甲醇回收现状浅析
编写：侯晓东
指导老师：
长庆油田分公司第一采气厂第一净化厂
目录
摘要 (2)
预处理试运行情况 (3)
装置区运行情况 (8)
预处理的不足 (12)
装置区的不足 (12)
回注系统不足 (12)
对预处理的建议 (14)
对装置区的建议 (14)
对回注的建议 (16)
摘要：随着国家实施可持续发展战略，严禁以牺牲环境为代价的任何“发展”。因此，作为企业，“三废”的处理显得尤为重要，就我们气田而言，主要还是酸气和含醇污水的处理。本文主要浅析了整个含醇污水的加工处理过程。
2006年11月，我们对甲醇回收的预处理、甲醇装置、回注等三部分进行了跟踪实验。通过对原料水成分的分析，重新确定氢氧化钠、聚丙烯酰胺、双氧水和缓蚀阻垢剂的加药量；通过对装置参数的分析，优化出较好的参数组合；通过对回注部分的分析，也发现现场工艺上存在问题，并提出了自己一点粗浅的看法，希望能对来年的技改起到“参谋”作用。
关键词：三废甲醇回收含醇污水预处理技改
一、浅析甲醇回收运行现状的目的和意义：
甲醇回收装置的平稳运行与否，直接影响到采气厂的正常生产，同时，还可能引发环境等一系列的问题。因此，甲醇回收装置的正常运行意义深远！
二、本次跟踪实验的基本思路
通过分析2006年10月以前的甲醇回收，生产不正常，装置检修频繁，严重影响我厂正常生产，同时，含醇污水运输成本增加！
塔盘、降液板、管线频繁堵塞，装置怎能产出合格的甲醇？试想，如果装置各设备运行的介质是新鲜水，那么装置各设备是永远不会堵塞，基于此，我们的工作思路就是要把污浊的、矿化度高的含醇污水处理为最大限度接近新鲜水的水质，怎么去实现呢？首先，降低含醇污水的矿化度；其次，加速含醇污水中杂质的沉降，使杂质和清水有效地分离，从而得到透光率很高、矿化度较底的清水。这种水质送到装置上，我们很容易对参数进行调整、优化，取得塔底水不含醇，塔顶冷凝液浓度在95%以上的效果。实践证明，我们的工作思路是正确的。三、长庆气田含醇污水水质现状：
长庆气田含醇污水中含有大量的Ca2+、Mg2+、Fe2+、HCO
3
-等离子，同时还含有
一定量的SO
42-和溶解状的CO
2
、H
2
S气体。附表：
度和总矿度很高，经处理后水质各成分指标要达到表-2标准。
四、长庆气田含醇污水预处理的化学反应原理：
目前，就长庆气田含醇污水水质现状而言，在预处理阶段使用的氢氧化钠
(NaoH)、聚丙烯酰胺、双氧水(H
2O
2
)三种化学药剂对含醇污水进行预处理。它们
分别的作用为：
●H2O2（双氧水）的主要作用是氧化Fe2+离子。
2H++H
2O
2
+2Fe2+==2Fe3++2H
2
O
Fe3+铁离子颜色呈棕红色，这就是我们通常在反应罐取样观察到的溶液的颜色。
●NaOH(氢氧化钠)的主要作用是沉淀含醇污水中的Ca2+、Mg2+、Fe3+等离子。
2OH-+Ca2+==Ca(OH)
2
2OH-+Mg2+== Mg (OH)
2
2OH-+Fe2+==Fe(OH)
2
（氢氧化亚铁不稳定在有氧的情况下很容易生成稳定的氢氧化铁，颜色为红褐色）
3OH-+Fe3+==Fe(OH)
3
沉淀后的Ca(OH)
2、Mg(OH)
2
为白色沉淀；Fe(OH)
2
为浅绿色沉淀；Fe(OH)3 为红
褐色沉淀。此过程就是降低含醇污水的总矿度和总硬度。
●原料水中还有SO42- 离子, HCO3-离子等.存在的反应:
Ca2++ SO
42-==CaSO
4
Mg2++ SO
4
2-==MgSO
4
2B(聚丙烯酰胺)的作用及原理.
（1）絮凝性：PAM能使悬浮物质通过电中和，架桥吸附作用，起絮凝作用。
（2）粘合性：能通过机械的、物理的、化学的作用，起粘合作用。
（3）降阻性：PAM能有效地降低流体的摩擦阻力，水中加入微量PAM就能降阻50-80%。
（4）增稠性：PAM在中性和酸性条件下均有增稠作用，当PH值在10 以上PAM易水解，呈半网状结构时，增稠将更明显。
（5）絮凝作用原理：PAM用于絮凝时，与被絮凝物种类表面性质，特别是动电位，粘度，浊度及悬浮液的PH值有关，颗粒表面的动电位，是颗粒阻聚的原因加入表面电荷相反的PAM，能速动电位降低而凝聚。
（5）吸附架桥：PAM分子链固定在不同的颗粒表面上，各颗粒之间形成聚合物的桥，使颗粒形成聚集体而沉降。
（6）面吸附：PAM分子上的极性基团颗粒的各种吸附。
（7）强作用:PAM分子链与分散相通过各种机械、物理、化学等作用，将分散相牵连在一起，形成网状，从而起增强作用。
五、加药量的计算和确定
根据原料水Ca2+、Mg2+和Fe3+离子的浓度,不难得到下列关系式:
2OH-+Ca2+=Ca(OH)
2 2OH-+Mg2+= Mg (OH)
2
3OH-+Fe3+==Fe(OH)
3
2H++H
2O
2
+2Fe2+==2Fe3++2H
2
O
通过上述系列反应后，能够沉淀含醇污水中的Ca2+、Mg2+、Fe2+、Fe3+等离子，达到进装置的要求。如果沉淀不好，有小量的Ca2+、Mg2+、Fe2+、Fe3+等离子进入
装置。HCO 3- 受热分解：
HCO 3-
32-
+ H +, CO
3
2- 在加热条件下很快就和Ca 2+、Mg 2+、Fe 2+、Fe 3+等离子发生反应沉淀在管线、罐、换热器、塔壁、塔盘上结垢。 具体反应方程式：CO 32-+ Ca 2+ ==== CO 32-+ Mg 2+ ==== CO 32-+ Fe 2+ ==== CO 32-+ Fe 3+ ==== 3)3
根据上面理论指导，连续30天的跟踪试验，适当调整加药量：
PH 调节剂为NaOH ，PH 值最佳围为7.5-8.5 氧化剂为H 2O 2 ，加量为0.08mL/L ； 絮凝剂为2B ，加量为1mg/L ； 反应时间大于0.5小时。附加药表:
通过15小时的试验沉淀后，水质清澈、透明，外观上像纯净水;通过PH 试纸的监测,PH 值在8左右,呈碱性,充分说明Ca 2+、Mg 2+、Fe 2+、Fe 3+等离子完全沉淀.
