引 言
二苯基丙烯酮，又叫查耳酮，是合成黄酮类化合物的重要中间体，其广泛的存在于自然界中，在许多文献中都有过从天然产物中分离提取查尔酮的报道[1]。
它对植物抵抗疾病、寄生虫等起重要作用。其本身也有重要的药理作用。由于其分子结构具有较大的柔性,能与不同的受体结合,因此具有广泛的生物活性[2,3]
。由于其显著的生物药理活性及独特的可塑性结构,近年来引起了化学工作者的研究兴趣。如：Laliberte R.报道了查耳酮的抗蛲虫作用[4]
；程桂芳，何克勤等在1996年报道了查尔酮的抗过敏性作用[5]
,表现了多种药理作用。DE VINCENZOR 等在2000年发现了类黄酮化合物中的查尔酮,具有化学预防和抗肿瘤活性[6-11]
。同时，它还可作为抗生素、抗疟疾的药物成分。因此，查耳酮化合物在医药化学方面有广泛的用途。
具有C=C-C=O 结构的查耳酮化合物，和两端的苯环形成一个大的π键。当受到光波的照射后，电子在一定方向上发生移动，产生超极化效应；此时的π电子趋于离域，往往表现出较大的非线性光学效应。因而，这一类的化合物在非线性光学材料方面具有广泛的应用前景。同时，查耳酮化合物还可以作为聚合物的支链，在液晶领域也有广泛的用途[12,13]
。除此之外查尔酮还是一种重要的有机合成中间体,可用于香料和药物等精细化学品的合成[14]
。
合成查尔酮的方法很多,经典的合成方法是使用强碱如醇钠或者强酸在无水乙醇中催化苯乙酮和苯甲醛的羟醛缩合,合成路线为:
O
CH 3
R
CHO
H +orOH -O
R
Scheme 1
该反应体系对设备腐蚀较大,产物不易分离且污染严重，且副反应多,产率较低,产率在10% ～70% [15]
。
近年来也有报道采用金属有机化合物 、NaOH 和1.2丁基2.3.2甲基六氟磷酸咪唑盐、KF 2Al 2O 3等作为碱性催化剂在溶液中合成查尔酮, 但催化剂制备较困难,价格比较昂贵,反应时间较长,且产率不高。随着各种催化剂的不断发现及对反应条件的大量探索,查尔酮的合成方法已趋向于多样化。其代表性的合成方法有： 1.溶液合成
2007年董秋静等报道[16]
：以苯甲醛和苯乙酮衍生物为原料,在氢氧化钠乙醇水溶液中,室温下制备了一系列的查尔酮衍生物。方法简单,操作容易,后处理方便,收率在60%～90%之间,特别适合于羟基查尔酮的合成。合成路线为：
COCH 3R 1
R 2
CHO
NaOH/CH 3CH 2OH
室温
R 1R 2
O
Scheme 2
2.微波合成
自从Gedye 等[17]
1986年将微波辐射用于有机合成反应以来,微波技术在有机合成中已得到了广泛的应用[18,19]
。
2007年朱凤霞等[20]报道了用NaOH作催化剂、无水乙醇作溶剂,在微波辐射条件下使乙酰基二茂铁与芳醛发生缩合反应以制备9个二茂铁基查尔酮衍生物。反应时间只需0. 5～4 min,产率61% ～84%之间,操作简便。
2006年徐洲[21]等报道了用2-羟基苯乙酮与取代苯甲醛在20%NaOH水溶液中,在四丁基溴化铵( TB2AB)存在下,微波辐射3～7min,合成了13种羟基查尔酮及其衍生物,收率良好,在57%～85%之间。反应路线为：
O NO2CHO
R
KF-Al2O3
微波
O
NO2R Scheme 4
2007年刘兴利[22]等报道了以硝基苯乙酮和取代苯甲醛为原料,在微波辐射无溶剂条件下,以理想的产率得到9个查尔酮。操作简单、反应速度快、产率高,是一种合成查尔酮的好方法。合成路线为：
O CHO
R 20%NaOH/TBTA
微波 3-7min
O
R
OH OH
Scheme 5
微波干法与一般溶剂反应方法比较具有的优势是:(1)不受溶剂活性因素的影响,可有效减少副反应;(2)不受溶剂沸点、挥发性等因素影响,反应可在较宽的温度范围内进行；(3)反应速度增大1337～4114倍,大大地缩短了反应时间；(4)目标物的产率得到较大的提高。微波干法反应的产率在90%～98%之间,而一般溶剂反应的产率在57%～82%之间。因此微波干反应法是合成查尔酮的一种对环境友好、简便、高效、实用的好方法。
3.相转移催化剂合成
2006年蒋新宇[23]等报道了以聚乙二醇(PEG)为相转移催化剂进行了苯甲醛与苯乙酮的克莱森·施密特缩合反应,在较优化的合成条件下,查耳酮产率可达80%。
4.绿色合成
2006年段宏昌[24]等报道了以苯甲醛衍生物和苯乙酮为原料,弱碱碳酸钾为催化剂,用十六烷基三甲基溴化铵(CTMAB)作相转移催化剂,以水作溶剂于回流条件下反应6h,产率高达90%。工艺具有反应条件温和、化学选择性强、不用惰性气体保护、产物易分离、合成方法简单等优点。合成路线为：
O CHO
R
催化剂
加热回流
O
R
H2O Scheme 6
2006年吴浩[25]等报道了以离子液体1, 3-二丁基-2-甲基四氟硼酸咪唑盐( [ dbmim ]BF 4)为反应溶剂,以水滑石作催化剂的绿色无污染合成查尔酮的新方法。查尔酮产率可以达到98. 5%。反应体系易于产物分离,离子液体和水滑石可以循环使用, 具有高效、环境友好的特点,可实现绿色无污染合成。合成路线为:
O
CHO
水滑石[dbmim]BF4 343K
O
Scheme 7
5.室温下合成
2008年党珊[26]
等报道了以未保护羟基的取代邻羟基查尔酮(1a ～1e)和取代苯甲醛(2f, 2 j, 2 l, 2p, 2 t)为原料,在稀NaOH /乙醇溶液中,室温反应,合成了23种2′- 羟基查尔酮(3a ～3w,其中3d ～3w 为新化合物) ,收率48%～90%。合成路线为：
O
CHO
NaOH/EtOH O
OH
R 2
R 1
OH
R 1
R 2
Scheme 8
此外, 2007年杨金会[27]
等报道了以2, 4, 6 - 三羟基苯乙酮和对羟基苯甲醛为起始原料,经选择性的甲基化,甲氧甲基化,羟醛缩合,还原,脱保护等反应首次完成了2, 4 - 二羟基- 4', 6'- 二甲氧基2二氢查尔酮的全合成,总收率40%。目标产物具有抗氧化性。 6.采用酰基化、Fries 重排和醇醛缩合反应合成方法
2008年石秀梅[28]
等报道了利用间苯二酚作为起始原料,通过酰基化、Fries 重排、醇醛缩合反应合成中间体3, 5 - 二羟基查尔酮,收率达80%。方法具有反应时间短操作简便、收率较好等优点。合成路线为：
OH
OH
(CH 3CO)2O H 3PO 4
OCOCH 3
OCOCH 3
NO 2
AlCl 3
OH
OH
COCH 3
CHO OH
OH
O
OH -
Scheme 9
7.其他合成方法
2006年廖头根[29]
等报道了以3, 5 - 二羟基苯甲酸为原料,分别经酯化、甲氧甲基保护或甲基化、酰肼化、氧化、醛酮缩合、脱保护基、O-基化或O-异戊烯基化等步骤,以5. 6%～46%的总收率合成了8个未见文献报道的查尔酮类化合物。
早在1955年就有关于氮杂查尔酮合成的研究[30]
.C.Marvel ，L.E.ColemanandG .RScotc 等人在研究氮杂查尔酮的合成中发现:苯乙酮与2-吡啶甲醛按照K.Chadwell 在文献中所报道的制备亚节基乙酞苯的方法[31]
没有制得氮杂查尔酮1，而分离得到了产物2和3。当溶剂中以乙醇为主时，以麦克尔加成型产物为主;当溶剂中不含乙醇时，只得到了3。
N
O
N H C
H 2C C
O 2
N
OH O
1
2
3
综上所述,对查尔酮类化合物合成方法的研究,人们已经开展了较为深入系统的工作。随着越来越多查尔酮化合物的发现,化学工作者的合成工作也越来越重,继续深入研究其构效关系,寻求简便易行的绿色合成方法,开发生理活性好、应用前景好的该类化合物将是今后的研究方向[32]
。
迈克尔加成反应[33]是指含活泼亚甲基的化合物与α，β-不饱和羰基化合物或α,β-不饱和羰酸酯、α,β-不饱和腈在碱性催化剂作用下的共轭加成反应，它是一类重要的形成C-C 键的有机反应。迈克尔加成在有机合成中有着广泛的应用，传统上通常采用强碱作为催化剂，一般需要控制好反应条件，如果碱的用量过大，反应温度较高、反应时间较长，很容易产生供体的自缩合等副产物。
迈克尔加成的机理[33]
：在有机化学中,碳负离子与α,β-不饱和共轭体系(醛、酮、酯、腈和硝基化合物等)进行的共轭迈克尔加成。通常把能够形成亲核性碳负离子的化合物叫做给予体,而把亲电的α,β-不饱和共轭体系称为接受体。一般用以下通式表示:
C C y H R
B -(碱)
-HB
R C C H
y
(接受体)（给予体）
其中,y 代表能和C=C 共轭的吸电子基团,如-CHO,-COR,-COOR,-CN 和-NO2等;HR 代表含有活泼氢的化合物,是给予体,包括Lewies 质子酸,含α-H 的醛、酮或酯以及1,3位置上带有吸电子基团的物质(主要指后者),如：
β-二酮
β-酮酸酯
丙二酸酯
氰基乙酸酯
硝基乙酸酯
COR COR COOR COR COOR COOR COOR NO 2COOR CN
由于-COR,-COOR,-CN 和-NO2的强吸电子性,致使活性亚甲基-CH2-中的碳原子上的电子云密度较低,它们在碱的作用下,都容易失去质子而形成比较稳定的碳负离子作为亲核试剂发生化学反应。在迈克尔加成反应中,常用的碱有氢氧化钠(钾)、乙醇钠、叔丁醇钾、氨基钠等强碱和三乙胺、六氢吡啶等弱碱。
2003年Shimizu,K.I 等尝试采用Lewis 酸做催化剂，效果也不是很理想。文献中有关迈克尔加成反应的催化剂报道很多，主要有Al2O3、K2CO3、铑配合物、钌配合物、粘土负载溴化镍等，但是许多反应存在产率低，反应时间长等缺点。
