第七章炔烃和二烯烃学习要求
1 掌握炔烃的结构和命名。
2 掌握炔烃的的化学性质，比较烯烃和炔烃化学性质的异同。
3 掌握共轭二烯烃的结构特点及其重要性质。
4 掌握共轭体系的分类、共轭效应及其应用。
炔烃和二烯烃都是通式为C n H2n-2的不饱和烃，炔烃是分子中含有-C≡C-的不
饱和烃，二烯烃是含有两个碳碳双键的不饱和烃，它们是同分异构体，但结构不
同，性质各异。
§7.1 炔烃
7.1.1 炔烃的结构
最简单的炔烃是乙炔，我们以乙炔来讨论三键的结构。现代物理方法证明，乙炔
分子是一个线型分子，分之中四个原子排在一条直线上
C C H
0.106nm0.12nm
180°杂化轨道理论认为三键碳原子既满足8电子结构
结构和碳的四价，又形成直线型分子，故三键碳原子
成键时采用了SP杂化方式 .
1 sp杂化轨道
2s
2p
2s
2p
sp
p
激发杂化
杂化后形成两个sp杂化轨道（含1/2 S和1/2 P成分），剩下两个未杂化的P轨
道。两个sp 杂化轨道成180分布，两个未杂化的P 轨道互相垂直，且都垂直于sp 杂 化轨道轴所在的直线。
180°
sp
z 两个 的空间分布sp 三键碳原子的轨道分布图
2 三键的形成σ
乙烯分子的成键情况
H 乙炔的电子云
7.1.2 炔烃的命名
1 炔烃的系统命名法和烯烃相似，只是将“烯”字改为“炔”字。
2 烯炔（同时含有三键和双键的分子）的命名： （1）选择含有三键和双键的最长碳链为主链。 （2）主链的编号遵循链中双、三键位次最低系列原则。 （3）通常使双键具有最小的位次。
7.1.3 炔烃的化学性质
1 亲电加成
Br 2
C=C R Br
Br
R'R C
C R Br
Br
Br
Br ≡
R-C C-R'
≡R-C C-R'HX R-CH=C-R'
X
HX
R C C R'
X H H
（1） R-C ≡C-H 与HX 等加成时，遵循马氏规则。
（2） 炔烃的亲电加成比烯烃困难。例如：
a: CH 2=CH 2 + Br 2/CCl 7 溴褪色快
H-C ≡C-H + Br 2/CCl 7 溴褪色慢
b:
C C
≡H H HCl
HgCl /C 120~180℃
CH 2=CH-Cl
氯乙烯
c:
CH 2=CH-CH 2-C CH Br 2/CCl 4
CH 2-CH-CH 2-C CH ≡
≡
Br Br
原因： 1° 炔碳原子是sp 杂化的，杂化轨道中S 的成分大，S 的成分大，键 长就越短，键的离解能就越大。
2° 两个轨道分布与键的四周，重叠程度比乙烯中的要大，比双键 难于极化。
2 水化反应
在炔烃加水的反应中，先生成一个很不稳定的烯醇，烯醇很快转变为稳定的羰 基化合物（酮式结构）。
C C
OH
C C
O
烯醇式（不稳定）
酮式（稳定）
这种异构现象称为酮醇互变异构。
HC CH ≡H 2O
Hg 2+,H 2SO 4
~100℃
[ ]H C CH 3-C
O
H
这一反应是库切洛夫在1881年发现的，故称为库切洛夫反应。
其他炔烃水化时，则变成酮。例如：
CH 3C CH + H 2O
HgSO H 2SO 4
[CH 3-C=CH]
CH 3-C-CH 3
O
≡≡C CH + H 2O
H 2SO 4
C CH 3O
91%
3 氧化反应 (P 82) (1) KMnO 7氧化 (2) O 3氧化
4 炔化物的生产成
三键碳上的氢原子具有微弱酸性（pK a =25），可被金属取代，生成炔化物。
H-C C-H ≡
2AgNO 3 + 2NH 4OH
≡
≡
2NH 4NO 3 + 2H 2O
2NH 4Cl + 2H 2O
R-C C-H ≡
R-C C-Ag ≡
R-C C-Cu ≡
Ag(NH )+
乙炔银（白色）
乙炔亚铜（棕红色）
炔铜（棕红
生成炔银、炔铜的反应很灵敏，现象明显，可用来鉴定乙炔和端基炔烃。 干燥的炔银或炔铜受热或震动时易发生爆炸生成金属和碳。
Ag-C ≡C-Ag 2Ag + 2C + 367KJ/mol 所以，实验完毕，应立即加盐酸将炔化物分解，以免发生危险。
Ag-C ≡C-Ag + 2HCl H-C ≡C-H + 2AgCl 乙炔和RC ≡C-H 在液态氨中与氨基钠作用生成炔化钠。
2H-C C-H ≡2NaNH 2H-C C-Na ≡NH 3R-C C-Na ≡
R-C C-H ≡
NaNH 2
NH 33液态氨
炔化钠是很有用的有机合成中间体，可用来合成炔烃的同系物。例如： CH 3CH 2C ≡CNa + CH 3CH 2CH 2Br
CH 3CH 2C ≡CCH 2CH 2CH 3 + NaBr
R-X=1°RX
说明： 炔氢较活泼的原因是因 ≡C-H 键是sp-s 键，其电负性Csp > Hs (Csp=3.29,Hs=2.2)，因而显极性，具有微弱的酸性。 5 还原（加氢）反应 （1）催化加氢
R-C C-R'
H 2
Ni
≡R-CH=CH-R'
R-CH 2-CH 2-R'
催化氢化常用的催化剂为 Pt , Pd , Ni ，但一般难控制在烯烃阶段。 用林德拉（Lindlar ）催化剂，可使炔烃只加一分子氢而停留在烯烃阶段。且得 顺式烯烃。
R-C C-R'H 2
≡Lindlar 催化剂
C=C R
R'H
H
例如：
C C ≡H 2
C=C
H
H
顺二苯基依稀（87%）
Lindlar 催化剂的几种表示方法：
1°
3°
Pd BaSO Pd CaCO 3Lindlar Pd
2
（1）在液氨中用钠或锂还原炔烃，主要得到反式烯烃。
≡
-C C-Na, NH ( )C=C
H
H n-C 3H 7
n-C 3H 7
n-C 3H 7n-C 3H 7(E)-4-辛烯（97%）
4-辛炔
NaNH 2
7.1.4 乙炔（自学）
要求： 掌握乙却的制法，重要性质[氧化、加成、聚合（特别是二聚），及主要
用途。
7.1.5 炔烃的制备
1 邻二卤代烷脱卤化氢
R-CH-CH-R'X
X
R-CH=C-R'
≡
2醇
或KOH( )醇
R-C C-R'
2 由炔化外物制备
≡
R-C C-Na ≡
R-C C-R'Na X
( Li )
Li X
§7.2 二烯烃
分子中含有两个碳碳双键的烃类化合物称为二烯烃。
7.2.1 二烯烃的分类和命名
1 分类（根据两个双键的相对位置可把二烯烃分为三类）
累积二烯烃 -C=C=C-
二烯烃
共轭二烯烃 -C=CH-CH=CH-
