法添加的非食用物质和易滥用的食品添加剂名单”之中。国务院食品安全委员会针对此次的塑化剂风波，采取5项措施，全面加强对台湾进口运动饮料、果汁、茶饮料、果酱果浆、胶锭粉类等食品及相关食品添加剂的检验监管，一经发现立即下架查封。同时根据国家发表的食品中邻苯二甲酸酯的测定标准检出限规定：含油脂样品中各邻苯二甲酸酯化合物的检出限为 1.5mg/kg，不含油脂样品中各邻苯二甲酸酯化合物的检出限为0.05 mg/kg。可见饮料中塑化剂的含量测定有着重要的意义。 二、实验方案
浅谈食品塑料包装材料中增塑剂含量的测定与迁移 作者：张美娜 来源：《广东蚕业》 2018年第10期 摘要在当前食品的外包装当中，大多数商家都会直接选择利用塑料包装的方式来进行。塑料包装不仅具有良好的美观性，而且还比较简单，在塑料包装材料生产过程中，会在其中适 当增加相对应的增塑剂，这样有利于促使塑料本身具有良好延展性。但是由于受到一些温度或 者是环境因素的影响，增塑剂会流出，对食品本身造成严重的污染。因此，文章针对食品塑料 包装材料中的增塑剂含量测定进行分析，并且提出有针对性的迁移措施，为食品安全提供有效 保障。 关键词食品安全；塑料包装；包装材料；增塑剂；含量测定；迁移措施 中图分类号:TS206.4 文献标识码:C 文章编号:2095-1205(2018)10-134-02 食品安全一直都是我国政府以及相关部门重点抓的问题，食品安全可以体现在很多方面， 其中外包装的材料在选择和利用上，如果出现问题，那么势必会导致食品本身的安全也因此而 受到影响。当前很多食品的外包装都是直接利用塑料来进行，在塑料生产过程中，需要在其添 加适当的增塑剂，这样做的根本目的是为了能够促使塑料本身在使用过程中的延展性特征得到 最大化发挥。但是由于外界因素影响，比如温度、油脂等，增塑剂会从塑料制品中被释放出来，这样不仅会导致食品遭受到严重的污染影响，而且受到污染的食品，一旦被人们食用，那么会 引起非常严重的后果。 1 食品塑料包装材料中增塑剂含量测定以及迁移研究的现状分析 在当前我国社会经济不断快速发展的背景下，人们的日常生活质量和水平不断提升，对食 品的安全要求也越来越高。在当前很多食品在选择外包装的时候，都会选择利用塑料作为外包 装的材料，塑料本身具有一定的美观性，而且在生产时，整个生产过程比较简单。但是在针对 食品塑料包装材料进行选择和生产的时候，需要在其中增加相对应的增塑剂。增塑剂在其中的 增加，其根本目的是为了能够促使塑料包装本身的延展性得到良好的发挥。但是食品塑料包装 在日常使用过程中，经常会受到一些外部因素的影响，比如温度或者是油脂等，这些成分会不 同程度导致增塑剂出现变化，甚至严重时，还会导致塑料包装中的增塑剂出现外泄的现象[1]。增塑剂一旦外泄，将会直接对食品本身造成严重的污染，如果人们食用被污染的食品，那么就 会导致人体的健康安全受到严重威胁。 在当前我国市场中流通比较广泛，而且比较常见的一种包装材料就是聚乙烯、聚丙烯等这 些高分子材料相互组合而成的。这些材料的聚合物可以实现包装材料的制作，为了能够从根本 上将这些聚合物本身的塑性达到一定标准和要求，并且在生产过程中，促使产品本身的柔软性 得到有效提升。在整个生产以及相关工作的具体实施过程中，在其中需要增加适当的增塑剂， 特别是聚氟乙烯制品。增塑剂当中的含量大多数都是邻苯二甲酸酯类化合物，所以这些包装材 料在包装一些含有油脂成分的食品时，很容易导致这些增塑剂融入到食品当中。根据相关数据 和研究结果可以看出，邻苯二甲酸酯类增塑剂本身具有一种生殖毒性的特征，而且还能够展示 出相对应的发育毒性。所以我国在针对这类增塑剂的使用方面提出了明确的要求，这类增塑剂 在实际应用过程中，只可以被应用到一些非油脂类食品的包装当中。 2 食品塑料包装材料中增塑剂含量测定以及迁移的具体实施措施
国内外食品接触材料中邻苯二甲酸酯类塑化剂迁移限量对 比分析 ?发布：2012-2-3 14:36:25 ?来源：本网 ?塑料助剂讨论区 国内外食品接触材料中邻苯二甲酸酯类塑化剂迁移限量对比分析 刘晓毅，蒋可心，石维妮 （国家食品质量安全监督检验中心，北京100094） 摘要：塑化剂风波又一次敲响了食品安全的警钟，台湾、香港和内地政府大力查缴并全面排查塑化剂可能导致的危害，但这一行动还有一个技术问题亟待解决，即非人为添加，由接触材料迁移导致食品中微量含有的塑化剂从含量上如何界定。本文主要对邻苯二甲酸酯的风险评估概况以及国内外食品接触材料中允许使用的邻苯二甲酸酯的具体种类、限量进行对比分析，提出相关建议。 