装置区运行情况:
本次技改将两个塔的进料分开,在一定程度上满足各个塔的吞吐要求。由于制约产品甲醇的浓度的因素很多,包括塔顶温度、塔底温度、原料水温度、进料量、上游蒸汽压力、塔盘的连通性。在这技改后一个月的运行中，产品甲醇浓度有一定程度上的提高。
甲醇回装置11月运行1#塔关键点的控制表4
甲醇回装置11月份2#塔运行化验数据表5
甲醇回装置11月运行1#塔关键点的控制表6
从上面的数据不难看出，在进料量、上游蒸汽压力一定的情况下，控制塔底、进料、塔顶温度分别在105±1℃、80±1℃和64±1℃左右；控制塔底压、塔顶压力分别为kpa和kpa左右，可以取得浓度较高的冷凝液。
预处理的不足：
加药管线最初设计时, NaOH加药在前,其次是H2O2 ，从理论上讲, OH-首先跟Fe2+反应生成沉淀生成不稳定的Fe(OH)2,然而H2O2与与Fe(OH)2不反应.即Fe(OH)2+ H2O2==?，因此H2O2加在后面理论上不起任何作用了。正常情况下H2O2和Fe2+充分反应后,生成颜色呈红棕色的Fe3+铁离子，Fe3+铁离子再和OH-离子反应生成白色沉淀。另外，通过观察发现，双氧水泵不上量频繁，经分析得出结论：H2O2== H2 +O2 。因此，机泵形成气蚀。目前常用的处理方法是，适当控制温度，加强巡检排气。
装置区的不足：
1.由于甲醇回收的蒸汽热源来源于伴热蒸汽，伴热蒸汽和生产蒸汽相比，伴热蒸汽压力波动较大，特别每天早上5：00至早上8：00这时段波动较大，通常是0.43Mpa—0.54 Mpa.白天波动有时波动幅度也在±0.06 Mpa ,这样我们的员工很难控制。
2.随着处理量加大，如果处理不及时塔底、塔顶压力高达200KPa或更高，塔顶温度失控，产品甲醇浓度无法保证。但，经过观察发现夜间温度较低时，同样的处理量，夜间的处理效果明显提高。
回注系统不足
从100方罐到喂水泵5个弯头，从喂水泵到过滤器7个弯头，从喂水泵到注水泵有6个弯头，从注水泵到汇管又有7个弯头，还有两个注水泵进口是个等径三通。众多的弯头、等径三通都是严重影响注水效果。主要表现在管线震动较为大，注水泵不上量的频率较高，注水泵维修频繁，因此严重影响注水泵的寿命。通过这11月份注水泵的运行情况看：
据分析，工艺管线设计不合理是造成注水泵频繁修理的主要原因。
对预处理的建议:
1．交换加药管线的顺序,即先加H2O2,其次加NaOH.并且增加加药间隔,使其两个管道混合器间隔距离增大,让H2O2充分氧化Fe2+.具体方程式为: 2H++H2O2+2Fe2+=2Fe3++2H2O
3OH-+Fe3+=Fe(OH)3
2.加药装置的改造,由于冬季供气高峰期,全力以赴保证生产,站上污水来料量增大,含醇低的特点。原来设计的加药管线和加药计量泵也不能满足现在的生产需要,即改换较大功率的加药计量泵.并且在加药箱下增加排污阀,通过我们的实践,氢氧化钠加药箱底部有一定的沉淀物,经常清理氢氧化钠计量泵的进口,周期大约10天.其他3个加药箱由于药品的杂质、员工加药、巡检都要在上面走动，难免带些杂质到加药箱。基于此，加药箱底部加排污阀定期对加药箱排污是必要的。对装置区的建议
1、将伴热蒸汽取消，改用压力较稳的生产蒸汽。
2、增加空冷器，确保大量的产品甲醇蒸汽及时冷却，从而降低塔顶压力和较好地控制塔顶温度，控制产品甲醇的浓度。
室外温度和塔底、塔顶压力关系表7
对注水泵系统建议：
减少弯头，尽量考虑水平和直线以及在注水泵前增加汇管，以便确保注水泵进液充足，防止气蚀产生和管线震动。附：注水泵进口图
国内外甲醇产业及市场分析 李好管 全国煤化工信息站 摘要分析了世界甲醇市场格局，并对世界主要大型甲醇装置、新增甲醇产能和甲醇下游消费结构进行了介绍。着重介绍了中国甲醇产业的现状，分析了我国甲醇的生产、消费、大型装置、进出口情况等。最后对影响国内外甲醇产业及市场的因素进行了分析。 关键词甲醇，市场，发展潜力，生产，消费，进出口 Analysis of Domestic and International Methanol Industry and Market Zhu Qiongfang Abstract The pattern of international methanol market was analyzed. The main large-scale methanol plant, newly increased capacity and downstream consumption structure of methanol were introduced. The current situation of China methanol industry was emphatically introduced from aspects of production, consumption, import & export situation, and the operation situation of large devices, etc.. The influence factors of domestic and international methanol industry and market was finally analyzed. Key words methanol, market, development potential, production, consumption, import & export 甲醇是重要的化工产品，也是重要的化工原料，广泛应用于有机中间体、医药、农药、染料、塑料、合成纤维、合成橡胶及其它化工生产，其传统下游产品包括甲醛、二甲醚、MTBE、醋酸和甲基丙烯酸甲酯等[1]。近几年来，甲醇制烯烃、甲醇汽油、甲醇制芳烃、聚甲氧基二甲醚（DMM n）、碳酸二甲酯（DMC）等新兴下游领域的开发应用也得到了较快发展。 进入21世纪以来，世界甲醇格局发生了巨大变化，其生产中心正在向中国、南美、中东转移。近年来，中国煤化工产业的异军突起，推动了世界甲醇行业快速发展。目前，中国甲醇的产能、产量、消费量均居世界首位。北美页岩气革命的成功，使天然气价格大幅降低，美国近期密集上马甲醇项目，将逐步改变甲醇
技术 | 甲醇废水回收利用技术 由于污染物复杂多变，工业废水处理工艺各有不同。而诸如甲醇废水的处理，利用固定化活性炭技术则有利于这类废水的回收再利用。 1、甲醇废水回用工艺和特点 1.1工艺流程 低浓度甲醇废水处理和回用工程的工艺流程如图所示。来自生产车间的工艺冷凝液和尿素水解水混合后，其水温较高，大约在50-60℃之间，为了给后续的单元提供更好的工作条件，设计中采用换热器对混合液进行冷却。