孤立二烯烃 -C=CH(CH 2)n CH=C- n ≥ 1
孤立二烯烃的性质和单烯烃相似，累积二烯烃的数量少且实际应用的也不多。 共轭二烯烃有不同于共轭二烯烃的一些特性，在理论和实际应用上都很重要。下 面我们主要讨论共轭二烯烃。 2 命名
（1）和烯烃的命名一样称为某几烯
CH 3CH=CH-C=CH 2
3甲基 戊二烯
2--1，3-
(2) 多烯烃的顺反异构的标出（每一个双键的构型均应标出）。例如：
C C
CH 3
H 3C
H
C C 3CH 2CH 3
H
(Z),(Z)-2,5-= -2,4-甲基庚二烯
共轭二烯烃还存在着不同的构象，应以注意 P 88
7.2.2 二烯烃结构
1．丙二烯烃(累积二烯烃)结构 见P 89
2．共轭二烯烃结构（以1，3-丁二烯为例）
丁二烯分子中碳原子都以杂化轨道相互重叠或与氢的轨道重叠，形成三个键 和6个键，所有的原子都在同一平面上，键角都接近于120。此外，每个碳原子 上未参与杂化的轨道均垂直于上述平面，四个轨道的对称轴互相平行侧面重叠， 形成了包含四个碳原子的四电子共轭体系。
C C
H H
H
H
C H
119.8°
122.4°
483n m
3
7n m
0.1
08n m
1，3-丁二烯的结构π键所在平面与纸面垂直σ键所在平面在纸面上
按照分子轨道理论的概念，丁二烯的四个P 轨道可以组成四个π电子的分子轨道,
ψψψ4
3
2
1
ψ成键轨道
反键轨道
丁二烯的分子轨道图形
原子轨道成键轨道
反键轨道
E
丁二烯π电子分子轨道的能级图
从分子轨道图形可以看出，在ψ1轨道中π电子云的分布不是局限在C 1-C 2, C 3-C 7 之间， 而是分布在包括在四个碳原子的两个分子轨道中，这种分子轨道称为离域 轨道，这样形成的键称为离域键。从ψ2分子轨道中看出，C 1-C 2,C 3-C 7之间的键加 强了，但C 2-C 3之间的键减弱，结果，所有的键虽然都具有π键的性质，但C 2-C 3键 的π键的性质小些。所以，在丁二烯分子中，四个π电子是分布在包含四个碳原子 的分子轨道中，而不是分布在两个定域的π轨道
7.2.3 共轭二烯烃的反应
共轭二烯烃具有烯烃的通性，但由于是共轭体系，故又具有共轭二烯烃的特有
性质。下面主要讨论共轭二烯烃的特性。 1．1，7-加成反应
共轭二烯烃进行加成时，既可1，2加成，也可1，7加成，
CH 2CH 2-CH-CH=CH 2CH 2-CH-CH=CH 2CH 2-CH=CH-CH 2CH 2-CH=CH-CH 2Br Br Br H H 1，2-加成产物1，4-加成产物
1，2-加成和1，7-加成是同时发升的，哪一反应占优，决定于反应的温度，反 应物的结构，产物的稳定性和溶剂的极性。极性溶剂，较高温度有利于1，7-加 成； 非极性溶剂较低温度，有利于1，2-加成。
CH 2=CH-CH=CH 2
Br CHCl
CH 2-CH-CH=CH 2
CH 2-CH=CH-CH 2Br Br
Br
37%63%54%
46%
-15℃CH 2=CH-CH=CH 2
CH 2-CH-CH=CH 2
CH 2-CH=CH-CH 2
H Br
Br
4080%20%
20%80%
为什么即有1，2-加成，又有1，7-加成： 这是由反应历程决定的（其加成反应为亲电加成历程） 第一步：ⅠⅡ
CH 2+
CH 2=CH-CH-CH 3
CH 2=CH-CH 2-CH 2
烯丙基碳正离子
伯碳正离子（Ⅰ）（Ⅱ）
-CH-CH
烯丙基碳正离子（Ⅰ）的结构为3H
P 空
π电子可离域到空P
轨道上，使正电荷得到分散，故较稳定
2伯碳正离子（Ⅱ）的结构为 π电子不能离域，碳正离子上的正电荷得不到分散，故不稳定。
因碳正离子的稳定性为 （Ⅰ） >（Ⅱ），故第一步主要生成碳正离子（Ⅰ）。 第二步：
在碳正离子（Ⅰ）中，正电荷不是集中在一个碳上，而是如下分布的。
CH 2=CH CH-CH 3
CH 3
δ
CH 2 CH CH-CH 3
所以Br -
离子既可加到C 2上，也可加到C 7上。加到C 2得1，2-加成产物，加到
C 7上得1，7-加成产物。反应条件不同，产率不同的原因： 1°速度控制与平衡控制
1，2-加成反应的活化能低，为速度控制（动力学控制）产物，故低温主要为 1，2-加成。
1，7-加成反应的活化能较高，但逆反应的活化能更高，一但生成，不易逆 转，故在高温时为平衡控制（热力学控制）的产物，主要生成1，7-加成产物。 见位能曲线图。
在有机反应中，一种反应物可以向多种产物方向转变时，在反应未达到平衡 前，利用反应快速的特点来控制产物组成比例的即为速度控制。速度控制往往是 通过缩短反应时间或降低反应温度来达到目的。利用平衡到达来控制产物组成比 例的反应即平衡控制，平衡控制一般是通过延长反应时间或提高反应温度使反应 达到平衡点的。
1，2-加成反应进程
1，4-加成反应进程
E
1，2-加成和 1，4-加成反应进程中的位能曲线图
2° 产物结构的稳定性：
！，7-加成产物的稳定性大于1，2-加成产物。（可从σ-π共轭效应来理解）
CH 2C CH=CH 2
H
Br
H H C H
H
CH=CH
CH H Br
1，2-加成产物
一个C-H σ键与π 共轭1，4-加成产物
五个C-H σ键与π 共轭
2．狄尔斯（Diels ）—阿德尔（Alder ）反应 双烯合成反应 共轭二烯烃和某些具有碳碳双键、三键的不饱和化合物进行1，7-加成，生 成环状化合物的反应称为双烯合成反应。例如：
CH 2CH 2200℃
CH CH ΔCOOcH 3
COOCH 3
150℃
双烯体
亲双烯体
H 3C
H 3C
CHO
H 3C H 3C
CHO
Δ
CH 2Cl
CH 2Cl
要明确几点：
（1）双烯体是以顺式构象进行反应的，反应条件为光照或加热。
（2）双烯体（共轭二烯）可是连状，也可是环状。如环戊二烯，环己二烯等。（3）亲双烯体的双键碳原子上连有吸电子基团时，反应易进行。
常见的亲双烯体有：
CH2=CH-CHO CH2=CH-COOH CH2=CH-COCH3
CH2=CH-CN CH2=CH-COOCH3 CH2=CH-CH2Cl
C C COOCH3
COOCH3
CH
CH
C
C
O
O
O
O
O
（4） D-A反应的产量高，应用范围广是有机合成的重要方法之一，在理论上和
生都占有重要的地位。
§7.3 共轭效应
7.3.1 共轭体系