关键词：食品接触材料，邻苯二甲酸酯类，迁移限量 中图分类号：TS206.4文献标识码：A文章编号：1002-0306（2011）10-0397-04 邻苯二甲酸酯又称酞酸酯，主要包括邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯（DEHP）、邻苯二甲酸二丁酯（DBP）等数十种。邻苯二甲酸酯是一类能起到软化作用的化学品，是塑化剂（增塑剂）的一种，被广泛用于玩具、食品包装材料、医用血袋和胶管、清洁剂、润滑油、化妆品等数百种产品中。由于产品中的塑化剂会向接触物发生一定的迁移，1998年欧盟委员会建议在玩具和儿童护理产品中禁用DEHP在内的6种增塑剂。由此开始，塑化剂可能导致的危害开始引起全球的广泛关注[1-2]。这次塑化剂风波涉及的增塑剂有昱伸公司制造起云剂时用于取代棕榈油的DEHP，还有方便面油料包中检出的DBP。那么是否在食品中检出DEHP或DBP就是违法呢，到底哪些邻苯二甲酸酯类物质有被证实的危害，国内外如何规定，本文通过对比分析美国、欧盟和中国食品接触材料中塑化剂的使用限量和迁移限量，为食品接触材料中邻苯二甲酸酯类塑化剂法规的完善提供参考。 1·邻苯二甲酸酯的风险评估概况由于邻苯二甲酸酯是一类物质，本文主要就目前卫生部第六批“黑名单”、国内外食品接触材料中允许使用的邻苯二甲酸酯类进行对比，汇总如表1所示。
《食品安全国家标准食品接触材料及制品邻苯二甲酸酯 含量的测定和迁移量的测定》 编制说明 一、标准起草的基本情况 本标准是对GB/T21928-2008《食品塑料包装材料中邻苯二甲酸酯的测定方法》和SN/T2037-2007《与食品接触的塑料成型品中邻苯二甲酸酯类增塑剂迁移量的测定——气相色谱质谱联用法》的整合修订。由厦门出入境检验检疫局技术中心、国家食品质量安全监督检验中心、中国检验检疫科学研究院承担该国家推荐性标准的研究和起草工作。计划编号为ZHENGHE-2014-376。 二、标准编制原则 本标准是按照GB/T 1.1-2000《标准化工作导则第1部分：标准的结构和编写规则》和GB/T 20001.4-2001《标准编写规则第4部分：化学分析方法》规定的要求进行编写的。 三、标准化工作过程 本标准计划名称为《食品塑料包装材料中邻苯二甲酸酯的测定》，为了满足国际标准限量的检测要求，厦门出入境检验检疫局技术中心、国家食品质量安全监督检验中心、国家检验检疫科学研究院承担了《食品塑料包装材料中邻苯二甲酸酯的测定》国家推荐性标准的整合修定任务。 面对国内外严峻的食品安全形势，为能够及时应对食品安全突发事件，维护广大消费者的利益，保护消费者身体健康，为执法机构的监督提供科学理论依据和技术支撑，本标准起草工作组通过搜集国内外相关法律法规以及检测方法，经过实验摸索，完成了标准的修定工作，进入在全国范围内进行大规模的征求意见。本实验室对该方法的检出限、回收率、重复性以及精密度进行了多次测定，结果均符合方法测定的要求，本标准修定的邻苯二甲酸酯的检测限量完全能够满足相关标准限量的要求。 四、标准主要内容确定依据及主要技术路线 1、标准主要内容确定依据 本方法通过收集国内外相关资料，先后查询美国、欧盟等国的相关法律法规、标准以及测定方法。最终确定样品经提取后经气相色谱－质谱联用仪器测定。采用特征选择离子（SIM）碎片的丰度比定性，其丰度比与标准品相比应符合：相对丰度>50%时，允许±10％偏差，相对丰度20～50%时，允许±15％偏差，相对丰度10～20%时，允许±20％偏差，相对丰度≤10％时，允许±50％偏差，可定性确证目标分析物；以标准样品定量离子外标法定量，对食品塑料包装
白酒接触塑料中增塑剂迁移规律研究 吴晓红;蒋彩云;李小华;马美华 【摘要】A method for determination of plasticizer DBP and DEHP content by high -performance liquid chromatography (HPLC) was established. The chromatographic column was ZORBAX Eclipse XDB-C18 4. 6 ×150 mm 5 μm. The sample was quantitated by external standard method of UV detector with methanol-water as mobile phase. The detection limit of plasticizer was 2 ng. Recovery rate ranged from 85. 6% ~113. 