混合液在曝气罐中的曝气增加了水中的溶解氧含量，为生物活性炭分解废水中的有机污染物提供了更好的条件；同时曝入的空气还可对混合液进一步降温。 实验表明，工艺冷凝液和尿素水解水混合后，会产生一种黄色絮状物，它可能会堵塞活性炭的孔隙并抑制生物工程菌的分解作用。为了降低该黄色絮状物的影响，在生物活性炭过滤罐之前设置盘式过滤机，以去除杂质和减轻生物炭滤罐的处理负荷。 固定化滤罐中装有人工固定化生物活性炭，主要是利用活性炭较大的比表面积来吸附水中类似甲醇的小粒子有机污染物；而吸附在活性炭上的高效生物工程菌对甲醇等有机污染物具有很强的氧化分解能力，可以有效地降解甲醇等有机物。 1.2工艺特点 人工固定化生物活性炭去除甲醇等有机物的过程包括活性炭的吸附和工程菌的生物降解两方面，活性炭的吸附作用可以在较高的水流速度和较短的接触时间内将低浓度的甲醇吸附在其孔隙内；生长固定在活性炭表面及其孔隙内的的工程菌以甲醇作为营养源并将其分解。吸附和生物降解的有机结合既延长了活性炭的寿命，又为工程菌分解甲醇提供了便利的条件。
2、主要构筑物、设备及工艺参数 在设计施工中，本着“挖潜改造、节资减耗”的原则，在设备选用中充分考虑了原有设备的利用和改造，主要的构筑物如换热器、曝气罐、水泵等均为工厂原有设备。 2.1换热器 设计中选用盘管式换热器，换热面积312m2，冷却水水温20℃，冷却水水量200 m3/h，材质为碳钢。混合液经换热器后水温可降至40℃以下。 2.2曝气罐 曝气罐有效容积120 m3，罐内设有曝气头，通入空气量75 m3/h，空气温度20℃。曝气后的出水温度可降至35℃以下，pH值接近8，满足了后续工艺的要求。 2.3盘式过滤机
我国甲醇上游行业发展现状及未来趋势作者：天琪期货李殿春 为贯彻落实国务院《关于推进资本市场改革开放和稳定发展的若干意见》关于“稳步发展期货市场，在严格控制风险的前提下，逐步推出为大宗商品生产者和消费者提供发现价格和套期保值功能的商品期货品种”的精神，中国证监会于10月13日正式批准郑州商品交易所开展甲醇期货交易。10月28日，甲醇期货在郑州商品交易所成功上市，从而将大众极少关注的甲醇推进了广大人民群众的视野。那么甲醇是由什么生产出来的，甲醇上游原料能否支撑甲醇的可持续发展呢？本文将就甲醇上游行业的发展现状及未来趋势进行分析。 一、甲醇基本情况 ㈠甲醇属新兴替代能源，近年来消费量快速增长 甲醇是一种重要的基础性有机化工原料，在化工行业和新兴的替代能源领域具有重要地位。甲醇替代能源的目标主要是：甲醇制二甲醚替代民用液化石油气和替代柴油，甲醇燃料替代汽油，甲醇制烯烃替代传统的石化原料。 甲醇的上游生产原料是煤炭、天然气和焦炉气，下游是用来生产甲醛、二甲醚和醋酸等一系列有机化工产品，近年来在二甲醚、烯烃等石油替代领域也逐步得到应用。随着国民经济的快速增长，甲醇产量稳步增长（详见图1）。2010年，我国甲醇产量1575万吨，约占全球的25%；表观消费量2093万吨，约占全球的45%；2011年1至9月累计产量1499.8万吨，同比增幅26.1%。2006年以来，我国甲醇消费量年均增长率超过20%，远高于同期GDP的年均增长速度。 图1：我国甲醇当月产量 单位：万吨 ㈡从产能分布来看，主产区均分布在上游原料充裕之处 我国甲醇的主产地为山东、内蒙古、河南、陕西、海南、山西、河北等省区，2011年前9个月甲醇产量分别为山东264.70万吨、内蒙古165.15万吨、河南158.98万吨、陕西
甲醇精馏的方法 文件编码（008-TTIG-UTITD-GKBTT-PUUTI-WYTUI-8256）
甲醇精馏的典型工艺流程甲醇精馏产生工艺有多种，分为单塔精馏，双塔精馏，三塔精馏与四塔精馏(即三塔加回收塔) (1) 单塔流程描述 采用铜系催化剂低压法合成甲醇,由于粗甲醇中不仅还原性杂质的含量大大减少,而且二甲醚的含量几十倍地降低,因此在取消化学净化的同时,可将预精馏及甲醇-水-重组分的分离在一台主精馏塔内同时进行,即单塔流程,就能获得一般工业上所需要的精甲醇。单塔流程更适用于合成甲基燃料的分离,很容易获得燃料级甲醇。 单塔流程(见图为粗甲醇产品经过一个塔就可以采出产品。粗甲醇塔中部加料口送入,轻组分由塔顶排出,高沸点的重组分在进料板以下若塔板处引出,水从塔底排出,产品甲醇在塔顶以下若干块塔板引出。 (2) 双塔流程描述 双塔工艺是由脱醚塔,甲醇精馏塔或者主塔组成。主塔在工厂中产量在100万吨/年以下,仅仅能提供简单的过程,所以设备和投资较低。 传统的工艺流程，是最早用于30MPa压力下以锌铬催化剂合成粗甲醇的精制。主要步骤有：中和、脱醚、预精馏脱轻组分杂质、氧化净化、主精馏脱水和重组分，最终得到精甲醇产品。在传统工艺流程上，取消脱醚塔和高锰酸钾的化学净化，只剩下双塔精馏(预精馏塔和主精馏塔)。其高压法锌铬催化剂合成甲醇和中、低压法铜系催化剂合成甲醇都可适用。 从合成工序来的粗甲醇入预精馏塔，此塔为常压操作。为了提高预精馏塔后甲醇的稳定性，并尽可能回收甲醇，塔顶采用两级冷凝。塔顶经部分冷凝后的大部分甲醇、水及少量杂质留在液相作为回流返回塔，二甲醚等轻组分(初馏分)及
石油和化工节能 2005年第3期 ·27· 甲醇废水的回收和利用 高凤华 赵世俊 宋引文 （济南化肥厂有限责任公司 山东济南250101） 摘要 应用燃烧裂解法回收甲醇废水，节能降耗和综合利用能源，降低外排水中的COD 含量，取得了环保和经济双重效益。 主题词 燃烧裂解 废热锅炉 造气炉 效益 随着经济的快速发展，对环境保护的要求越来越高，可用资源越来越少，搞好废水废液的回收利用十分重要。结合我公司实际工艺情况，本着节能 降耗和资源综合利用的原则，决定对甲醇废水进行 回收利用。我公司甲醇生产为合成氨联醇工艺，流 程为：固定层煤气发生炉制气→常压变换→脱碳→ 甲醇合成→铜洗→氨合成，脱碳净化气在中温中压 条件下，借助铜基催化剂的作用使一氧化碳、二氧 化碳与氢气进行化合反应生成粗甲醇，对粗甲醇采 用常压双塔萃取精馏，甲醇精馏后的甲醇废水作为 工业废水排掉，尤其在第二套甲醇装置投入运行后，废水排放量增加了一倍。 1 甲醇废水的来源及组成 回收的甲醇废水有两部分组成：（1）甲醇残液：由于粗甲醇中含有高级醇烯烃，高级烯烃和有机酸等杂质，大部分集中于塔底部，在主塔底部排出部分废水，我们称甲醇残液，每生产1吨精甲醇约有400-500kg 残液生成。主要成分为水和少量的甲醇及极少量的高级醇杂质，其中含醇为0.4%，其它杂 ﹌﹌﹌﹌﹌﹌﹌﹌﹌﹌﹌﹌﹌﹌﹌﹌﹌﹌﹌﹌﹌﹌﹌﹌﹌﹌﹌﹌﹌﹌﹌﹌﹌﹌﹌﹌﹌﹌﹌﹌﹌﹌﹌﹌﹌ 表4 1996年后装置能耗、剂耗及产品质量 产品质量 年份 加工量 （t） 能耗 （kgeo/t） 电 (万kWh) 蒸汽 （t） 催化剂寿命 （t/kg） 安定性 比色 嗅味 1996 67704 41.31 423 10878 0.3 4 +30 0 1997 90476 31.71 478 10297 7.8 4 +30 0 1998 74360 36.32 456 10182 12.5* 1.5 4-5 +30 0 1999 85153 31.96 446 9908 8.5 5-6 +30 0 2000 98924 29.65 489 10009 16.7 5 +30 0 2001 98795 27.16 442 8614 24.9 5-6 +30 0 2002 * 65553 27.24 295 5507 30.3 5 +30 0 说明：①2002年数据为1-9月数据。②12.5是上一周期实现的催化剂寿命。 节汽量=98924×(B-10009/98924)+98795× (B-8614/98795)+65553× (B-5507/65553)=8157吨 节约电、汽费用=2360000×0.46+8157×101 =191万元。 (其中电价0.46元/吨，汽价101元/吨) 催化剂寿命历史最好水平为12.5t/kg，折合 费用为13.3元/吨。本周期催化剂寿命为 30.3t/kg，折合费用为5.5元/吨，本周期共加工 石蜡36.7万吨。 节约催化剂成本=36.7×(13.3-5.5)=286万元 总效益=236+286=522万元 5 结论 对于蜡加氢装置这样的连续性生产装置，如在产品质量出现较大富裕的前提下，也可对温度、压力等工艺参数进行适当的调整，以产生出较大的经济效益。