1．共轭体系的涵义（共轭平均分担之意，如牛之轭）在分子结构中，含有三个或三个以上相邻且共平面的原子时，这些原子中相互平行的轨道之间相互交盖连在一起，从而形成离域键（大键）体系称为共轭体系。σπ
2．共轭体系的类型
1) π-π共轭体系：
CH2=CH-CH=CH2CH2=CH-CH=CH-CH=CH2
2) P-π共轭体系：
CH2=CH-Cl CH2=CH-CH2CH2=CH-CH2
3) σ-π共轭体系： CH3-CH=CH2见 P68; 170
CH3C H2超共轭体系。
4) σ-P共轭体系：CH3C H2
3．共轭体系的特点：
a) 组成共轭体系的洋子原子具共平面性。
b) 键长趋于平均化。（因电子云离域而致）。
正常C-C键键长0.157nm 丁二烯中 C-C键长0.177nm
C=C 0.133nm C=C 0.1337nm 苯分之中 C-C键长均为0.1397nm
c) 内能较低，分子趋于稳定（可从氢化热得知）。
7.3.2 共轭效应
1．共轭效应的含义
在共轭效应中，由于轨道之间的相互交盖，使共轭体系中电子云分布产生离域作用，键长趋于平均化，分子的内能降低，更稳定的现象称为共轭效应。
2．共轭效应的传递: 沿着共轭链交替传递，不因链长而减弱（交替、远程
传递）
。例如：
CH32
CH
CH3CH2 3．静态共轭效应的相对强度
1）对P-π共轭效应有两种情况：
a 富电子时，P电子朝着双键方向转移，呈供电子共轭效应（+C）。
X CH=CH CH2CH=CH
对同族元素，P-π共轭效应的强度（+C）为：见P95
对同周期元素，P-π共轭效应的强度（+C）为：见P95
b 缺电子时，π电子云向P轨道转移，呈吸电子共轭效应（- C）。其相对强度视
体系结构而定。
2）π-π共轭的相对强度
双键与电负性大的不饱和基团共轭时，共轭体系的电子云向电负性大的元素偏
移，呈现出吸电子的共轭效应（- C）。例如：
其相对强度为：=O>=NR>=CR2 =O>=S
7．超共轭效应
因σ-π共轭效应，σ-P共轭效应比π-π共轭效应和P-π共轭效应要弱得多，所以将其称为超共轭效应。通过氢化热数据可以说明超共轭效应是存在的。
CH3CH2CH=CH2 + H2 CH3CH2CH2CH3氢化热 126.8KJ/mol
Z-CH3CH=CHCH3 + H2 CH3CH2CH2CH3氢化热 119.7KJ/mol
CH3C(CH3)=CHCH3 +H2 CH3CH(CH3)CH2CH3氢化热 112.5KJ/mol
可见，与双键碳相连的C-H键越多其超共轭效应越明显。应当指出共轭效应常与诱
导效应同时存在，同时影响着分子的电子云分布和化学性质。
第四章炔烃和二烯烃 1、写出C6H10的所有炔烃异构体的构造式，并用系统命名法命名之。 答案： 2、命名下列化合物。 答案： （1）2,2,6,6－四甲基－3－庚炔（2）4-甲基-2-庚烯-5-炔（3）1－己烯－3,5－二炔（4）5－异丙基－5－壬烯－1－炔（5）(E),(Z)－3－叔丁基－2,4－己二烯 3.写出下列化合物的构造式和键线式，并用系统命名法命名。
⑴烯丙基乙炔⑵丙烯基乙炔⑶二叔丁基乙炔⑷异丙基仲丁基乙炔 答案： （1）CH2=CHCH2C≡CH 1-戊炔-4-炔 （2）CH3CH=CH-C≡CH 3-戊 烯-1-炔 （3）(CH3)3CC≡CC(CH3)3 2,2,5,5-四甲基-3-已炔 （4）2,5-二甲基-3-庚炔 4、写出下列化合物的构造式，并用系统命名法命名。 （1）5-ethyl-2-methyl-3-heptyne （2）(Z)-3,4-dimethyl-4-hexen-1-yne （3）(2E,4E)-hexadiene （4）2,2,5-trimethyl-3-hexyne 答案： （1）(CH3)2CH C CCH(C2H5)CH2CH3 2－甲基－5－乙基－3－庚炔 （2） CH3 C C C CH CH3 C2H5 （Z）－3，4－二甲基－3－己烯－1－炔 （3） H C C C H CH3 H CH3 C （2E，4E）－2，4－己二烯 （4） C CH3 CH3 CH3 C C CH CH3 CH32，2，5－三甲基－3－己炔 5.下列化合物是否存在顺反异构体,如存在则写出其构型式 ⑴CH3CH=CHC2H5(2)CH3CH=C=CHCH3(3) CH3C CCH3 ⑷CH C-CH=CH-CH3 答案： （1） （2）无顺反异构体（3）无顺反异构体
第六章炔烃和二烯烃 基本要求： 1、了解炔烃的结构与物理性质，掌握其命名方法； 2、掌握炔烃的加成、氧化、聚合以及端基炔烃的弱酸性与偶联等反应。 3、了解共轭二烯烃结构、物理性质以及化学性质。掌握共轭加成与简单加成，Diels-Alder 反应等。了解速度控制与平衡控制的概念。 4、掌握炔烃和二烯烃的制备方法。 内容提要： 1、炔烃碳原子的sp杂化形式使炔烃具有线性结构。 2、炔烃与烯烃相似，也有加成、氧化和聚合。但由于sp碳原子的电负性比sp2碳原子的电负性强，因而，尽管三键比双键多一对电子，也不容易给出电子与亲电试剂结合，致使三键的亲电加成反应比双键的加成反应活性比较低，如加氢缓慢，在林德拉催化剂存在和适当条件下可以停留在加一分子氢，且表现为顺式加成；若用金属钠在液氨中还原则得到反式烯烃。炔烃的亲电加成活性低，需要汞盐催化，炔烃加成也遵守马氏规则，有过氧化物效应，高温下与卤素发生α-H的取代和硼氢化—氧化反应等。如果分子中同时存在三键和双键，在它发生亲电加成反应时，首先进行的是双键的加成。炔烃和氢、卤素和卤化氢等进行的加成反应是分两步进行的，先是与一分子试剂反应，生成烯烃的衍生物，然后再与另一分子试剂反应，生成饱和的化合物。 炔烃还可以发生烯烃所不能发生的反应,如：与HCN加成。炔烃氧化只生成酸。末端炔烃有酸性，能生成炔化金属，进而与卤代烃和醛酮反应等。氢氧化钠的醇溶液常使末端炔键向中间位移，而氨基钠使三键移向末端。 3、炔烃可以通过邻二卤代烃脱或偕二卤代烃脱卤化氢制得，通常则有乙炔出发合成高级炔烃。 4、共轭二烯烃加成时，既发生正常加成（简单加成），又有共轭加成，这是共轭效应引起的。简单加成与共加成产物的比例随反应条件而变。一般地，反应初期简单加成产物较多，温度高、时间长将使稳定性较高的共轭加成产物的比例增加，前者称为速度控制产物，后者称为平衡控制产物。共轭二烯烃（双烯试剂）和亲双烯试剂发生Diels-Alder(狄尔斯-阿尔德)反应是制备环己烯衍生物的重要方法。亲双烯试剂上有拉电基团时反应活性大大提高。但要求双烯体系必须是S-顺，或者至少能够转化成为S-顺，否则，若由于空间位阻或结构因素是不能够成为S-顺，则不能发生Diels-Alder反应。