5% and the relative standard deviation was 3. 4%. The results indicated that the liquor contact plastics in ethanol solution had some transfer of plasticizer DBP and DEHP, and the degree of transfer was different with each other. The quantity of transfer was related to extract time, ethanol concentration and plastic varieties.%建立了高效液相色谱法测定增塑剂DBP和DEHP的含量的方法。色谱柱为ZORBAX Eclipse XDB-C184.6×150 mm 5μm,以甲醇/水为流动相,紫外检测器外标法定量。方法检出限为2 ng,回收率范围85.6％~113.5％,相对标准偏差为3.4％。结果表明,几种白酒接触塑料在乙醇溶液中增塑剂DBP和DEHP 有不同程度的的迁移。其迁移量与提取时间、乙醇浓度、塑料材质等相关。 【期刊名称】《广州化工》 【年(卷),期】2015(000)001 【总页数】3页(P105-107) 【关键词】高效液相色谱法( HPLC);增塑剂;迁移
食品中邻苯二甲酸酯类塑化剂检测技术 研究进展 1引言 塑化剂并不是一种食品添加剂，禁止在任何食品中使用，但在食品中仍可被 检测到。食品中的塑化剂可能来源于生产、流通和餐饮三个环节。在生产过程中，由于部分车间生产风险管控不严的原因，各种劣质塑料制成的生产工具、生产管 道中的塑化剂可能渗透到食品中；在流通过程中，由于部分包装材料本身存在安 全问题，食品长期保存在问题塑料包装内，塑化剂随时间缓慢迁移至食品中；在 餐饮行业，错误使用或使用劣质的外卖包装盒、塑料袋等包装烹饪后的食品，包 装材料不能满足耐受高温的要求，导致塑化剂迁移进入食品。 2.食品中塑化剂检测的前处理方法 2.1 固相萃取法 固相萃取（solidphaseextraction,SPE）是对PAEs进行前处理最常用的方 法之一。固相萃取技术基于液-固色谱理论，通过选择性吸附和选择性洗脱的过 程对样品进行提取和纯化。固相萃取法选择性好、分离效果好，可同时进行富集 和纯化，能够有效地降低基质干扰，提升检测方法的灵敏度。Wang等首次制备了 C8修饰的磁性氧化石墨烯（MGO-C8），建立了MGO-C8固相萃取-分散液-液微萃 取法，以此提取水中的PAEs并进行检测，发现该方法准确性好、灵敏度高、精 密度高，可使检出限降低至0.000 5～0.001μg·L-1，同时具有较好的回收率， 回收率达到90.6%～108.3%。 在固相萃取的基础上，进一步出现了固相微萃取（solid phase microextraction,SPME）的前处理方法，它不仅保留了SPE的优点，而且无需柱 填充物和有机溶剂解吸，直接将高分子涂层涂渍在石英玻璃纤维上，在气相色谱 的进样口进行热解吸，或以液相色谱的流动相使其解吸，大大缩短了前处理的时
高效液相色谱-紫外法快速测定塑料类食品接触材料及制品中7种对苯二甲酸酯或苯甲酸酯的特定迁移量 肖晓峰; 王建玲; 刘艇飞; 何军; 陈彤; 王吉 【期刊名称】《《色谱》》 【年(卷),期】2019(037)012 【总页数】9页(P1383-1391) 【关键词】高效液相色谱-紫外检测; 对苯二甲酸酯; 苯甲酸酯; 特定迁移量 【作者】肖晓峰; 王建玲; 刘艇飞; 何军; 陈彤; 王吉 【作者单位】台州海关综合技术服务中心浙江台州 318000 【正文语种】中文 【中图分类】O658 增塑剂,又称塑化剂,由于能增加塑料的可塑性和柔韧性,被广泛添加到塑料和塑料制品中。增塑剂种类很多,从分子结构上可分为邻苯二甲酸酯类、肪族二元酸酯类、多元醇芳香酸酯类、对苯二甲酸酯类、苯甲酸酯类、环氧酯类等,其中,使用得最普遍的是邻苯二甲酸酯类[1-3]。由于邻苯二甲酸酯类增塑剂具有内分泌干扰作用以及潜在的致畸、致癌和致突变风险[3-9],其他非邻苯类增塑剂的使用量和使用比例呈逐年上升的趋势[1,3],随之而来的塑料制品非邻苯类增塑剂相关的安全问题也逐年显现。 与邻苯二甲酸酯类增塑剂相比,虽然苯二甲酸酯和苯甲酸酯(terephthalate &