近年来，离子液体作为环境友好的溶剂和催化剂体系，其研究开发利用已越来越受到世界各国催化界和石化行业界的密切关注，离子液体与传统溶剂相比，具有一系列特性，如低蒸汽压、宽液态温区、与反应物具有良好的相溶性、操作处理方便、可循环使用、分子具有可设计性、酸碱催化和相转移催化等特性。在许多的有机反应中，特别是在催化反应当中，离子液体催化体系都表现出了很高的活性和选择性。在催化和有机合成领域中，离子液体酸催化一直扮演着极为重要的角色,而且碱性离子的催化应用也开始有了一定的研究。
基于上述：本文主要通过尝试在不同温度（如20、40、60、80、100）、不同溶剂（如水、乙醇等）、不同碱（如Na 2CO 3、K 2CO 3、三乙胺等）及相转移催化剂（PTC ）条件下查尔酮的反应时间与转化率的关系，摸索出一种最佳的系列查尔酮的水相合成反应条件。同时用所得到的查尔酮与丙二酸二乙酯、 氰乙酸乙酯、丙二氰在20、40、60、80、100时水相中用不同碱（如Na 2CO 3、K 2CO 3、三乙胺等）及相转移催化剂（PTC ）进行一系列不同的迈克尔加成，通过对比其反应时间与转化率曲线，得到最优的水相迈克尔加成条件。分离出的各产物通过测定熔点、红外和紫外光谱加以表征；进一步考察取代基的电子效应以及光谱学性质上的规律。
第1章查尔酮及氮杂查尔酮的合成
1.1 实验部分
1.1.1实验药品
苯乙酮分析纯国药集团化学试剂有限公司吡啶酮分析纯国药集团化学试剂有限公司苯甲醛分析纯国药集团化学试剂有限公司
3-硝基苯甲醛分析纯国药集团化学试剂有限公司4-硝基苯甲醛分析纯国药集团化学试剂有限公司4-溴苯甲醛分析纯国药集团化学试剂有限公司3，4-二氯苯甲醛分析纯中科院上海有机所化学研究院3，4-二甲氧基苯甲醛分析纯中科院上海有机所化学研究院碳酸钠分析纯上海大合化学品有限公司
碳酸钾分析纯上海大合化学品有限公司
氢氧化钠分析纯蚌埠化学试剂厂
乙酸乙酯分析纯无锡市亚盛化工有限公司
石油醚分析纯无锡市亚盛化工有限公司
无水乙醇分析纯无锡市亚盛化工有限公司
无水甲醇分析纯蚌埠化学试剂厂
1.1.2实验仪器
FC-104型电子天平上海精密科学仪器有限公司天平仪器厂SHB-ⅢA型循环水式多用真空泵河南省太康科教器材厂
101-1型电热恒温鼓风干燥箱上海跃进医疗器械厂
85 -1型磁力加热搅拌器上海志威电器有限公司
加热套建湖县卢沟电热器厂
接触调压器上海长江电气设备集团
B型玻璃仪器气流烘干器郑州市上街华科仪器厂
SY-1型旋转蒸发仪南京卫康科教器材厂
薄层色谱用硅胶GF254 青岛海洋化工厂
ZF-2型三用紫外仪上海市安亭电子仪器厂
数字显微熔点测定仪北京福凯仪器有限公司
EQUINOX55型傅立叶变换红外光谱仪德国Bruker公司
JK-50B型超声波清洗器合肥金尼克机械制造有限公司
1.1.3实验原理反应式：
R-CHO
A B1(B2)OH-
P
X CH
3
O
X
O
R
X=CH;X=N
R=C6H5,R=3-NO2C6H4,R=4-NO2C6H4,R=4-BrC6H4
R=3.4-Cl2C6H3,R=3.4-CH2O2C6H3
Scheme 1-1
反应机理：
X
CH3
O
X
OH
CH2
-HCO3-CO32-
X
CH2
O
X
O
CH2
R
CH
O
X
O OH
R
X
O O
R
HCO3-
-CO32-
-H2O
X
R
O
Scheme 1-2
1.1.4实验方法
查尔酮的合成
向一250ml圆底烧瓶中依次加入20mmol的苯甲醛（或带有不同取代基的苯甲醛如：3-硝基苯甲醛，4-硝基苯甲醛，4-溴苯甲醛，3，4-二氯苯甲醛，3，4-二甲氧基苯甲醛等）和20mmol苯乙酮，用150ml的水作为介质，以8mmol的碳酸钠（或碳酸钾及氢氧化钠）为催化剂，在加热搅拌下反应直至反应结束。（具体根据薄层色谱分析/TLC来判断原料是否反应完全以及反应的转化率和选择性）。反应结束后静置加冰冷却结晶至有产物析出，将静置液用抽滤瓶抽滤（在抽滤过程中可适当加水冲洗）得到查尔酮产物，收集固体产品烘干。精品可通过柱层析进一步分离和提纯。
氮杂查尔酮的合成
氮杂查尔酮的合成与查尔酮的合成方式基本相似：
向一250ml 圆底烧瓶中依次加入20mmol 的苯甲醛（或带有不同取代基的苯甲醛 如：3-硝基苯甲醛，4-硝基苯甲醛， 4-溴苯甲醛，3，4-二氯苯甲醛，3，4-二 甲氧基苯甲醛等）和20mmol 吡啶酮，用150ml 的水作为介质，以8mmol 的碳酸钠（或碳酸钾及氢氧化钠）为催化剂，在加热搅拌下反应直至反应结束。（具体根据薄层色谱分析/TLC 来判断原料氢化物是否反应完全以及反应的转化率和选择性）。反应结束后静置加冰冷却结晶至有产物析出，将静置液用抽滤瓶抽滤（在抽滤过程中可适当加水冲洗）得到氮杂查尔酮产物，收集固体产品烘干。精品可通过柱层析进一步分离和提纯。 1.1.5薄层色谱分析（TLC ）
薄层色谱(Thin Layer Chromatography)又叫薄板层析，常用TLC 表示，是色谱法中的一种，是快速分离和定性分析少量物质的一种很重要的实验技术，属固—液吸附色谱，它兼备了柱色谱和纸色谱的优点，一方面适用于少量样品（几到几微克，甚至0.01微克）的分离；另一方面在制作薄层板时，把吸附层加厚加大，因此，又可用来精制样品，此法特别适用于挥发性较小或较高温度易发生变化而不能用气相色谱分析的质。此外，薄层色谱法还可用来跟踪有机反应及进行柱色谱之前的一种“预试”。 在进行化学反应时，常利用薄层色谱观察原料斑点的逐步消失来判断反应是否完成。
A
P
Q 原料A 的样品点板
反应液Q 的样品点板
标准产品P 的点板
展开剂：PE:EA=5:1 TLC 点样说明图
TLC 点样说明图1-1
不同反应时期TLC 点板的现象：
A P Q 反应初期
A P Q 反应前期
A P Q 反应中期
A
P Q 反应后期
A
P
Q 反应结束
不同时期TLC 点板现象图1-2
1.2 反应影响因素分析 1.
2.1反应影响因素确定
本实验的主要影响因素有：原料配比、催化剂种类、催化剂用量、反应溶剂、反应温度、搅拌速度等。在催化剂种类方面我们选择碳酸钠（或碳酸钾）作为本实验的催化
剂。同时，搅拌速度在本实验中暂不做讨论。由此，本实验主要需摸索量为：①什么样的原料配比最好、②怎样的催化剂用量最合适、③何种反应温度最佳、④何种反应溶剂反应效果最好。
本实验的探索原则：
尽量以一种绿色、环境友好型的方法来合成产物，即
㈠能用弱碱的尽量不用强碱，
㈡能用低温的尽量不用高温，
㈢能用水溶剂就尽量不用有机溶剂。
反应因素确定的研究方法：本实验采用控制变量法。其中变量有：⑴原料配比、⑵催化剂用量、⑶反应溶剂、⑷反应温度。通过控制其中三个变量改变一个变量的方法来平行实验，最终选择最优方案。
1.2.1.1反应物料配比的确定
由该反应方程式可知：该反应原料的理论配比为A：B=1：1。但考虑到反应实际情况，假设一种原料物过量，可能会提高该反应的反应速率和反应产率。
为验证假设是否成立，现设计探索方法如下：
由于苯甲醛，3-硝基苯甲醛，4-硝基苯甲醛，3.4-二硝基苯甲醛，4-溴苯甲醛，3.4-二氯苯甲醛，3.4-二甲氧基苯甲醛均属于同一系列物质，我们选用具有代表性的苯甲醛与苯乙酮反应。同时用氢氧化钠做催化剂，EtOH作为溶剂，加热反应8小时。
经实验，我们得到苯甲醛与苯乙酮在不同配比下的反应结果如表1-1：
实验项目
A(苯甲醛)
/mmol B1(苯乙酮)
/mmol
产率
/%
1 20 40 84
2 20 30 81
3 20 20 87
4 30 20 83
5 40 20 8
6 以同样的方法得到苯甲醛与吡啶酮在不同配比下的反应结果如下表1-2：
实验项目
A(苯甲醛)
/mmol B2(吡啶酮)
/mmol
产率
/%
1 20 40 81
2 20 30 85
3 20 20 84
4 30 20 82
5 40 20 84
由表1，表2实验1、2、3这三组实验数据我们可以知道当B1,B2反应原料过量时反应的产率变化不大。因此，我们可以断定B1,B2过量不会明显改变反应产率。而由
表1，表2的实验3、4、5这三组实验数据我们又可知道当A反应原料过量时反应的产率同样变化不大。因此，我们可以断定A过量同样不会明显改变反应产率。
综上所述，我们可以确定合成查尔酮和氮杂查尔酮的最佳原料配比为A:B=1:1。
另外：在实际实验中，由于查尔酮和氮杂查尔酮合成的系列反应中，原料苯乙酮和吡啶酮为液态，而带有不同取代基的苯甲醛基本为固态。我们让苯乙酮过量5%。因为：①当B过量时，我们可以用TLC检测A来判断反应进行的程度，并最终确定反应是否完全。②A为固态，B为液态，在反应结束后，B过量在抽滤时可用适量水清洗滤液去除，以得到更纯的产品。
1.2.1.2反应催化剂用量的确定
由于本实验旨在探索绿色，环境友好的查尔酮和氮杂查尔酮的合成方法。因此，在催化剂方面，我们考虑用碳酸钠或碳酸钾等弱碱性类物质来替代传统的强碱性的氢氧化钠。
为了确定合理的催化剂用量。我们选用原料A:B=1:1.05，不同摩尔量的碳酸钠（D），在EtOH-H2O做溶剂中加热反应后，结果如下：
苯甲醛与苯乙酮反应情况如下表1-3：
实验项目
A(苯甲醛)
/mmol B1(苯乙酮)
/mmol
碳酸钠
/mmol
反应时间
/h
1 20 21 4 20
2 20 21 6 15
3 20 21 8 12
4 20 21 10 12
5 20 21 12 11 苯甲醛与吡啶酮反应情况如下表1-4：
实验项目
A(苯甲醛)
/mmol B2(吡啶酮)
/mmol
碳酸钠
/mmol
反应时间
/h
1 20 21 4 23
2 20 21 6 29
3 20 21 8 14