第一章甲醇回收工艺原理 １.甲醇萃取原理及工艺流程 从共沸蒸馏塔顶或催化蒸馏塔顶流出的Ｃ４组分中含有与Ｃ４形成共沸物的１％—３％的甲醇。含甲醇的Ｃ４混合物既不能用作烷基化原料，也不能做民用液化气燃料，必须将二者分离。 一般蒸馏的方法对已形成的共沸物是不能分离的，因此选择萃取的方法。水与Ｃ４不互溶，却能与甲醇完全互溶，因此能把Ｃ４共沸物中的甲醇萃取出来，使Ｃ４中的甲醇质量残余量小于０．０１％，含甲醇的水溶液的相对密度大于Ｃ４的相对密度，很容易沉降分离，用一个萃取塔完成这一过程。作为萃取剂的纯水从塔（Ｔ００１）的上部进入，Ｃ４和甲醇共沸物从塔的底部进入，水为连续相，Ｃ４为分散相，二者逆向流动，在塔内填料（或筛板塔盘）作用下，两相充分接触并完成传质萃取过程，使Ｃ４中的甲醇进入水相。水相经塔釜沉降后从釜底排出，Ｃ４相经萃取塔顶扩大段的减速沉降，使Ｃ４相不含游离水后，从萃取塔顶部排出进入一个Ｃ４缓冲罐，经再一次沉降脱水后即可出装置。萃取塔排出的甲醇水溶液进入一个换热器，预热到一定温度后进甲醇回收塔（Ｔ００２)，回收其中的甲醇。２．甲醇回收原理及工艺流程 甲醇回收塔进料是含甲醇8%的水溶液，经分离，将甲醇和水分开，塔顶得含甲醇99%以上的甲醇，塔釜得含99.9%以上的水，从而达到回收甲醇的目的。甲醇回收塔分离甲醇的工作原理是依据组分挥发度不同而达到分离的目的。 第二章主要工艺参数 １．Ｔ００１萃取塔 界位１０％——２０％ 压力０．３７——１．０ＭＰａ ２．Ｔ００２回收塔 液位２０％——８０％ 压力０．０３——０．１ＭＰａ 底温９０——１１０℃ 顶温６０——７０℃ 第三章萃取塔的操作 正常情况下的萃取塔操作条件 进料组成操作条件出料组成 操作压力Mpa 萃取水温度℃塔界面% 顶底 未反应C4，CH3OH,萃取水0.5－0.65 ≤4030－80 未反应C4 CH3OH,水 从MTBE来C4组分中含有与C4形成共沸物的1%---3%的甲醇。含甲醇的C4混合物料不能用作烷基化原料，也不能用作民用液化气燃料，必须将二者分离。 一般蒸馏的方法对已形成的共沸物是不能分离的，因此选择萃取的方法。水与C4不互容，却能与甲醇完全互溶，因此能把C4共沸物中的甲醇萃取出来，使C4中的甲醇质量残余量小于0.01%，含甲醇的水溶液的相对密度大于C4的相对密度，很容易沉淀分离，用一个萃取塔完成这一个过程。作为萃取剂的纯水从塔的上部进入，C4与甲醇的共沸物从塔的底部进入，水位连续相，C4为分散相，二者逆向流动，在塔内填料(或筛板塔盘)的作用下，两相充分接触并完成传质萃取过程，使C4中的甲醇进入水相。水相经塔釜沉降后从塔釜底排除，C4相经萃取塔顶扩大段的减速沉降，使C4相不含游离水后，从萃取
甲醇燃料市场分析 前言 随着全球人口的增加和人民生活水平的不断提高，对能源的需求日趋强劲。同时随着工业的进展，能源结构也在不断发生着变化，从工业大革命初期到工业快速进展的20世纪，尤其随着20世纪中期石油化工的迅速进展，更是加快了能源工业进展的步伐。然而传统的石油、天然气资源日渐匮乏，特不是世界剩余可采储量的石油仅可使用40年左右，因此寻求替代能源将成为以后世界经济进展的关键。 近年来，随着我国对能源投入力度的强化，能源供求矛盾得到有效缓解，然而能源结构性矛盾却日益突出，特不是我国石油供不应求的问题更为突出。尽管在“九五”期间的石油消费增长速度有所减缓，然而石油消费的平均增加量和石油消费弹性系数均比“八五”期间有 所增加。然而“九五”期间在石油生产方面，尽管原油产量的年均增长率、年均增长量和生产弹性系数，均比“八五”期间略有增长，然而生产量与消费量之差更大。在整个20世纪90年代中，我国石油消费年均增长速度比石油生产年均增长速度高出4.63个百分点，在今后十多年内，这种差额状态还将接着下去。 在我国整个石油消费市场中，其中汽油、柴油的消费超过总消费量的50％以上，其中交通燃料约占70％以上，这也是我国能源结
构性矛盾的关键所在。据汽车行业部门的预测，在以后20年中，我国的汽车拥有量将在2000年的基础上翻两番。到2020年我国汽车拥有量将超过6000万辆。仅对汽、柴油的消耗将超过亿吨。随着我国经济建设的迅速进展，对能源的需求也在飞速增长，特不是油品消耗的大户——汽车及内燃机工业的迅速进展，更增加了我国的能源危机感。关于石油资源缺乏的我国来讲，不管是从政治方面依旧经济方面考虑，能源安全差不多成为不可回避的现实问题。 1.甲醇燃料的特点 1.1甲醇燃料的优点 (1)甲醇是液体燃料，储存、保管、充加、携带都专门方便，能够利用现有的汽油的储存、保管、充加网络，而且还能够利用地点性的小型甲醇生产体系来供应甲醇、甲醇有比氢气更高的比能量。甲醇充加速度快，不需要专门的安全装置，只要燃料箱有足够的容量，FCEV的行驶里程就能够大大延长。 (2)甲醇能够用天然气和有机物生产，摆脱了对石油的依靠。甲醇不易燃烧，可不能发生燃烧与爆炸的危险，安全性好。 (3)甲醇的重整技术较成熟，重整时温度较低（<300℃），目前一些燃料电池发动机系统的专业公司，已有商品化的燃料电池发动机系统，适合装配各种不同的车型。
甲醇市场现状与未来发展 李静苏栋根 （中国石化长岭分公司，湖南岳阳414012） 摘要近年来国内外甲醇的需求增长加快，产能大幅增加。中国甲醇产能已达5200万t，低成本是甲醇产品竞争的核心，近年来，装臵开工率有所提高，但都在60%以下，进口依存度为20%左右。未来几年中国甲醇产能将继续增加，生产供应保持增长趋势。甲醛依然是甲醇消费的主力军，甲醇汽油前景值得期待，煤化工与石油化工的有机结合，使甲醇的未来需求空间广阔，煤基甲醇制烯烃是未来甲醇的主要需求点之一。 关键词甲醇烯烃市场成本价格 甲醇是极为重要的有机化工原料，在化工、医药、轻工、纺织及运输等行业都有广泛的应用，其衍生物产品发展前景广阔。目前甲醇的深加工产品已达120多种，我国以甲醇为原料的一次加工产品已有近30种。在化工生产中，甲醇可用于制造甲醛、醋酸、氯甲烷、甲胺、甲基叔丁基醚（MTBE）、聚乙烯醇（PVA）、硫酸二甲酯、对苯二甲酸二甲酯（DMT）、二甲醚、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲醇等。甲醇属低附加值化工产品，低成本是该类产品竞争的核心，也是生产企业采取的重要竞争策略。 