benzoates, TPBA)类非邻苯二甲酸酯类化合物毒副作用相对较低,但是添加到塑料类食品接触包装材料及制品中的TPBA类化合物发生过量迁移,仍会危害人身健康。欧盟[10]规定,将对苯二甲酸二辛酯(dioctylterephthalate, DOTP)、对苯二甲酸二甲酯(dimethyl-p-phthalate, DMPP)、新戊二醇二苯甲酸酯(neopentylglycol dibenzoate, NGDB)、苯甲酸丁酯(butyl benzoate, BB)、苯甲酸丙酯(propyl benzoate, PB)、苯甲酸乙酯(ethyl benzoate, EB)和苯甲酸甲酯(methyl benzoate, MB)的特定迁移量(SM)或特定迁移总量限定至≤60 mg/kg。我国[11] 也将食品接触材料及制品中DOTP的特定迁移总量限定至≤60 mg/kg。 目前,国内外有关DOTP、DMPP、NGDB、BB、PB、EB和MB 7种TPBAs化合物的研究主要集中在生产制备[12-17]和医用聚氯乙烯输液装置[18]相关领域。郭 敏等[18]采用液相色谱-质谱联用法测定了医用聚氯乙烯输液装置的乙醇-水(3∶7, 密度0.937 0 g/mL,下同)提取液中DOTP的溶出量,但所使用的提取液与欧盟EU No 10/2011法规或GB 5009.156所规定的食品模拟物种类(10%(v/v)乙醇、 3%(m/v,即3 g/100 mL，下同)乙酸、4%(v/v)乙酸、20%(v/v)乙醇、50%(v/v) 乙醇和植物油)不一致。有关DOTP、DMPP、NGDB、BB、PB、EB和MB迁移 量的检测,无相应的检测标准或文献报道。 鉴于塑料类食品接触包装材料及制品中TPBA类化合物迁移量超标时常被欧盟食 品和饲料快速预警系统(RASFF)通报,以及TPBA类化合物在食品接触包装材料及制品中的特定迁移量被中国标准[11]或欧盟法规[10]所限定,却无相应的检测标准或文献报道的现状,本研究旨在建立一种用于国标和欧盟法规的7种TPBAs特定迁移量同时测定的方法。本方法不仅能提高检测的效率、节约成本、有助于消除国外技术壁垒,也可为食品接触包装材料及制品中TPBAs特定迁移量相关的质量控制以及监管提供技术支持。 1 实验部分
食品安全国家标准 食品接触材料及制品邻苯二甲酸酯含量和迁移量的测定 1 范围 本标准规定了食品接触材料及制品邻苯二甲酸酯含量和迁移量的测定方法。 本标准第一法适用于食品塑料包装材料中邻苯二甲酸酯类物质含量的测定，第二法适用于食品接触材料及制品中邻苯二甲酸酯类物质迁移量的的测定。 第一法含量的测定 2 原理 食品塑料包装材料提取、净化后经气相色谱损谱联用仪进行测定。采用特征选择离子监测扫描模式（SIM），以碎片的丰度比定性，标准样品定量离子外标法定量。 3 试剂和材料 注：本标准所用水均为全玻璃重蒸馏水，试剂均为色谱纯（或重蒸馏分析纯），储存干玻璃瓶中。 3.1 正己烷。 3.2 丙酮。 3.3 18种邻苯二甲酸酯标准品：邻苯二甲酸二甲酯（DMD、邻苯二甲酸二乙酯（DED、邻苯二甲酸二异丁酯（DIBP）、邻苯H甲酸H丁酯（DBP）、邻苯H甲酸H（2－甲氧基）乙酯（DMEP）、邻苯H 甲酸H（4－甲基｝戊基）酯（BMPD、邻苯二甲酸二（－乙氧基）乙酯（DEEP）、邻苯二甲酸二戊酯（DPP）、邻苯二甲酸二己酯（DHXP）、邻苯二甲酸丁基芋基酯（BBP）、邻苯二甲酸二（2－丁氧基）乙酯（DBEP）、邻苯二甲酸二环己酯（DC H P）、邻苯二甲酸二门－乙基）己酯（DEHP）、邻苯二甲酸二苯酯、邻苯二甲酸二正辛酯（DNOP）、邻苯二甲酸二壬酯（DNP），邻苯二甲酸二烯丙酯（DAP）、邻苯二甲酸二异壬酯（DINP）。纯度参见附录A。 3.4 标准储备液：称取上述各种标准品（精确至0.1 mg），用正己烷配制成1000mg／L的储备液，于4℃冰箱中避光保存。 3.5 标准使用液：将标准储备液用正己烷稀释至浓度为0.1、0.5，1.0，3.0，8.0mg／L的标准系列溶液待用。 4 仪器和设备 4.1 气相色谱－质谱联用仪（GC-MS）。 4.2分析天平：感量0.l mg和0.01g。 4.3 超声波发生器。