4 20 21 10 13
5 20 21 12 12
由表3中1，2，3项可知：催化剂从4mmol增加到8mmol时，反应完全所需要的时间下降明显。3，4，5项表明：催化剂从8mmol增加到12mmol时，反应完全所需要
的时间仍在下降，但趋势明显减缓。考虑到催化剂的有效利用和经济性，在查尔酮合成中催化剂碳酸钠在8mmol是最佳，即物料配比为A:B:D=1:1.05:0.4时最合理。
同样表4的变化趋势与表3相似。即：催化剂从4mmol增加到8mmol时，反应完全所需要的时间下降明显。催化剂从8mmol增加到12mmol时，反应完全所需要的时间仍在下降，但趋势明显减缓。因此：在氮杂查尔酮合成中催化剂碳酸钠在8mmol是最佳，即物料配比为A:B:D=1:1.05:0.4时最合理。
1.2.1.3反应溶剂（介质）的确定
在反应中我们尝试用H2O或EtOH-H2O作为溶剂代替EtOH，以达到环境友好的目标。
由于查尔酮和氮杂查尔酮合成的物料配比已确定。而且在物料配比和催化剂选择上我们发现两个系列的物质合成有很大的相似性。因此：在溶剂的确定过程中氮杂查尔酮可以参照查尔酮的实验结果来确定。
选用最佳的物料配比，采用H2O，EtOH-H2O，EtOH为溶剂做对比实验如下表1-5：
溶剂
A（苯甲醛）
/mmol B1（苯乙酮）
/mmol
D（碳酸钠）
/mmol
产率
/%
反应时间
/h
H2O 20 21 8 87 13 EtOH-H2O 20 21 8 83 12 EtOH 20 21 8 88 15
由表5可以看出: EtOH-H2O作为溶剂的产率最低，EtOH做溶剂的产率最高。EtOH 和H2O作溶剂的产率相差很小。但从反应完全所需时间看：EtOH-H2O作为溶剂时间最短，EtOH最长，H2O和EtOH-H2O所需时间相差不明显。
综上：考虑到水是可再生，环境友好型物质，我们认为选择水作为查尔酮和氮杂查尔酮合成的溶剂是最好的。
1.2.1.4反应温度的确定
由以上确定的最佳物料配比和最优溶剂，最后确定反应最佳温度。在温度的确定过程中氮杂查尔酮可以参照查尔酮的实验结果来确定。
选择25o C（室温），60o C，100o C，150o C作为实验温度，在最佳物料配比和最佳溶剂下做对比实验得表1-6：
实验项目
A（苯甲醛）
/mmol B1（苯乙酮）
/mmol
D（碳酸钠）
/mmol
温度
/o C
产率
/%
反应时间
/h
1 20 21 8 25 87 30
2 20 21 8 60 84 19
3 20 21 8 100 86 13
4 20 21 8 150 80 10
由表6可知：温度为25o C时产率最高，但反应时间是150o C时的3倍。当温度为150o C 时，反应所需的时间最短，但产率明显下降。而在100o C时，产率接近最高产率，反应
所需时间也在合理范围内。因此：对比不同温度下的产率和反应时间后，取100o C 作为反应温度最为合理。
综上所述：查尔酮和氮杂查尔酮合成的最佳反应温度为100o C 。 1.2.2 反应条件最优化
有上述原料配比、催化剂原料、反应溶剂、反应温度的探索。我们可以确定最终的反应最优方案为：物料配比-原料A ：原料B ：催化剂D=1:1.05:0.40，同时，碳酸钠为催化剂，水作溶剂在100o C 条件下反应。其过程既绿色，环保，无毒，无害，又能在较短的反应时间内得到较高的产率。 1.3系列查尔酮和氮杂查尔酮的合成
由以上探索的最优反应条件，运用1.1.4的实验方法进行查尔酮和氮杂查尔酮系列产品的合成（通过TLC 判断反应进度和完成情况）。 ? 查尔酮系列产品的合成的反应方程式如下：
O
CH 3
+
R-CHO
O
R
R=C 6H 5, R=3-NO 2C 6H 4, R=4-NO 2C 6H 4, R=4-BrC 6H 4R=3.4-Cl 2C 6H 3, R=3.4-CH 2O 2C 6H 3
A
B
P
Na 2CO 3H 2O
Scheme 1-3
? 氮杂查尔酮系列产品的合成的反应方程式如下：
N O
CH 3
+
R-CHO
N O
R
R=C 6H 5, R=3-NO 2C 6H 4, R=4-NO 2C 6H 4, R=4-BrC 6H 4R=3.4-Cl 2C 6H 3, R=3.4-CH 2O 2C 6H 3
A B
P
Na 2CO 3H 2O
Scheme 1-4
1.4 查尔酮和氮杂查尔酮系列产品的合成结果
在水中，100o C 下由最优化条件查尔酮的合成结果如下表1-7：
产物 （1）a
R
产率
/% 时间 /h 1a C 6H 5 87 13 1b 3-NO 2C 6H 4 85 11 1c 4-NO 2C 6H 4 88 14 1d 4-BrC 6H 4 84 13 1e 3.4-Cl 2C 6H 3 85 8 1f
3.4-CH 2O 2C 6H 3
89
10
在水中，100o C下由最优化条件氮杂查尔酮的合成结果如下表1-8：产物
（2）a R
产率
/%
时间
/h
2b 3-NO2C6H482 12
2c 4-NO2C6H480 14
2d 4-BrC6H484 11
2e 4-OMeC6H483 13
2f 3.4-CH2O2C6H376 14
1.5产物结构与性质表征
1.5.1产物的物理性质
查尔酮系列产品的物理性质如下表1-9：
产物产品名称结构式颜色状态气味熔点
1a 查尔酮O
淡黄色固体粉末无55-57
1b 3-硝基查
尔酮
O
NO2黄色固体粉末无147-149
1c 4-硝基查
尔酮
O
NO2
淡黄色固体粉末无165-166
1d 4-溴查尔
酮
O
Br
淡黄色固体粉末无160-161
1e 3.4-二氯
查尔酮
O
Cl
Cl
淡黄色固体粉末无115-117
1f 3.4-二甲
氧基查尔
酮
O
OCH3
OCH3
黄色固体粉末无149-150
氮杂查尔酮系列产品的物理性质如下表1-10： 产物 产品名称 结构式
颜色 状态 气味 熔点
2b
3-硝基氮杂查
尔酮 N
O
NO 2
淡黄色 固体粉末 无 182-183
2c
4-硝基氮杂查
尔酮 N
O
NO 2
淡黄色
固体粉末 无 157-159
2d
4-溴氮杂查尔
酮 N
O
Br
淡黄色
固体粉末
无
154-155
2e
4-甲氧基杂查
尔酮 N
O
OCH 3
淡黄色
固体粉末 无 123-124
2f 3.4-二甲氧基氮杂查尔酮
N
O
OCH 3
OCH 3
淡黄色 固体粉末 无 156-157
1.5.2产物的红外表征
以对硝基查尔酮为例进行红外谱图分析：
对硝基查尔酮红外光谱图1-3
o
NO 2
吸收峰/cm
-1
吸收峰的归属
振动形式 3077，3106
C-H
芳香碳氢伸缩振动 2925 烯烃基（-C=C-H ） 烯烃碳氢伸缩振动 1660 酮基（-C=O ） 碳氧双键对称伸缩振动 1608 烯烃基（C=C ） 烯烃碳碳双键伸缩振动 1514 硝基( C-NO 2 ) 硝基碳氮单键伸缩振动 1412 硝基（C-NO 2）
硝基碳氮单键伸缩振动 746和684
苯环
芳香碳氢单键伸缩振动
其它各取代查尔酮的C=O 吸收波数总结如下
化合物 C=O 吸收峰/cm -1
1a 1664 1b 1662 1d 1654 1e 1664 1f
1654
C=O 因与苯环共轭而使C=O 得力学常数减少，振动频率减低。因为共轭效应使共轭体系中的电子云密度平均化，结果使原来的双键略有伸长（电子云密度降低）、力常数减少，使其吸收频率往往向低波数方向移动。
以3.4-二甲氧基氮杂查尔酮为例进行分析：
3.4-二甲氧基氮杂查尔酮红外光谱图1-4
N
o
OCH 3
OCH 3
吸收峰/cm-1 吸收峰的归属振动形式
3007烯烃基（-C=C-）烯烃碳氢单键伸缩振动
2825甲氧基（-OCH3）甲氧基碳氧单键伸缩振动
1664 酮基（-C=O）碳氧双键对称伸缩振动
1577 烯烃基（-C=C-）烯烃碳碳双键伸缩振动
1523 吡啶（C=C,C=N）吡啶碳碳,碳氮双键伸缩振动其他氮杂查尔酮产品红外谱图分析：
化合物C=O吸收峰/cm-1振动形式
吡啶（C=C,C=N）
吸收峰/cm-1
振动形式
2b 1674 碳氧双键对称伸
缩振动
1525
吡啶碳碳,碳氮双
键伸缩振动
2c 1678
碳氧双键对称伸
缩振动1512
吡啶碳碳,碳氮双
键伸缩振动
2d 1674
碳氧双键对称伸
缩振动1583
吡啶碳碳,碳氮双
键伸缩振动
2e 1668 碳氧双键对称伸
缩振动
1597, 1512
吡啶碳碳,碳氮双
键伸缩振动
C=O因与苯环共轭而使C=O得力学常数减少，振动频率减低。因为共轭效应使共轭体系中的电子云密度平均化，结果使原来的双键略有伸长（电子云密度降低）、力常数减少，使其吸收频率往往向低波数方向移动。
1.5.3产物的紫外表征
以3-硝基查尔酮为例，其紫外吸收谱图分析如下（不同浓度叠加）：
3-硝基查尔酮紫外光谱图1-5
由上图可知：3-硝基查尔酮的最大吸收波长为285nm ，其吸光系数为2.870
其他查尔酮系列产品的紫外数据如下：
产品
最大吸收波长
( max /nm)
吸光系数
1a 308 2.442 1c 314 3.054 1d 316 2.248 1e 305 2.474 1f
356
1.775
o
NO 2
以3.4-二甲氧基氮杂查尔酮为例，其紫外吸收谱图分析如下（不同浓度叠加）：
3.4-二甲氧基氮杂查尔酮紫外光谱图1-6
由上图可知：3.4-二甲氧基氮杂查尔酮的最大吸收波长为378nm ，其吸光系数为1.824
其他氮杂查尔酮系列产品的紫外数据如下：
产品
最大吸收波长
/nm
吸光系数