第四章 炔烃和二烯烃 1.写出C 6H 10的所有炔烃异构体的构造式，并用系统命名法命名之 。 解： (1)(2)(6) (5)(4) (3)CH 3CH 2CH 2CH 2C CH CH 3CH 2CH 2C CCH 3CH 3CH 2C CCH 2CH 3 CH 3CH 2CHC CH CH 3 CH 3CHCH 2C CH CH 3 CH 3CHC CCH 3CH 3 CH 3CC CH CH 3 CH 3 (7) 1-己炔 2-己炔 3-己炔 3-甲基-1-戊炔4-甲基-1-戊炔4-甲基-2-戊炔 3,3-二甲基-1-丁炔 2.命名下列化合物。 (1)(2)(5) (4) (3)(CH 3)3CC CCH 2C(CH 3)3CH 3CH CHCH(CH 3)C CCH 3HC CC CCH CH 2 解： （1）2,2,6,6-四甲基-3-庚炔 （2）4-甲基-2-庚烯-5-炔 （3）1-己烯-3,5-二炔 （4）(Z ）-5-异丙基-5-壬烯-1-炔 （5）(2E,4Z)-3-叔丁基-2,4-己二烯 3.写出下列化合物的构造式和键线式，并用系统命名法命名。 ⑴ 烯丙基乙炔 ⑵ 丙烯基乙炔 ⑶ 二叔丁基乙炔 ⑷ 异丙基仲丁基乙炔 解： (1)(2)(4)(3)(CH 3)3CC CC(CH 3)3 1-戊烯-4-炔 2,2,5,5-四甲基-3-己炔 CH CCH 2CH CH 2CH CCH CHCH 3 (CH 3)2CHC CCHCH 2CH 3 3 3-戊烯-1-炔 2,5-二甲基-3-庚炔
4.写出下列化合物的构造式，并用系统命名法命名。 （1）5-ethyl-2-methyl-3-heptyne （2）(Z)-3,4-dimethyl-4-hexen-1-yne （3）(2E,4E)-hexadiene （4）2,2,5-trimethyl-3-hexyne 解： 2-甲基-5-乙基-3-庚炔 （Z ）-3,4-二甲基-4-己烯-1-炔 （2E,4E ）-2,4-己二烯 2,2,5-三甲基-3-己炔 5.下列化合物是否存在顺反异构体,如存在则写出其构型式。 (1)(2)(4)(3)CH 3C CCH 3 CH 3CH CHC 2H 5CH 3CH C CHCH 3CH C CH CHCH 3 解： (1) （2）无顺反异构体 （3 ）无顺反异构体 (4) 6.利用共价键的键能计算如下反应在2500C 气态下的反应热。 (2) (1) (3)CH CH +Br 2CHBr CHBr H=?2CH CH CH 2 CH C CH CH 3C CH HBr CH 3 C CH 2+ 解： H φ=E C C Br Br C H +-2E +E (C C C H +2E E +Br Br 2E )=E C C Br Br +-E (C C +E Br Br 2E ) =835.1+188.3-610-2(284.5)=-155.6KJ/mol (1) (2) (4) (3)
第三章 炔烃和二烯烃（习题和答案） 一、给出下列化合物的名称 1． H C CH 3H C CH 3C C H H 2. CH CH CH 2CH 2C (2Z ,4E)－2,4－己二烯 1－戊烯－4－炔 3. CH CH 2CH 3C 2H 5CH 3C C C 4. (CH 3)2CH C(CH 3)3C C 4－乙基－4－庚烯－2－炔 2,2,5－三甲基－3－己炔 5. CH CH CH CH 2CH C 6. CH CH CH CH 3C C C 1,3－己二烯－5－炔 5－庚烯－1,3－二炔 7. (CH 3)2CH H C C 2H 5 C H C C 8. CH 2CH 2CH=CH 2CH 3CH 2CH 3 CH C C (E)－2－甲基－3－辛烯－5－炔 3－乙基－1－辛烯－6－炔 9. H H C C 2H 5 C CH 3C C H H 10. CH H C CH CH 3 C CH 3CH 3C (2Z ,4Z)－2,4－庚二烯 3,5－二甲基－4－己烯－1－炔 二、写出下列化合物的结构 1． 丙烯基乙炔 2． 环戊基乙炔 CH CH CH CH 3C CH C 3．(E)－2－庚烯－4－炔 4．3－乙基－4－己烯－1－炔 CH 2CH 3H C CH 3C H C C CH CH 2CH 3CH CH 3CH C 5．(Z)-3-甲基-4-乙基-1,3-己二烯-1-炔 6．1－己烯－5－炔 CH CH 2CH 3 CH CH 2C CH 3C C CH CH CH 2CH 2CH 2C 7．(Z ,E)－6－甲基－2,5－辛二烯 8．3－甲基－5－戊烯－1－炔 H H C C 2H 5CH 2 CH 3 C CH 3C C H 9．甲基异丙基乙炔 10．3－戊烯－1－炔 CH (CH 3)2CH 3C C CHCH 3CH CH C 三、完成下列反应式 1．Cl 2 CH 2CH 2CH CH C Cl CH 2CH 2CH CH C 2． 稀H 2SO 4 CH 3CH 2CH C HgSO 4 O CH 3CH 3CH 2 3． ＋ CH CH CH CH 3O CH=CH 2C C CH O O O CH 3 C C O O