白酒及其接触材料中塑化剂限量要求及检验标准概述 张莹;夏于林;程铁辕;廖姝 【摘要】邻苯二甲酸酯类化合物是使用最广泛的塑化剂.白酒中邻苯二甲酸酯类塑化剂主要来源于塑料接触材料,而非人为添加.白酒塑化剂事件爆发后,中国(大陆、香港和澳门地区)以及韩国等国家和地区明确提出了对白酒中塑化剂的限量要求,欧盟、美国等也对食品中塑化剂限量及迁移限量做出了明确规定.该文归纳了白酒及其接触材料中邻苯二甲酸酯类塑化剂限量要求及检测标准.详细分析了各标准在检测对象、适用范围等方面的异同及缺失,提出了规避检测干扰的措施. 【期刊名称】《中国酿造》 【年(卷),期】2016(035)011 【总页数】4页(P31-34) 【关键词】白酒;接触材料;塑化剂;标准 【作者】张莹;夏于林;程铁辕;廖姝 【作者单位】四川出入境检验检疫局宜宾办事处,四川宜宾644000;四川出入境检验检疫局宜宾办事处,四川宜宾644000;四川出入境检验检疫局宜宾办事处,四川宜宾644000;宜宾市农业局,四川宜宾644000 【正文语种】中文 【中图分类】TS26 塑化剂是一种高分子材料助剂，其种类繁多，使用最普遍的是邻苯二甲酸酯类化合物，常见的有邻苯二甲酸二（2-乙基已基）酯（di-（2-ethylhexyl）phthalate，
DEHP）、邻苯二甲酸二正丁酯（dibutyl phthalate，DBP）、邻苯二甲酸丁基苄基酯（benzylbutylphthalate，BBP）、邻苯二甲酸二异壬酯（diisononyl phthalate，DINP）、邻苯二甲酸二异癸酯（didecyl phthalate，DIDP）等数十种。由于该类物质属于外增塑剂，易于从塑料制品中溶出，进入环境后对食品造成污染[1-6]。研究表明，邻笨二甲酸酯类化合物可引起许多健康问题，对肝脏、肾 脏和生殖系统会造成负面影响，尤其对儿童的危害更大，同时还有致癌和导致内分泌失调的潜在危险[7]。卫生部卫办监督函[2011]551号文《卫生部办公厅关于通 报食品及食品添加剂中邻苯二甲酸酯类物质最大残留量的函》[8]中规定，食品、 食品添加剂中的的邻苯二甲酸（2-乙基己基）酯（DEHP）、邻苯二甲酸二异壬酯（DINP）和邻苯二甲酸二丁酯（DBP）最大残留量分别为1.5 mg/kg、9.0 mg/kg和0.3 mg/kg。按照该要求，2012年发生的白酒塑化剂事件中，某知名 品牌塑化剂DBP含量最高超标260%。此后，白酒中塑化剂问题引起社会广泛关注。国家食品安全风险评估中心根据国际通用原则和方法，依据我国居民食物消费量和主要食品中塑化剂含量数据，对成人饮酒者的健康风险进行了评估。2014年 6月，国家卫生计生委发布针对白酒产品中塑化剂风险评估结果，评估结果认为，考虑我国居民食物（包括白酒）消费模式和特点，白酒中DEHP和DBP的含量分别在5.0 mg/kg和1.0 mg/kg以下时，对饮酒者的健康风险处于可接受水平。意味着在正常饮食习惯下，只要白酒产品中DEHP和DBP含量低于本次风险评估结果，膳食中的DEHP和DBP一般不会对饮酒者造成健康损害。 塑化剂的作用是增加塑料制品弹性，在饮料中违规添加也是为了起到乳化和均质的作用。而白酒的感官指标要求无色、清亮、透明，塑化剂的添加不会提升白酒的任何优点、口味、质量，所以，白酒企业一般不会故意添加塑化剂。经过对白酒生产的全面跟踪、检验得知，白酒产品中的塑化剂主要来源于塑料接酒桶、塑料输酒管、酒泵塑料连接组件、封酒缸塑料布、成品酒塑料内盖、成品酒塑料袋包装、成品酒
食品安全管理局公布食品中常见的塑化剂含 量 食品安全一直是人们关注的焦点话题，而塑化剂作为常见的食品安全隐患之一，在食品中的含量成为了公众关注的重点。为了加强对食品中塑化剂的监管和保障消费者权益，食品安全管理局近日公布了食品中常见的塑化剂含量。本文将介绍食品中常见的塑化剂及其含量，旨在提高公众对食品安全的认知和警惕性。 一、什么是塑化剂 塑化剂是一类用于增加塑料或橡胶材料可塑性的物质。常见的塑化剂包括邻苯二甲酸酯类、邻苯二甲酸酯酐类等。塑化剂广泛应用于塑料制品的生产过程中，如食品包装袋、矿泉水瓶等。然而，长期暴露于含塑化剂食品中可能对人体健康造成潜在危害。 二、食品中常见的塑化剂及其含量 根据食品安全管理局公布的数据，以下是食品中常见的塑化剂及其允许的最大残留限量： 1. 邻苯二甲酸酯类 邻苯二甲酸酯类是目前广泛使用的塑化剂之一，常出现于食品包装材料中。其允许的最大残留限量如下： - 邻苯二甲酸二丁酯(DBP)：不得检出； - 邻苯二甲酸酯(DiBP)：不得检出；
- 邻苯二甲酸丁酯(DEP)：不得检出； - 邻苯二甲酸丙酯(DP)：不得检出。 2. 邻苯二甲酸酯酐类 邻苯二甲酸酯酐类也是常见的塑化剂，广泛存在于食品包装、水果蜡等食品中。其允许的最大残留限量如下： - 邻苯二甲酸酐(DEHP)：不得检出； - 邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)：不得检出； - 邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DIDP)：不得检出； - 邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(BBP)：不得检出。 三、食品安全管理局的监管措施 为保障公众健康和食品安全，食品安全管理局采取了一系列监管措施，包括但不限于以下几点： 1. 制定严格的塑化剂残留限量标准，确保食品中的塑化剂含量在合理且安全的范围内； 2. 加强对食品加工企业的监管和检验，确保食品加工过程中的塑化剂控制到位； 3. 开展食品安全宣传教育，提高公众对食品安全问题的认知，引导消费者选择健康安全的食品；