2b 297 2.255 2c 323 2.446 2d 324 1.792 2e
378
1.824 说明 ：吸电子基会减低最大吸收波长和消光系数，并使得羰基（C=O ）的红外吸收波数蓝移；
吸电子基会增高最大吸收波长和消光系数，并使得羰基（C=O ）的红外吸收波数红移。
N
o
OCH 3
OCH 3
1.6小结
本章实验中，我们分别通过查尔酮（氮杂查尔酮）合成原料配比，催化剂类型，催化剂用量、反应温度和溶剂的使用等五个方面变化来探讨不同条件影响下的合成反应效果。并试图以此寻找出一条绿色，环保，无污染的查尔酮（氮杂查尔酮）的合成方法。同时，在最优反应条件下，通过比较系列查尔酮（氮杂查尔酮）的合成效果，来对比供电子基团取代基与吸电子基团取代基在此合成反应的影响。并对这一系列合成产物进行光谱学分析。
（1）反应条件
通过以上探索，我们得到最佳的绿色合成条件为，物料配比-原料A：原料B：催化剂D=1:1.05:0.40，同时，碳酸钠为催化剂，水作溶剂在100o C条件下反应。
（2）取代基
取代基对这些查尔酮及氮杂查尔酮生成的反应有一定的影响：供电子基团取代基苯甲醛不利于合成反应的进行；吸电子基团取代基苯甲醛有利于合成反应的进行。
（3）光谱学性质
取代基对这些查尔酮及氮杂查尔酮的光谱学性质有较大影响：带有不饱和键的发色基团由于增加了共轭程度，会使得紫外的消光系数降低，最大吸收波长发生红移，并使得羰基（C=O）的红外吸收波数降低；中心原子带有孤对电子的生色基团（如甲氧基、卤素等）会在一定程度增加紫外的消光系数，使得紫外发生蓝移，对羰基（C=O）的红外吸收波数的降低作用更为明显。
第2章查尔酮的迈克尔加成反应
由第一章我们知道查尔酮及氮杂查尔酮的合成完全可以用碳酸钠做催化剂、水作溶剂来替代传统的氢氧化钠和EtOH得到较高的产率。从而达到反应绿色、环保、无毒、无害的要求。为了保证实验的系统性和完整性。在第二章，我们将继续使用第一章所得到的查尔酮系列产品，尝试以碳酸钠（或碳酸钾）为催化剂，水为溶剂或无溶剂条件下查尔酮的迈克尔加成反应。
2.1实验部分
2.1.1实验药品
丙二酸二乙酯分析纯上海凌峰化学试剂有限公司
氰乙酸乙酯分析纯国药集团化学试剂有限公司
丙二腈分析纯国药集团化学试剂有限公司
查尔酮分析纯第一章合成产品
3-硝基查尔酮分析纯第一章合成产品
4-硝基查尔酮分析纯第一章合成产品
4-溴查尔酮分析纯第一章合成产品
3.4-二氯查尔酮分析纯第一章合成产品
3.4-二甲氧基查尔酮分析纯第一章合成产品
碳酸钠分析纯上海大合化学品有限公司
碳酸钾分析纯上海大合化学品有限公司
相转移催化剂分析纯国药集团化学试剂有限公司
氢氧化钠分析纯蚌埠化学试剂厂
乙酸乙酯分析纯无锡市亚盛化工有限公司
石油醚分析纯无锡市亚盛化工有限公司
无水乙醇分析纯无锡市亚盛化工有限公司
无水甲醇分析纯蚌埠化学试剂厂
安息香衍生物二苯乙二酮的合成及表征 一、实验目的： 1．学习安息香氧化制备α—二酮的原理与方法。 2．掌握薄层色谱的原理，薄层板的制作。 3．学习薄层色谱法跟踪反应进程。 二、实验原理： （一）薄层色谱的有关知识 薄层色谱法是以薄层板作为载体，让样品溶液在薄层板上展开而达到分离的目的，故也称为薄层层析。它是快速分离和定性分析少量物质的一种广泛使用的实验技术，可用于精制样品、化合物鉴定、跟踪反应进程和柱色谱的先导（即为柱色谱摸索最佳条件）等方面。 1．薄层色谱常用的吸附剂 硅胶和氧化铝是薄层层析常用的固相吸附剂。化合物极性越大，它在硅胶和氧化铝上的吸附力越强，所以吸附剂均制成活性精细粉末。活化通常是加热粉末以脱去水分。硅胶是酸性的，用来分离酸性或中性的化合物。氧化铝有酸性、中性和碱性的，可用于分离极性或非极性的化合物。商用的硅胶和氧化铝薄层板可以买到，这些薄板常用玻璃或塑料制成。溶剂在薄层板上爬升的距离越长，化合物的分离效果越好。宽的薄层板也可用于量较大的样品，具有1~2 mm厚的大板可用于50~1000 mg样品的分离制备。 2．样品的制备与点样 样品必须溶解在挥发性的有机溶剂中，浓度最好是1~2 %。溶剂应具有高的挥发性以便于立即蒸发。丙酮、二氯甲烷和氯仿等是常用的有机溶剂。分析固体样品时，可将20~40mg样品溶到2mL 的溶剂中。在距薄层板底端约1cm处，用铅笔划一条线，作为起点线。用毛细管（内径小于1mm）吸取样品溶液，垂直地轻轻接触到薄层板的起点线上。样品量不能太多，否则易造成斑点过大，互相交叉或拖尾，不能得到很好的分离效果。 3．展开 将选择好的展开剂放在层析缸中，使层析缸内空气饱和，再将点好样品的薄层板放入层析缸中进行展开。使用足够的展开剂以使薄层板底部浸入溶剂3~5 mm，但溶剂不能太多，否则样点在液面以下，溶解到溶剂中，不能进行层析。当展开剂上升到薄层板的前沿（离顶端5~10mm处）或各组分
第19卷第3期2001年9月 天 然 气 与 石 油 Natural Gas A nd Oil Vol .19,No .3Sept .2001 收稿日期:2000-06-15;修回日期:2000-09-21 作者简介:彭振宇(1971-),男,湖北监利人,工程师,1994年毕业于石油大学(华东),获工学学士学位,从事聚丙烯生产方面的技术管理工作。电话:(0990)6834142。 文章编号:1006-5539(2001)03-0022-03 小本体聚丙烯工艺条件对丙烯转化率的影响 彭振宇 (克拉玛依石油化工厂,新疆克拉玛依834003) 摘 要:分析了间歇式液相本体法聚丙烯装置生产过程中工艺条件及聚合釜撤热影响丙烯 转化率的因素,提出通过改善有关工艺操作条件及聚合釜撤热以提高丙烯转化率的措施。 关键词:聚丙烯;间歇式液相本体法;丙烯转化率中图分类号:TQ221.212 文献标识码:A 在间歇式液相本体法聚丙烯(PP )的生产过程中,工艺条件对丙烯转化率有很大影响。如何选择最佳工艺条件,达到低投入,高产出的目的,一直是人们探讨的重要课题。 克拉玛依石油化工厂(以下简称克石化厂)2×104 t /a 聚丙烯装置采用国内开发成熟的间歇式本体法聚丙烯生产工艺和齐格勒一纳塔型高效催化剂。该装置自1996年12月投料生产以来,丙烯转化率一直偏低,一般为60%左右,严重影响了装置的产量、物耗及能耗。近年来,装置实行了超负荷运行,投料负荷与丙烯转化率之间的矛盾显得更为突出。为此,在装置生产日趋稳定的情况下,对工艺条件与丙烯转化率之间的关系进行了探讨,对工艺操作条件进行了调整,使装置的丙烯转化率有了提高。 1 丙烯转化率影响因素 1.1 原料中的杂质含量 装置采用的主催化剂主要成份为TiCl 4,助催化剂的主要成份为AlEt 3,第三组份为二苯基二甲氧基硅烷。原料中的COS 、H 2O 、O 2、CO 、CO 2等均为催化剂毒物。 当原料中杂质含量高时,催化剂活性降低,导致丙烯转化率下降。使用高效催化剂,丙烯中一些微量杂质对催化剂活性的影响有3种类型: a .COS 和CO 等杂质与助催化剂烷基铝不起反 应,仅与钛催化剂的活性中心反应,从而使催化剂活性下降甚至失活。 实践表明,高效催化剂对丙烯中S 含量及C O 含量反应敏感,要求CO 含量小于2ppm ,S 含量少于2ppm 。如果C O 、S 含量为0时,催化剂活性发挥100%,增加C O 含量催化剂活性降低情况如表1。 表1 CO 含量对高效催化剂活性的影响 CO 含量的增加量,pp m 高效催化剂活性发挥程度,% 0.1 98 0.15850.7751.1662.5 39 增加COS 含量催化剂活性降低情况见表2。 表2 COS 含量对催化剂活性的影响 COS 含量的增加量,pp m 高效催化剂活性发挥程度,% 0.1 95 0.3880.8701.0601.2 30 b .乙炔、甲基乙炔等杂质与烷基铝不起反应,但能吸附在钛催化剂的活性中心上,从而导致催化剂暂时钝化。炔烃一旦解吸,催化剂活性恢复。 c .CO 2、H 2O 、O 2、H 2S 等杂质不仅与钛催化剂的活性中心反应,还能与烷基铝反应。但当烷基铝浓
二苯环丙烯酮治疗斑秃问题总汇，推荐斑秃的朋友。 去年我在果壳问答回答斑秃网友的问题。其中提到了使用二苯环丙烯酮效果不错。这一年来有上百个网友发私信问我有关二苯环丙烯酮治斑秃的问题。 先简单介绍一下我的情况：我上高一发现两块五毛钱硬币大小的斑秃，没治自己好了，没想到第二次一复发就是六年。 这六年中用了十几种方法，几乎全部收效甚微。二苯环丙烯酮一直听说过，然而医生劝我不要用，可能引起白癜风，说的我一直不敢尝试。直到有一次在国外著名的斑秃网站Alopecia World上，看到一位英国的妈妈在医生的指导下，亲手给10岁的女儿使用二苯环丙烯酮，小女孩不但效果明显，而且并没有像医生说得那样“不舒服”和“严重副作用”。看到这个我萌生了使用二苯环丙烯酮的想法。 使用了一年之后，二苯环丙烯酮没有辜负我的期望，除了时隔半年后又复发过一小块之外。倒目前为止两年多没有复发的迹象。 现在把大家比较关心的我使用二苯环丙烯酮的经验，和学习的有关的知识，总结一下分享给大家，希望能助你一臂之力。 二苯环丙烯酮是治愈率第一的斑秃疗法吗？ 这种说法是错误的，目前为止全世界治疗斑秃治愈率最高的是糖皮质激素注射，二苯环丙烯酮只能算第二。目前治疗斑秃有治愈率的其实只有两种，第一种是免疫抑制疗法，第二种是