1 甲醇市场概况 1.1甲醇的产能情况 据称，中国当前已经是全球最大的甲醇生产国，占到全球产能的54%。2012年中国，甲醇产能已经突破5000t，生产甲醇2600多万t，占全球产量的43%。2006～2010年甲醇产能增长较快，平均年增长27%左右，而全球其他地区的年均需求增速略低于3%。自2007年以来，全球甲醇产能的年均增长速度达到14.3%，中国正接近于此轮甲醇扩能的尾声。从地区来看，中国仍然是全球甲醇需求的增长中心，年均增速略高于12%。 近年来，中国甲醇产能一直处于过剩状态，甲醇装置开工率有所提高。但都在60%以下。中国现有282家甲醇企业，2012年，产能5200万t。其中煤制甲醇企业229家，企业多集中在山东、河南、内蒙、河北、山西、陕西等省，占总产能67%；天然气制甲醇企业32家，企业主要集中在西南、西北等地（其中内蒙古、海南、陕西、重庆产能最大），占总产能23.9%；焦炉气制甲醇企业21家，占总产能9.1%。目前国内甲醇装置规模普遍较小，单位产能投资高，约为国外大型甲醇装置投资的两倍，导致财务费用和折旧费用高。而国外甲醇95%以上以天然气为原料生产。中东、中南美地区天然气资源丰富，价格低廉，目前已经成为世界甲醇的主要产地，两个地区的甲醇生产能力分别占世界甲醇总生产能力的20.2%和24%，其甲醇装置规模大多在90万～180万t/a之间。因此国外甲醇具有很强的生产成本优势。 表1 我国近5年甲醇产能增加情况[3] 年份新增产能/（万t/a）同比/% 2012 760 15.8 2013 990 17.7 2014 1200 18.3
1.4.2 甲醇精馏的典型工艺流程甲醇精馏产生工艺有多种，分为单塔精馏，双塔精馏，三塔精馏与四塔精馏(即三塔加回收塔) (1) 单塔流程描述 采用铜系催化剂低压法合成甲醇,由于粗甲醇中不仅还原性杂质的含量大大减少,而且二甲醚的含量几十倍地降低,因此在取消化学净化的同时,可将预精馏及甲醇-水-重组分的分离在一台主精馏塔内同时进行,即单塔流程,就能获得一般工业上所需要的精甲醇。单塔流程更适用于合成甲基燃料的分离,很容易获得燃料级甲醇。 单塔流程(见图1.1)为粗甲醇产品经过一个塔就可以采出产品。粗甲醇塔中部加料口送入,轻组分由塔顶排出,高沸点的重组分在进料板以下若塔板处引出,水从塔底排出,产品甲醇在塔顶以下若干块塔板引出。 (2) 双塔流程描述 双塔工艺是由脱醚塔,甲醇精馏塔或者主塔组成。主塔在工厂中产量在100万吨/年以下,仅仅能提供简单的过程,所以设备和投资较低。 传统的工艺流程，是最早用于30MPa压力下以锌铬催化剂合成粗甲醇的精制。主要步骤有：中和、脱醚、预精馏脱轻组分杂质、氧化净化、主精馏脱水和重组分，最终得到精甲醇产品。在传统工艺流程上，取消脱醚塔和高锰酸钾的化学净化，只剩下双塔精馏(预精馏塔和主精馏塔)。其高压法锌铬催化剂合成甲醇和中、低压法铜系催化剂合成甲醇都可适用。 从合成工序来的粗甲醇入预精馏塔，此塔为常压操作。为了提高预精馏塔后甲醇的稳定性，并尽可能回收甲醇，塔顶采用两级冷凝。塔顶经部分冷凝后的
大部分甲醇、水及少量杂质留在液相作为回流返回塔，二甲醚等轻组分(初馏分)及少量的甲醇、水由塔顶逸出，塔底含水甲醇则由泵送至主精馏塔。主精馏塔操作压力稍高于预精馏塔，但也可以认为是常压操作，塔顶得到精甲醇产品，塔底含微量甲醇及其它重组分的水送往水处理系统（见图1.2）。 (3) 三塔流程描述 三塔工艺是由脱醚塔，加压精馏塔和常压精馏塔组成，形成二效精馏与二甲醇精馏塔甲醇产品的镏出物的混合物。三塔流程（见图1.3）的主要特点是，加压塔塔顶冷凝潜热用作常压塔塔釜再沸器的热源，形成双效精馏二效精馏，因此热量交换在加压塔顶部和常压塔底部之间进行。这种形式节省大约30%~40%的能源，同时降低了循环冷却水的速度。 从合成工序来的粗甲醇入预精馏塔，在塔顶除去轻组分及不凝气，塔底含水甲醇由泵送加压塔。加压塔操作压力为57bar(G)，塔顶甲醇蒸气全凝后，部分作为回流经回流泵返回塔顶，其余作为精甲醇产品送产品储槽，塔底含水甲醇则进常压塔。同样，常压塔塔顶出的精甲醇一部分作为回流，一部分与加压塔产品混合进入甲醇产品储槽。 (4) 四塔流程描述 四塔流程（见图1.4）包含预精馏塔、加压精馏塔、常压精馏塔和甲醇回收塔。粗甲醇经换热后进入预精馏塔，脱除轻组分后(主要为不凝气、二甲醚等)，塔底甲醇及高沸点组分加压后进入加压精馏塔，加压精馏塔顶的气相进入冷凝蒸发器，利用加压精馏塔和常压精馏塔塔顶、塔底的温差，为常压塔塔底提供热源，同时对加压塔塔顶气相冷凝。冷凝后的精甲醇进入回流罐，一部分作为加压塔回流，一部分作为精甲醇产品出装置，加压塔塔底的甲醇、高沸组分、
为什么要回收甲醇呢？ 回收甲醇用途广泛,是基础的有机化工原料和燃料。主要应用于精细化工,塑料等领域,用来制造甲醛、醋酸、氯甲烷、甲氨、硫二甲酯等多种有机产品,也是农药、医药的重要原料之一。 甲醇在深加工后可作为一种新型清洁燃料,也加入汽油掺烧。具有耐用、功能全、动力性强、经济、环保、可以完全替代石油燃料等作用。 钱江干燥，干燥设备专业制造商。让我们以钱江干燥产品旋流剪切式超重力精馏塔，来了解甲醇回收装置。 一、旋流剪切式超重力精馏塔产品详情 旋流剪切式超重力精馏塔（也称快装式离心力精馏塔）是钱江干燥设备公司与省级科研、设计单位联合研制的一种新型、有效的传质、分离设备，现已获得
国家专利，专利号ZL 2012 2 0066902.1。这种设备首先在国防、军工上受到应用，近年来逐渐在民用的化工、医药、轻工、石化、环保行业的溶剂回收、吸收脱硫等项目中得到应用。 该设备具有体积小、重量轻、投资省、易运转、可靠、灵活等优点，尤其是其占地少、占空间小（1.5米高的超重力塔相当于15米高的常规填料型精馏塔）、开停容易、安装方便、理论塔板数多，回流比小（单位长度上的理论塔板数是普通塔的5～10倍以上），节能明显，是常规塔无可比拟的。其中“小型旋流剪切式超重力精馏塔”更是大、中学院、科研单位、工厂中试室或车间新产品开发、试制的不可缺少的设备。 本设备已用于甲醇、乙醇、丙酮、乙二醇、DMF、DMAC，N-甲基吡咯烷酮等有机溶剂的精馏、回收操作。对易发生共沸的二元或三元互溶混合溶剂的分离，我公司开发的双塔（超重力）组合的萃取精馏装置在无水乙醇、乙酸乙酯、乙腈等的制取中获得很好效果。超重力塔也能在高真空条件下操作；高沸点馏份的真空精馏分离我公司也开发出一款能将分离所的产品在高真空下（无平衡罐）连续抽出的超重力塔连续精馏装置。 二、旋流剪切式超重力精馏塔原理简介 “旋流剪切式超重力精馏装置”是通过高速旋转产生的离心力来实现超重力场（10~1000g作用下）的环境，即超重力因子β（ω2r/g）通常达350～450左右。在该环境下汽、液两相的速度大大提高，其速度可达4～12m/s，从而大大提高液泛速度。塔中的液体在转子高速下旋转下被加速甩出，在转子及定子间折流流道中被逆向尔行的高速旋转的汽流剪切撕裂成微米至纳米级的液膜、液丝和液滴，从而极大地强化了汽、液两相间的传热、传质过程，使传质效率比普通