第三章 炔烃和二烯烃习题及解答 一、命名下列化合物 1. 2. 3.CH 2=CHCH 2C CH H C CH 3H C CH 3 C C H H CH 3 CH 3CH 2CH=C C C CH 2CH 3 4.CHCH 3 C C CH 3 CH 3C CH 3 CH 3 5. 6.CH 3CH=CH C C C CH CH 2=CHCH=CH C CH 8.9. 7. (CH 3)2CH H C C 2H 5 C H C C CH 2CH 2CH=CH 2 CH 3 CH 2CH 3 CH C C H H C C 2H 5 C CH 3 C C H H 10. CH H C CH CH 3C CH 3CH 3 C 答案: 1.(Z ,E)-2,4-己二烯; 2. 1-戊烯-4-炔; 3. 4-乙基-4-庚烯-2-炔; 4. 2,2,,5-三甲基-3-己炔; 5．1,3-己二烯-5-炔，6. 5-庚烯-1,3-二炔; 7. (E)-2-甲基-3-辛烯-5-炔; 8. 3-乙基-1-辛烯-6-炔 9. (Z,Z)-2,4-庚二烯; 10. 3,5-二甲基-4-己烯-1-炔 二、写出下列化合物的结构 1. 丙烯基乙炔； 2. 环戊基乙炔; 3.(E)-2-庚烯-4-炔; 4. 3-乙基-4-己烯-1-炔 5．(Z)-3-甲基-4-乙基-1,3-己二烯-1-炔; 6．1-己烯-5-炔; 7．(Z ,E)-6-甲基-2,5-辛二烯； 8．3-甲基-3-戊烯-1-炔；9．甲基异丙基乙炔；10．3-戊烯-1-炔 答案： 1. 2. 3. 4.CH 3CH=CHC CH C CH C=C CH 3H C CCH 2CH 3 H CH 3CH=CHCH C CH CH 2CH 3 5. 6.7. CH 2=CHCH 2CH 2C CH C=C CH 3 CH 2CH 3C CH CH 2=CH C=C CH 2H CH 3 H C=C H CH 2CH 3CH 3 8.9.10.CH 3CH=C C CH CH 3 CH 3C CCHCH 3 CH 3 CH 3CH=CH C CH 三、完成下列反应式 1.CH 2=CHCH 2C 2 ( ) 2.( ) CH 3CH 2C HgSO 4/H 2SO 4 H 2O
1．Cl 2 CH 2CH 2CH CH C 2． 稀H 2SO 4 CH 3CH 2CH C HgSO 4 3． ＋CH CH CH CH 3O CH=CH 2C C CH O O 4．Na CH 2CH 3 NH 3 O s O 4H 2O 2 CH 3C C 液 5．CH CH 3Br 24 CH 3 C C CH 6．H 2 催化剂 Lindlar CH 3CH C C 7． 2CH C 8． Na 2CH 2CH C 9． H 2O CH 稀H 2SO 4 ＋CH CH 3CH C HgSO 4 10． KMnO 4CH KOH CH 3CH 2C 11．CH 2CH 2CH F ＋C C Ag(NH 3) 12．CH CH 3CH 2C 13． Na I NH 3 CH 3CH CH 3C 液H 2Pt /Pb 14． H 2O COOH KMnO 4C 2H 5CH 3CH ＋B 2H C 15．CH 2CH 2CH HBr CH ＋ C (1mol) 16． CH 2C CH 3＋CH=CH 2 17．CH C 6H 5＋CH CH=CH 2
18． CH 3CH C C 19． O 3C H 2O CH 3CH 2CH 3 C 20． △Cl Na NH 2 CH 3Cl C 1．以乙烯及其它有机试剂为原料合成：CH 3CH O CH 3 CH 2．以苯及C 4以下有机物为原料合成：C 6H 5 H H C C CH 3 3．用甲烷做唯一碳来源合成：CH 3 CH 2CH O C 4．以乙炔、丙烯为原料合成：Br Br CHO ， 5．以1,3－丁二烯，丙烯，乙炔等为原料合成： CH 2CH 2CH 2OH ， 6．由乙炔和丙烯为原料合成正戊醛（CH 3(CH 2)3CHO ） 7．由乙烯和乙炔为原料合成内消旋体3,4－己二醇。 ； 8．由甲苯和C3以下有机物为原料合成：C 6H 5O(CH 2)3CH 3。
第6章 炔烃和二烯烃问题参考答案 1.炔烃没有顺反异构体。因为三键碳是sp 杂化，为直线形构型，故无顺反异构现象。 2. HC CCH 2CH 2CH 2CH 3 H 3CC CCH 2CH 2CH 3 H 3CH 2CC CCH 2CH 2CH 3 HC CCHCH 2CH 3HC CCH 2CHCH 3 HC CCCH 3H 3CC CCHCH 3CH 3 CH 3CH 3 CH 3 CH 3 1-己炔2-己炔3-己炔3-甲基-1-戊炔 4-甲基-1-戊炔 3,3-二甲基-1-丁炔 4-甲基-2-戊炔 3. 化) 4. 表面上看来，碳碳三键更具不饱和性，那末怎样来理解这些事实呢? 解释烯烃比炔烃更容易亲电加成的原因，有以下三点： (1)．由于三键和双键的碳原子的杂化状态不同 三键碳原子的杂化状态为sp ，较双键(sp 2)的s 成份为多，由于s 成份的增加，使sp 杂化轨道比sp 2杂化轨道的直径短，因而造成碳碳三键较双键为短。所以在炔烃中形成π键的两个p 轨道的重叠程度较烯烃为大，使炔烃中的π键更强些。而且由于不同杂化状态的电负 性为sp ＞sp 2＞sp 3，炔烃分子中的sp 碳原子和外层电子(π电子)结合得更加紧密，使其不易给出电子，因而使快烃不易发生亲电加成反应。 (2)．由于电子的屏蔽效应不同 炔烃和烯烃分子中，都存在着σ电子和π电子，可以近似地看成π电子是在σ电子的外围。σ电子受原子核的吸引而π电子除受原子核的吸引外还受内层电子的排斥作用，因而就减弱了受核的束缚力，即为电子的屏蔽效应。乙烯分子中有五个σ键，即有五对σ电子，而乙炔分子中只有三个σ键即只有三对σ电子，因而乙烯分子中的电子的屏蔽效应大于乙炔分子，所以乙烯分子中的π电子受原子核的吸引力小，易给出电子，也就容易发生亲电加成反心，而乙炔则较难。 (3)．炔烃比烯烃的加成较难的原因，还可以从形成的中间体碳正离子的稳定性不同来
第四章炔烃和二烯烃 一、教学目的及要求 1.了解不饱和烃的化学性质 2.使学生了解共轭二烯烃的结构特征和性质 3.掌握离域键，电子离域及共轭效应等重要概念 二、教学重点与难点 1.使学生了解共轭二烯烃的结构特征和性质 2.掌握离域键，电子离域及共轭效应等重要概念 三、教学方法 启发式 炔烃和二烯烃都是通式为C n H2n-2的不饱和烃，炔烃是分子中含有-C≡C-的不饱和烃，二烯烃是含有两个碳碳双键的不饱和烃，它们是同分异构体，但结构不同，性质各异。 第一节炔烃 一、炔烃的结构 最简单的炔烃是乙炔，现代物理方法证明，乙炔分子是一个线型分子，分子中四个原子排在一条直线上 H C C H 180° 0.106nm0.120nm 1sp杂化轨道
杂化后形成两个sp杂化轨道（含1/2S和1/2P成分），剩下两个未杂化的P轨道。两个sp杂化轨道成180分布，两个未杂化的P轨道互相垂直，且都垂直于sp杂化轨道轴所在的直线。 2三键的形成σ H C H 乙炔的电子云 乙炔分子的模型如下：