局部免疫疗法，糖皮质激素属于第一种，二苯环丙烯酮属于第二种。这两种疗法使用的药物有四五种，其它药物是没有治愈率的，例如米诺地尔，甘草酸苷等等，最终还是靠自愈。为什么有人说DPCP是治愈率第一的疗法呢？往下看。。。 二苯环丙烯酮的治愈率有多高？ 最受认可的是结果是：90天重度斑秃治愈率为22%，190天为50-60%。300天为90%。有人会觉得90天才治好22%瞬间丧失希望。但事实上排除年龄因素，加上重度斑秃，这结果是非常高的。参考：https://www.doczj.com/doc/a516865931.html,/post2_3298284_1.html 二苯环丙烯酮是什么药？ 听说是治斑秃的，你可能第一反应它是一种药，很遗憾的是二苯环丙烯酮并不是一种药，严格的说是一种化学试剂，至少目前为止没有被作为药品生产，也无法做成药品。 二苯环丙烯酮在哪买？ 很多网友说二苯环丙烯酮很难买到，找了很多药店都买不到。因为它并不是药品，如果想自己买的话可以在一些化学公司的网站上买到，也可以去化学品市场让他们帮你定。另外发现淘宝上已经有两家在卖了，春节的时候我还搜不到。
丙烷脱氢制丙烯 丙烯是重要的有机化工原料,除用于生产聚丙烯外,还是生产丙烯睛,丁醉、辛醉、环氧丙烷、异丙醉、丙苯、丙烯酸、碳基醇及壬基酚等产品的主要原料,丙烯的齐聚物是提高汽油辛烷值的主要成分,丙烷催化脱氢制丙烯比烃类燕气裂解能产生更多的丙烯。当用燕气裂解生产丙烯时,丙烯收率最多只有33%、而用催化脱氢法生产丙烯,总收率可达74%一86%,用唯一原料生产唯一产品,催化脱氮的设备投资比烃类蒸气裂解低33%。并且采用催化脱氢的方法,能有效地利用液化石油气资源使之转变为有用的烯烃 丙烯是最早采用的石油化工原料,也是生产石袖化工产品的重要烯烃之一。各种分析表明,丙烯的需求增长速度已超过乙烯,而且这种趋势一直会延续。全球丙烯的消费量将由1997年的4 800万t增加到2000年的5200万t及2010年的7 500万t。其中,亚洲的增长速度最高。1991年到1996年亚太地区丙烯衍生产品的需求以年均9%的速度增长,而全球年均需求增长率为 5.5 %a 丙烯除用于生产聚丙烯外,还大量地作为生产丙烯睛、丁醇、辛醉、环氧丙烷、异丙醉、丙苯、丙烯酸、拨基醇及壬基酚等产品的主要原料,另外丙烯的齐聚物是提高汽油辛烷值的主要成分。丙烯与其它化学品不一样,它一般是以联产品或副产品得到。目前全球丙烯大约有70%来自蒸气裂解乙烯的联产,28%来自炼厂(主要是催化裂化装置精炼副产,自20世纪90年代以来由于现有来源不敷需要,丙烷脱氢已成为第三位的丙烯来源,1998年丙烷脱氢生产的丙烯约占世界丙烯总产量的2%。全现有丙烷脱氢生产装置概况见表la 丙烷催化脱氢制丙烯比烃类蒸气裂解能产生更多的丙烯。当用蒸气裂解生产丙烯时,丙烯收率最多只有33%、而用催化脱氢法生产丙烯,总收率可达74%一89%,用唯一原料生产唯一产品,催化脱氢的设备投资比烃类蒸气裂解低33。并且采用催化脱氢的方法,能有效地利用液化石油气资源使之转变为有用的烯烃丙烷脱氢制丙烯,原料丙烷主要来自液化石油气(LPG,目前国内的LPG主要作为民用燃料使用。1997年,用作民用燃料的LPG占LP(;商品总量的94.5%。已开工建设的长达4 212 km的“西气东输”管网工程将为长江中下游地区提供120亿扩/。的巨大天然气源;另外,中石化预计明年在东海开发新的天然气资
二苯基乙二酮的制备
二苯基乙二酮的制备 一、实验目的： 1. 学习安息香氧化制备α—二酮的原理与方法。 2. 掌握薄层色谱的原理，薄层板的制作。 3. 学习薄层色谱法跟踪反应进程。 二、实验原理： （一）薄层色谱的有关知识 薄层色谱法是以薄层板作为载体，让样品溶液在薄层板上展开而达到分离的目的，故也称为薄层层析。它是快速分离和定性分析少量物质的一种广泛使用的实验技术，可用于精制样品、化合物鉴定、跟踪反应进程和柱色谱的先导（即为柱色谱摸索最佳条件）等方面。 1. 薄层色谱常用的吸附剂 硅胶和氧化铝是薄层层析常用的固相吸附剂。化合物极性越大，它在硅胶和氧化铝上的吸附力越强，所以吸附剂均制成活性精细粉末。活化通常是加热粉末以脱去水分。硅胶是酸性的，用来分离酸性或中性的化合物。氧化铝有酸性、中性和碱性的，可用于分离极性或非极性的化合物。商用的硅胶和氧化铝薄层板可以买到，这些薄板常用玻璃或塑料制成。溶剂在薄层板上爬升的距离越长，化合物的分离效果越好。宽的薄层板也可用于量较大的样品，具有1~2 mm厚的大板可用于50~1000 mg样品的分离制备。 2. 样品的制备与点样 样品必须溶解在挥发性的有机溶剂中，浓度最好是1~2 %。溶剂应具有高的挥发性以便于立即蒸发。丙酮、二氯甲烷和氯仿等是常用的有机溶剂。分析固体样品时，可将20~40mg样品溶到 2mL的溶剂中。在距薄层板底端约1cm处，用铅笔划一条线，作为起点线。用毛细管（内径小于1mm）吸取样品溶液，垂直地轻轻接触到薄层板的起点线上。样品量不能太多，否则易造成斑点过大，互相交叉或拖尾，不能得到很好的分离效果。 3. 展开
摘要以四大切花之一的月季玫瑰红品种为试材,研究了1-甲基环丙烯(1-MCP)对月季切花保鲜进程中各生理因子的影响。结果表明,浓度为500mg/kg、800mg/kg和900mg/kg的1-甲基环丙烯在常温下处理月季切花4h,能延长常温瓶插条件下月季切花的可观赏时间,延缓月季切花中过氧化物酶活性峰值的出现,并使瓶插期间花瓣的含糖量升高,月季切花吸水量得到提高,从而延缓了月季切花出现的弯茎和蓝变现象。同时经仪器测量,这一处理使月季切花的花茎和花重变化速率明显降低。试验以800mg/kg处理效果最佳,其瓶插寿命最长,达到11d,花重最大达16g以上,含糖量最高达3%,过氧化物酶活性峰值的出现也被延缓。 关键词1-甲基环丙烯(1-MCP);月季切花;保鲜 中图分类号 S681209+.3 文献标识码A文章编号 1007-5739(2009)11-0033-02 以月季玫瑰红品种为材料,研究了1-甲基环丙烯(1-MCP)处理对月季切花瓶插寿命和观赏品质的影响,并对其生理生化基础进行探索,以期为1-MCP在月季切花及其他切花保鲜上的应用提供理论依据。 1材料与方法 1供试材料及其处理 供试月季品种为玫瑰红(ROSE)。精心选购挺直、花朵饱满、无明显机械损伤和病虫害、玫瑰切花萼片水平、花瓣略显松散的花枝,采后花枝在清水中剪裁,花枝长约25cm,留2片复叶,下端浸入清水中20cm处剪成斜面,插入盛有自来水300mL或500mL的广口瓶中,置于室温19~23℃的无阳光直射的阴凉密闭空间内(实际操作为密闭文件柜),随即分别在浓度为500mg/kg、800mg/kg和900mg/kg的1-MCP条件下对月季切花进行密闭熏蒸处理4h,同时设空白对照试验(CK)。处理完成后将瓶插月季切花置于实验室内自然光照射处,室温为20～32℃,相对湿度为75%～85%。 2方法 1切花瓶插寿命及观赏品质的观察。切花瓶插寿命以瓶插之日起至花朵出现萎蔫、弯茎或蓝变、失去观赏价值的天数计算,花朵盛开标准为多层花瓣已展开但尚未露心。花朵直径增加率以处理前的花朵直径为基准求算,花朵鲜重采用电子天平(0.001g)称重法称10枝花重,计算平均单枝花的鲜重,各项目取10支花的平均值。 2过氧化物酶活性的测定。用聚丙烯酰胺电泳法测定。 3含糖量的测定。称取花瓣5g,用适量蒸馏水研磨成均浆,定容至25mL,80℃水浴保温,震荡30min,冷却,用蒽酮法测定。 2结果与分析 1对花茎和花重的影响
【丙烯】 一、物化性质 丙烯propylene，CAS No.115-07-1、结构式CH2=CHCH3、无色气体、带有甜味。气体的相对密度1.46、液体的相对密度0.5139、熔点-185.2℃、沸点-47.7℃、自燃温度460℃、临界温度91.4~92.3℃、临界压力4.5~4.56MPa。化学性质很活泼，与空气形成爆炸性混合物，爆炸极限2.0%~11.1%（体积）。 丙烯是一种无色可燃气体，蒸气比空气重，能长距离移动到一个明火源并产生回火。工业上它通常以液体形式装卸，因此当皮肤和眼睛接触到液体丙烯时会造成冷灼伤。高浓度丙烯是一种窒息性气体。 二、技术进展 丙烯的生产工艺可分为联产/副产工艺和专门工艺两大类，目前丙烯生产以乙烯装置联产品和炼厂副产品路线为主，世界上约70%的丙烯来自于蒸汽裂解装置的联产品和炼油厂的常规催化裂化装置，丙烷脱氢等专门技术的比例正逐步提高。全球丙烯的来源如表1： 表1 全球丙烯的来源（单位：%） 2005年2010年2015年 蒸汽裂解65 58 43 催化裂化30 34 33 专用装置 5 8 24 合计100 100 100 IHS化学在2014世界石化大会上表示，2000年世界专产丙烯产量仅占丙烯总供应量的3%，但2013年专产丙烯产量已占丙烯总供应量的14%，预计到2018年将增加至总供应量的29%。 蒸汽裂解产品丙烯收率如表2： 表2 蒸汽裂解产品丙烯收率 裂解原料丙烯收率% 乙烷 2.6 丙烷16.2 正丁烷17.2 石脑油16.1 瓦斯油15.1