甲醇回收塔结构设计 第一章概述 1.1前言 在化工、炼油、医药、食品及环境保护等工业部门，塔设备是一种重要的单元操作设备。它的应用面广、量大。塔设备广泛用于蒸馏、吸收（气提）、萃取、气体的洗涤、增湿及冷却等单元操作中，它的操作性能好坏，对整个装置生产，产品产量、质量、成本以及环境保护、“三废”处理等都有较大的影响。因此对塔设备的研究一直是工程界所关注的热点。 塔器按其结构可分为两大类：板式塔和填料塔。板式塔的研究起步较早，其流体力学和传质模型比较成熟，数据可靠，因而70年代以前的很长一段时间里，板式塔的研究处于领先地位。70年代，由于性能优良的新型填料相继问世，特别是规整填料及新型塔内件的不断开发应用和基础理论研究的不断深入，使填料塔的放大技术有了新的突破，改变了以板式塔为主的局面，填料塔也进入了一个崭新的时期。 本次设计任务是分离甲醇水的混合液，以回收甲醇，塔径DN400已定，且处理量不算很大，故采用填料塔。 1.2甲醇回收塔的设计背景 本次任务设计的甲醇回收塔是针对工厂废液等的进行甲醇提纯回收，不仅能有效的保护环境，还能回收有用产品，节约能源，是一件大有裨益的事。 二十多年来，填料塔以其优良的综合性能不断推广应用于工业生产中，改变了板式塔长期占据统治地位的局面。 与板式塔相比，新型的填料塔性能具有如下特点： （1）生产能力大 板式塔与填料塔的流体流动和传质机理不同。板式塔的传质通过上升的蒸汽穿过板上的液池来实现。塔板的开孔率一般占塔板截面积的8~15%，其优化设计要考虑塔板面积与降液管面积的平衡，否则即使开孔率大也不会使生产能力提高。填料塔的传质是通过上升蒸汽的与靠重力沿填料表面下降的液体逆流接触实现。填料塔的开孔率通常在50%以上，其空隙率则超过90%，一般液泛点都较高，其优化设计主要考虑与塔内件的匹配，若塔设计合理，填料塔的生产能力一般均高于板式塔。 （2）分离效率高 塔的分离效率决定于分离物系的性质、操作状态（压力、温度、流量等）以及塔的类型及性能。
一前言 甲醇用途广泛，是基础的有机化工原料和优质燃料。主要应用于精细化工，塑料等领域，用来制造甲醛、醋酸、氯甲烷、甲氨、硫酸二甲脂等多种有机产品，也是农药、医药的重要原料之一。 塔设备是化工，制药，环保等生产中广泛应用的气液传质设备。根据塔内气液接触部件的形式，可以分为填料塔和板式塔。板式塔属于逐级接触逆流操作，填料塔属于微分接触操作。工业上对塔设备的主要要求：（1）生产能力大（2）分离效率高（3）操作弹性大（4）气体阻力小结构简单、设备取材面广等。 塔型的合理选择是做好塔设备设计的首要环节，选择时应考虑物料的性质、操作的条件、塔设备的性能以及塔设备的制造、安装、运转和维修等方面的因素。板式塔的研究起步较早，其流体力学和传质模型比较成熟，数据可靠。尽管与填料塔相比效率较低、通量较小、压降较高、持液量较大，但由于结构简单、造价较低、适应性强、易于放大等特点，因而在70年代以前的很长一段时间内，塔板的研究一直处于领先地位。然而，70年代初期出现的世界能源危机迫使填料塔技术在近20年来取得了长足进展。由于性能优良的新填料相继问世，特别是规整填料和新型塔内件的不断开发应用和基础理论研究的不断深入，使填料的放大技术有了新的突破，改变了以板式塔为主的局面。在我国，随着石油化工的不断发展，传质分离工程学的研究不断深入，使填料塔技术及其应用进入了一个崭新的时期，其工业应用与发达国家并驾齐驱，进入世界先进行列。 评价塔设备的基本性能的指标主要有： 1、产量和通量：前者指单位时间处理物料量，而后者指单位塔截面上的单位时间的物料处理量。 2、分离效率：对板式塔是指每层塔板所能达到的分离程度。填料塔则是单位填料层高度的分离能力。 3、适应能力及操作弹性：对各种物料性质的适应性及在负荷波动时维持操作稳定而保持较高分离效率的能力。 4、流体阻力：气相通过每层塔板或单位高度填料层的压降。 除上述几项主要性能外，塔的造价高低、安装、维修的难易以及长期运转的可靠性等因素，也是必须考虑的实际问题。 填料塔由填料、塔内件及筒体构成。填料分规整填料和散装填料两大类。塔内件有不同形式的液体分布装置、填料固定装置或填料压紧装置、填料支承装置、液体收集再分布装置及气体分布装置等。与板式塔相比，新型的填料塔性能具有如下特点：生产能力大、分离效率高、压力降小、操作弹性大、持液量小等优点。 本设计综合考虑流程，产量，分离要求，操作控制等因素，采用填料塔实现甲醇回收目标。
甲醇回收现状浅析 编写：侯晓东 指导老师： 长庆油田分公司第一采气厂第一净化厂
目录 摘要 (2) 预处理试运行情况 (3) 装置区运行情况 (8) 预处理的不足 (12) 装置区的不足 (12) 回注系统不足 (12) 对预处理的建议 (14) 对装置区的建议 (14) 对回注的建议 (16)
摘要：随着国家实施可持续发展战略，严禁以牺牲环境为代价的任何“发展”。因此，作为企业，“三废”的处理显得尤为重要，就我们气田而言，主要还是酸气和含醇污水的处理。本文主要浅析了整个含醇污水的加工处理过程。 2006年11月，我们对甲醇回收的预处理、甲醇装置、回注等三部分进行了跟踪实验。通过对原料水成分的分析，重新确定氢氧化钠、聚丙烯酰胺、双氧水和缓蚀阻垢剂的加药量；通过对装置参数的分析，优化出较好的参数组合；通过对回注部分的分析，也发现现场工艺上存在问题，并提出了自己一点粗浅的看法，希望能对来年的技改起到“参谋”作用。 关键词：三废甲醇回收含醇污水预处理技改
一、浅析甲醇回收运行现状的目的和意义： 甲醇回收装置的平稳运行与否，直接影响到采气厂的正常生产，同时，还可能引发环境等一系列的问题。因此，甲醇回收装置的正常运行意义深远！ 二、本次跟踪实验的基本思路 通过分析2006年10月以前的甲醇回收，生产不正常，装置检修频繁，严重影响我厂正常生产，同时，含醇污水运输成本增加！ 塔盘、降液板、管线频繁堵塞，装置怎能产出合格的甲醇？试想，如果装置各设备运行的介质是新鲜水，那么装置各设备是永远不会堵塞，基于此，我们的工作思路就是要把污浊的、矿化度高的含醇污水处理为最大限度接近新鲜水的水质，怎么去实现呢？首先，降低含醇污水的矿化度；其次，加速含醇污水中杂质的沉降，使杂质和清水有效地分离，从而得到透光率很高、矿化度较底的清水。这种水质送到装置上，我们很容易对参数进行调整、优化，取得塔底水不含醇，塔顶冷凝液浓度在95%以上的效果。实践证明，我们的工作思路是正确的。三、长庆气田含醇污水水质现状： 长庆气田含醇污水中含有大量的Ca2+、Mg2+、Fe2+、HCO 3 -等离子，同时还含有 一定量的SO 42-和溶解状的CO 2 、H 2 S气体。附表：