塑化剂检测相关标准 塑化剂增塑剂是一种高分子材料助剂,也是环境雌激素中的酞酸酯类PAEs phthalates,其种类繁多,最常见的品种是DEHP商业名称DOP;DEHP化学名邻苯二甲酸二2-乙基己酯,是一种无色、无味液体,工业上应用广泛; 塑化剂种类多达百余种,但使用得最普遍的即是一群称为邻苯二甲酸酯类的化合物;邻苯二甲酸酯,又称酞酸酯,是邻苯二甲酸形成的酯的统称,主要包括邻苯二甲酸二2-乙基己基酯DEHP、邻苯二甲酸二丁酯DBP、邻苯二甲酸甲苯基丁BBP、邻苯二甲酸二乙酯DEP、邻苯二甲酸二丙酯DPrP、邻苯二甲酸二异丁酯DIBP、邻苯二甲酸二戊酯DPP、邻苯二甲酸二异壬酯DINP、邻苯二甲酸二异癸酯DIDP、邻苯二甲酸二甲酯DMP等数十种;科标检测专业提供塑化剂检测服务,针对客户的不同需求,专业的工程师制定不同的检测方案,为客户提供精准的检测服务; 检测项目： 科标检测塑化剂检测项目包括： 1.苯二甲酸酯类包括邻苯、对苯、间苯二甲酸酯； 2.脂肪族二元酸酯类包括己二酸酯、壬二酸酯、癸二酸酯； 3.磷酸酯类包括磷酸脂肪醇酯、磷酸酚酯和含氯磷酸酯; 4.多元醇酯类包括甘油三醋酸酯、一缩二乙二醇苯甲酸酯等; 5.苯多酸酯类包括偏苯三酸三辛酯、偏苯三酸三己酯、均苯四酸四酯; 6.柠檬酸酯类包括柠檬酸三乙酯、乙酰柠檬酸三乙酯、柠檬酸三丁酯、乙酰柠檬酸三2-乙基已酯等; 7.聚酯类包括己二酸丙二醇聚酯、癸二酸丙二醇聚酯、邻苯二甲酸聚酯等; 8.环氧类环氧大豆油、环氧亚麻子油、环氧油酸丁酯、环氧硬脂酸辛酯、环氧化甘油三酸酯、环氧四氢邻苯二甲酸二辛酯等; 9.含氯类包括氯化石蜡、五氯硬脂酸甲酯; 10.反应性增塑剂顺丁烯二酸二丁酯、马来酸二辛酯、丙烯酸/甲基丙烯酸多元醇酯、富马酸酯、衣康酸酯、不饱和聚酯树脂等; 检测标准： DB13/T 1495-2012 化妆品中20种邻苯二甲酸酯物质含量的测定 DB13/T 塑料包装材料水环境模拟物中邻苯二甲酸酯类物质特定迁移量的测定
关于邻苯二甲酸酯类物质所涉及检验标准的说明 一、按照国家标准《食品添加剂使用标准》（GB2760-2011），邻苯二甲酸酯类物质不得添加到食品中。 二、2011年6月1日，卫生部公布的《食品中可能违法添加的非食用物质和易滥用的食品添加剂名单（第六批）》（卫生部公告2011年16号）中列出名称的邻苯二甲酸酯类物质共17种，分别为：邻苯二甲酸二（2-乙基）己酯（DEHP）、邻苯二甲酸二异壬酯（DINP）、邻苯二甲酸二苯酯、邻苯二甲酸二甲酯（DMP）、邻苯二甲酸二乙酯（DEP）、邻苯二甲酸二丁酯（DBP）、邻苯二甲酸二戊酯（DPP）、邻苯二甲酸二己酯（DHXP）、邻苯二甲酸二壬酯（DNP）、邻苯二甲酸二异丁酯（DIBP）、邻苯二甲酸二环己酯（DCHP）、邻苯二甲酸二正辛酯（DNOP）、邻苯二甲酸丁基苄基酯（BBP）、邻苯二甲酸二（2-甲氧基）乙酯（DMEP）、邻苯二甲酸二（2-乙氧基）乙酯（DEEP）、邻苯二甲酸二（2-丁氧基）乙酯（DBEP）、邻苯二甲酸二（4-甲基-2-戊基）酯（BMPP），其他未列出具体名称的用“等”字代替。 三、目前，我们所掌握的涉及食品中邻苯二甲酸酯类物质检测的标准（包括国家标准及行业标准）只有《食品中邻苯二甲酸酯的测定》（GB/T21911-2008）。该标准中，对上述17种物质的16种规定了检测方法，未规定检测方法的物质为邻苯二甲酸二异壬酯
（DINP）。 按照卫生部公告《食品中可能违法添加的非食用物质和易滥用的食品添加剂名单（第六批）》规定，名单中的邻苯二甲酸酯类物质等（包括邻苯二甲酸二异壬酯（DINP））的检验方法均为《食品中邻苯二甲酸酯的测定》（GB/T21911-2008）。 四、目前，我们所掌握的有具体名称的邻苯二甲酸酯类物质共21种（卫生部公告17种），《食品容器、包装材料用添加剂使用卫生标准》（GB9685-2008）中允许使用在食品容器、包装材料的邻苯二甲酸酯类物质共9种，分别为： 1. 邻苯二甲酸； 2. 邻苯二甲酸二（2-乙基）己酯（DEHP）; 3. 邻苯二甲酸二甲酯（DMP）; 4. 邻苯二甲酸二烯丙酯； 5. 邻苯二甲酸二烯丙酯与丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸的共聚 物； 6. 邻苯二甲酸二异丁酯（DIBP）； 7. 邻苯二甲酸二异壬酯（DINP）； 8. 邻苯二甲酸二异辛酯（DIOP）； 9. 邻苯二甲酸二丁酯（DBP）。 按照《食品容器、包装材料用添加剂使用卫生标准》（GB9685-2008），上述9种物质均仅用于接触非脂肪性食品的材