乙烯裂解装置联产丙烯是全球丙烯资源最传统和最主要的来源，占全球丙烯产能的40%以上，蒸汽裂解装置生产的丙烯纯度达99.6%，通常是聚合级丙烯。炼油厂常规催化裂化装置回收是丙烯的第二大来源，目前约占全球丙烯产能的30%以上，炼油厂生产的丙烯纯度约在70%左右，通常是炼厂级丙烯。 随着聚丙烯等下游产品需求的快速增长，以及以乙烷为原料的新建乙烯生产装置比例的增加，丙烯资源供应逐渐呈现出紧张态势。相应地，以丙烯为目的产物的生产技术研究越来越活跃，丙烯生产技术已成为当前炼油和化工重点研究方向之一。甲醇制烯烃（MTO）、甲醇制丙烯（MTP）、丙烷脱氢（PDH）生产丙烯、烯烃转化（易位转化）生产丙烯等专门生产丙烯的技术取得了较大发展，特别是在亚洲、中东和北美等具有资源优势的地区。目前增产丙烯的新技术主要集中在下列几个方面： 1.改进FCC（流化催化裂化）技术 全球FCC装置通过调整原料品种、催化剂、工况和操作条件来增产丙烯的发展潜力非常大，国内外许多公司都在积极开展这方面的研究。 典型的催化裂化（FCC）装置每生产1吨汽油大约副产0.03～0.06 吨丙烯。经过升级改造和采用合适的催化剂助剂之后，丙烯的产率可达到18%~20%。近年针对FCC装置发展了多种增产丙烯的工艺技术，主要有：中国石化石油化工科学研究院(RIPP)的深度催化裂化工艺(DCC)、凯洛格一布朗路特(KBR)公司的Maxofin工艺和Superflex工艺、UOP公司的催化裂化(Petro FCC)工艺、鲁姆斯公司的选择组分催化裂化(SCC)工艺。 与传统的FCC相比，这类技术操作条件更为苛刻，要求反应温度、剂油比更高，催化时间更短。 表3 主要改进FCC炼油技术比较表 技术所有者UOP公司Lummus公司中石化石科院KBR/美孚公司工艺Petro FCC SCC DCC Maxofin 催化剂ZSM-5加合物ZZSM-5加合物ZSM-5 ZSM-5 起始温度（℃）560 -- 530-590 565-620 压力（MpaG）0.1-0.2 -- 0.1-0.2 0.1 催化剂/油（wt/wt）-- -- 10-15 10-16 反应时间（秒）-- -- 5-10 1-2 丙烯收率（wt%）22 18-20 18-25 20 工业化装置有-- 有--
二苯基乙二酮 CAS:134-81-6 2010-08-20 17:16:31 来源：不详浏览：967次 结构式 CAS: 134-81-6 分子式: C14H10O2 分子质量: 210.23 沸点: 346-348℃ 熔点: 94-97℃ 中文名称: 二苯基乙二酮；联苯甲酰；苯偶酰；联苯酰 英文名称: Benzil；diphenyl-Ethanedione；Dibenzoyl；1,2-diphenylethanedione；bibenzoyl；diphenyl-alpha,beta-diketone；diphenylethanedione；diphenylglyoxal 性质描述: 黄色棱形结晶。熔点95-96℃，沸点346-348℃（分解），188℃（1.6kPa），相对密度1.084（102/4℃）。能溶于醇；醚；氯仿；乙酸乙酯；苯；硝基苯，不溶于水。 生产方法: 由苯甲醛与氰化钠缩合得苯偶姻（安息香）后，再经硝酸氧化而得。这一工艺过程因产生亚硝酸气体而造成污染，反应激烈，需仔细操作。生产试剂联苯酰也有采用乙酸铜或硫酸铜的，例如，将4100g结晶硫酸铜；4000g吡啶及1600g水一起搅拌加热，然后加入1696g苯偶姻，加热反应2h，反应物变成深绿色，冷却后倾出硫酸亚酮-吡啶溶液。结晶用水洗涤后与10%盐酸共热。冷却后滤出结晶，可得1450g联苯酰。用空气或硝酸使苯偶姻氧化即得该品。将苯偶姻和硝酸（40%）加入反应锅，经4h慢慢升温至110℃，并保持反应1h。然后冷至40℃以下，甩滤；水洗，得联苯酰粗品。将粗品加水，用30%氢氧化钠调节pH至12，加热至100℃溶解，冷却后过滤，水洗得成品。收率95%以上。 用途: 有机合成中间体，也用于杀虫剂。该品用作紫外线固化树脂（UV树脂）的光敏剂很有前途。联苯酰对紫外线敏化的波长范围广。苯偶姻在3400A以下，苯偶姻烷基醚在3900A 以下。而联苯酰在4800A以下，可在很宽的波长区敏化，因此可用于厚膜树脂的固化，这是以前UA树脂敏化中所不具有的特性。而且固化后没有气味，故适于制作食品包装用的印刷油墨等。
·油品中英文對照表 中文名稱英文名稱產品類別 乙炔 ACETYLENE 石化品 粗丁二烯萃餘油 BBR 石化品 異丁烯萃餘油R1 BBR RAFFINATE R1 石化品 異丁烯萃餘油R2 BBR RAFFINATE R2 石化品 異丁烯萃餘油R3 BBR RAFFINATE R3 石化品 苯(工業級) BENZENE (I) 石化品 苯（硝） BENZENE (N) 石化品 粗丁二烯 BLEED BUTADIENE 石化品 廢乙烯 BLEED ETHYLENE 石化品 二烯 BUTADIENE 丁石化品 粗丁烷 BUTANE 石化品 丁烯-1 BUTENE-1 石化品 丁烯-2 BUTENE-2 石化品 粗乙烷燃氣 C2 OFF GAS 石化品 異丁烯萃餘油 C4'S RAFFINATE II 石化品 粗丁烯-1 CRUDE BUTENE-1 石化品 粗四碳烴 CRUDE C4 石化品 粗環己烷 CRUDE CYCLOHEXANE 石化品 粗乙烯 CRUDE ETHYLENE 石化品 粗異丁烷 CRUDE ISO-BUTANE 石化品 粗異丁烯 CRUDE ISO-BUTENE 石化品 粗正丁烷 CRUDE NORMAL BUTANE 石化品 粗丙烷 CRUDE PROPANE 石化品 粗甲苯(硝化級) CRUDE TOLUENE (N) 石化品 粗二甲苯(硝化級) CRUDE XYLENE(N) 石化品 環己烷 CYCLOHEXANE 石化品 低公害燃料 EMIXED OIL 石化品 乙烷 ETHANE 石化品 乙烯（聚合級） ETHYLENE 石化品 切割乙烯 ETHYLENE FOR CUTTING 石化品 出口甲醇 EXPORTED MEOH 石化品 出口丁基醚 EXPORTED MTBE 石化品 重烷化油 HEAVY ALKYLATE 石化品 高純度正丁烷 HIGH PURITY N-BUTANE(95%) 石化品 進口ＭＴＢＥ IMPORTED MTBE 石化品 異丁烷 ISO-BUTANE 石化品 異辛烷 ISO-OCTANE 石化品 異丙醚 ISO-PROPYL ETHER 石化品 中質正烷烴進料油 MEDIUM N-PARAFFINS FEEDSTOCK 石化品中質正烷烴萃餘油 MEDIUM N-PARAFFINS RAFFINATE 石化品間二甲苯 META-XYLENE 石化品 甲烷 METHANE 石化品 甲醇 METHANOL 石化品
江西省景德镇市第一中学等盟校2018届高三第二次联考理综化学试题 1. 下面关于中国化学史的表述错误的是（） A. 《本草纲目》中记载“火药乃焰消(KNO3)、硫磺、杉木炭所合，以为烽燧铳机诸药者”，其中的KNO3是利用了它的氧化性 B. 蔡伦利用树皮、碎麻布、麻头等原料精制出优质纸张 C. 杜康用高粱酿酒的原理，是通过蒸馏法将高梁中的乙醇分离出来 D. 英文的“中国”(China)又指“瓷器”，我国很早就依据化学原理制作陶瓷 【答案】C 【解析】黑火药爆炸反应生成氮气，N元素化合价降低，被还原，硝酸钾表现氧化性，A正确；树皮、碎布(麻布)、麻头等原料主要成分都是纤维素，可以精制出优质纸张，B正确；高粱中不含乙醇，用高粱酿酒是高粱中的淀粉在酒曲的作用下反应生成乙醇，然后用蒸馏法将乙醇分离出，C错误；陶是人类最早利用化学反应制造的人造材料，中国是使用瓷器最早的国家,故“中国”(China)又指“瓷器”，D正确；正确选项C。 2. 在探索苯结构的过程中，人们写出了符合分子式“C6H6”的多种可能结构（如图），下列说法正确的是（） A. 1--5对应的结构中所有原子均可能处于同一平面的有1个 B. 1--5对应的结构均能使溴的四氯化碳溶液褪色 C. 1--5对应的结构中的一氯取代物只有1种的有3个 D. 1--5对应的结构均不能使酸性高锰酸钾溶液褪色 【答案】A ..................
点睛：由于苯的结构中存在特殊结构的碳碳键，因此不能和溴水发生加成反应，也不使酸性高锰酸钾溶液褪色，而盆烯、杜瓦苯、联环丙烯均含有碳碳双键，因此均能和溴水发生加成反应，和酸性高锰酸钾溶液发生氧化反应。 3. 设N A为阿伏加德罗常数的值，下列有关叙述错误的是（） A. 常温常压下，3.6 g H2O中所含电子数为2N A B. 1 mol NH4HCO3晶体中，含有NH4+、NH3和NH3·H2O的总数为N A C. 标准状况下，22.4LO2和22.4LNO混合后所得气体分子数小于1.5N A D. 由1molCH3COONa和少量CH3COOH形成的中性溶液中，CH3COO- 数目为N A 【答案】B 【解析】3.6gH2O为0.2mol，所含电子数为0.2×（1×2+8）×N A=2N A，A正确；NH4HCO3为离子化合物，晶体中只存在NH4+和HCO3-两种离子，不含有NH3和NH3·H2O分子，B 错误；标况下，一氧化氮和氧气反应生成二氧化氮：2NO+O2=2NO2，二氧化氮能转化为四氧化二氮：2NO2N2O4，所以1molO2和1molNO混合后所得气体分子数小于1.5N A，C正确；由1molCH3COONa和少量 CH3COOH形成的中性溶液中，由于氢离子与氢氧根离子浓度相等，根据电荷守恒，则醋酸根离子与钠离子浓度及数目相等，钠离子的物质的量为1mol，则CH3COO-数目为N A个，D正确；正确选项B。 4. 短周期主族元素X、Y、Z、W、Q的原子序数依次增大，X的气态氢化物极易溶于Y的简单氢化物中；常温下，Z的单质能溶于W的最高价氧化物对应的水化物的稀溶液，却不溶于其浓溶液。下列说法正确的是（） A. Q的氧化物对应水化物的酸性强于W的氧化物对应水化物的酸性 B. 原子半径大小顺序为Q>Z>W>X>Y C. 元素X与Y组成的化合物均能溶于水 D. 元素X的气态氢化物与Q的单质可发生置换反应 【答案】D