甲醇生产现状及市场分析 1.1 甲醇生产现状 最近几年，中国甲醇行业迅猛发展，产能增长速度远高于国际平均水平，截至2010年底，中国甲醇生产企业约-家，生产能力合计约-万吨/年，产量-万吨，开工率仅-%。 2011年，我国甲醇生产企业-家，总产能达到-万吨，甲醇产量达到-万吨，比2010年增长-%，超出预期；装置开工率达56.5%，比2010年增加18.5个百分点，但开工率仍偏低。 中国甲醇原料有煤炭、天然气、焦炉气，三者并举，以煤炭为主，这种原料结构原则上符合中国油气资源不足，煤炭资源相对丰富的国情。据不完全统计，2010年中国煤制甲醇企业-家，产能-万吨，占总产能-％；中国天然气制甲醇企业-家，产能-万吨，占总产能-％；中国焦炉气制甲醇企业-家，产能-万吨，占总产能-％。 近几年，中国焦炉气甲醇产能比例有所增长，从2008年的8.15%，上升到2009年的-%，2010年-%。2009和2010年中国新增甲醇装置中约1/3为焦炉气甲醇。 表1.1 2010年中国甲醇总产能分布统计表（按工艺路线） 单位：万吨/年 - 2010年中国甲醇企业维持大中小规模共同发展局面，据统计，截至12月底数据显示，中国甲醇产能在100万吨以上的企业有5家，分别为神华包头年产180万吨的甲醇装置、中海油建滔、内蒙古远兴能源、山东久泰能源及山东兖矿集团；上述5家企业产能693万吨，占2010年总产能的16.8%。年生产能力在
50-100万吨之间的有16家，合计产能1019万吨，占2010年总产能的24.7%。 表1.2 2010年中国甲醇总产能分布统计表（按工艺路线） - 中国甲醇生产企业主要分布在原料资源地和重点消费地区，近年来向原料资源地发展的趋势明显。以煤为原料的企业主要集中在山东、河南、内蒙古、河北、山西、陕西等省；以天然气为原料的企业主要集中在西南、西北等地，其中内蒙古、海南、陕西、重庆产能最大；以焦炉气为原料的企业主要集中在山西、河北、内蒙古、山东等省。2010年山东、内蒙古、河南、陕西、山西和河北等6省的甲醇产能占到全国总产能的63%。 中国甲醇生产企业数排名前三位的省份分别是山东、河南和山西，分别占全国企业数的15.81%、14.09%和10.65%；甲醇产能数排名前三位的省份分别是山东、内蒙和河南，分别占全国产能的15.74%、13.22%和11.66%；甲醇产量数排名前三位的省份分别是山东、内蒙和河南，分别占全国产量的21.19%、11.17%和10.89%。 1.1.1 煤制甲醇 2010年中国煤制甲醇生产企业总数约155家，合计生产能力-万吨，产能主要集中在中国西北、华北等富煤炭资源地区。 表1.3 2010年中国煤制甲醇主要生产企业统计表
我国甲醇发展现状及未来预测 近年来，中国甲醇市场非常火爆：甲醇价格持续高位，甲醇生产装置开工率不断提高，各地甲醇新建项目陆续开工。出现这种局面的原因，一是甲醇传统消费领域，如甲醛、醋酸等产品的产量稳步提升，对甲醇的需求量逐步增加；二是新的消费领域，如醇醚燃料、甲醇制烯烃等由于发展前景广阔，也引发了国内对甲醇装置的投资热。 中国甲醇发展现状 2005年，我国消费甲醇666万t，进口甲醇136万t，出口5.4万t，净进口130万t。同年，国内甲醇产能720万t，产量536万t，开工率74.4%。2000年，我国甲醇产能只有348万t，表观消费量为329.4万t。从2000年至2005年的5年间，我国甲醇产能年均增长率为15.6%，表观消费量年均增长率为15.1%。目前，我国甲醇消费主要集中在甲醛、醋酸、醇醚等领域。 中国石油和化学工业协会提供的调研报告显示，2006年，我国甲醇生产、消费继续同步增长。国家统计局的数据显示，2006年国内共有甲醇生产企业142家，产能合计为1036万t，产量为762.3万t。其他途径的数据显示，除上述142家甲醇企业外，我国还有25个已投产的甲醇项目，产能合计308.4万t，产量为112.4万t。在这25个项目中，有的是2006年建成投产或者完成技术改造的，由于投产时间较晚，实际产量不大；有的是因为技术等方面的原因导致开工率不足，产量较低。综合这两部分数据可知：2006年我国共有甲醇生产企业167家，产能合计1344.4万t，产量874.7万t。 2006年，我国进口甲醇112.7万t，出口19万t，净进口量94万t，表观消费量968.4万t，甲醇消费同比增长45%。由此可见，2006年国内甲醇供应存在着一定的缺口，需要进口来弥补。 “十一五”我国甲醇发展预测 据统计，“十一五”期间我国新建、拟建甲醇项目共42个（不包括二甲醚、甲醇制烯烃生产企业自身配套的甲醇生产装置）。其中，“十一五”期间可以投产的项目为35个，产能合计1198万吨/年。另外7个项目尚处于前期工作阶段，尚未开工建设，这7个项目产能共计670万吨/年。预计到“十一五”末期，我国甲醇生产企业将为200家左右，产能将达到2500万吨/年至3200万吨/年。 “十一五”甲醇下游市场预测
浦江学院 《化工原理》课程设计 设计题目甲醇回收塔 学生姓名班级、学号 指导教师姓名 课程设计时间2013年6月17日-2013年6月28日课程设计成绩 考察内容评分 设计说明书及设计图纸质量（70分） 独立工作能力、综合能力、设计过程表现、 设计答辩及回答问题情况（30分） 设计最终成绩 （五级分制） 指导教师签字
南京工业大学 化工原理课程设计任务书 专业：班级：姓名： 设计日期：2013 年 6 月17 日至2013 年 6 月28 日设计题目：甲醇回收塔 设计条件： 进料量：F = 150 吨/天 进料组成：X f = 9.5% (w%) 进料状态：25℃ 回收率: η= 99% 操作条件：直接蒸汽加热 指导教师： 年月日
目录 一、前言---------------------------------------------------------------------3 二、设计说明书符号表---------------------------------------------------5 三、流程设计---------------------------------------------------------------7 四、物性参数---------------------------------------------------------------8 五、工艺计算--------------------------------------------------------------11 六、塔径的计算-----------------------------------------------------------13 七、填料层高度计算-----------------------------------------------------14 八、填料塔的流体力学性能--------------------------------------------15 九、塔设计计算参数总汇-----------------------------------------------21 十、辅助设备的选择-----------------------------------------------------21 十一、参考资料-------------------------------------------------------------24