二炔烃的命名 1炔烃的系统命名法和烯烃相似，只是将“烯”字改为“炔”字。2 烯炔（同时含有三键和双键的分子）的命名：（1）选择含有三键和双键的最长碳链为主链。 （2）主链的编号遵循链中双、三键位次最低系列原则。 （3）通常使双键具有最小的位次（但两种编号中一种较高时，宜采取较低一种） 例如：CH 2－CH ＝CH －C≡CH ，应命名为3-戊烯-1-炔（而非2-戊烯-4-炔）。 实例： CH 3 CH CH 3 C CH CH 3 C CH 3 CH 3 C C CH CH 3CH 3 3-甲基-1-丁炔异丙基乙炔 3-methyl-1-butyne iso -propylethyne 2,2,5-三甲基-3-己炔异丙基叔定基己炔 2,2,5-trimethyl-3-hexyne iso -propylbutylethyne CH 3C CCHCH 2CH CH 2 CH 3 CH 2 CHCH CHC CH 4-甲基-1-庚烯-5-炔 4-methyl-1-hepten-5-yne 1,3-己二烯-5-炔1,3-hexadien-5-yne 三 炔烃的化学性质
第四章 炔烃和二烯烃 1. （3）（4）为共轭化合物。 (1) CH 3 C=C H CH 2CH 2CH=CH 2H H C=C H CH 2CH 2CH=CH 2CH 3 顺-1,5-庚二烯 反-1,5-庚二烯 (2) CH 3 C=C H CH 2C H CH H C=C H CH 2C CH 3 CH 顺-4-己烯-1-炔 反--4-己烯-1-炔 (3) CH 3C=C H C=C H CH 3H H 3C CH 3C=C C=C H H CH 3 H 3C H (2Z,4E)-3-甲基-2,4-己二烯 (2E,4E)-3-甲基-2,4-己二烯 CH 3C=C C=C H CH 3H H 3C H CH 3C=C H C=C H H CH 3 H 3C (2Z,4Z)-3-甲基-2,4-己二烯 (2E,4Z)-3-甲基-2,4-己二烯 2、下列化合物与1mol 溴反应生成的主要产物是什么？ (1)(2)CH 3C Br CH 3 CHCH 2CH=CH 2 Br CH 3CH CHCH 2C CH Br Br (3)CH 3CH=CHCH Br CH 2 Br CH 3CHCH=CHCH 2 Br Br (4)CH 3CH=CH CH=CH CH CH 2Br Br CH 3CH=CH CH CH=CH CH 2 Br Br CH 3CH CH=CH CH=CH CH 2 Br Br (5)CH 2C CH=CH 2 CH 3 Br Br CH 2C=CH CH 2 CH 3 Br Br 3、写出下列化合物的构造式或命名： (1)(2)CCHCH 2CHCH 2CH 3 HC CH 3CH 3 CCH 2CH 2CH 3 CH 3C (3) (4)2-仲丁基-1-戊烯-3-炔 C CH 2=CH C CH=CH 2
3 炔烃与二烯烃 3-1 用系统命名法命名下列化合物或根据下列化合物的命名写出相应的结构式。 1. (CH 3)2CHC CC(CH 3)3 2. CH 2CHCH CHC CH 3. CH 3CH CHC CC CH 4.（E ）-2-庚烯-4-炔 【主要提示】 炔烃的命名与烯烃类似，命名时首先选取含C ≡C 最长的碳链为主链，编号从离C ≡C 最近的一端开始；式子中既含双键，又含三键的化合物称为烯炔，编号时应离不饱和键最近的一端开始，但如果双键和三键的编号相同时，则优先从双键最近的一端编号。 【参考答案】 1. 2,2,5-三甲基-3-己炔 2. 1,3-己二烯-5-炔 3. 5-庚烯-1,3-二炔 4. H 3C C C H C C CH 2CH 3 【相关题目】 （1） （2） （3） （4） (Z )-1,3-戊二烯 （5） (2Z ,4E )-3-甲基-2,4-庚二烯 3-2. 完成下列反应式. 1. 2. 3. 4. 5. 6. C H 3C H C H 2C C C H C H 3 C H 3C H 3 C H 3C H C H C H 2C C l C H 3C C H 3 H 3C C C H H C C H 3H 3H C H 3C C C H 3 + H 2L in d la r 催化剂 ( )C H 3C C C H 3N a /N H 3(l)( )C H 3C C C H 3+ H 2 O H g 2+/H + ( )+ H C N H C N ( ) C H 3C C C H 3+ H 2O + ( )C H 3C C H + N a N H 2 N H 3(l)( )C H 3C H 2C l ( )
第七章 炔烃和二烯烃 一.选择题 1. 比较CH 4(I),NH 3(II),CH 3C ≡CH(III),H 2O(IV)四种化合物中氢原子的酸性大小: (A) I>II>III>IV (B) III>IV>II>I (C) I>III>IV>II (D) IV>III>II>I 2. 2-戊炔 顺-2-戊烯应采用下列哪一种反应条件? H 2,Pd/BaSO 4,喹啉 (B) Na,液氨 (C) B 2H 6 (D) H 2,Ni 3. 已知RC ≡CH + NaNH 2 ──> RC ≡CNa + NH 3,炔钠加水又能恢复成炔烃, RC ≡CNa + H 2O ──> RC ≡CH + NaOH,据此可推测酸性大小为: (A) NH 3>RC ≡CH>H 2O (B) H 2O>RC ≡CH>NH 3 (C) H 2O>NH 3>RC ≡CH (D) HN 3>H 2O>RC ≡CH 4. 制造维尼纶的原料醋酸乙烯酯由下式合成, 这种加成反应属于: (A) 亲电加成反应 (B) 亲核加成反应 (C) 自由基加成 (D) 协同加成 5. 区别丙烯、丙炔、环丙烷时鉴别丙炔最好的办法是采用: (A) Br 2,CCl 4 (B) KMnO 4,H + (C) 臭氧化 (D) Cu 2Cl 2,NH 3溶液 6. Ag(NH 3)2NO 3处理下列各化合物,生成白色沉淀的是: 7. 产物应是： 8. Lindlar 试剂的组成是什么？ A B C D CrO 3P d -BaSO 4Hg(OAc)2/THF HCl+ZnCl 2 / / N N 9. 