三问“丙烷脱氢”—丙烯新工艺 “丙烷脱氢”是现今国内丙烯生产新工艺的热点之一,备注市场的关注和青睐。 国内丙烯市场存在较大的需求缺口，为了使得下游产品市场更健康长久发展，解决原料丙烯的缺量问题，市场中跃跃欲试的企业越来越多。目前有两个热点，其一煤化工路线，煤制烯烃；其二，丙烷脱氢。 丙烷脱氢工艺因其丙烯收率相对较高，目前备受市场关注和青睐。目前较为成熟的丙烷脱氢工艺主要有三种：Oleflex 工艺、Catofin 工艺和 PDH 工艺。Oleflex 工艺由 UOP 公司1开发并于 1990 年实现工业化生产，工艺主要采用催化剂连续再生方法，该工艺制取丙烯的产率约为86×4%，氢气产率约为3×5%。Catofin 工艺是由鲁姆斯等公司联合开发，可生产丙烯、异丁烯、正丁二烯等产品。该工艺采用固定床催化反应器，并用取切换操作的方法，丙烯转化率高达 90%左右。PDH 工艺是由德国林德公司和巴斯夫公司合作开发，主要生产丙烯和异丁烯。该工艺采用装填催化剂的管式反应器。目前该项目在国内仍是一片空白。 天津渤海化工集团投资建设目前国内首套、世界单套规模最大的丙烯生产装置—60 万吨/年丙烷脱氢制丙烯，项目引进鲁玛斯技术公司专有的 Catofin 脱氢技术，该项目位于天津临港工业园区内，投资 34.8 亿元，计划 2012-2013 年投产。原料丙烷将由日本丸红提供。面对新鲜事物，蜂拥者不乏少数，目前国内很多厂家也都在酝酿上马丙烷脱氢项目，特别是下游工厂，主要是应对棘手的原料供应问题。 想法总是好的，但是笔者心存几个疑虑，想和大家分享一下。第一，国内尚没有成功案例。一切为新的事物，即便天津渤海化工集团项目真能如期投产，那么从试运行到商业化运作，产品质量需要一个过程去赢得市场的认同，新的技术很有可能遇到这样或者那样的问题有待解决，这个过程可能会较长。第二，丙烯的质量和储存。质量，即包括丙烯及其他杂质含量的指标，是不是适用所有下游产品，或者什么适合，什么不适合。丙烷作为饱和烃本身化学活性很低，从单键到双键的转变过程中，对操作条件和催化剂都会有一个较高的要求，同时也会伴有多种副产物，副产物的品种和含量是否会对下游厂家产品的质量造成影响呢？1霍尼韦尔旗下同张家港扬子江石化
实验十三: 苯乙酮的制备 一、实验目的 1、学习傅-克酰基化制备芳酮的原理和方法； 2、初步掌握无水操作、吸收、搅拌、回流、滴加等基本操作。 二、实验原理 Friedel-Crafts 酰基化反应是制备芳酮的重要方法之一，酰氯、酸酐是常用的酰基化试剂，无水FeCl 3，BF 3，ZnCl 2和AlCl 3等路易斯酸作催化剂，分子内的酰基化反应还可以用多聚磷酸（PPA ）作催化剂，酰基化反应常用过量的芳烃、二硫化碳、硝基苯、二氯甲烷等作为反应的溶剂。 用苯和乙酐制备苯乙酮的反应方程式如下： （CH 3CO)2O 3 CH 3 COOH ++COCH 3 具体过程： CH O CH 3 O O ++ 3 3 Cl 3δ CH 3COOAlCl 2CH 3O AlCl 3 红色溶液 + CH 3COOAlCl 2CH 3 O AlCl 3H 2O COCH 3 Al(OH)Cl +HCl 2CH 3COOH +Al(OH)Cl 2 Al(OH)Cl 2 Al + 3Cl + H 2O 三、实验药品及其物理常数 四、主要仪器和材料 升降台 木板 隔热垫 电炉 水浴锅 机械搅拌器 四氟搅拌套塞(19#) 玻璃搅拌 三口烧瓶(100 mL 、19#×3) 恒压滴液漏斗(14#×2) 大小头(口14#+塞19#) 空心塞(14#) 球形冷凝管(19#) 直形干燥
管(19#×2)分液漏斗圆底烧瓶(100 mL、19#)蒸馏头(19#)螺帽接头(19#)温度计(300℃) 直形冷凝管(19#)空气冷凝管(19#)真空接引管(19#)锥形瓶(50 mL、19#)量筒(100 mL)三角漏斗冰 五、实验装置 ⑴搅拌、滴加、回流、尾气吸收装置⑵萃取、洗涤装置 ⑶常压蒸馏回收低沸物装置⑷减压蒸馏提纯高沸物装置 六、操作步骤
编号：DPC ?QHSE03?01?003?YZC?201－2003 炼油厂 气体分馏装置工艺技术规程 编制：韩柏田王丽华张树全 审核：赵振盛李文杰邢学伟 审定：李锡均 2003年5月发布2003年月实施 大庆石化公司
目录 第一章概述 (2) 第二章生产方法及工艺路线 (2) 一、生产方法及反应机理 (2) 二、工艺流程简述 (2) 三、工艺流程图和物料平衡图 (3) 第三章工艺技术指标 (4) 一、原辅材料规格 (4) 二、三剂规格 (4) 三、产品及付产品规格 (4) 四、公用工程条件指标 (7) 五、消耗指标 (7) 六、工艺参数运行指标 (8) 七、中间产品化验分析指标 (10) 第四章工艺控制理论 (11) 一、产品质量与操作的关系 (11) 第五章设备及仪表 (12) 一、设备 (12) 二、仪表 (22) 第六章职业建康安全及环保 (25) 一、安全 (25) 二、装置环保指标和三废处理 (29) 第七章岗位操作法 (30) 一、装置开工 (30) 二、装置停工 (36) 三、紧急停车步骤 (40) 四、岗位的操作法 (41) 五、特殊工艺设备操作法 (61) 六、事故处理 (61) 七、装置历年工艺事故 (64) 第八章装置历年大事记 (64)
第一章概述 一气体分馏装置始建于1970年3月，1971年8月建成投产，设计能力为11.2 万吨/年。1985年对装置进行了精丙烯扩建改造，设计能力为5.76万吨/年，1986年8月投产一次成功，生产出合格的精丙烯产品。装置占地面积9020平方米，投资1163.2万元。 我车间的原料来源是催化装置的液态烃，主要产品：丙烷、粗丙烯、精丙烯、混合碳四，丙烷做为沥青抽提溶剂或出厂；粗丙烯做为生产丙烯睛的原料；精丙烯做为生产聚丙烯的原料；混合C4主要做为石油液化汽出厂。 第二章生产方法及工艺路线 1 生产方法及反应机理： 本车间原料为低沸点烃类混合物，是利用精馏方法使混合物得到分离的。其基本原理是利用被分离的组分具有不同的挥发度，即各组分在同一压力下具有不同的沸点将其分离的，其实质是不平衡的汽液两项在塔盘上多次逆向接触,多次进行部分汽化和部分冷凝，传质传热，使气相中轻组分浓度不断提高，液相中重组分浓度不断提高，从而使混合物得到分离。 2 工艺流程简述： 2.1 装置流程简述 催化来烃，经过碱洗、水洗后，入瓦斯班原料罐区，再由原料泵送往分馏。2002年由于蜡油催化停工，气分原料改用一、二重催产烃，由二气分罐区直接送到分馏，原料已经过碱水洗处理，所以气分碱水洗停掉未投用。原料经予热器换热到75℃—85℃进入塔—1脱丙烷塔，由塔底再沸器升温，在塔盘上传质传热，塔顶轻组份经过湿空冷器、塔顶冷凝器冷凝后入回流罐，再由泵抽出一部分给塔打回流，一部分给下塔进料。经过各塔分离后，塔顶、塔底产品经冷却后出装置进入精丙烯罐区和液化气罐区产品罐。 2.2 岗位（系统）流程简述： 2.2.1用蜡催料时，催化来烃后，经过硷洗、水洗后，入瓦斯班200m3卧罐沉降脱水再进50 m3 小球罐，由原料泵送往分馏装置。现用原料为一、二重催产烃直接进分馏。原料经予热 器（H-1）予热泪盈眶到75℃—85℃，入脱丙烷塔（即T-1）。丙烷、丙烯馏份从塔顶馏出，经过湿空冷器（H-22）。和冷凝器（H-2）冷凝后，入回流罐（R-01），由回流泵（B-1，B-2）抽出一部分给脱乙烷塔（T-5）进料，另一部分给塔顶打回流。塔底碳四组份经冷却器H8出装置进液化气罐区。脱乙烷塔（T-5）塔顶组份经冷凝器（H-16）冷凝后入回流罐（R-10），由回流泵（B-8，B-9）抽出，全部打回流，塔底组份给粗丙烯塔（T-2）进料。 2.2.2粗丙烯塔（T-2）塔顶给精丙烯塔（T-6）底进料。塔底丙烷产品经（N-10）冷却后出装置，到产品罐区。 2.2.3精丙烯塔（T-6）顶丙烯馏份经过湿空冷器（H2O、H21）和冷凝器（H3），冷嘲热讽凝后，入回流罐（R-102），再由回流泵（B-3，B-4）抽出，一部分给塔顶打回流，另一部分精丙烯产品
【保鲜知识】1-甲基环丙烯（1-MCP） 众所周知，乙烯具有促进水果成熟和衰老的作用，所以大部分采后处理措施都集中在控制水果的乙烯生成。生产上有很多控制乙烯生成的抑制剂，比如氨氧乙酸（AOA），水杨酸（SA）、2,5-降冰片二酸（2,5-NBD）、硫代硫酸银（STS）、氨氧乙烯基甘氨酸（AVG）和1-甲基环丙烯（1-MCP）等。其中1-MCP具有无毒、低浓度、高效和易操作等优点而广泛被运用。 一1-MCP作用机理 正常情况下，乙烯通过与水果细胞内的乙烯受体结合，从而激活乙烯受体，并向细胞传递化学信号，诱导与成熟衰老有关的酶的合成。最后，乙烯从受体上脱落。（如下图） 在有1-MCP存在的条件下，由于1-MCP结合乙烯受体的能力更强，1-MCP优先与乙烯受体结合，并且结合后很牢固、不易脱落。乙烯受体与1-MCP的结合使得乙烯分子不能和受体结合。 然而，1-MCP与乙烯受体结合不传递任何化学信号，所以不会引起水果衰老变化。 只有当新的乙烯受体生成后，乙烯才有机会与之结合。（如下图） 二1-MCP对水果生理和品质的影响 （一）有利方面 1、1-MCP对乙烯的影响 由于1-MCP具有与乙烯类似的结构，并且优先结合乙烯受体，从而抑制了水果对乙烯的响应，延缓了水果的后熟与衰老进程。 2、1-MCP对水果呼吸的影响 由于1-MCP抑制了乙烯诱导的生理生化反应，也使一些呼吸所需酶的活性受到抑制，从而降低了呼吸速率，延迟了呼吸高峰的到来。 3、1-MCP对水果品质的影响 1-MCP可以延缓水果硬度和可滴定酸含量的降低，使水果保持较好的口感，同时1-MCP可以延缓果实色泽的变化，以及降低水果营养物质的损耗。