【甲醇】 一、物化性质 甲醇Methanol，CAS No.64-17-5。相对密度0.7915。熔点-97.8℃。沸点64.65℃。自燃点385℃，闪点11.11℃（开杯）。能与水和大多数有机溶剂混溶。蒸汽与空气形成爆炸性混合物，爆炸极限6.0%～36.5%（体积）。 甲醇是挥发性液体，易燃，有中度爆炸危险，会产生回火。甲醇蒸汽会刺激眼睛，鼻子，会引起头昏，头痛，恶心和昏迷。甲醇毒性很强，吸入或误吞下能导致目盲或死亡。 二、消费结构分析 1.全球消费结构 全球范围来看，甲醛是下游衍生物中对甲醇需求量最大的品种，约占全球甲醇消费量的35%。甲基叔丁基醚（MTBE）的用途占到全球需求量的27%，另外约有8%用于制醋酸，其他衍生产品包括对苯二甲酸二甲酯、甲基丙烯酸甲酯、甲胺等，还可用作溶剂和防冻剂，在中国，甲醇还可以生产二甲醚，也可加入汽油掺烧，是未来新型清洁燃料的来源，甲醇制烯烃也是潜在的用途之一。 全球甲醇消费结构情况如图1所示。 B 27% 来源：化工在线（https://www.doczj.com/doc/a014407209.html,） 图1 全球甲醇消费结构分布图 A甲醛35%；B甲基叔丁基醚（MTBE）27%；C醋酸8%；D其他（包括对苯二甲酸二甲酯、甲基丙烯酸甲酯、甲胺、溶剂和防冻剂、燃料、烯烃等）30%。
2.国内消费结构 目前，我国甲醇主要消费领域为甲醛、二甲醚、醋酸、DMF、MTBE、烯烃、甲醇燃料等，其中甲醛和二甲醚占比例最大，分别为31%和22%。受经济下行影响，目前甲醇生产甲醛、醋酸、DMF等下游产品已经薄利难续。甲醇正在转向三种新的消费方向，一是生产二甲醚燃料；二是直接加入汽油掺烧，低比例掺烧汽车无需任何改动；三是用甲醇制作烯烃产品，可以缓解我国石脑油不足和低碳烯烃对国际市场的依赖程度。 中国甲醇消费结构情况如图2所示。 来源：化工在线 图2 中国甲醇消费结构分布图 A甲醛31%；B 二甲醚22%；C烯烃20%；D醋酸9%；E甲醇燃料、汽油7%；F 甲基叔丁基醚（MTBE）5%；G DMF 3%；H 其他3%。 三、国内外产需状况分析 1.全球产能统计 截至2014年底世界甲醇的总生产能力超过1.2亿吨/年。2014年全球（中国大陆除外）主要甲醇生产装置业及产能统计见表2。 表2 2014全球（中国大陆除外）主要甲醇生产装置及产能统计（单位：万吨/年） 序号生产厂家国家和地区生产能力 1 Methanol Holdings Trinidad Ltd Trinidad 190 2 Methanex Trinidad Unlimited Trinidad 180 3 Petronas Methanol Labuan Sdn Bhd Malaysia 170 4 Saudi Methanol Co Saudi Arabia 170
题目： DN400甲醇回收塔设计
摘要 甲醇作为重要的基本有机化工原料之一,在世界经济中起着十分重要的作用。随着世界能源的日趋紧缺,甲醇又逐步发展成为重要的能源替代品,以甲醇为原料合成二甲醚、烯烃等化工产业也得到了迅速的发展。甲醇回收塔是针对工厂废液等的进行甲醇提纯回收，不仅能更有效的保护环境，还能回收有用产品，节约能源，是一件大有裨益的事。 本次设计的甲醇回收装置采用的是填料塔结构，主要内容可分为四个部分：第一部分为概述，主要阐述了塔的设计背景，基本知识及原始数据；第二部分为塔的工艺计算，主要对其进行物料衡算、热量衡算以及理论塔板数的确定等；第三部分为塔的结构设计，对塔的各零部件尺寸，总体结构进行设计；第四部分为强度计算，根据已有数据，对塔在一些不同环境下的强度计算。另外，采用AutoCAD软件绘制了总装配图和部分零件图等施工图。 关键词：甲醇回收塔；填料；工艺计算；结构设计；强度
The design of DN400 methanol recovery tower College of Mechanical Engineering ,Zhejiang University of Technology Abstract Methanol as one of the important basic organic chemical raw materials, plays an important role in the world economy. As the world's energy becomes more scarce, methanol developed into important energy alternatives gradually ,chemical industry used methanol as raw materials for the synthesis of dimethyl ether, olefins and so on, has also been a rapid development. The methanol recovery column purification for factory waste to have a methanol recovery, not only can give more effective protection to the environment, but also can recover useful products, energy conservation, it is a great benefit. The design of methanol recovery is packed tower structure. The main contant can be divided into four parts. The first part is a overview about the designing background of tower, basic information and original data; The second part is parameter calculation on material, heat, the number of theoretical tray etc.; The third part is about the construction of column which mainly including the size of different components and the whole size of tower construction; The fourth part involves testifying the strength of each part.In addition, draw with AutoCAD, including the assembly drawing and several component drawings, just intending to add integrity on this whole task. Keyword: methanol recovery tower; filler; calculation of parameter; constructional design; intensity