反应C C 24HgSO 4 CH C O 的名称 （A ） 克莱-门森反应 （B ）库格尔反应（C ） 科佩奇尼反应 （D ）库切罗夫反应 10. 的CCS 名称是 : (A) (2Z ,4E )-4-叔丁基-2,4-己二烯 (B) (2E ,4Z )-3-叔丁基-2,4-己二烯 (C) (2Z ,4E )-3-叔丁基-2,4-己二烯 (D) (2E ,4Z )-4-叔丁基-2,4-己二烯 11. 异戊二烯经臭氧化,在锌存在下水解,可得到哪一种产物? (A) HCHO + OHCCH 2CHO (B) HCHO + HOOCCH 2COOH CH 23O CH 3O +CH CH (B)CH 3CH 2C CH (D)(C)CH 3C CCH 3 (A)+H 2Hg +,H + 2(B) (CH 3)2CH CH 2CH 2CHO (A) (CH 3)2CHCH 2COCH 3 (CH 3)2CHCH 2C CH (C) (CH 3)2CHCH 2C(OH)CH 2 (D) CH 3)2CHCH 2CH CHOH
第6章 炔烃和二烯烃的问题1-7的答案 1.炔烃没有顺反异构体。因为三键碳是sp 杂化，为直线形构型，故无顺反异构现象。 2. HC CCH 2CH 2CH 2CH 3 H 3CC CCH 2CH 2CH 3 H 3CH 2CC CCH 2CH 2CH 3 HC CCHCH 2CH 3HC CCH 2CHCH 3 HC CCCH 3H 3CC CCHCH 3CH 3 CH 3CH 3 CH 3 CH 3 1-己炔2-己炔3-己炔3-甲基-1-戊炔 4-甲基-1-戊炔 3,3-二甲基-1-丁炔 4-甲基-2-戊炔 3. 化) 4. 表面上看来，碳碳三键更具不饱和性，那末怎样来理解这些事实呢? 解释烯烃比炔烃更容易亲电加成的原因，可以包括以下三点： (1)．由于三键和双键的碳原子的杂化状态不同 三键碳原子的杂化状态为sp ，较双键(sp 2)的s 成份为多，由于s 成份的增加，使sp 杂化轨道比sp 2杂化轨道的直径短，因而造成碳碳三键较双键为短。所以在炔烃中形成π键的两个p 轨道的重叠程度较烯烃为大，使炔烃中的π键更强些。而且由于不同杂化状态的电负 性为sp ＞sp 2＞sp 3，炔烃分子中的sp 碳原子和外层电子(π电子)结合得更加紧密，使其不易给出电子，因而使快烃不易发生亲电加成反应。 (2)．由于电子的屏蔽效应不同 炔烃和烯烃分子中，都存在着σ电子和π电子，可以近似地看成σ电子是在π电子的外围。σ电子受原子核的吸引而π电子除受原子核的吸引外还受内层电子的排斥作用，因而就减弱了受核的束缚力，即为电子的屏蔽效应。乙烯分子中有五个σ键，即有五对σ电子，而乙炔分子中只有三个σ键即只有三对σ电子，因而乙烯分子中的电子的屏蔽效应大于乙炔分子，所以乙烯分子中的π电子受原子核的吸引力小，易给出电子，也就容易发生亲电加成反心，而乙炔则较难。 (3)．炔烃比烯烃的加成较难的原因，还可以从形成的中间体碳正离子的稳定性不同来
第七章炔烃和二烯烃学习要求 1 掌握炔烃的结构和命名。 2 掌握炔烃的的化学性质，比较烯烃和炔烃化学性质的异同。 3 掌握共轭二烯烃的结构特点及其重要性质。 4 掌握共轭体系的分类、共轭效应及其应用。 炔烃和二烯烃都是通式为C n H2n-2的不饱和烃，炔烃是分子中含有-C≡C-的不 饱和烃，二烯烃是含有两个碳碳双键的不饱和烃，它们是同分异构体，但结构不 同，性质各异。 §7.1 炔烃 7.1.1 炔烃的结构 最简单的炔烃是乙炔，我们以乙炔来讨论三键的结构。现代物理方法证明，乙炔 分子是一个线型分子，分之中四个原子排在一条直线上 C C H 0.106nm0.12nm 180°杂化轨道理论认为三键碳原子既满足8电子结构 结构和碳的四价，又形成直线型分子，故三键碳原子 成键时采用了SP杂化方式 . 1 sp杂化轨道 2s 2p 2s 2p sp p 激发杂化 杂化后形成两个sp杂化轨道（含1/2 S和1/2 P成分），剩下两个未杂化的P轨
道。两个sp 杂化轨道成180分布，两个未杂化的P 轨道互相垂直，且都垂直于sp 杂 化轨道轴所在的直线。 180° sp z 两个 的空间分布sp 三键碳原子的轨道分布图 2 三键的形成σ 乙烯分子的成键情况 H 乙炔的电子云 7.1.2 炔烃的命名 1 炔烃的系统命名法和烯烃相似，只是将“烯”字改为“炔”字。 2 烯炔（同时含有三键和双键的分子）的命名： （1）选择含有三键和双键的最长碳链为主链。 （2）主链的编号遵循链中双、三键位次最低系列原则。 （3）通常使双键具有最小的位次。 7.1.3 炔烃的化学性质 1 亲电加成 Br 2 C=C R Br Br R'R C C R Br Br Br Br ≡ R-C C-R' ≡R-C C-R'HX R-CH=C-R' X HX R C C R' X H H （1） R-C ≡C-H 与HX 等加成时，遵循马氏规则。
第5章炔烃和二烯烃
第一节 炔烃的命名 C H 3 C H 2 C C C H C H 2 C H 3 C H 3 5 - 甲 基 - 3 - 庚 炔 炔烃系统命名法和烯烃相似。 编号从最靠近双键或叁键开始，若有选择，应使双键位次最小。 C H 3 C H C H C C H 1 2 3 4 5 3 - 戊 烯 - 1 - 炔 C H 2 C H C H 2 C C H 1 - 戊 烯 - 4 - 炔 烯炔
C C H ππH 乙炔分子中两个π键 C sp sp p p 相互垂直的2个p 轨道 呈线形的2个sp 杂化轨道 以乙炔为例： 第二节 炔烃的结构
第三节炔烃的物理性质 炔烃的物理性质与相应的烯烃、烷烃相似。 CH3CH2CH2CH3 CH3CH2CH CH2 CH3CH2C CH bp: -0.5 -6.5 8.1 mp: -135 -185.4 -125.7 密度： 0.579 0.6255 0.6784 炔烃的沸点、熔点和密度比相应的烷烃、烯烃略高。
第四节 炔烃的化学性质 一、炔氢的反应 二、加成反应 1、催化加氢 2、亲电加成 3、亲核加成 4、硼氢化反应 三、氧化反应 C C H 碳碳π键（电子云 密度大，易发生亲 电反应） 连在电负性较强的原子上的氢