食用植物油中邻苯二甲酸酯类塑化剂的分析 白羽;杨丹;惠菊 【摘要】本文采用随机抽样的方法,抽取120份市售食用植物油样品,采用气相色谱-质谱法检测了3种邻苯二甲酸酯类塑化剂的浓度,并进行危害性评估.结果表明,120份样品中,邻苯二甲酸二丁酯(DBP)的检出率为10.8％,最高检出浓度为33.12％.邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP)和邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)未检出.对当前市售食用植物油中邻苯二甲酸酯类(PAEs)塑化剂的含量进行监测,有助于了解市售食用植物油中塑化剂的污染状况,为食用植物油的安全监管提供理论依据.【期刊名称】《粮食与食品工业》 【年(卷),期】2019(026)001 【总页数】4页(P1-4) 【关键词】食用植物油;邻苯二甲酸酯;塑化剂 【作者】白羽;杨丹;惠菊 【作者单位】北京城市学院北京 100083;国贸食品科技(北京)有限公司北京102209;中粮营养健康研究院有限公司,营养健康与食品安全北京市重点实验室北京 102209;中粮营养健康研究院有限公司,营养健康与食品安全北京市重点实验室北京 102209 【正文语种】中文 【中图分类】TS221
邻苯二甲酸酯类(phthalic acid esters，PAEs)塑化剂是被广泛应用在食物包装材 料中的高分子材料助剂[1]，广泛存在于空气、土壤、水体及生物体内的污染物[2]。国内外有研究表明，邻苯二甲酸酯类塑化剂是一类类雌性激素，具有不同程度的肾毒性、生殖毒性、发育毒性和其他毒性，如邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP)和邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)[3]。 美国国家癌症研究所对PAEs进行了动物实验，结果表明DEHP对动物具有致癌 作用，对人类还无法证实。Saillenfait等发现DBP对胚胎有致畸的作用，而我国 也进行了相关的毒理性研究，研究表明DINP对生殖、发育和癌症有一定的影响[4-6]。 邻苯二甲酸酯类塑化剂疑似环境荷尔蒙，对健康危害相当大，一旦通过呼吸道、消化道和皮肤等途径进入人体，由于其性质溶于脂肪不溶于水，便会积蓄在脂肪中不易排出，从而导致人体内残留高浓度的邻苯二甲酸酯[7-8]。欧盟较早开展对传统 型塑化剂安全性的考察评估，DEHP、DBP、BBP、DIBP被欧洲化学品管理局(ECHA)划分为1B类，属于生殖毒性物质[9]。国外早已有人对早熟女童和发育正 常女童的血液样品进行比对，发现早熟女童的血液样品中DBP、DEHP等五种PAEs的浓度明显高于正常女童。DEHP的检出率为68%[10]。美国疾病控制预防中心(CDC)和国家毒理规划署(NTP)对289名成年人尿样中的7种PAEs含量进行了测定，发现20～40岁育龄妇女尿样中DBP及其代谢物MBP的浓度较高，Wahl等对正常人的尿样进行了分析，发现DEHP在人体内经过代谢产生了有机酸类化合物[11-12]。 食用油中PAEs的主要污染途径有两种：①引入，是在生产应用过程中添加的物料造成的污染，如加工助剂、塑化剂添加剂等；②迁移，是指在加工和储存过程中接触到的设备、工具、包装材料等造成的污染，如塑料包装瓶、塑料封底盖等[13]。