30000t/年丙烯制异丙醇项目工艺设计 德士古工艺的优点主要有：丙烯单程转化率高、反应操作灵活易控制、阳离子交换树脂催化剂易褥、催化剂对设备腐蚀较弱、能耗低、无污染环境等； （4）开发树脂法丙烯直接水合工艺及配套的耐高温阳离子树脂催化剂，建设高效的国产化异丙醇生产装置十分必要。 1 反应车间 来自总厂的质量分数为99.7%、压力为1.25Mpa、温度为25℃的丙烯经三级单螺杆泵（P0101A/B、P0102A/B、P0103A/B）压缩至8Mpa,再经U型管换热器（E0101、E0102）加热至135℃，然后分成三股物流进入三台并联的固定床反应器（R0101A、R0101B、R0101C）；脱盐水（电导率≤5μS/cm）经三级单螺杆泵（P0104A/B、P0105A/B、P0106A/B）压缩至8Mpa,再经U型管换热器（E0103）加热至120℃，然后分成三股分别进入固定床反应器（R0101A、R0101B、R0101C）的三段床层，三段床层进水量的比为4.14:1:1。 本工艺采用强酸性阳离子交换树脂作为催化剂，催化剂的床层温度要控制在130℃-165℃，因为当温度高于165℃时，磺酸根基团的脱落速度将加快，导致反应的转换率迅速降低，并且异丙醇的选择性也开始下降。当温度小于130℃时，丙烯时空收率将减低。在本反应中，总水稀摩尔比为12，大水稀比一方面有利于增加反应推动力，同时产物异丙醇在水中的浓度也较低，可抑制副产品二异丙醚的生成，因而提高目标产物异丙醇的选择性：另一方面，由于丙烯水合为放热反应，大水稀比有利于控制床层的反应温度，并可使催化剂表面能得到充分浸润，能及时移走催化剂床层的反应热，防止催化剂超温失活。
安息香和二苯乙二酮的制备 应化1201 黄丹宇16 【摘要】：安息香的主要成分为苯甲酸及松柏酸酯等。可用于配制止咳药和感冒药，还可制成局部用药。等级较好的安息香提取后用于生产香皂、香波、护肤霜、浴油、气溶胶、爽身粉、液体皂、空气清新剂、织物柔顺剂、洗衣粉和洗涤剂等日用化学品。经典的安息香合成采用氰化钠或氰化钾作为催化剂，在氰负离子(CN-)的作用下促使两分子苯甲醛缩合，虽然产率高，但毒性很大，既破坏环境，又影响健康，本文采用两种污染小，产率高的方法，超声波催化合成安息香及相转移催化下的安息香缩合，以及两种安息香的氧化反应方法。【关键字】： 安息香；氧化；缩合；相转移；超声波 一、超声波催化合成安息香 1.2超声波原理 超声波在介质中的传播过程存在着一个正负压强的交变周期，可使介质的质点产生显著的声压作用。当用足够大振幅的超声波作用于液体介质时，液体介质就会发生断裂，形成微泡，微泡进一步长大成为空化气泡。空化泡液壁在高压下发生溃陷，溃陷过程的动能将在瞬间转化为空化泡内气态物质)内含物. 的热能，产生几千K的高温，能使空化泡内的气体发生热解离，变为低温等离子体，也能将泡内的介质加热分解，从而增加化学反应活性) 增加分子间的碰撞. 和使高分子降解。
1.3仪器和主要试剂 超声波清洗器：型号KQ-160TDB，功率160W，频率80HZ。 主要试剂：苯甲醛（新蒸）VB1 1.4操作步骤 在干净的50mL的三口烧瓶中加入一定量的VB1、乙醇（95%）。摇匀溶解，加新蒸苯甲醛（5mL）。充分摇匀，安装回流冷凝管。另取NaOH(1mol/L)溶液，从回流管上口倒入，调整pH只。然后放置在超声波清洗器中，在一定温度和功率下反应一段时间。反应完毕，置于冰水中冷却、结晶、抽滤，用乙醇（95%）进行重结晶，称重，计算产率，测定熔点。 超声波反应的最优条件：功率100%，pH=9.3，VB1的量为1.5g，温度为60摄氏度，反应时间为90min，乙醇溶剂（95%）8mL,产率为74.38%。 二、相转移催化下的安息香缩合反应 1.1实验原理 1.2仪器及主要试剂 XT4型双目体视显微熔点仪；付里叶变换红外光谱仪；水浴锅;苯甲醛;VB1;PEG -6000(CP);95%乙醇(CP);无水乙醇(AR)。 1.3试验方法 在100mL的圆底烧瓶中依次加入PEG -6000、蒸馏水(6mL)、95%乙醇(15mL)、VB1(1. 8 g)塞上瓶塞,振摇后使其溶解,将其置于冰盐浴中充分冷却;在另一锥形瓶中加入一定浓度的氢氧化钠溶液(5 mL),也置于冰盐浴中充分冷却。当冷却到一定温度时,将此氢氧化钠溶液分批加入
丙烯下游产品生产工艺流程简介 一、国内外丙烯市场发展 丙烯，结构式CH2=CHCH3。无色气体。带有甜味。气体的相对密度 1.46，液体的相对密度0.5139。熔点-185.2℃。沸点-47.7℃。自燃温度460℃。临界温度91.4～92.3℃。临界压力4.5～4.56MPa。化学性质很活泼。与空气形成爆炸性混合物，爆炸极限2.0%～11.1%（体积）。 丙烯是一种无色可燃气体，蒸气比空气重，能长距离移动到一个明火源并产生回火。工业上它通常以液体形式装卸，因此当皮肤和眼睛接触到液体丙烯时会造成冷灼伤。高浓度丙烯是一种窒息性气体。 1、市场供应状况分析 我国丙烯生产主要集中在中国石化和中国石油的下属企业，中国海洋石油总公司与壳牌的合资项目中海壳牌石油化工有限公司40万t/a丙烯项目已于2006年初投产。此外，中国化工集团、中化国际等公司还有一些小规模的炼油企业也生产丙烯，再加上一些私营或集体的小炼油企业，每年合计生产能力仅约几十万吨，由于受国家炼油政策的限制及国际油价的影响，其产量及开工率也较低。我国丙烯生产企业基本建有下游配套生产装置，商品量很少。 预计未来几年，随着国内丙烯下游产品对丙烯需求的增加，丙烯的进口量会进一步增长。 2、市场需求状况分析及预测 在全球范围内，丙烯主要用于生产聚丙烯，这占到全球丙烯需求的58%；它的其它重要衍生产品是丙烯腈（10%）；羰基醇类（8%）；环氧丙烷（7%）和异丙苯（6%）。一些较小用途是制丙烯齐聚物、异丙醇和精细化学品。 聚丙烯是丙烯最大的消费领域，2008年有58%的丙烯用于生产聚丙烯。随着聚丙烯的用途越来越广，需求量越来越大，今后对丙烯的需求量将进一步提高。预计到2017年，其在丙烯消费结构中所占比例将升至62%。 丙烯腈是丙烯的第二大衍生物，2008年有10%的丙烯用于生
二苯基羟基乙酸的合成 摘要用二苯乙二酮作为反应物，以氢氧化钾和乙醇为催化剂，制备二苯基羟基乙酸。产物为白色细晶 体，净重1.56g,产率56.9%；通过氢氧化钠溶液滴定测定产物纯度是100.05%。 关键词二苯基羟基乙酸，多步骤有机反应，混合溶剂重结晶技术，滴定方法 1引言 本实验即应用上回实验的产物二苯乙二酮制备二苯基羟基乙酸。本实验的目的是通过此实验掌握混合溶剂重结晶技术，并了解多步骤有机反应。 2合成原理 二苯乙二酮为α-二酮，与氢氧化钾溶液回流，重排成α-羟基酸盐即二苯乙醇酸钾盐，称为二苯乙醇酸重排。由于反应中形成稳定的羧酸盐，使此重排成为一个不可逆的过程。 二苯乙醇酸也可直接由安息香与碱性溴酸钠溶液一步反应来制备，得到高纯度的产物。 图表 1 制备过程反应式 图表 2 二苯乙醇酸重排机理 3滴定原理 3.1氢氧化钠标准溶液标定原理 本实验产物二苯基羟基乙酸的滴定以氢氧化钠溶液作为标准溶液，而氢氧化钠标准溶液的标定通过邻苯二甲酸氢钾进行。 邻苯二甲酸氢钾（）可由邻苯二甲酸酐与氢氧化钾作用而得，分子量为204.22g/mol。常用做滴定分析中的基准物质，用作制备标准碱溶液的基准试剂和测定pH值的缓冲剂，可与氢氧化钠反应生成邻苯二甲酸钾钠。通过邻苯二甲酸氢钾标定的氢氧化钠标准溶液的浓度计算式为： C NaOH(aq)=m邻邻邻邻邻邻邻 204.22×1 V NaOH(aq) 3.2氢氧化钠标准溶液滴定原理 图表 4 酸碱滴定反应式 图表 3 邻苯二甲酸氢钾结构式
产物二苯基羟基乙酸作为酸与氢氧化钠反应式量比为1:1。事先在二苯基羟基乙酸中滴加两至三滴酚酞试剂作为指示剂，当用氢氧化钠标准溶液滴定至恰好显浅粉色且半分钟只内不退色时即为滴定终点。通过氢氧化钠标准溶液滴定二苯基羟基乙酸的质量计算式为： m邻邻邻邻邻邻邻=C邻邻邻邻邻邻邻邻×V邻邻邻邻邻邻邻邻×228.2注意事项：由于从二苯乙醇酸钾盐制备二苯基羟基乙酸的过程用到了盐酸，遗留在二苯基羟基乙酸中的盐酸很可能会导致氢氧化钠溶液滴定得到的结果偏大，纯度甚至超过百分之百；为了得到更为准确的实验结果，洗涤产物时应尽量将产物多清洗几次，测定pH值至洗涤废液pH值接近7为止。 4实验部分 4.1实验条件 实验试剂：二苯乙二酮，乙醇，氢氧化钾，蒸馏水，浓盐酸，刚果红试纸，活性炭，氢氧化钠溶液，邻苯二酸氢钾，酚酞溶液。 实验仪器：圆底烧瓶，茄形瓶，烧杯，磁力搅拌器，油浴装置，球形冷凝管，减压抽气装置，漏斗，花式滤纸，玻璃棒，烘箱，锥形瓶，加料漏斗，布氏漏斗，酸式滴定管。 4.2二苯乙醇酸钾盐的合成 在50 mL 圆底烧瓶中加入二苯乙二酮2.52 g与15 mL 95%乙醇，加热溶解，滴加氢氧化钾2.7 g 溶于5 mL水的溶液，磁力搅拌反应并回流30 min。然后将反应混合物转移到小烧杯中，在冰水浴中放置析出二苯乙醇酸钾盐的晶体。抽滤，并用少量冷乙醇洗涤晶体。 4.3二苯基羟基乙酸的合成 将过滤出的钾盐溶于70 mL水中，滴加2 滴浓盐酸，少量未反应的二苯乙二酮成胶体悬浮物，加入活性炭脱色约两平勺，趁热过滤。滤液冷却至室温，用5%的盐酸酸化至刚果红试纸变蓝，保持搅拌保证产物松散，在冰水浴中冷却使结晶完全。抽滤，用冷水洗涤几次以除去晶体中的无机盐和盐酸。产物在85℃烘箱中干燥至恒重。 4.4滴定过程 4.4.10.1 mo l·L -1NaOH标准溶液的配制与标定 准确称取4.0 g 氢氧化钠溶于1 L蒸馏水中，配制0.1 mo l·L -1的标准溶液。 准确称取0.4 g至0.6 g 邻苯二甲酸氢钾基准物质两份分别于两个250 mL 锥形瓶中，加入40至50 mL水使之溶解，加入3 滴酚酞指示剂，用0.1mo l·L -1氢氧化钠标准溶液滴定至呈微红色，保持半分钟内不退色，即为终点。 4.4.2产品纯度的测定