一、炔氢的酸性 pka ~50 ~40 34 25 15.7 1、炔氢的酸性比水弱，比氨强 CH 3CH 2H CH 2=CH H - 第三章 炔烃和二烯烃习题及解答 一、命名下列化合物 1. 2. 3.CH 2=CHCH 2C CH CH 3 CH 3CH 2CH=C C C CH 2CH 3 C=C CH 3 H C=C H CH 3 H H 4.CHCH 3 C C CH 3 CH 3C CH 3 CH 3 5. 6.CH 3CH=CH C C C CH CH 2=CHCH=CH C CH 8.9. 7. (CH 3)2CH H C C 2H 5C H C C CH 2CH 2CH=CH 2 CH 3 CH 2CH 3 CH C C H H C C 2H 5C CH 3 C C H H 10. CH H C CH CH 3C CH 3CH 3 C 答案: 1.(Z ,E)-2,4-己二烯; 2. 1-戊烯-4-炔; 3. 4-乙基-4-庚烯-2-炔; 4. 2,2,,5-三甲基-3-己炔; 《 5．1,3-己二烯-5-炔，6. 5-庚烯-1,3-二炔; 7. (E)-2-甲基-3-辛烯-5-炔; 8. 3-乙基-1-辛烯-6-炔 9. (Z,Z)-2,4-庚二烯; 10. 3,5-二甲基-4-己烯-1-炔 二、写出下列化合物的结构式 1. 丙烯基乙炔；2．3-戊烯-1-炔 3.(E)-2-庚烯-4-炔; 4. 3-乙基-4-己烯-1-炔；5．(Z)-3-甲基-4-乙基-1,3-己二烯-1-炔; 6．甲基异丙基乙炔; 7．(Z ,E)-6-甲基-2,5-辛二烯；8．3-甲基-3-戊烯-1-炔； 答案： 1. 2. 3. 4.CH 3CH=CHC CH C=C CH 3H C CCH 2CH 3 H CH 3CH=CHCH C CH CH 2CH 3 CH 3CH=CH C CH 8.CH 3CH=C C CH CH 3 CH 3C CCHCH 3 CH 3 5. 6.7. C=C CH 3 CH 2CH 3C CH CH 2=CH C=C CH 2H CH 3 H C=C H CH 2CH 3CH 3 三、完成下列反应式 < 第四章炔烃和二烯烃 一、基本内容 1、炔烃的命名和结构 链状单炔烃（C n H2n-2）分子中含一个碳碳三键（—C≡C—），与具有两个碳碳双键的直链二烯烃互为同分异构体。其IUPAC命名法与烯烃基本相同，词尾用“炔”表示。俗名法则将炔烃视为乙炔的衍生物来命名。 乙炔HC≡CH是最简单的炔烃。乙炔是一个线形分子，两个碳原子分别以sp杂化轨道形成两个互成180°的σ键。两个碳的未杂化的p轨道相互重叠形成互相垂直的π键，分布于两个碳原子的上、下、前、后，形成一个圆筒形的电子云分布。 2、炔烃的化学性质 炔烃的化学性质主要表现在两个方面：三键的加成和氧化断裂以及炔氢的酸性。—C≡C—的亲核性较—C=C—低，和E+的亲电加成反应较—C=C—难，一般要在催化剂的作用下才能进行。在一定条件下表现为亲电性，即能与亲核试剂Nu-反应。炔氢是有一定酸性。CH3—C≡C—H的反应见表4-1： 表4-1 炔烃的反应（以丙炔为例） *亲电加成一般为反式加成,顺马取向。但硼氢化-氧化反应和游离基加成则为反马取向。连在芳环上的炔键性质和脂肪族时相似。 **丙炔和ArOH/OH -，RSH/OH -的反应与之类似。 3、炔烃的制法 (1)、形成三键 （2）、金属炔化物和伯卤代烷反应 ° （3）、特殊制法 ℃ (或石油烃) 4、二烯烃的分类和命名 根据两个双键的相对位置，二烯烃分为： （1） 累积二烯烃：具有C=C=C 的结构（例如丙二烯H 2C=C=CH 2），性质较活泼，可发生 水化和异构化反应： CH 2 C CH 2 H 2O,H + [CH 3C CH 2CH 3C CH 3 O (CH 3)2C C CH 2 KOH,C 2H 5OH (CH 3)2CHC CH ] RCHXCH 2X (RCH 2CHX 2) RCH CHX NaNH 2 RC CH RCH 2CHX Zn RC CH RC CNa RC CR RC CM gX RC CR ++1R X R CaC 2H 2O HC CH Ca(OH)2 CH 4 O 2HC CH +1500+, 炔烃和二烯烃 公司内部档案编码：[OPPTR-OPPT28-OPPTL98-OPPNN08] 1．Cl 2 CH 2CH 2CH CH C 2． 稀H 2SO 4 CH 3CH 2CH C HgSO 4 3． ＋CH CH CH CH 3O CH=CH 2C C CH O O 4．Na CH 2CH 3 NH 3 O s O 4H 2O 2 CH 3C C 液 5．CH CH 3Br 24 CH 3 C C CH 6．H 2 催化剂 Lindlar CH 3CH C C 7． 2CH C 8． Na 2CH 2CH C 9． H 2O CH 稀H 2SO 4 ＋CH CH 3CH C HgSO 4 10． KMnO 4CH KOH CH 3CH 2C 11．CH 2CH 2CH F ＋C C Ag(NH 3) 12．CH CH 3CH 2C 13． Na I NH 3 CH 3CH CH 3C 液H 2Pt /Pb 14． H 2O COOH KMnO 4C 2H 5CH 3CH ＋B 2H C 15．CH 2CH 2CH HBr CH ＋ C (1mol) 16． CH 2C CH 3＋CH=CH 2 17．CH C 6H 5＋CH CH=CH 2 18． CH 3CH C C 19． O 3C H 2O CH 3CH 2CH 3 C 20． △Cl Na NH 2 CH 3Cl C 1．以乙烯及其它有机试剂为原料合成：CH 3CH O CH 3 CH 2．以苯及C 4以下有机物为原料合成：C 6H 5 H H C C CH 3 3．用甲烷做唯一碳来源合成：CH 3 CH 2CH O C 4．以乙炔、丙烯为原料合成：Br Br CHO ， 5．以1,3－丁二烯，丙烯，乙炔等为原料合成： CH 2CH 2CH 2OH ， 6．由乙炔和丙烯为原料合成正戊醛（CH 3(CH 2)3CHO ） 7．由乙烯和乙炔为原料合成内消旋体3,4－己二醇。 ； 8．由甲苯和C3以下有机物为原料合成：C 6H 5O(CH 2)3CH 3。炔烃和二烯烃习题及解答
《有机化学第四版》习题答案和课件 炔烃和二烯烃
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