食品中邻苯二甲酸酯类塑化剂的来源分 析 摘要：邻苯二甲酸酯类（PAEs）主要应用于塑料中作为增塑剂，在使用过程 中容易迁移被释放到环境中，长期暴露于此类增塑剂有致癌的风险，并且对生殖 系统有损害。本文综合阐述了各类食品中塑化剂的可能来源，迁移风险，对各类 食品中的塑化剂含量进行风险分析，为监管部门下步精准防控和相关食品生产经 营者规避塑化剂引入风险提供了数据参考。 关键词：食品；邻苯二甲酸酯类塑化剂；来源； 引言 塑化剂在20世纪初期逐渐被人熟知，其种类繁多，包括邻苯二甲酸酯、脂 肪酸酯、苯多酸酯、多元醇酯等，狭义的塑化剂是指邻苯二甲酸形成的约30种 酯类的统称，占全球塑化剂产量的80%，存在于人们日常生活中的食品接触材料、各类玩具、医疗用品等，摄入途径繁多，暴露量大。研究认为邻苯二甲酸酯是一 类环境雌激素物质，国际癌症研究所(IARC)已经将邻苯二甲酸二(a-乙基)己酯(DEHP)列为潜在促癌剂，认为其具有生殖毒性和发育毒性。邻苯二甲酸酯遇到水、油脂等物质时会溶出，迁移扩散至环境中或渗入食品中，因此存在较高的健康风险。台湾饮料邻苯二甲酸酯类塑化剂事件、“酒鬼酒”白酒塑化剂事件等食品安 全事件频出，导致多个企业及相关产业被波及，食品中塑化剂的污染问题已引起 人们的广泛关注。 国家原卫生部办公厅关于通报食品及食品添加剂邻苯二甲酸酯类物质最大残 留量的函(卫办监督函〔2011〕551 号)中明确: 邻苯二甲酸二(α－乙基已酯) (DEHP)、邻苯二甲酸二异壬酯(diisononylphthalate，DINP)和邻苯二甲酸二正 丁酯(DBP)最大残留量分别为 1. 5、9. 0 和 0. 3 mg/kg。2019年11月国家市 场监督管理总局就食品中的塑化剂问题出台了《市场监管总局关于食品中“塑化
市售菜籽油中16种邻苯二甲酸酯类塑化剂的含量监测分析邹柯婷;秦国富;李永波 【摘要】采用GC-MS对市售菜籽油中的16种邻苯二甲酸酯类(PAEs)塑化剂的含量进行了测定,以了解市场上销售的菜籽油塑化剂污染情况.结果表明:在抽取的33批次的菜籽油样品中,所有样品均检出了1～4种PAEs;检出PAEs 5种,检出率最高的为DBP和DEHP,检出率均为93.9％,且残留量较高;压榨油与浸出油的检出率和检出种类数都相当;8个品牌中的DBP和4个品牌中的DEHP残留量较高. 【期刊名称】《中国油脂》 【年(卷),期】2016(041)008 【总页数】4页(P62-65) 【关键词】菜籽油;邻苯二甲酸酯;GC-MS 【作者】邹柯婷;秦国富;李永波 【作者单位】西安市疾病预防控制中心理化检验科,西安710054;西安市疾病预防控制中心理化检验科,西安710054;西安市疾病预防控制中心理化检验科,西安710054 【正文语种】中文 【中图分类】TS225.1;TS201.6 塑化剂又称增塑剂，是一种应用非常广泛的高分子助剂，常被用于增加塑料制品的可塑性、柔韧性、弹性和膨胀性。塑化剂工业在20世纪30年代至50年代得到了飞速发展，品种达百余种之多。目前世界上产量最大的一类塑化剂是邻苯二甲酸
酯类(Phthalate acid esters，PAEs)塑化剂，同时也是世界上应用最为广泛的一类塑化剂[1]。 塑化剂与塑料基质间为非共价结合，当成品接触水、油脂或受到日照高温时，塑化剂便会迁移或释放到环境中，对人类健康带来直接或潜在的影响[2]。人群PAEs 暴露的途径有皮肤接触、呼吸和摄入食物等，其最主要的途径是摄入食物，而食品在生产过程中会无可避免的接触塑料制品，这也为PAEs的迁移提供了条件[3-4]。研究表明，大量使用PAEs会对人类生殖系统及胚胎发育造成危害，目前已有23 种PAEs被证明有害而被限制使用[5-10]。本研究随机抽取生产日期在两周以内的市售菜籽油进行PAEs含量监测分析，以期了解菜籽油在生产过程中PAEs的迁移情况。 1.1 实验材料 随机采购市售菜籽油33份(生产日期两周以内)；PAEs混标(10 mg/L，上海安普 科学仪器有限公司)：邻苯二甲酸二甲酯(DMP)，邻苯二甲酸二乙酯(DEP)，邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)，邻苯二甲酸二丁酯(DBP)，邻苯二甲酸二(4-甲基2-戊基)酯(BMPP)，邻苯二甲酸二甲氧乙酯(DMEP)，邻苯二甲酸二戊酯(DPP)，邻苯二甲酸二乙氧基乙基酯(DEEP)，邻苯二甲酸二己酯(DHXP), 邻苯二甲酸丁苄酯(BBP), 邻 苯二甲酸二丁氧基乙酯(DBMP),邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP), 邻苯二甲酸二 环己酯(DCHP), 邻苯二甲酸二苯酯(DPHP), 邻苯二甲酸二正辛酯(DNOP) , 邻苯二 甲酸二壬酯(DNP)；丙酮，分析纯；二氯甲烷、乙腈、正己烷，色谱纯； SILICA/PSA玻璃混合型固相萃取柱；Agilent 7890A-5975C气相色谱-质谱联用仪，美国Agilent公司；KH700TDB超声波清洗仪。 1.2 实验方法 1.2.1 标准溶液的配制 取10 mg/L PAEs混标溶液2.5 mL用正己烷稀释10倍，配制成1 mg/L的标准